JPH06102763B2 - 陰極析出可能の水希釈性結合剤の製法 - Google Patents
陰極析出可能の水希釈性結合剤の製法Info
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- JPH06102763B2 JPH06102763B2 JP63500379A JP50037988A JPH06102763B2 JP H06102763 B2 JPH06102763 B2 JP H06102763B2 JP 63500379 A JP63500379 A JP 63500379A JP 50037988 A JP50037988 A JP 50037988A JP H06102763 B2 JPH06102763 B2 JP H06102763B2
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
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- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4042—Imines; Imides
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、酸で中和されかつケチミン基を介して導入さ
れた第１アミノ基を含む陰極析出可能の水希釈性結合剤
の製法に関する。
れた第１アミノ基を含む陰極析出可能の水希釈性結合剤
の製法に関する。
陰極析出可能の水希釈性結合剤は陽イオン電着塗装用電
着塗料を製造するために必要な物質である。陽イオン電
着塗装は特に下塗りのためにしばしば使用される塗装法
であり、この場合水希釈性陽イオン基を有するプラスチ
ックは直流により導電体に施される。
着塗料を製造するために必要な物質である。陽イオン電
着塗装は特に下塗りのためにしばしば使用される塗装法
であり、この場合水希釈性陽イオン基を有するプラスチ
ックは直流により導電体に施される。
結合剤分子中に第１アミノ基が存在することは、得られ
る被覆の品質に有利に影響することが判明している。
る被覆の品質に有利に影響することが判明している。
結合剤分子中に第１アミノ基を導入するため、エポキシ
基を有する合成樹脂を、水酸基又は第２アミノ基を有す
る（ポリ）ケチミンと反応させ、引続き第１アミノ基を
加水分解により放出することはすでに提案されている
（米国特許第3,947,339号、同第4,017,438号、同第4,10
4,147号及び同第4,148,772号明細書参照）。
基を有する合成樹脂を、水酸基又は第２アミノ基を有す
る（ポリ）ケチミンと反応させ、引続き第１アミノ基を
加水分解により放出することはすでに提案されている
（米国特許第3,947,339号、同第4,017,438号、同第4,10
4,147号及び同第4,148,772号明細書参照）。
水酸基又は第２アミノ基を有するケチミン誘導体を介し
て第１アミノ基を導入する処置は特に、このケチミン誘
導体がエポキシ基と徐々に反応することにより、有害な
副反応が生じ、反応バッチ中に未反応のケチミン誘導体
が残留する可能性があるという欠点を有する。これらの
未反応ケチミン誘導体は水相で加水分解して低分子のア
ミンを生じ、これは電気的に析出されかつ焼付けられた
皮膜の特性に悪影響をもたらす。
て第１アミノ基を導入する処置は特に、このケチミン誘
導体がエポキシ基と徐々に反応することにより、有害な
副反応が生じ、反応バッチ中に未反応のケチミン誘導体
が残留する可能性があるという欠点を有する。これらの
未反応ケチミン誘導体は水相で加水分解して低分子のア
ミンを生じ、これは電気的に析出されかつ焼付けられた
皮膜の特性に悪影響をもたらす。
本発明は酸で中和され、ケチミン基を介して導入された
第１アミノ基を有する陰極析出可能の水希釈性結合剤の
製法を提供することを課題とする。
第１アミノ基を有する陰極析出可能の水希釈性結合剤の
製法を提供することを課題とする。
この課題は、 （Ａ）エポキシ基を有する合成樹脂を、 （Ｂ）エポキシ基に対して反応性のメルカプト基の他に
少なくとも１個のケチミン基を有する化合物少なくとも
１種と、また場合によっては （Ｃ）モノカルボン酸及び／又は他の第１アミン及び／
又は第２アミンのような他の変性化合物と 反応させ、得られた反応生成物を酸で中和することによ
