JPH061061A - 顕色剤組成物水分散液の貯蔵方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】核置換サリチル酸の多価金属塩を主成分とする
顕色剤組成物を有機溶剤に溶解させ、この溶液を水溶液
中で加熱下又は非加熱下に乳化分散せしめ、つづいてこ
の分散液から有機溶剤を除去して得られる水分散液を、
更に湿式微粉砕処理して得られた水分散液を貯蔵する方
法を提供する。 【構成】水分散液の液温を０℃〜２５℃に保ちながら
水分散液を連続攪拌とすることを特徴とする核置換サリ
チル酸の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物水分散
液の貯蔵方法である。水分散液の温度を０℃〜４０℃
に保ちながら水分散液を間欠攪拌することを特徴とする
核置換サリチル酸の多価金属塩を主成分とする顕色剤組
成物水分散液の貯蔵方法である。水分散液に分散安定
化剤として平均分子量が２００以上のアニオン性又はノ
ニオン性の水溶性高分子を含有せしめ、且つ水分散液の
温度を０℃〜４０℃に保ちながら水分散液の攪拌をする
ことを特徴とする核置換サリチル酸の多価金属塩を主成
分とする顕色剤組成物水分散液の貯蔵方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、核置換サリチル酸の多
価金属塩を主成分とする顕色剤組成物を有機溶剤に溶解
させ、この溶液を水溶液中で加熱下又は非加熱下に乳化
分散せしめ、つづいてこの分散液から有機溶剤を除去し
て得られる水分散液を、更に湿式微粉砕処理して得られ
た水分散液を貯蔵する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ノボラック型のフェノール樹脂や核置換
サリチル酸の多価金属塩は、活性白土等が無機顕色剤と
称されるのに対して有機顕色剤と称され、感圧記録シー
ト用として広く実用化されている（特公昭４２−２０１
４４号、特公昭５１−２５１７４号）。そして、これら
の有機顕色剤は、通常水を媒体として微粉砕もしくは微
分散され、無機顔料、接着剤等を混合してからシートに
塗布される（特公昭４８−１６３４１号、特開昭５４−
１４３３２２号）。

【０００３】ところで、感圧記録シート用顕色剤（以
下、単に顕色剤と言う）として、ノボラック型のフェノ
ール樹脂を使用した場合、核置換サリチル酸の多価金属
塩に比べて発色性が弱く、良好な発色を得る為には使用
量を多くしなければならない。またＮＯｘやＳＯｘ、日
光、熱等で黄変すると言う問題も生じる為、核置換サリ
チル酸の多価金属塩が好ましく用いられている。

【０００４】一方、核置換サリチル酸の多価金属塩は、
通常、それぞれの軟化点を示す非結晶性の固体からなっ
ており、一般に水分散液としてシートに塗布される。こ
の水分散液は、顕色剤が望ましい粒子径を有し、高濃度
の状態で且つ取り扱い性と安定性に優れるものが望まし
い。しかし、顕色剤組成物の粗粒子を分散剤などを含む
水の中でボールミルやサンドミル等で望ましい粒子径に
まで微粉砕しょうとすると、なかなか微細な粒子が得ら
れないばかりか、分散液は著しくチキソトロピックとな
って、流動性の乏しい取り扱いの困難な状態にしかなら
ない。そして、多少ともこれに流動性を付与しようとす
れば、水分散液中の顕色剤組成物の濃度を低下させた
り、泡立ちが著しく生じる程度に多量の分散剤を使用し
たりしなければならず、好ましくない。

