JPH06135168A - 熱転写記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高濃度で鮮明な熱転写画像記録が得られ、か
つ記録画像の保存中ににじみによる画質の低下がおこら
ない画像を得るための熱転写記録材料を提供する。 【構成】 支持体上に熱移行性で、解離性の置換基を有
する色素を含有する色素供与層を設けた熱転写色素供与
材料と、支持体上に色素固定剤を含む受容層を設けた熱
転写受像材料とからなる熱転写記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は画像情報に対応した加熱
による、熱転写方式によって画像記録を行うための、熱
転写記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラービデオカメラで電子的に形
成された画像からプリントを得るための熱転写システム
が開発されてきた。このようなプリントを得る方法によ
れば、色分解された画像を電気信号に変換し、この信号
をプリンターに電送する。プリントを得るには、色素供
与材料を受像材料に面と面とを重ね合わせて、サーマル
ヘッドとプラテンローラーとの間に挿入する。サーマル
ヘッドは、電送された信号に応じて通電され加温され
る。色素供与材料は裏面からサーマルヘッドにより加熱
される。色素供与材料中の色素は受像材料に移行し、画
像状に記録される。カラー画像の場合は、この操作をイ
エロー、マゼンタ、シアン及び場合により黒の色素供与
材料を順次用いて、加熱を行い画像を記録する。前述の
電気信号を用いて熱的にプリントを得る別法は、サーマ
ルヘッドの代わりにレーザーを用いる方法である。この
方法では、色素供与材料はレーザー光を強く吸収する物
質を含有する。色素供与材料にレーザー光を照射する
と、この光吸収性物質が光エネルギーを熱エネルギーに
変換して、色素供与材料を加熱し、色素が受像材料に移
行する。この光吸収性物質は色素供与層中、あるいはそ
れに接して含有される。レーザー光は電気信号で変調さ
れ、色素供与材料を加熱する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記の熱転写記録方式
で使用する色素供与材料は、サーマルヘッドへの負荷を
小さくするため、また記録速度を上げるため、出来るだ
け熱移行しやすい色素を用いるのが望ましい。しかし、
そのため、保存中あるいは高温高湿の環境下に置かれ
て、色素が析出したり、記録された受像材料中で色素が
移動して画像の鮮鋭度が低下したり、接触物に移行し汚
染したりする問題が生じる。本発明は、上記の問題点を
解決した新規の熱転写記録材料を提供することを目的と
するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上に熱移行性の色素を含有する色素供与層を設け
た熱転写色素供与材料と支持体上に色素受容性の化合物
を含有する受容層を設けた熱転写受像材料とからなる熱
転写記録材料であって、前記熱移行性の色素が解離性の
置換基を有し、かつ色素受容性の化合物が色素固定剤で
あることを特徴とする熱転写記録材料によって達成され
ることを見だした。

【０００５】以下に色素供与材料及び受像材料について
説明する。熱転写色素供与材料の支持体としては従来公
知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシ
ン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポリ
マー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜
３０μｍである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。

【０００６】熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料
は、基本的には、支持体上に熱によって可動性になる色
素とバインダーを含有する色素供与層を有するものであ
る。この熱転写色素供与材料は、熱によって可動性にな
る色素とバインダー樹脂とを適当な溶剤中に溶解または
分散させて塗工液を調製し、これを従来公知の熱転写色
素供与材料用の支持体の一方の面に、例えば約０．２〜
５μｍ、好ましくは０．４〜２μｍの乾燥膜厚になる塗
布量で塗布乾燥して色素供与層を形成することによって
得られる。色素供与層は一層で形成されてもよいが、多
数回繰り返し使用する方法に用いる場合等のために、２
層以上の構成で形成してもよい。この場合、各層中の色
素含有量、色素／バインダー比はそれぞれ異なっていて
もよい。色素塗布量は、０．０３〜５ｇ／ｍ² 、好まし
くは０．１〜２ｇ／ｍ² である。