り解決される。
少なくとも１個のケチミン基を有する化合物少なくとも
１種と、また場合によっては （Ｃ）モノカルボン酸及び／又は他の第１アミン及び／
又は第２アミンのような他の変性化合物と 反応させ、得られた反応生成物を酸で中和することによ
り解決される。
成分（Ａ）としては、陰極析出可能の水希釈性結合剤を
製造するための出発物質として適当なすべてのエポキシ
基含有合成樹脂を使用することができる（例えば米国特
許第3,947,399号、同第4,017,438号、同第4,104,147
号、同第4,148,772号明細書及び欧州特許第4090号明細
書参照）。例としては場合によっては変性されていても
よい、ポリフェノールのポリグリシジルエーテル、ポリ
グリシジルエステル、エポキシ基含有ポリアクリレート
及びエポキシ化ポリブタジエンを挙げることができる。
製造するための出発物質として適当なすべてのエポキシ
基含有合成樹脂を使用することができる（例えば米国特
許第3,947,399号、同第4,017,438号、同第4,104,147
号、同第4,148,772号明細書及び欧州特許第4090号明細
書参照）。例としては場合によっては変性されていても
よい、ポリフェノールのポリグリシジルエーテル、ポリ
グリシジルエステル、エポキシ基含有ポリアクリレート
及びエポキシ化ポリブタジエンを挙げることができる。
成分（Ａ）としてはポリフェノール有利にはビスフェノ
ールＡ及びエピハロヒドリンから製造されたポリグリシ
ジルエーテルを使用することが好ましい。
ールＡ及びエピハロヒドリンから製造されたポリグリシ
ジルエーテルを使用することが好ましい。
周知のポリフェノールの変性ポリグリシジエーテル、有
利にはビスフェノールＡを使用することが特に好まし
い。特に有利に使用されるポリフェノールの変性ポリグ
リシジルエーテル、有利にはビスフェノールＡは、芳香
族及び／又は（シクロ）脂肪族の分子断片に結合された
水酸基を１分子当たり１個又は数個、有利には２個有す
る化合物少なくとも１種と反応させることによって変性
された、ポリフェノールのポリグリシジルエーテルであ
る（例えば西ドイツ国特許出願第P3618157.9号明細書参
照）。
利にはビスフェノールＡを使用することが特に好まし
い。特に有利に使用されるポリフェノールの変性ポリグ
リシジルエーテル、有利にはビスフェノールＡは、芳香
族及び／又は（シクロ）脂肪族の分子断片に結合された
水酸基を１分子当たり１個又は数個、有利には２個有す
る化合物少なくとも１種と反応させることによって変性
された、ポリフェノールのポリグリシジルエーテルであ
る（例えば西ドイツ国特許出願第P3618157.9号明細書参
照）。
成分（Ｂ）としては、エポキシ基に対して反応性のメル
カプト基の他に更に少なくとも１個のケチミン基を有す
る化合物を使用する。これらの化合物はメルカプト基及
びケチミン基の他に更に別の官能基を有していてもよい
が、これらの基は結合剤合成を阻害するものであっては
ならない。
カプト基の他に更に少なくとも１個のケチミン基を有す
る化合物を使用する。これらの化合物はメルカプト基及
びケチミン基の他に更に別の官能基を有していてもよい
が、これらの基は結合剤合成を阻害するものであっては
ならない。
成分（Ｂ）としては一般式： HS−R1−（Ｎ＝CR2R3）ｎ （Ｉ） ［式中R1は有機基、有利にはアルキレン基を表し、R2及
びR3は有機基、有利には炭素原子数１〜４のアルキル基
を表し、この場合R2及びR3は一緒になって脂環式環を形
成することもでき、ｎは≧１の整数を表す］の化合物を
使用するのが有利である。これらの化合物は一般式:HS
−R1−（NH2）ｎ［式中R1は有機基、有利にはアルキレ
ン基を表し、ｎは≧１の整数を表す］のメルカプト化合
物を、一般式:O＝CR2R3［式中R2及びR3は有機基、有利
には炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、この場合R2
及びR3は一緒になつて脂環式環を形成することもでき
る］のケトンでケチミン化することによって容易に製造
することができる。本発明方法による（Ｂ）−成分は例
えば２−メルカプトエチルアミンをアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、シクロペンタノン又はアセトフェノンと反応させる