【０００５】特開昭６３−１７３６８０号及び特開昭６
４−３４７８２号には、核置換サリチル酸の多価金属塩
を主成分とする顕色剤組成物を有機溶剤に溶解して、分
散剤を含む水溶液に強力な分散手段で乳化分散させ、続
いてこの分散液を加熱して有機溶剤を蒸留除去すること
によって、望ましい粒子径でありながら高濃度でも流動
性のよい顕色剤組成物の水分散液が得られる事が開示さ
れている。また、この水分散液をそのまま塗液として用
いると、得られた顕色シートは印刷インキによる発色汚
れを生じ易いので、更に水分散液を微粉砕処理すること
が望ましい（特開平３−２０２３８８号）。しかし、そ
の水分散液を湿式微粉砕処理した場合、その貯蔵安定性
が著しく低下することが分かった。即ち、貯蔵中に増粘
してしまい、水分散液の輸送等の取扱を著しく困難に
し、長時間の貯蔵ができないと言う新たな問題が発生し
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、核置換サリ
チル酸の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物を有機
溶剤に溶解させ、この溶液を水溶液中で加熱下又は非加
熱下に乳化分散せしめ、つづいてこの分散液から有機溶
剤を除去して得られる水分散液を、更に湿式微粉砕処理
して得られた水分散液の貯蔵方法に関し、その貯蔵安定
性を著しく改良することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、核置換サリチ
ル酸の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物を有機溶
剤に溶解させ、この溶液を水溶液中で加熱下又は非加熱
下に乳化分散せしめ、つづいてこの分散液から有機溶剤
を除去して得られる水分散液を、更に湿式微粉砕処理し
て得られた水分散液の貯蔵方法として、水分散液の液温
を０℃〜２５℃に保ちながら水分散液を連続攪拌とする
ことを特徴とする核置換サリチル酸の多価金属塩を主成
分とする顕色剤組成物水分散液の貯蔵方法である。

【０００８】また、上記と同様に湿式微粉砕処理してえ
られる水分散液の貯蔵方法として、水分散液の温度を０
℃〜４０℃に保ちながら水分散液を間欠攪拌することを
特徴とする核置換サリチル酸の多価金属塩を主成分とす
る顕色剤組成物水分散液の貯蔵方法である。

【０００９】また、上記と同様に湿式微粉砕処理してえ
られる水分散液の貯蔵方法として、水分散液に分散安定
化剤として平均分子量が２００以上のアニオン性又はノ
ニオン性の水溶性高分子を含有せしめ、且つ水分散液の
温度を０℃〜４０℃に保ちながら水分散液の攪拌をする
ことを特徴とする核置換サリチル酸の多価金属塩を主成
分とする顕色剤組成物水分散液の貯蔵方法である。

【００１０】

【作用】核置換サリチル酸の多価金属塩を主成分とする
顕色剤組成物を有機溶剤に溶解して、分散剤を含む水溶
液に、強力な分散手段で乳化分散させ、続いてこの分散
液を加熱して有機溶剤を蒸留除去すると、望ましい粒子
径であり、高濃度でも流動性のよい水分散液が得られ
る。しかし、その水分散液を湿式微粉砕処理した場合、
その水分散液の貯蔵安定性は著しく低下する。

【００１１】本発明者等は、このような問題を解決すべ
く鋭意研究の結果、恐らく、水分散液を湿式微粉砕処理
することにより、顕色剤の粒子の表面が柔らかくなり、
粘着性が現れ、凝集し易くなっているためと推測した。
本発明者等は、得られた水分散液の貯蔵温度を０〜２５
℃の範囲に保った状態で攪拌すれば、分散状態を維持し
ながら、その凝集が抑えられることを見出した。尚、２
５℃を越えてしまうと、その凝集が抑えられず、０℃未
満になると凍結してしまう。また、攪拌を行わないと顕
色剤組成物が沈降してしまう。

【００１２】攪拌は、櫂型、タービン型、プロペラ型等
の通常公知の攪拌翼が使用でき、攪拌翼の枚数、大きさ
等も適宜選択使用することができる。攪拌速度について
も、使用する攪拌翼、タンク等の装置、水分散液の濃度
等に合わせて行うものであり一概に言えないが、過度の
攪拌は水分散液の粘度が増加してしまい易く、またエネ
ルギー効率の点からも沈降が生じない程度に適宜調節さ
れる。なお、水分散液には、通常分散安定化剤として界
面活性剤、分散剤、水溶性高分子等が適宜添加使用する
こともできる。

【００１３】更に、本発明者等は、攪拌条件について研
究を重ねた結果、間欠攪拌（不連続攪拌）を行うと、水
分散液を貯蔵温度が０〜４０℃の範囲でも凝集が生じな
いことを見出した。間欠攪拌（不連続攪拌）とは、水分
散液が沈降を生じない範囲で、攪拌処理を施す時間が攪
拌処理を停止する時間よりも短時間乃至同時間となるよ
うに攪拌を一定時間止める攪拌である。言い換えれば、
攪拌を必要最低限にする攪拌方法である。なお、水分散
液には、通常分散安定化剤として界面活性剤、分散剤、
水溶性高分子等が適宜添加使用することができる。