【０００７】本発明に用いられる熱移行性の色素は解離
性の置換基を有する。解離性の置換基としては、置換さ
れた色素のｐｋａが１２以下のものが好ましく、特にｐ
ｋａが７以下のものが好ましい。解離性の置換基は上記
の性質を有するものなら公知の置換基が利用できるが、
具体的には、フェノール性水酸基、カルボン酸基、スル
ホン酸基、エノール性水酸基、スルホニルアミノ基、活
性メチレン基、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ
−、−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ −または−ＮＨ−の構造を含む
ヘテロ環などである。本発明の解離性の置換基として
は、特にフェノール性の水酸基が好ましく、そのフェノ
ール性水酸基を有する色素は下記一般式（Ｉ）で表わさ
れる構造の色素である。

【０００８】

【化１】

【０００９】式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、
各々独立に、水素原子又はベンゼン環に置換可能な有機
基を表わす。Ｑは、式（Ｉ）で表わされる構造の色素が
可視域および／又は近赤外域に吸収を持つために必要な
原子群である。Ｒ¹ とＲ² および／又はＲ³ とＲ⁴ は互
いに結合して環構造を形成していてもよい。その環構造
としては、例えば、ベンゼン環（縮環してナフチル環に
なる）、ピリジン環（縮環してキノリン環になる）及び
下記一般式（Ｉａ）の構造が好ましい。

【００１０】

【化２】

【００１１】式（Ｉａ）中、ｄ¹ 、ｄ² 、ｄ³ 、ｄ⁴ は
アルキル基（置換されていてもよい炭素数１〜１０）、
水素原子、アリール基（置換されていてもよい炭素数６
〜１０）を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｑは上記と同義である。
以下に一般式（Ｉ）について詳しく述べる。Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、水素原子又はベン
ゼン環に置換可能な置換基を表わし、その置換基として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基（置
換アミノ基を含む）、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ヘテ
ロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル
基、カルボン酸基（その塩も含む）、スルホン酸基（そ
の塩も含む）、等を表わす。

【００１２】その具体例としては、水素原子、アルキル
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル、シクロ
プロピル、ビニル、アリル、オクチル、メトキシエチ
ル、シアノエチル、エチル、プロピル、ブチル）、アル
コキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、イソプロポキシ）、
ハロゲン原子（例えば臭素、フッ素、塩素）、アシルア
ミノ基〔好ましくは炭素数１〜３０のアルキルカルボニ
ルアミノ基（例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、
プロピオニルアミノ、シアノアセチルアミノ）、好まし
くは炭素数７〜３０のアリールカルボニルアミノ基（例
えばベンゾイルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフ
ルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミ
ノ）〕、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜３０、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル）、シアノ基、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素
数１〜３０、メタンスルホニルアミノ、エタンスルホニ
ルアミノ、Ｎ−メチルメタンスルホニルアミノ）、カル
バモイル基〔好ましくは炭素数２〜３０のアルキルカル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル、ジメチルカル
バモイル、ブチルカルバモイル、イソプロピルカルバモ
イル、ｔ−ブチルカルバモイル、シクロペンチルカルバ
モイル、シクロヘキシルカルバモイル、メトキシエチル
カルバモイル、クロロエチルカルバモイル、シアノエチ
ルカルバモイル、エチルシアノエチルカルバモイル、ベ
ンジルカルバモイル、エトキシカルボニルメチルカルバ
モイル、フルフリルカルバモイル、テトラヒドロフルフ
リルカルバモイル、フェノキシメチルカルバモイル、ア
リルカルバモイル、クロチルカルバモイル、プレニルカ
ルバモイル、２，３−ジメチル−２−ブテニルカルバモ
イル、ホモアリルカルバモイル、ホモクロチルカルバモ
イル、ホモプレニルカルバモイル）、好ましくは炭素数
７〜３０のアリールカルバモイル基（例えばフェニルカ
ルバモイル、ｐ−トルイルカルバモイル、ｍ−メトキシ
フェニルカルバモイル、４，５−ジクロロフェニルカル
バモイル、ｐ−シアノフェニルカルバモイル、ｐ−アセ
チルアミノフェニルカルバモイル、ｐ−メトキシカルボ
ニルフェニルカルバモイル、ｍ−トリフルオロメチルフ
ェニルカルバモイル、ｏ−フルオロフェニルカルバモイ
ル、１−ナフチルカルバモイル）、好ましくは炭素数４
〜３０のフテリルカルバモイル基（例えば２−ピリジル
カルバモイル、３−ピリジルカルバモイル、４−ピリジ
ルカルバモイル、２−チアゾリルカルバモイル、２−ベ
ンズチアゾリルカルバモイル、２−ベンズイミダゾリル
カルバモイル、２−（４−メチルフェニル）１，３，４
−チアジアゾリルカルバモイル）〕、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜３０、例えばメチルスルファモ
イル、ジメチルスルファモイル）、アミノカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルアミ
ノカルボニルアミノ、ジメチルアミノカルボニルアミ
ノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素
数２〜３０、例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ）、ヒドロキシ基、アミノ基（好ま
しくは炭素数０〜３０、例えばアミノ、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、アニリノ）、アリール基（好ましくは
炭素数６〜３０、例えばフェニル、ｍ−アセチルフェニ
ル、ｐ−メトキシフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは
炭素数３〜３０、例えば２−ピリジル、２−フリル、２
−テトラヒドロフリル）、ニトロ基、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェノキシ、ｐ−
メトキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ）、スルフ
ァモイルアミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、例えば
メチルスルファモイルアミノ、ジメチルスルファモイル
アミノ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばメチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基
（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニルチオ、ｐ
−メトキシフェニルチオ、ｏ−クロロフェニルチオ）、
スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメタ
ンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アシル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル、ｐ−トルイル）、ヘテロ環オキシ基
（好ましくは炭素数３〜３０）、アゾ基（好ましくは炭
素数３〜３０、例えばｐ−ニトロフェニルアゾ）、アシ
ルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばアセチ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カルバモイルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルカルバモイ
ルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜３
０、例えばトリメチルシロキシ）、アリールオキシカル
ボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェノキ
シカルボニル）、イミド基（好ましくは炭素数４〜３
０、例えばフタルイミド）、ヘテロ環チオ基（好ましく
は炭素数３〜３０）、スルフィニル基（好ましくは炭素
数１〜３０、例えばジエチルアミノスルフィニル）、ホ
スホリル基（好ましくは炭素数０〜３０、例えばジアミ
ノホスホリル）、カルボン酸基（そのナトリウム塩、カ
リウム塩なども含む）、スルホン酸基（そのナトリウム
塩、カリウム塩なども含む）等が挙げられる。