ことによって製造することができる。有利にはメチルイ
ソブチルケトンを使用する。
びR3は有機基、有利には炭素原子数１〜４のアルキル基
を表し、この場合R2及びR3は一緒になって脂環式環を形
成することもでき、ｎは≧１の整数を表す］の化合物を
使用するのが有利である。これらの化合物は一般式:HS
−R1−（NH2）ｎ［式中R1は有機基、有利にはアルキレ
ン基を表し、ｎは≧１の整数を表す］のメルカプト化合
物を、一般式:O＝CR2R3［式中R2及びR3は有機基、有利
には炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、この場合R2
及びR3は一緒になつて脂環式環を形成することもでき
る］のケトンでケチミン化することによって容易に製造
することができる。本発明方法による（Ｂ）−成分は例
えば２−メルカプトエチルアミンをアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、シクロペンタノン又はアセトフェノンと反応させる
ことによって製造することができる。有利にはメチルイ
ソブチルケトンを使用する。
更に一般式： HS−R4−CO−NR5−R6−Ｎ＝CR7R8 （II） ［式中R4は有機基、有利にはアルキレン基を表し、R5は
有機基、有利にはアルキル基を表すか、又は−R6−Ｎ＝
CR7R8を表し、R6は有機基、有利にはアルキレン基を表
し、R7及びR8は有機基、有利には炭素原子数１〜４のア
ルキル基を表し、この場合R7及びR8は一緒になって脂環
式環を形成することもできる］の化合物を成分（Ｂ）と
して使用することもできる。
有機基、有利にはアルキル基を表すか、又は−R6−Ｎ＝
CR7R8を表し、R6は有機基、有利にはアルキレン基を表
し、R7及びR8は有機基、有利には炭素原子数１〜４のア
ルキル基を表し、この場合R7及びR8は一緒になって脂環
式環を形成することもできる］の化合物を成分（Ｂ）と
して使用することもできる。
この種の化合物は例えばメルカプトカルボン酸又はメル
カプトカルボン酸エステルを適当なケチミンと次の反応
式により反応させることにより製造することができる
［式中基R4〜R8は前記のものを表す］： HS−R4−COOH＋HNR5−R6−Ｎ＝CR7R8→（II）＋H2O HS−R4−COOR9＋HNR5−R6−Ｎ＝CR7R8→（II）＋HOR9 ［式中R9は有機基、有利には炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を表す］。
カプトカルボン酸エステルを適当なケチミンと次の反応
式により反応させることにより製造することができる
［式中基R4〜R8は前記のものを表す］： HS−R4−COOH＋HNR5−R6−Ｎ＝CR7R8→（II）＋H2O HS−R4−COOR9＋HNR5−R6−Ｎ＝CR7R8→（II）＋HOR9 ［式中R9は有機基、有利には炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を表す］。
上記の反応式中に記載されているケチミンは相応する第
１−第２ポリアミンを相応するケトンと周知の方法で反
応させることによって容易に製造することができる。適
当な第１−第２ポリアミンの例としてはジエチレントリ
アミン、ジプロピレントリアミン、ジヘキシレントリア
ミン及びヒドロキシエチルアミノエチルアミンが挙げら
れる。
１−第２ポリアミンを相応するケトンと周知の方法で反
応させることによって容易に製造することができる。適
当な第１−第２ポリアミンの例としてはジエチレントリ
アミン、ジプロピレントリアミン、ジヘキシレントリア
ミン及びヒドロキシエチルアミノエチルアミンが挙げら
れる。
成分（Ａ）及び（Ｂ）は反応生成物がもはやエポキシ基
を有しないか又は反応生成物がなお遊離エポキシ基を有
するような量比で反応させることができ、これは更に所
望の生成物特性に応じて、例えば脂肪酸又はベルサチッ
ク酸のようなモノカルボン酸及び／又は例えばメチルエ
タノールアミン又はジココスアミンのような第１アミン
及び／又は第２アミンと反応させるような他の変性反応
に使用することができる。もちろん生成物中に存在する
水酸基を他の変性反応に利用することもできる。
を有しないか又は反応生成物がなお遊離エポキシ基を有
するような量比で反応させることができ、これは更に所