【００１４】本発明者等は、更に水分散液に使用する分
散安定化剤について研究を重ねた。そして、分散安定化
剤のなかでも平均分子量が２００以上のアニオン性又は
ノニオン性の水溶性高分子を分散安定化剤として用いる
と、水分散液を貯蔵温度が０〜４０℃の範囲であれば連
続的に攪拌しても障害が発生しないことを見出した。
尚、該平均分子量が２００以上のアニオン性又はノニオ
ン性の水溶性高分子を過剰の使用すると泡が立ちやすく
なり、また過小の使用は分散液の安定性に問題が生じる
ため、核置換サリチル酸の多価金属塩を主成分とする顕
色剤組成物１００重量部に対して０．０５〜４重量部の
範囲で使用するの好ましく、０．１〜２重量部の範囲で
使用するのが特に好ましい。

【００１５】尚、該水溶性高分子の添加する時期である
が、貯蔵する直前に添加するのが最も効果的であるが、
有機溶剤を含有する核置換サリチル酸の多価金属塩を主
成分とする顕色剤組成物乳化液からそのままの分散状態
で有機溶剤を除去し水分散系を形成させた直後に、即ち
湿式微粉砕処理する前に添加することもでき、この段階
での添加が好ましい。

【００１６】一般に長期保存性に優れる分散安定化剤
は、起泡性が大きく、湿式微粉砕処理等を施した場合、
泡の発生が酷く、操作不能に陥る事が多いが、前記の平
均分子量が２００以上のアニオン性又はノニオン性の水
溶性高分子は、保存性が高いにも係わらず、泡の発生が
極めて少ないので、湿式微粉砕処理する前に添加するこ
ともできる。

【００１７】平均分子量が２００以上のアニオン性又は
ノニオン性の水溶性高分子とは、特開昭６２−１９８４
９２号、特開昭６３−１０９０８４号、特公昭６３−１
７６３５号、特開平２−２０４０８３号、特開平３−２
２７６８７号等に記載されているような、少なくともア
クリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタク
リル酸エステル、イタコン酸、イタコン酸エステル、マ
レイン酸、マレイン酸エステル、アクリルアミド、イソ
ブチレン、α−メチルスチレン、スルホン化スチレン又
はナフタリンスルホン酸等の単量体の一種から成る共重
合体が挙げられる。その中でも、メタクリル酸、アクリ
ル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルから成る共重合
体及び、メタクリル酸、メタクリル酸アルキル又はアク
リルアミドから成る共重合体及び、アクリルアミド又は
アクリル酸から成る共重合体が好ましい。

【００１８】本発明は、分散安定化剤として上記の平均
分子量が２００以上のアニオン性又はノニオン性の水溶
性高分子を用い、攪拌条件として間欠攪拌（不連続攪
拌）を行い、水分散液を０〜４０℃に保つことが、最も
好ましい実施態様である。

【００１９】本発明の顕色剤組成物として使用する核置
換サリチル酸の多価金属塩としては、特公昭４９−１０
８５６号、特公昭５１−２５１７４号、特開昭４９−５
５４１０号、特開平３−２２７６８７、特開平３−２１
５０８４等に記載されているような、３，５−ジ（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３−α−ベンジル化フエ
ニルエチルサリチル酸、３−α−メチル−α−エチルぺ
ンチル−５−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸、３
−クミル−５−イソオクチルサリチル酸、３−クミル−
５−tert−ブチルサリチル酸、３−tert−ブチル−５−
クミルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、３，５−ジ−tert−オクチルサリチル酸、３，５−
ジ−イソノニルサリチル酸、３，５−ジ−イソドデシル
サリチル酸、３，５−ジ（メチルクミル）サリチル酸、
３，５−ジクミルサリチル酸、３−α−メチルベンジル
化フェニルエチル−６−メチルサリチル酸、３−α−メ
チル−α−エチルペンチル−６−メチルサリチル酸、
３，５−ジ（α−ベンジル化フェニルエチル）サリチル
酸、３，５−ジ（ベンジル化ベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ（α−メチルベンジル）−６−メチルサリチ
ル酸、３−α−トリルエチル−６−メチルサリチル酸、
３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチル
サリチル酸、３，５−ジ−tert−オクチル−６−メチル
サリチル酸、３−α−ジメチルフェニルエチル−６−メ
チルサリチル酸、３−α−エチルフェニルエチル−６−
メチルサリチル酸、３−α−イソプロピルフェニルエチ
ル−６−メチルサリチル酸、３−α−ベンジル化ベンジ
ルフェニルエチル−６−メチルサリチル酸、３−α−メ
チル−α−エチルペンチル−６−エチルサリチル酸等の
多価金属塩が挙げられる。ここでイソノニル基、イソド
デシル基、イソペンタデシル基はそれぞれプロピレン三
量体、プロピレン四量体又は１−ブテン三量体及びプロ
ピレン五量体が付加して生じた置換基の総称として定義
する。

