JPH06100516A - Ｎ−［（ｚ）−３−アルコキシカルボニルアクリロイル］フェニルアラニンアルキルエステル及びその製造方法 - Google Patents
Ｎ−［（ｚ）−３−アルコキシカルボニルアクリロイル］フェニルアラニンアルキルエステル及びその製造方法Info
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- JPH06100516A JPH06100516A JP4274817A JP27481792A JPH06100516A JP H06100516 A JPH06100516 A JP H06100516A JP 4274817 A JP4274817 A JP 4274817A JP 27481792 A JP27481792 A JP 27481792A JP H06100516 A JPH06100516 A JP H06100516A
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- alkyl ester
- alkoxycarbonylacryloyl
- carbon atoms
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】フェニルアラニン誘導体と無水マレイン酸と反
応させ、Ｎ−〔（Ｚ）−３−カルボキシアクリロイル〕
フェニルアラニン及び／又はＮ−〔（Ｚ）−３−カルボ
キシアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエステル
を得た後、酸触媒の存在下、炭素数１〜６のアルコール
と反応させてなる次式 （式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜６のアルキル基を示
し、Ｒ１とＲ２は同種のアルキル基であっても異種のア
ルキル基であってもよい。）で表されるＮ−〔（Ｚ）−
３−アルコキシカルボニルアクリロイル〕フェニルアラ
ニンアルキルエステルの製造方法。 【効果】得られた化合物はアミノ酸の縮合を用いないこ
とから、選択的な保護基を必要とせず、フェニルアラニ
ン誘導体と無水マレイン酸から安価にアスパルテームへ
変換するための前駆体として有用である。
応させ、Ｎ−〔（Ｚ）−３−カルボキシアクリロイル〕
フェニルアラニン及び／又はＮ−〔（Ｚ）−３−カルボ
キシアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエステル
を得た後、酸触媒の存在下、炭素数１〜６のアルコール
と反応させてなる次式 （式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜６のアルキル基を示
し、Ｒ１とＲ２は同種のアルキル基であっても異種のア
ルキル基であってもよい。）で表されるＮ−〔（Ｚ）−
３−アルコキシカルボニルアクリロイル〕フェニルアラ
ニンアルキルエステルの製造方法。 【効果】得られた化合物はアミノ酸の縮合を用いないこ
とから、選択的な保護基を必要とせず、フェニルアラニ
ン誘導体と無水マレイン酸から安価にアスパルテームへ
変換するための前駆体として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アスパルテ−ム前駆体
として用いることのできるＮ−〔（Ｚ）−３−アルコキ
シカルボニルアクリロイル〕フェニルアラニンアルキル
エステル及びその製造方法に関する。
として用いることのできるＮ−〔（Ｚ）−３−アルコキ
シカルボニルアクリロイル〕フェニルアラニンアルキル
エステル及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アスパルテ−ムの構造はα−Ｌ−アスパ
ルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルである。
アスパルテ−ムはダイエット用の人工甘味料として知ら
れており、近年その需要は急速に伸びてきている。
ルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルである。
アスパルテ−ムはダイエット用の人工甘味料として知ら
れており、近年その需要は急速に伸びてきている。
【０００３】しかし、需要が伸び続けているにもかかわ
らず、従来の製造法は、生産効率の面で充分でない。ア
スパルテ−ムはジペプチドであることから、従来ではＬ
−アスパラギン酸とＬ−フェニルアラニンメチルエステ
ルの縮合を基本として製造されている。しかし、この場
合Ｌ−アスパラギン酸への選択的な保護基の導入と縮合
後の保護基の除去を必要とし、製造コストが高くなる原
因となっている。
らず、従来の製造法は、生産効率の面で充分でない。ア
スパルテ−ムはジペプチドであることから、従来ではＬ
−アスパラギン酸とＬ−フェニルアラニンメチルエステ
ルの縮合を基本として製造されている。しかし、この場