望の生成物特性に応じて、例えば脂肪酸又はベルサチッ
ク酸のようなモノカルボン酸及び／又は例えばメチルエ
タノールアミン又はジココスアミンのような第１アミン
及び／又は第２アミンと反応させるような他の変性反応
に使用することができる。もちろん生成物中に存在する
水酸基を他の変性反応に利用することもできる。
エポキシ樹脂と成分（Ｂ）との反応は温度50〜180℃で
実施することが好ましく、また例えばオクタン酸錫又は
エチルトリフェニルホスホニウムヨージドの添加によっ
て促進することができる。反応条件は、より高分子の生
成物が生じる可能性がもはやなくなった際に初めて塊状
化第１アミノ基が遊離されるように選択すべきである。
実施することが好ましく、また例えばオクタン酸錫又は
エチルトリフェニルホスホニウムヨージドの添加によっ
て促進することができる。反応条件は、より高分子の生
成物が生じる可能性がもはやなくなった際に初めて塊状
化第１アミノ基が遊離されるように選択すべきである。
本発明方法による結合剤は他の一般に公知の方法によっ
て自己網状化可能の系に移行することができ及び／又は
例えば塊状化ポリイソシアネート、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂又は活性化エステル結合を有する化合物のよ
うな網状化剤と一緒に異物網状化可能の系として使用す
ることができる。
て自己網状化可能の系に移行することができ及び／又は
例えば塊状化ポリイソシアネート、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂又は活性化エステル結合を有する化合物のよ
うな網状化剤と一緒に異物網状化可能の系として使用す
ることができる。
自己網状化可能の系は例えば結合剤を、１分子中に平均
１個の遊離イソシアネート基を有しまたその塊状化イソ
シアネート基が高めた温度で初めて分解する部分的に塊
状化されたポリイソシアネートと反応させることによっ
て得ることができる。
１個の遊離イソシアネート基を有しまたその塊状化イソ
シアネート基が高めた温度で初めて分解する部分的に塊
状化されたポリイソシアネートと反応させることによっ
て得ることができる。
最後に得られた結合剤を水溶性の酸（例えば蟻酸、乳
酸、プロピオン酸……）の添加下にまたケチミン基の加
水分解下に水中に分散させ、周知の方法により水性電着
塗料に後処理する。
酸、プロピオン酸……）の添加下にまたケチミン基の加
水分解下に水中に分散させ、周知の方法により水性電着
塗料に後処理する。
本発明方法による結合剤を用いて、その結合剤の少なく
とも一部が、酸で中和されかつケチミン基を介して導入
された第１アミノ基を有する結合剤からなる、有利に陰
極析出可能の熱硬化性皮膜を製造するために希釈可能の
皮膜組成物を得ることができる。
とも一部が、酸で中和されかつケチミン基を介して導入
された第１アミノ基を有する結合剤からなる、有利に陰
極析出可能の熱硬化性皮膜を製造するために希釈可能の
皮膜組成物を得ることができる。
この皮膜組成物は本発明方法による結合剤の他に更に他
の常用の添加剤例えば網状化剤、脱乳化溶剤、顔料、界
面活性剤、網状化触媒、酸化防止剤、充填剤、消泡剤等
を含んでいてもよい。
の常用の添加剤例えば網状化剤、脱乳化溶剤、顔料、界
面活性剤、網状化触媒、酸化防止剤、充填剤、消泡剤等
を含んでいてもよい。
本発明方法による結合剤を用いて調合された水で希釈可
能の皮膜組成物は特に陽イオン電着塗装法に適してい
る。しかしこの結合剤はまた慣用の被覆法で使用するこ
ともできる。被覆基材としては例えば場合によっては前
処理した金属、例えば鉄、鋼、銅、亜鉛、真鍮、マグネ
シウム、錫、ニッケル、クロム及びアルミニウム、更に
含浸紙及び他の導電性基材を使用することができる。
能の皮膜組成物は特に陽イオン電着塗装法に適してい
る。しかしこの結合剤はまた慣用の被覆法で使用するこ
ともできる。被覆基材としては例えば場合によっては前
処理した金属、例えば鉄、鋼、銅、亜鉛、真鍮、マグネ
シウム、錫、ニッケル、クロム及びアルミニウム、更に
含浸紙及び他の導電性基材を使用することができる。
本発明で得られた利点は特に、本発明方法による結合剤
から製造された皮膜組成物が公知の技術水準に比べて一
層少ない量で低分子アミンを有することであり、これは
電気的に析出されまた焼付けられた皮膜の特性に好まし