【００２０】一方、多価金属の具体例としては、マグネ
シウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、コバル
ト、ニッケル等が挙げられるが、なかでも亜鉛が最も好
ましい。また、上記の如き各種の核置換サリチル酸は単
独のみならず、混合して使用してもよい。

【００２１】このような顕色剤組成物のなかでも、その
軟化点が低すぎると、紙表面に塗布乾燥する際に顕色剤
組成物が紙繊維間に浸透移行してしまい易く、発色濃度
が低下する、或いは顕色剤組成物の水分散液が凝固しや
すくなって、長時間にわたっての貯蔵安定性に欠ける場
合がある。その為、核置換サリチル酸の多価金属塩を主
成分とする顕色剤組成物の軟化点は４０℃以上にするの
が好ましい。しかし、軟化点が極めて高いと、紙表面に
塗布乾燥する際に殆ど自着作用を現さないので、これを
紙表面に固着させる為に多量の接着剤を使用しなければ
ならず、その場合は接着剤が顕色剤組成物上に膜となっ
てしまい、記録時にマイクロカプセル中に存在する発色
剤溶解オイルの移行を妨げ、顕色能がやや劣る場合もあ
る。従って、核置換サリチル酸の多価金属塩を主成分と
する顕色剤組成物の軟化点は、４０〜８５℃程度に調整
するのがより好ましい。

【００２２】顕色剤組成物を好ましい軟化点温度に調整
する方法としては、軟化点の異なる核置換サリチル酸の
多価金属塩を混合する方法、顕色剤の軟化点を下げる為
に、軟化点を低下させる物質、例えば脂肪酸の金属塩、
トリアルキルフェノール、トリアラールキルフェノール
又はスチレンオリゴマー等を添加する方法、低すぎる軟
化点の核置換サリチル酸の多価金属塩に軟化点を上昇さ
せるような物質、例えばポリスチレン、ポリ−α−メチ
ルスチレン又は石油樹脂等を添加する方法などが挙げら
れる。尚、混合割合については特に限定されるものでは
ない。本発明で言う軟化点とは、核置換サリチル酸の多
価金属塩を主成分とする顕色剤組成物が水中で平衡水分
を含有する状態での軟化温度を意味し、通常は乾燥状態
での軟化点より５０℃程度低めの値となる。

【００２３】本発明では、望ましい粒子の大きさの顕色
剤組成物を得る為に、核置換サリチル酸の多価金属塩を
主成分とする顕色剤組成物に有機溶剤を添加して液状化
し、分散剤を含む水中に強力な分散手段で乳化分散さ
せ、つづいてこの分散液を加熱して有機溶剤を蒸留除去
する方法が取られる。この方法は核置換サリチル酸の多
価金属塩を主成分とする顕色剤組成物を水性媒体中で乳
化分散させるため、通常水性媒体中に分散剤を含有させ
る必要がある。分散剤としては、例えばアルキル硫酸エ
ステルのアルカリ塩、アルキルベンゼンスルホン酸のア
ルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ
塩、オレイン酸アミドスルホン酸のアルカリ塩、ジアル
キルスルホコハク酸のアルカリ塩等のアニオン性界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、
アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、寒天、ゼラチン
等の天然高分子物質、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル化澱粉、
リン酸化澱粉、リグニンスルホン酸ナトリウム等の半合
成高分子物質、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸
共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン・無水マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、アク
リル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸・ア
クリルアミド共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸重合
体等の重合体や共重合体のアルカリ塩、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ビニルカルボン酸エステ
ル・アクリルアミド共重合体等の合成高分子物質等が挙
げられる。これらの中でも特にビニルカルボン酸エステ
ル・アクリルアミド共重合体が好ましい。重合度が１０
０以上であり、少なくともアクリルアミド７０〜９６モ
ル％とアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸又はマレ
イン酸の炭素数４以下のアルキル又はアルコキシアルキ
ルエステル４〜３０モル％の共重合比を有するアクリル
アミド共重合体は保護コロイド性が大きく、また起泡性
が小さいため特に好ましい。