合Ｌ−アスパラギン酸への選択的な保護基の導入と縮合
後の保護基の除去を必要とし、製造コストが高くなる原
因となっている。
【０００４】そこで、このような保護されたアミノ酸の
縮合を用いない生産効率の高いアスパルテ−ム製造法の
開発が望まれている。
縮合を用いない生産効率の高いアスパルテ−ム製造法の
開発が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
鑑みなされたものであり、アミノ酸誘導体の縮合によら
ないアスパルテ−ム製造のための前駆体として用いるこ
とのできる新規な物質、Ｎ−〔（Ｚ）−３−アルコキシ
カルボニルアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエ
ステル及びその製造方法を提供することにある。
鑑みなされたものであり、アミノ酸誘導体の縮合によら
ないアスパルテ−ム製造のための前駆体として用いるこ
とのできる新規な物質、Ｎ−〔（Ｚ）−３−アルコキシ
カルボニルアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエ
ステル及びその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するためにアスパルテ−ム製造のための前駆体につ
いて鋭意検討した結果、下記一般式化５で表される新規
物質、すなわちＮ−〔（Ｚ）−３−アルコキシカルボニ
ルアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエステル及
びその製造方法を見いだした。
解決するためにアスパルテ−ム製造のための前駆体につ
いて鋭意検討した結果、下記一般式化５で表される新規
物質、すなわちＮ−〔（Ｚ）−３−アルコキシカルボニ
ルアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエステル及
びその製造方法を見いだした。
【０００７】
【化５】 （式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜６のアルキル基を示
し、Ｒ１とＲ２は同種のアルキル基であっても異種のア
ルキル基であってもよい。）本発明のＮ−〔（Ｚ）−３
−アルコキシカルボニルアクリロイル〕フェニルアラニ
ンアルキルエステルは、マレイミドに変換し、さらにこ
れにアンモニアを付加することにより高収率、高選択的
にアミノコハクイミドへ変換することができ、該アミノ
コハクイミドは公知の方法（ヨ−ロッパ特許第２９７５
６０号公報参照）によりアスパルテ−ム誘導体へ変換す
ることができる。
し、Ｒ１とＲ２は同種のアルキル基であっても異種のア
ルキル基であってもよい。）本発明のＮ−〔（Ｚ）−３
−アルコキシカルボニルアクリロイル〕フェニルアラニ
ンアルキルエステルは、マレイミドに変換し、さらにこ
れにアンモニアを付加することにより高収率、高選択的
にアミノコハクイミドへ変換することができ、該アミノ
コハクイミドは公知の方法（ヨ−ロッパ特許第２９７５
６０号公報参照）によりアスパルテ−ム誘導体へ変換す
ることができる。
【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。
【０００９】一般式化５中のＲ１及びＲ２は各々独立し
て炭素数１〜６のアルキル基を示し、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基等を挙げることができ、これらのうち特にメチル基
であるものがアスパルテ−ム製造において好ましく用い
られる。
て炭素数１〜６のアルキル基を示し、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基等を挙げることができ、これらのうち特にメチル基
であるものがアスパルテ−ム製造において好ましく用い
られる。
【００１０】また、一般式化１のフェニルアラニン部分
の立体はＬ体、Ｄ体、及びＤＬ体のいずれかから選ばれ
る。
の立体はＬ体、Ｄ体、及びＤＬ体のいずれかから選ばれ
る。
【００１１】本発明の化５で表されるＮ−〔（Ｚ）−３
−アルコキシカルボニルアクリロイル〕フェニルアラニ
ンアルキルエステルの具体例として、例えば、Ｎ−
〔（Ｚ）−３−メトキシカルボニルアクリロイル〕−Ｌ
−フェニルアラニンメチルエステル、Ｎ−〔（Ｚ）−３
−メトキシカルボニルアクリロイル〕−Ｄ−フェニルア
ラニンメチルエステル、Ｎ−〔（Ｚ）−３−メトキシカ
ルボニルアクリロイル〕−ＤＬ−フェニルアラニンメチ
ルエステル、Ｎ−〔（Ｚ）−３−エトキシカルボニルア
クリロイル〕−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル、
Ｎ−〔（Ｚ）−３−ｎ−ブトキシカルボニルアクリロイ
ル〕−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル、Ｎ−