【００１３】Ｑの構造は、好ましくは、下記一般式（I
I）〜(XIX）で表わされるものである。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】式（II）中Ｒ⁵ は、アルキル基、アリール
基、ヘテロ原子として酸素、窒素あるいは硫黄のうち少
なくとも１つを含む５〜６員環を表わす。Ｒ⁶ は、Ｒ¹
と同義であり、その具体例もＲ¹ で述べたものを挙げる
ことができる。Ｘは、−Ｎ＝又は、−Ｃ（Ｒ¹⁰⁰ ）＝を
表わす。Ｒ¹⁰⁰ は、水素原子又はシアノ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノカ
ルボニル基を表わす。式(III）〜(XVII)中のＸも全て上
記と同義である。Ｒ⁵ は、アルキル基（炭素数１〜
６）、アリール基（炭素数６〜１０）が好ましい。Ｒ⁶
は好ましくは、アルキル基（炭素数１〜６）、アリール
基（炭素数が１０）、アミノ基（炭素数１〜７、特にア
ニリノ基）である。Ｘは、好ましくは−Ｎ＝である。

【００１９】式(III）中、Ｒ⁷ は、Ｒ¹ と同義であり、
具体例も同じものを挙げることができる。Ｘ¹ は５〜６
員の含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。Ｒ⁷ は、アルキル基（炭素数１〜６）、アリール基
（炭素数６〜１０）が好ましい。Ｘ¹ は、トリアゾール
環を形成するものが特に好ましい。

【００２０】式（IV）中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は、各々独
立に、Ｒ¹ と同義である。その具体例も、Ｒ¹ で述べた
ものを挙げることができる。Ｒ⁸ は、アシルアミノ基
（炭素数１〜６）が好ましい。Ｒ⁹ はハロゲン原子又は
水素原子が好ましい。Ｒ¹⁰は、アシルアミノ基（炭素数
１〜６）、アルキル基（炭素数１〜４）が好ましい。