【００２４】これら分散剤の使用量は目的とする分散粒
子の大きさ等に応じて適宜調節されるが、好ましくは顕
色剤組成物１００重量部に対して１〜３０重量部程度の
割合で調節される。又、これら分散剤の使用は単独であ
っても、２種以上の併用であっても構わない。乳化分散
は加熱下に行ってもよいし、非加熱下に行ってもよい。

【００２５】このようにして得られた顕色剤組成物を更
に湿式分散処理するの分散機としては、例えばボールミ
ル、ペブルミル、サンドミル（縦型，横型）、コボルミ
ル、アトライター、ダイノミル等の如く粉砕メディアを
使用する各種のサンドミル型粉砕機、３本ロールミル、
高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃
ミル等の高速グラインド装置等が挙げられるが、処理条
件設定の容易さ、粉砕効率等を考慮するとサンドミル型
粉砕機（縦型，横型）、高速インペラー分散機が好まし
く、その中でもサンドミル型粉砕機（縦型，横型）がよ
り好ましい。

【００２６】該顕色剤組成物水分散液は、通常無機顔料
や接着剤等を混合し、エアーナイフコーター、ブレード
コーター、ロールコーター、サイズプレスコーター、カ
ーテンコーター、ショートドウェルコーター等の通常の
塗布装置によって上質紙、コート紙、合成紙、フィルム
等の支持体上に、乾燥重量が２〜８ｇ／ｍ² 程度となる
ように塗布され、感圧記録体用、感光感圧記録体用等の
顕色剤シートとして仕上げられる。また、支持体の同一
面に顕色剤層と発色剤層を設ける、或いは顕色剤塗液と
カプセル化した発色剤を含む塗液の混合塗被層を有する
自己発色型感圧複写紙（所謂セルフコンテンド型）にも
使用することができる。

【００２７】

【実施例】以下に、本発明の効果を一層明確にするた
め、実施例及び比較例を記載するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。また、例中の「部」及び
「％」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」及び「重
量％」を表わす。

【００２８】実施例１ かきまぜ機と温度計を備えた内容積２００００mlのステ
ンレススチール製の円筒型容器に、水２０００ｇ及び硫
酸亜鉛（７水塩）４００ｇを入れ溶解させる。これに
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸ナトリウ
ム１０％水溶液８５００ｇを内容物を激しく掻き混ぜな
がら添加する。複分解によって容器内は直ちにチキソト
ロピック状のドロッとした液になる。ここでα−メチル
スチレンとスチレンの共重合体（共重合比；４０対６０
モル％、平均分子量；約１５００）１５０ｇを含むメチ
ルイソブチルケトン（沸点１１６℃）８８０ｇを短時間
のうちに加える。チキソトロピック状のドロッとした内
容物の流動性が次第に良くなるので、流動しやすくなっ
たら、容器を加熱して内容物の温度を７５℃にして静置
する。上層に水相が下層に油相が分離するので油層を全
量取り出し、これを内容積５０００mlの硬質ガラス製の
ビーカーに移す。これを更に、水６００ｇ、炭酸ナトリ
ウム２．５ｇ、ポリビニルアルコール（ケン化度；９８
％、重合度約１７００）５％水溶液５００ｇ及びアクリ
ル酸エチルとアクリルアミドの共重合体（共重合比；１
３対８７モル％、重合度；約４００）２５％水溶液６０
ｇを加え、３５℃ないし４０℃の範囲でホモミキサー
（モデルＭ、特殊機化工業株式会社製）毎分８８００な
いし９０００回の回転数により２０分間乳化操作を行う
ことによって水中油型の乳化液が得られる。これをかき
まぜ機、温度計及び蒸留口のついた内容積１００００ml
の硬質ガラス製三つ口フラスコに移し、更に水２０００
ｇを加えてから内容物をゆっくりかきまぜながらフラス
コを加熱して沸騰させる。蒸留口からメチルイソブチル
ケトン及び一部の水を取り出すと、内容物はメチルイソ
ブチルケトンを含まない３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛を主成分とする顕色剤組成物の水分
散液が得られる。平均粒子径は１．２μｍである。