〔（Ｚ）−３−イソブトキシカルボニルアクリロイル〕
−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル、Ｎ−〔（Ｚ）
−３−メトキシカルボニルアクリロイル〕−Ｌ−フェニ
ルアラニンエチルエステル、Ｎ−〔（Ｚ）−３−ｎ−ヘ
キシロキシカルボニルアクリロイル〕−Ｌ−フェニルア
ラニンメチルエステル、Ｎ−〔（Ｚ）−３−メトキシカ
ルボニルアクリロイル〕−Ｌ−フェニルアラニンｎ−ブ
トキシエステル等を挙げることができる。
−アルコキシカルボニルアクリロイル〕フェニルアラニ
ンアルキルエステルの具体例として、例えば、Ｎ−
〔（Ｚ）−３−メトキシカルボニルアクリロイル〕−Ｌ
−フェニルアラニンメチルエステル、Ｎ−〔（Ｚ）−３
−メトキシカルボニルアクリロイル〕−Ｄ−フェニルア
ラニンメチルエステル、Ｎ−〔（Ｚ）−３−メトキシカ
ルボニルアクリロイル〕−ＤＬ−フェニルアラニンメチ
ルエステル、Ｎ−〔（Ｚ）−３−エトキシカルボニルア
クリロイル〕−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル、
Ｎ−〔（Ｚ）−３−ｎ−ブトキシカルボニルアクリロイ
ル〕−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル、Ｎ−
〔（Ｚ）−３−イソブトキシカルボニルアクリロイル〕
−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル、Ｎ−〔（Ｚ）
−３−メトキシカルボニルアクリロイル〕−Ｌ−フェニ
ルアラニンエチルエステル、Ｎ−〔（Ｚ）−３−ｎ−ヘ
キシロキシカルボニルアクリロイル〕−Ｌ−フェニルア
ラニンメチルエステル、Ｎ−〔（Ｚ）−３−メトキシカ
ルボニルアクリロイル〕−Ｌ−フェニルアラニンｎ−ブ
トキシエステル等を挙げることができる。
【００１２】以下に本発明の化合物の製造法を説明す
る。
る。
【００１３】本発明のＮ−〔（Ｚ）−３−アルコキシカ
ルボニルアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエス
テルは下記一般式化６
ルボニルアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエス
テルは下記一般式化６
【００１４】
【化６】 で示されるフェニルアラニン誘導体と無水マレイン酸を
反応させ、下記一般式化７
反応させ、下記一般式化７
【００１５】
【化７】 で示されるＮ−〔（Ｚ）−３−カルボキシアクリロイ
ル〕フェニルアラニン及び／又はＮ−〔（Ｚ）−３−カ
ルボキシアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエス
テルを得た後、このＮ−〔（Ｚ）−３−カルボキシアク
リロイル〕フェニルアラニン及び／又はＮ−〔（Ｚ）−
３−カルボキシアクリロイル〕フェニルアラニンアルキ
ルエステルをさらに酸触媒の存在下、炭素数１〜６のア
ルコ−ル（Ｒ２ＯＨ）と反応させることによって得るこ
とができる。
ル〕フェニルアラニン及び／又はＮ−〔（Ｚ）−３−カ
ルボキシアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエス
テルを得た後、このＮ−〔（Ｚ）−３−カルボキシアク
リロイル〕フェニルアラニン及び／又はＮ−〔（Ｚ）−
３−カルボキシアクリロイル〕フェニルアラニンアルキ
ルエステルをさらに酸触媒の存在下、炭素数１〜６のア
ルコ−ル（Ｒ２ＯＨ）と反応させることによって得るこ
とができる。
【００１６】上記反応において、一般式化６のフェニル
アラニン誘導体に対する無水マレイン酸の使用量は０．
９０〜１．１０当量、好ましくは０．９５〜１．０５当
量である。また、本反応は溶媒（例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；エチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン等の炭化水素類；またはこれら溶媒の
一種または二種以上の混合溶媒）の存在下で行うことが
適当である。これらの溶媒の使用量は一般式化６のフェ
ニルアラニン誘導体１重量部に対し、０．１〜６０重量
部とすることが好ましく、より好ましくは０．５〜４０
重量部である。
アラニン誘導体に対する無水マレイン酸の使用量は０．
９０〜１．１０当量、好ましくは０．９５〜１．０５当
量である。また、本反応は溶媒（例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；エチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン等の炭化水素類；またはこれら溶媒の
一種または二種以上の混合溶媒）の存在下で行うことが
適当である。これらの溶媒の使用量は一般式化６のフェ
ニルアラニン誘導体１重量部に対し、０．１〜６０重量