【００２１】式（Ｖ）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、各々独立にＲ
¹ と同義である。その具体例もＲ¹で述べたものを挙げ
ることができる。Ｒ¹¹は、アルキル基（炭素数１〜
６）、アリール基（炭素数６〜１０）、ヘテロ環基（炭
素数２〜６）が好ましい。Ｒ¹²は、アリール基（炭素数
６〜１０）、アシルアミノ基（炭素数１〜６）、ヘテロ
環基（炭素数２〜６）が好ましい。

【００２２】式（VI）、(VII）、（VIII）中、Ｒ¹³、Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は、各々独立にＲ¹
と同義である。その具体例もＲ¹ で述べたものを挙げる
ことができる。Ｘ² 、Ｘ³ は５〜６員の含窒素ヘテロ環
を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ
¹⁵、Ｒ¹⁶は、各々独立に、シアノ基、アルコキシカルボ
ニル基（炭素数２〜１０）、アリールオキシカルボニル
基（炭素数７〜１０）、アミノカルボニル基（炭素数１
〜６）、アリール基（炭素数６〜１０）が好ましい。Ｒ
¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は、ハメットの置換基定数σｐ値の和が
０．６０以上になるように定められる置換基が好まし
い。Ｘ² およびＸ³ は、各々独立にトリアゾール環を形
成するものが好ましい。

【００２３】式（IX）中、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²は各々独立
に、Ｒ¹ と同義である。その具体例もＲ¹ で述べたもの
を挙げることができる。Ｚ¹ は−Ｎ＝あるいは−Ｃ（Ｒ
¹⁰¹）＝を表わす。Ｒ¹⁰¹ はＲ¹⁰⁰ と同義であるＲ²⁰、
Ｒ²¹は、各々独立に、シアノ基、アルコキシカルボニル
基（炭素数２〜１０）、アリールオキシカルボニル基
（炭素数７〜１０）、アミノカルボニル基（炭素数１〜
６）、アシル基（炭素数２〜６）が好ましい。Ｒ²²は，
Ｒ²⁰で好ましいもの、ハロゲン化アルキル基（炭素数１
〜６）、ハロゲン化アリール基（炭素数６〜１０）が好
ましい。Ｚ¹ は、−Ｃ（ＣＮ）＝が好ましい。

【００２４】式（Ｘ）、（XI）、(XII）中、Ｒ²³、
Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³²は、各々独立に、Ｒ¹ と
同義である。その具体例もＲ¹ で述べたものを挙げるこ
とができる。Ｒ²⁸とＲ²⁹は互いに結合し、ナフタレン環
または縮環ヘテロ環を形成してもよい。縮環ヘテロ環と
しては、ヘテロ原子としては酸素、窒素あるいは硫黄の
うち少なくとも一つを含む５又は６員環を表す。好まし
くは、ピリジン環（縮環してキノリン環を形成する。）
又は下記化７である。

【００２５】

【化７】

【００２６】上記式中、ｄ¹ 、ｄ² 、ｄ³ 、ｄ⁴ は化２
で説明したものと同義である。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｘは上記と
同義である。ｎ、ｍは、各々独立に０〜４の整数を表わ
す。Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ³⁰、Ｒ³¹は、各々独立に、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アミノカルボニル基を表わす。Ｚ² は、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −を表わす。Ｒ²³、Ｒ³²は共に水素
原子が好ましい。Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は、共にシアノ基が好まし
い。Ｒ²⁶はアシルアミノ基（炭素数１〜６）が好まし
い。Ｒ²⁷は水素原子が好ましい。Ｒ²⁸はハロゲン原子、
水素原子が好ましい。Ｒ²⁹は、アシルアミノ基（炭素数
１〜６）、アルキル基（炭素数１〜６）が好ましい。Ｒ
³⁰、Ｒ³¹は共にシアノ基が好ましい。Ｚ² は、−ＳＯ₂
−が好ましい。