【００２９】更に、この水分散液をサンドミル（五十嵐
機械株式会社製，MODEL NO ,OSG-8G）を使用し、平均粒
子径が１．１μｍの固形分３８％の３，５−ジ（α−メ
チルベンジル）サリチル酸亜鉛を主成分とする顕色剤組
成物の水分散液を調整した。その後内容積５リットルの
蓋付（中央部に攪拌棒の差し込み口がある）ステンレス
製のバットに上記３８％（固形分）の３，５−ジ（α−
メチルベンジル）サリチル酸亜鉛を主成分とする顕色剤
組成物の水分散液を２kg入れる。次にステンレス製のバ
ットに長さ５cm、幅１cmの羽根を持つ掻き混ぜ機を取り
つけて、毎分１００回転の速度で連続攪拌しながら１５
℃から２０℃の温度でコントロールされている水槽中に
１５日間浸した後の水分散液のＢ型粘度形の粘度（６０
rpm ）を測定した。

【００３０】比較例１ 実施例１で１５℃から２０℃の温度でコントロールされ
ている水槽に浸す代わりに３０℃から３５℃の温度でコ
ントロールされている水槽に浸す以外は実施例１と同様
にして１５日後の水分散液のＢ型粘度形の粘度（６０rp
m ）を測定した。

【００３１】実施例２ かきまぜ機と温度計を備えた内容積２００００mlのステ
ンレススチール製の円筒型容器に、水２０００ｇ及び硫
酸亜鉛（７水塩）４００ｇを入れ溶解させる。これに
３，５−ジイソノニルサリチル酸ナトリウム１０％水溶
液８５００ｇを内容物を激しく掻き混ぜながら添加す
る。複分解によって容器内は直ちにチキソトロピック状
のドロッとした液になる。ここでα−メチルスチレンと
スチレンの共重合体（共重合比；４０対６０モル％、平
均分子量；約１５００）１５０ｇを含むキシレン（沸点
１３９℃）８８０ｇを短時間のうちに加える。チキソト
ロピック状のドロッとした内容物の流動性が次第に良く
なるので、流動しやすくなったら、容器を加熱して内容
物の温度を７５℃にして静置する。上層に水相が下層に
油相が分離するので油層を全量取り出し、これを内容積
５０００mlの硬質ガラス製のビーカーに移す。これを更
に、水６００ｇ、炭酸ナトリウム２．５ｇ、ポリビニル
アルコール（ケン化度；９８％、重合度約１７００）５
％水溶液５００ｇ及びアクリル酸エチルとアクリルアミ
ドの共重合体（共重合比；１３対８７モル％、重合度；
約４００）２５％水溶液６０ｇを加え、３５℃ないし４
０℃の範囲でホモミキサー（モデルＭ、特殊機化工業株
式会社製）毎分８８００ないし９０００回の回転数によ
り２０分間乳化操作を行うことによって水中油型の乳化
液が得られる。これをかきまぜ機、温度計及び蒸留口の
ついた内容積１００００ｍｌの硬質ガラス製三つ口フラ
スコに移し、更に水２０００ｇを加えてから内容物をゆ
っくりかきまぜながらフラスコを加熱して沸騰させる。
蒸留口からキシレン及び一部の水を取り出すと、内容物
はキシレンを含まない全固形分３８％の３，５−ジイソ
ノニルサリチル酸亜鉛を主成分とする顕色剤組成物の水
分散液が得られる。平均粒子径は０．９μｍである。