部とすることが好ましく、より好ましくは０．５〜４０
重量部である。
【００１７】更に一般式化６のフェニルアラニン誘導体
と無水マレイン酸の反応は以下の条件下で行うことが適
当である。
と無水マレイン酸の反応は以下の条件下で行うことが適
当である。
【００１８】 反応温度：−１０〜１６０℃、好ましくは０〜１４０℃ 反応時間：０．１〜４８時間 反応圧力：常圧から加圧、好ましくは１〜４気圧下 雰囲気 ：窒素またはアルゴン下 次に、上記条件下で得られたＮ−〔（Ｚ）−３−カルボ
キシアクリロイル〕フェニルアラニン及び／又はＮ−
〔（Ｚ）−３−カルボキシアクリロイル〕フェニルアラ
ニンアルキルエステルに、酸触媒（例えば、硫酸、トル
エンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トリフルオロメ
タンスルホン酸、トリフルオロメタンベンゼンスルホン
酸、りん酸、１２−モリブドリン酸、あるいは１２−タ
ングストリン酸等）及び炭素数１〜６のアルコール（例
えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ−ル、イ
ソプロパノ−ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ
−ヘキサノール等）を添加する。この時の酸触媒の使用
量は一般式化６で示されるフェニルアラニン誘導体に対
して０．０３〜０．５０当量、好ましくは０．０５〜
０．４０当量である。また、炭素数１〜６のアルコール
の使用量は一般式化６で示されるフェニルアラニン誘導
体に対して０．８〜５０当量、好ましくは１．０〜４０
当量である。
キシアクリロイル〕フェニルアラニン及び／又はＮ−
〔（Ｚ）−３−カルボキシアクリロイル〕フェニルアラ
ニンアルキルエステルに、酸触媒（例えば、硫酸、トル
エンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トリフルオロメ
タンスルホン酸、トリフルオロメタンベンゼンスルホン
酸、りん酸、１２−モリブドリン酸、あるいは１２−タ
ングストリン酸等）及び炭素数１〜６のアルコール（例
えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ−ル、イ
ソプロパノ−ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ
−ヘキサノール等）を添加する。この時の酸触媒の使用
量は一般式化６で示されるフェニルアラニン誘導体に対
して０．０３〜０．５０当量、好ましくは０．０５〜
０．４０当量である。また、炭素数１〜６のアルコール
の使用量は一般式化６で示されるフェニルアラニン誘導
体に対して０．８〜５０当量、好ましくは１．０〜４０
当量である。
【００１９】本反応は縮合水を系外に排出しながら以下
の条件下で好ましく行うことができる。
の条件下で好ましく行うことができる。
【００２０】 反応温度：１０〜１００℃、好ましくは２０〜９０℃ 反応時間：０．１〜３時間 反応圧力：減圧から加圧、好ましくは２０ｍｍＨｇ〜４
ｋｇ／ｃｍ２ 雰囲気 ：窒素またはアルゴン下 反応終了後は、反応混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液
で洗浄し、溶媒を留去することにより一般式化５で表さ
れるＮ−〔（Ｚ）−３−アルコキシカルボニルアクリロ
イル〕フェニルアラニンアルキルエステルを単離するこ
とができる。
ｋｇ／ｃｍ２ 雰囲気 ：窒素またはアルゴン下 反応終了後は、反応混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液
で洗浄し、溶媒を留去することにより一般式化５で表さ
れるＮ−〔（Ｚ）−３−アルコキシカルボニルアクリロ
イル〕フェニルアラニンアルキルエステルを単離するこ
とができる。
【００２１】なお、該製造法では原料である一般式化６
で示されるフェニルアラニン誘導体は、Ｌ体及びＤ体の
光学活性体あるいはラセミ体のどちらでも使用すること
ができるが、光学活性体を使用しても何らラセミ化する
ことなく目的とする光学活性なＮ−〔（Ｚ）−３−アル
コキシカルボニルアクリロイル〕フェニルアラニンアル
キルエステルへ導くことができる。
で示されるフェニルアラニン誘導体は、Ｌ体及びＤ体の
光学活性体あるいはラセミ体のどちらでも使用すること
ができるが、光学活性体を使用しても何らラセミ化する
ことなく目的とする光学活性なＮ−〔（Ｚ）−３−アル
コキシカルボニルアクリロイル〕フェニルアラニンアル
キルエステルへ導くことができる。
【００２２】
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２３】実施例１ 窒素雰囲気下、撹拌機を有するガラス製常圧反応装置に
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル塩酸塩５．００ｇ