い影響を及ぼす。
から製造された皮膜組成物が公知の技術水準に比べて一
層少ない量で低分子アミンを有することであり、これは
電気的に析出されまた焼付けられた皮膜の特性に好まし
い影響を及ぼす。
本発明を以下の各実施例に詳述する。すべての「部」及
び「％」は特に記載しない限り「重量部」又は「重量
％」を表す。
び「％」は特に記載しない限り「重量部」又は「重量
％」を表す。
例 １（メルカプトアルキルケチミンの製造） 反応容器、攪拌装置及び水分離器からなる適当な反応装
置内で不溶性ガス雰囲気下に無水ジエチレントリアミン
309部をメチルイソブチルケトン400部に溶かす。反応タ
ンクを徐々に145℃に加熱すると、還流下に４時間以内
に水103gが分離器内に溜まる。引続き生じるケチミン溶
液に室温で３−メルカプトプロピオン酸325部を加え
る。標準圧下に130〜160℃で水51g（理論値の94.4％）
を循環させ、メルカプトアルキルケチミン溶液をメチル
イソブチルケトンで80％に溶かす。アミン当量：アミン
１モル当たり221g。
置内で不溶性ガス雰囲気下に無水ジエチレントリアミン
309部をメチルイソブチルケトン400部に溶かす。反応タ
ンクを徐々に145℃に加熱すると、還流下に４時間以内
に水103gが分離器内に溜まる。引続き生じるケチミン溶
液に室温で３−メルカプトプロピオン酸325部を加え
る。標準圧下に130〜160℃で水51g（理論値の94.4％）
を循環させ、メルカプトアルキルケチミン溶液をメチル
イソブチルケトンで80％に溶かす。アミン当量：アミン
１モル当たり221g。
例 ２（網状化剤Ｉの製造） 西ドイツ国特許出願公開第2701002号明細書の例１によ
り、２−エチルヘキサノール218部を攪拌しながら窒素
雰囲気内で徐々に2,4−/2,5−トルイレンジイソシアネ
ートの80/20−異性体混合物291部に加えることにより
（その際反応温度は外部冷却により38℃以下に保つ）、
塊状のイソシアネート網状化剤を製造する。バッチを更
に30分間38℃に保ち、次いで60℃に加熱し、その後トリ
メチロールプロパン75部及び引続きジブチル錫ジラウレ
ート0.08部を触媒として加える。発熱反応が始まった
後、本質的にすべてのイソシアネート基が消費されるま
で（これは赤外線スペクトルで認識することができ
る）、このバッチを1.5時間121℃に保つ。
り、２−エチルヘキサノール218部を攪拌しながら窒素
雰囲気内で徐々に2,4−/2,5−トルイレンジイソシアネ
ートの80/20−異性体混合物291部に加えることにより
（その際反応温度は外部冷却により38℃以下に保つ）、
塊状のイソシアネート網状化剤を製造する。バッチを更
に30分間38℃に保ち、次いで60℃に加熱し、その後トリ
メチロールプロパン75部及び引続きジブチル錫ジラウレ
ート0.08部を触媒として加える。発熱反応が始まった
後、本質的にすべてのイソシアネート基が消費されるま
で（これは赤外線スペクトルで認識することができ
る）、このバッチを1.5時間121℃に保つ。
次いでバッチをエチレングリコールモノエチルエーテル
249部で希釈する。
249部で希釈する。
例 ３（網状化剤IIの製造） 欧州特許第57389号明細書の例１により、ポリエステル
網状化剤を製造する。ペンタエリトリット109部を、還
流冷却器、攪拌器、内部温度計及びガス導入管を備えた
反応容器内で無水フタル酸474部と混合し、窒素雰囲気
下に140℃に加熱する。その後反応は発熱的に進行し、
冷却することにより160℃に保つ。酸価305でバッチを冷
却し、メチルイソブチルケトン300部を加える。90℃で
ブチレンオキシド231部を徐々に滴下し、酸価が零に低
下するまで、バッチをこの温度に保つ。
網状化剤を製造する。ペンタエリトリット109部を、還
流冷却器、攪拌器、内部温度計及びガス導入管を備えた
反応容器内で無水フタル酸474部と混合し、窒素雰囲気
下に140℃に加熱する。その後反応は発熱的に進行し、
冷却することにより160℃に保つ。酸価305でバッチを冷
却し、メチルイソブチルケトン300部を加える。90℃で
ブチレンオキシド231部を徐々に滴下し、酸価が零に低
下するまで、バッチをこの温度に保つ。
例 ４（分散液Ｉの製造） 加熱装置、攪拌器、冷却器、温度計及び窒素導入口を備
えた反応器にビスフェノール−Ａ−エポキシ樹脂（エポ
キシ当量188）837部、キシロール72部、ビスフェノール