【００３２】更に、この水分散液を高速インペラー分散
機（特殊機化工業株式会社製，MODEL LM-S) を使用し、
平均粒子径は０．８μｍの固形分３８％の３，５−ジイ
ソノニルサリチル酸亜鉛を主成分とする顕色剤組成物の
水分散液を調整した。その後内容積５リットルの蓋付
（中央部に攪拌棒の差し込み口がある）ステンレス製の
バットに上記３８％（固形分）の３，５−ジ（イソノニ
ル）サリチル酸亜鉛を主成分とする顕色剤組成物の水分
散液を２kg入れる。次にステンレス製のバットに長さ５
cm、幅１cmの羽根を持つ掻き混ぜ機を取りつけて、毎分
３００回転の速度１０分間攪拌、５０分間停止する事を
繰り返しながら３０℃から３５℃の温度でコントロール
されている水槽中に１５日間浸した後の水分散液のＢ型
粘度形の粘度（６０rpm ）を測定した。

【００３３】実施例３ 実施例１で得られたサンドミル処理後の３８％（固形
分）の３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛を主成分とする顕色剤組成物の水分散液３kgを内容積
５リツトルの蓋付（中央部に攪拌棒の差し込み口があ
る）ステンレス製のバットに入れたあとで、次にステン
レス製のバットに長さ５cm、幅１cmの羽根を持つ掻き混
ぜ機を取りつけて、毎分３００回転の速度で１０分間攪
拌し、５０分停止する事を繰り返しながら３０℃から３
５℃の温度でコントロールされている水槽中に１５日間
浸した後の水分散液のＢ型粘度形の粘度（６０rpm ）を
測定した。

【００３４】比較例２ 実施例２で３０℃から３５℃の温度でコントロールされ
ている水槽に浸す代わりに、４５℃から５０℃の温度で
コントロールされている水槽に浸す以外は実施例２と同
様にして１５日後の水分散液のＢ型粘度形の粘度（６０
rpm ）を測定した。

【００３５】実施例４ 実施例１で得られたサンドミル処理後の３８％（固形
分）の３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛を主成分とする顕色剤組成物の水分散液３kgを内容積
５リツトルの蓋付（中央部に攪拌棒の差し込み口があ
る）ステンレス製のバットに入れたあとで、更に２０％
のアクリルアミド共重合体（アクリルアミド、アクリル
酸エチル及びアクリル酸ブチルのモル比は８５：１１：
４）の水溶液２９ｇ添加し、次にステンレス製のバット
に長さ５cm、幅１cmの羽根を持つ掻き混ぜ機を取りつけ
て、毎分１００回転の速度で連続攪拌しながら、３０℃
から３５℃の温度でコントロールされている水槽中に１
５日間浸した後の水分散液のＢ型粘度形の粘度（６０rp
m ）を測定した。

【００３６】実施例５ 実施例１で得られたサンドミル処理後の３８％（固形
分）の３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛を主成分とする顕色剤組成物の水分散液３kgを内容積
５リツトルの蓋付（中央部に攪拌棒の差し込み口があ
る）ステンレス製のバットに入れたあとで、更に２０％
のメタクリル酸共重合体（メタクリル酸、メタクリル酸
ブチル及びアクリル酸メチルのモル比は４０：３０：３
０）の水溶液８６ｇ添加し、次にステンレス製のバット
に長さ５cm、幅１cmの羽根を持つ掻き混ぜ機を取りつけ
て、毎分１００回転の速度で連続攪拌しながら、３０℃
から３５℃の温度でコントロールされている水槽中に１
５日間浸した後の水分散液のＢ型粘度形の粘度（６００
rpm ）を測定した。

【００３７】実施例６ 実施例１で得られたサンドミル処理後の３８％（固形
分）の３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛を主成分とする顕色剤組成物の水分散液３kgを内容積
５リツトルの蓋付（中央部に攪拌棒の差し込み口があ
る）ステンレス製のバットに入れたあとで、更に２０％
のアクリルアミド共重合体（アクリルアミド、アクリル
酸エチル及びアクリル酸ブチルのモル比は８５：１１：
４）の水溶液５７ｇ添加し、次にステンレス製のバット
に長さcm、幅１cmの羽根を持つ掻き混ぜ機を取りつけ
て、毎分３００回転の速度で１０分間攪拌し、５０分停
止する事を繰り返しながら３０℃から３５℃の温度でコ
ントロールされている水槽中に１５日間浸した後の水分
散液のＢ型粘度形の粘度（６０rpm ）を測定した。