（２３．２ｍｍｏｌ）を加え、水１５ミリリットルに溶
解させた。この溶液に水酸化ナトリウム０．９３ｇを水
５ミリリットルに溶解させたものを撹拌下、０℃で加え
た。混合物をエ−テルで抽出し、エ−テル溶液は無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣にＬーフェ
ニルアラニンメチルエステル４．１０ｇ（２２．９ｍｍ
ｏｌ）を得た。
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル塩酸塩５．００ｇ
（２３．２ｍｍｏｌ）を加え、水１５ミリリットルに溶
解させた。この溶液に水酸化ナトリウム０．９３ｇを水
５ミリリットルに溶解させたものを撹拌下、０℃で加え
た。混合物をエ−テルで抽出し、エ−テル溶液は無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣にＬーフェ
ニルアラニンメチルエステル４．１０ｇ（２２．９ｍｍ
ｏｌ）を得た。
【００２４】窒素雰囲気下、撹拌機を有するガラス製常
圧反応装置に無水マレイン酸２．２６ｇ（２３．０ｍｍ
ｏｌ）を加え、トルエン５０ミリリットルに溶解させ
た。この溶液に、上記で得たＬ−フェニルアラニンメチ
ルエステル４．１０ｇ（２２．９ｍｍｏｌ）とトルエン
２０ミリリットルからなる溶液を加えた。室温で３０分
撹拌後、メタノール１２ミリリットルと硫酸０．２９ミ
リリットルを加えた。加熱し、還流液が反応液に戻らな
い条件で３０分間還流を続けた。この間３０ミリリット
ルの還流液を抜き出した。
圧反応装置に無水マレイン酸２．２６ｇ（２３．０ｍｍ
ｏｌ）を加え、トルエン５０ミリリットルに溶解させ
た。この溶液に、上記で得たＬ−フェニルアラニンメチ
ルエステル４．１０ｇ（２２．９ｍｍｏｌ）とトルエン
２０ミリリットルからなる溶液を加えた。室温で３０分
撹拌後、メタノール１２ミリリットルと硫酸０．２９ミ
リリットルを加えた。加熱し、還流液が反応液に戻らな
い条件で３０分間還流を続けた。この間３０ミリリット
ルの還流液を抜き出した。
【００２５】冷却後、飽和重曹水及び飽和食塩水で洗浄
し、得られたトルエン溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。減圧濃縮することにより、下記物性値を有するＮ
−〔（Ｚ）−３−メトキシカルボニルアクリロイル〕−
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルを６．３４ｇ（２
１．７ｍｍｏｌ、製造収率９５％）得た。比旋光度 〔α〕Ｄ ２２＝＋４３．０゜（ｃ １．５
１，ＣＨＣｌ３）融点 ６７〜６９℃１Ｈ ＮＭＲ （６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ３．１
３（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．６７（ｓ，３
Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），４．６７〜５．０７
（ｍ，１Ｈ），６．１５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，２
Ｈ），７．１７（ｓ，５Ｈ），８．１７〜８．５３（Ｎ
Ｈ，１Ｈ）ＩＲ（ＫＢｒ） ３３５７，３０６２，３０２５，２９
５２，１７４５，１７２９，１６５４，１６３７，１５
２３，１４４４，１２６８，１１７６，９８１，７０
０，６０１，４９７ｃｍ−１
し、得られたトルエン溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。減圧濃縮することにより、下記物性値を有するＮ
−〔（Ｚ）−３−メトキシカルボニルアクリロイル〕−
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルを６．３４ｇ（２
１．７ｍｍｏｌ、製造収率９５％）得た。比旋光度 〔α〕Ｄ ２２＝＋４３．０゜（ｃ １．５
１，ＣＨＣｌ３）融点 ６７〜６９℃１Ｈ ＮＭＲ （６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ ３．１
３（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），３．６７（ｓ，３
Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），４．６７〜５．０７
（ｍ，１Ｈ），６．１５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，２
Ｈ），７．１７（ｓ，５Ｈ），８．１７〜８．５３（Ｎ
Ｈ，１Ｈ）ＩＲ（ＫＢｒ） ３３５７，３０６２，３０２５，２９
５２，１７４５，１７２９，１６５４，１６３７，１５
２３，１４４４，１２６８，１１７６，９８１，７０