A254部及びジメチルベンジルアミン３部を装入する。温
度を130℃に上げ、エポキシ当量が480になるまで反応を
行う。その後分子量535の市販のポリカプロラクトンジ
オール300部及びジメチルベンジルアミン３部を加え
る。反応混合物がエポキシ当量1200を有するようになる
まで、反応を130℃で続ける。その後先に記載した網状
化剤II 1200部を加える。外部冷却により反応温度を99
℃に下げる。これに例１で記載したメルカプトアルキル
ケチミン300部及びＮ−メチルエタノールアミン66部を
配量し、その際反応温度は冷却することにより110℃以
下に保つ。その後反応バッチをヘキシルモノグリコール
エーテル137部で希釈し、90℃に冷却し、排出する。こ
うして澄明な樹脂溶液が得られる。
えた反応器にビスフェノール−Ａ−エポキシ樹脂（エポ
キシ当量188）837部、キシロール72部、ビスフェノール
A254部及びジメチルベンジルアミン３部を装入する。温
度を130℃に上げ、エポキシ当量が480になるまで反応を
行う。その後分子量535の市販のポリカプロラクトンジ
オール300部及びジメチルベンジルアミン３部を加え
る。反応混合物がエポキシ当量1200を有するようになる
まで、反応を130℃で続ける。その後先に記載した網状
化剤II 1200部を加える。外部冷却により反応温度を99
℃に下げる。これに例１で記載したメルカプトアルキル
ケチミン300部及びＮ−メチルエタノールアミン66部を
配量し、その際反応温度は冷却することにより110℃以
下に保つ。その後反応バッチをヘキシルモノグリコール
エーテル137部で希釈し、90℃に冷却し、排出する。こ
うして澄明な樹脂溶液が得られる。
その間に脱イオン化水1485部、氷酢酸26部及び市販の消
泡剤２部からなる分散浴を準備し、これに先に記載した
樹脂溶液2700gを攪拌しながら加える。分散混合物を２
時間攪拌し、次いで脱イオン化水1825部を加える。こう
して実験により認められた固体含有量36.0％の低粘度分
散液が得られる。
泡剤２部からなる分散浴を準備し、これに先に記載した
樹脂溶液2700gを攪拌しながら加える。分散混合物を２
時間攪拌し、次いで脱イオン化水1825部を加える。こう
して実験により認められた固体含有量36.0％の低粘度分
散液が得られる。
例 ５（分散液IIの製造） 適当な反応装置内で市販のビスフェノール−Ａ−エポキ
シ樹脂（エポキシ当量500）2000部、キシロール116部、
ドデシルフェノール262部及びジメチルベンジルアミン3
14部を130℃で、エポキシ当量が1100になるまで反応さ
せる。その後110℃でキシロール270部、ヘキシルグリコ
ール145部及びジエタノールアミン160部を加え、更に15
分後例１に記載したメルカプトアルキルケチミン100部
並びにブチルグリコール200部及びイソブタノール350部
を加える。反応器内容物を100℃で60分間反応させ、90
℃に冷却し、澄明な樹脂溶液を排出する。
シ樹脂（エポキシ当量500）2000部、キシロール116部、
ドデシルフェノール262部及びジメチルベンジルアミン3
14部を130℃で、エポキシ当量が1100になるまで反応さ
せる。その後110℃でキシロール270部、ヘキシルグリコ
ール145部及びジエタノールアミン160部を加え、更に15
分後例１に記載したメルカプトアルキルケチミン100部
並びにブチルグリコール200部及びイソブタノール350部
を加える。反応器内容物を100℃で60分間反応させ、90
℃に冷却し、澄明な樹脂溶液を排出する。
温かい樹脂溶液1120部を、脱イオン化水752部、例３に
記載した網状化剤II 350部、市販の消泡剤２部及び氷酢
酸13部からなる分散浴に装入する。２時間攪拌した後更
に脱イオン化水960部を加える。こうして実験により測
定された固体36.8％を含む低粘度分散液が得られる。
記載した網状化剤II 350部、市販の消泡剤２部及び氷酢
酸13部からなる分散浴に装入する。２時間攪拌した後更
に脱イオン化水960部を加える。こうして実験により測
定された固体36.8％を含む低粘度分散液が得られる。
電着浴の調整及びラッカフィルムの析出 適当な容器に脱イオン化水1675部を装入し、これに10％
酢酸25部を加える。この溶液に結合剤分散液2279部及び
欧州特許第102501号明細書（例７）に記載された顔料ペ