【００３８】比較例３ 実施例４で、３０℃から３５℃の温度でコントロールさ
れている水槽に浸す代わりに４５℃から５０℃の温度で
コントロールされている水槽に浸す以外は実施例４と同
様にして、１５日後の水分散液のＢ型粘度形の粘度（６
０rpm ）を測定した。

【００３９】比較例４ 実施例４で２０％のアクリルアミド共重合体（アクリル
アミド、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチルのモル
比は８５：１１：４）の水溶液１２０ｇ添加する代わり
に２０％のカチオン性分散剤（商品名：ケミスタット６
３００，三洋化成）５７ｇ添加し、３０℃から３５℃の
温度でコントロールされている水槽に浸す以外は実施例
４と同様にして、１５日後の水分散液のＢ型粘度形の粘
度（６０rpm ）を測定した。

【００４０】比較例５ 実施例４で３０℃から３５℃の温度でコントロールされ
ている水槽に浸す代わりに４５℃から５０℃の温度でコ
ントロールされている水槽に、毎分３００回転の速度１
０分間攪拌、５０分間停止する事を繰り返しながら１５
日間浸す以外は実施例４と同様にして、１５日後の水分
散液のＢ型粘度形の粘度（６０rpm ）を測定した。

【００４１】〔評価〕最初の分散液の粘度を基準にし
て、 ◎：１５日後の粘度が殆ど変化しない ○：１５日後の粘度が２倍以内である ×：１５日も経たずに分散系がこわれてクリーム状とな
る

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
は、核置換サリチル酸の多価金属塩を主成分とする顕色
剤組成物を有機溶剤に溶解させ、この溶液を水溶液中で
加熱下又は非加熱下に乳化分散せしめ、つづいてこの分
散液から有機溶剤を除去して得られる水分散液を、更に
湿式微粉砕処理して得られた水分散液を極めて安定して
貯蔵することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】核置換サリチル酸の多価金属塩を主成分と
   する顕色剤組成物を有機溶剤に溶解させ、この溶液を水
   溶液中で加熱下又は非加熱下に乳化分散せしめ、つづい
   てこの分散液から有機溶剤を除去して得られる水分散液
   を、更に湿式微粉砕処理して得られた水分散液の貯蔵方
   法として、水分散液の液温を０℃〜２５℃に保ちながら
   水分散液を攪拌とすることを特徴とする核置換サリチル
   酸の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物水分散液の
   貯蔵方法。
2. 【請求項２】核置換サリチル酸の多価金属塩を主成分と
   する顕色剤組成物を有機溶剤に溶解させ、この溶液を水
   溶液中で加熱下又は非加熱下に乳化分散せしめ、つづい
   てこの分散液から有機溶剤を除去して得られる水分散液
   を、更に湿式微粉砕処理して得られた水分散液の貯蔵方
   法として、水分散液の液温を０℃〜４０℃に保ちながら
   水分散液を間欠攪拌することを特徴とする核置換サリチ
   ル酸の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物水分散液
   の貯蔵方法。
3. 【請求項３】核置換サリチル酸の多価金属塩を主成分と
   する顕色剤組成物を有機溶剤に溶解させ、この溶液を水
   溶液中で加熱下又は非加熱下に乳化分散せしめ、つづい
   てこの分散液から有機溶剤を除去して得られる水分散液
   を、更に湿式微粉砕処理してえられる水分散液の貯蔵方
   法として、水分散液に分散安定化剤として平均分子量が
   ２００以上のアニオン性又はノニオン性の水溶性高分子
   を含有せしめ、且つ水分散液の温度を０℃〜４０℃に保
   ちながら水分散液の攪拌をすることを特徴とする核置換
   サリチル酸の多価金属塩を主成分とする顕色剤組成物水
   分散液の貯蔵方法。
4. 【請求項４】顕色剤組成物１００重量部に対して平均分
   子量が２００以上のアニオン性又はノニオン性の水溶性
   高分子を０．０５〜４．０重量部使用する請求項３記載
   の顕色剤組成物水分散液の貯蔵方法。
5. 【請求項５】水分散液を間欠攪拌する請求項３又は請求
   項４記載の顕色剤組成物水分散液の貯蔵方法。