０，６０１，４９７ｃｍ−１
【００２６】
【発明の効果】本発明のＮ−〔（Ｚ）−３−アルコキシ
カルボニルアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエ
ステルは、公知の方法に見られるようなアミノ酸の縮合
によらないアスパルテ−ム製造の前駆体になりうる有用
な化合物である。アミノ酸の縮合を用いないことから、
選択的な保護基を必要とせず、フェニルアラニン誘導体
と無水マレイン酸から安価にアスパルテ−ムへ変換する
ための前駆体として提供することができる。
カルボニルアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエ
ステルは、公知の方法に見られるようなアミノ酸の縮合
によらないアスパルテ−ム製造の前駆体になりうる有用
な化合物である。アミノ酸の縮合を用いないことから、
選択的な保護基を必要とせず、フェニルアラニン誘導体
と無水マレイン酸から安価にアスパルテ−ムへ変換する
ための前駆体として提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式化１で表されるＮ−〔（Ｚ）−
３−アルコキシカルボニルアクリロイル〕フェニルアラ
ニンアルキルエステル。 【化１】 （式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜６のアルキル基を示
し、Ｒ１とＲ２は同種のアルキル基であっても異種のア
ルキル基であってもよい。） - 【請求項２】下記一般式化２ 【化２】 （式中、Ｒ＊は水素あるいは炭素数１〜６のアルキル基
を示す。）で表されるフェニルアラニン誘導体を、無水
マレイン酸と反応させ、下記一般式化３ 【化３】 （式中、Ｒ１は水素あるいは炭素数１〜６のアルキル基
を示す。）を得た後、このＮ−〔（Ｚ）−３−カルボキ
シアクリロイル〕フェニルアラニン及び／又はＮ−
〔（Ｚ）−３−カルボキシアクリロイル〕フェニルアラ
ニンアルキルエステルを酸触媒の存在下、炭素数１〜６
のアルコ−ルと反応させることを特徴とする、下記一般
式化４で表されるＮ−〔（Ｚ）−３−アルコキシカルボ
ニルアクリロイル〕フェニルアラニンアルキルエステル
の製造方法。 【化４】 （式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜６のアルキル基を示
し、Ｒ１とＲ２は同種のアルキル基であっても異種のア
ルキル基であってもよい。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4274817A JPH06100516A (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | Ｎ−［（ｚ）−３−アルコキシカルボニルアクリロイル］フェニルアラニンアルキルエステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4274817A JPH06100516A (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | Ｎ−［（ｚ）−３−アルコキシカルボニルアクリロイル］フェニルアラニンアルキルエステル及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100516A true JPH06100516A (ja) | 1994-04-12 |
Family
ID=17546984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4274817A Pending JPH06100516A (ja) | 1992-09-21 | 1992-09-21 | Ｎ−［（ｚ）−３−アルコキシカルボニルアクリロイル］フェニルアラニンアルキルエステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06100516A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108707090A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-10-26 | 宁波大学 | 一种含氯芳香化合物及其制备方法和用途 |
-
1992
- 1992-09-21 JP JP4274817A patent/JPH06100516A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108707090A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-10-26 | 宁波大学 | 一种含氯芳香化合物及其制备方法和用途 |
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