ースト775部を攪拌導入し、脱イオン化水246部を満た
す。析出する前にこのラッカ浴を３日間攪拌下に老化す
る。
酢酸25部を加える。この溶液に結合剤分散液2279部及び
欧州特許第102501号明細書（例７）に記載された顔料ペ
ースト775部を攪拌導入し、脱イオン化水246部を満た
す。析出する前にこのラッカ浴を３日間攪拌下に老化す
る。
ラッカフィルムの析出は、陰極として接続される燐酸亜
鉛化薄鋼板上で300Vで２分間行う。常用の後処理後、フ
ィルムを180℃20分間焼付ける。
鉛化薄鋼板上で300Vで２分間行う。常用の後処理後、フ
ィルムを180℃20分間焼付ける。
析出結果
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フオツベ，ヘルムート ドイツ連邦共和国 4400 ミユンスター リービヒヴエーク ５ (72)発明者 オツト，ギユンター ドイツ連邦共和国 4400 ミユンスター フオン‐ホルテ‐シユトラーセ 101アー
Claims (1)
- 【請求項１】酸で中和され、ケチミン基を介して導入さ
れた第１アミノ基を有する陰極析出可能の水希釈性結合
剤を製造する方法において、 （Ａ）エポキシ基を有する合成樹脂を、 （Ｂ）エポキシ基に対して反応性のメルカプト基の他に
更に少なくとも１個のケチミン基を有する化合物少なく
とも１種と、また場合によっては （Ｃ）モノカルボン酸及び／又は第１アミン及び／又は
第２アミンのような他の変性化合物と 反応させ、得られた反応生成物を酸で中和することを特
徴とする、陰極析出可能の水希釈性結合剤の製法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3639488.2 | 1986-11-18 | ||
| DE19863639488 DE3639488A1 (de) | 1986-11-18 | 1986-11-18 | Kathodisch abscheidbare wasserverduennbare bindemittel, wasserverduennbare ueberzugszusammensetzungen und verfahren zur herstellung von kathodisch abscheidbaren wasserverduennbaren bindemitteln |
| PCT/EP1987/000713 WO1988003941A1 (fr) | 1986-11-18 | 1987-11-16 | Liants diluables a l'eau separables cathodiquement, compositions de revetement diluables a l'eau et procede pour la fabrication desdits liants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01502911A JPH01502911A (ja) | 1989-10-05 |
| JPH06102763B2 true JPH06102763B2 (ja) | 1994-12-14 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| JP (1) | JPH06102763B2 (ja) |
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| WO2005018658A1 (en) * | 2003-08-20 | 2005-03-03 | Wisconsin Alumni Research Foundation | 2-methylene-19-nor-vitamin d2 compounds |
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| DE2548394A1 (de) * | 1975-10-29 | 1977-05-12 | Basf Ag | Bindemittel fuer waessrige einbrennlacke |
| CA1111598A (en) * | 1976-01-14 | 1981-10-27 | Joseph R. Marchetti | Amine acide salt-containing polymers for cationic electrodeposition |
| AT356779B (de) * | 1978-03-13 | 1980-05-27 | Herberts & Co Gmbh | Kathodisch abscheidbares waesseriges elektro- tauchlack-ueberzugsmittel |
| DE3325061A1 (de) * | 1983-07-12 | 1985-01-24 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Stickstoffbasische gruppen tragendes kunstharz, dessen herstellung und verwendung |
| US4596842A (en) * | 1985-04-15 | 1986-06-24 | Inmont Corporation | Alkanolamine hydroxy-capped epoxy for cathodic electrocoat |
| DE3720956A1 (de) * | 1987-06-25 | 1989-01-05 | Basf Lacke & Farben | Stickstoffbasische gruppen tragendes kunstharz, dessen herstellung und verwendung |
-
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- 1986-11-18 DE DE19863639488 patent/DE3639488A1/de not_active Withdrawn
-
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- 1987-11-16 WO PCT/EP1987/000713 patent/WO1988003941A1/de not_active Ceased
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- 1987-11-16 EP EP88900015A patent/EP0333759A1/de active Pending
- 1987-11-16 AT AT87116879T patent/ATE68198T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-16 ES ES198787116879T patent/ES2026170T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-16 EP EP19870116879 patent/EP0273170B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-16 DE DE8787116879T patent/DE3773630D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-16 US US07/368,316 patent/US5086091A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-16 JP JP63500379A patent/JPH06102763B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-17 CA CA000551973A patent/CA1305279C/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
| WO1988003941A1 (fr) | 1988-06-02 |
| DE3639488A1 (de) | 1988-05-19 |
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| US5086091A (en) | 1992-02-04 |
| EP0273170A1 (de) | 1988-07-06 |
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