【００２７】式（XIII）、(XIV）、（XV）中、 Ｚ³ は
＝Ｃ（Ｒ³³）−又は＝Ｎ−である。Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ
³⁵は、各々独立に、Ｒ¹ と同義である。その具体例もＲ
¹ で述べたものを挙げることができる。Ｒ³⁴とＲ³⁵は互
いに結合して環構造を形成してもよい。その環構造は、
フラン、チオフェン、ピロール、ピラゾール、イミダゾ
ール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イ
ソオキサゾール、ピリジンの各環が具体例として挙げら
れる。Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁹は、各々独立に、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アミノ基（アニリノ基を含
む）を表わす。ここでヘテロ環基は、ヘテロ原子として
酸素、窒素あるいは硫黄のうち少なくとも１つを含む５
〜６員環を表す。その具体例はＲ¹ で述べたものを挙げ
ることができる。Ｒ³⁸は、ハメット置換基定数０．３以
上の電子吸引性基を表わす。Ｚ³ は＝ＣＲ³³−が好まし
い。Ｒ³³、Ｒ³⁴は共にシアノ基が好ましい。Ｒ³⁵は、ア
リール基（炭素数６〜１０）、ヘテロ環基（炭素数２〜
６）が好ましい。Ｒ³⁶は、アニリノ基（炭素数６〜１
０）が好ましい。Ｒ³⁷はアルキル基（炭素数１〜６）、
アリール基（炭素数６〜１０）、ヘテロ環基（炭素数６
〜１０）が好ましい。Ｒ³⁸は、シアノ基が好ましい。Ｒ
³⁹は、アリール基（炭素数６〜１０）、ヘテロ環基（炭
素数２〜６）が好ましい。

【００２８】式(XVI）中、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹は、各々独立に、
Ｒ²⁴と同義である。その具体例もＲ²⁴で述べたものを挙
げることができる。Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹は共にシアノ基が好まし
い。

【００２９】式（XVII）中、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴は、各々独立
に、Ｒ⁵ と同義である。その具体例もＲ⁵ で述べたもの
を挙げることができる。Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴は、各々独立にアル
キル基（炭素数１〜６）、アリール基（炭素数６〜１
０）が好ましい。

【００３０】式(XVIII）中、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶は、各々独立
に、Ｒ²⁵と同義である。その具体例もＲ²⁵で述べたもの
を挙げることができる。Ｒ⁴⁷は、Ｒ¹ と同義である。そ
の具体例もＲ¹ で述べたものを挙げることができる。Ｒ
⁴⁵、Ｒ⁴⁶は共にシアノ基が好ましい。Ｒ⁴⁷は、アリール
基（炭素数６〜１０）、ヘテロ環基（炭素数２〜６）が
好ましい。

【００３１】式(XIX）中Ａは、アリール基あるいはヘテ
ロ芳香環基を表わす。Ａの好ましいものは、アリール基
〔炭素数６〜１０。置換基によって置換されていてもよ
く、その置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アリール基、ハロ
ゲン原子、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキ
シカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル
基、アシル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アミノ
カルボニルアミノ基、スルホニル基、スルファモイル
基、スルホニルアミノ基、アミノ基（置換アミノ基を含
む）、ヒドロキシ基、ヘテロ環基が挙げられる〕であ
る。又、ヘテロ芳香環基（炭素数２〜３０）も好まし
い、好ましいヘテロ環基としては、イミダゾリル基、ピ
リジル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダ
ゾリル基、キノリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾチ
アゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル
基、ピリドイソチアゾリル基、チアジアゾリル基が挙げ
られる。

【００３２】Ａの好ましい具体例としては、炭素数６〜
３０のアリール基、例えば、ｐ−メトキシフェニル、ｍ
−メトキシフェニル、ｏ−メトキシフェニル、ｐ−クロ
ロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−クロロフェニ
ル、ｐ−ニトロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｐ−
（Ｎ，Ｎ−ジエチル）フェニル、２，４−ジクロロフェ
ニル、ｍ−フロロフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メシルフ
ェニル、３，４−ジシアノフェニル、４−メトキシカル
ボニルフェニル、２，４，６−トリクロロフェニル）、
炭素数２〜３０のヘテロ環基、例えば、下記化学式で表
わされる基が挙げられる。

【００３３】

【化８】

【００３４】本発明に用いられる色素の中で、特に好ま
しいものは、Ｑが一般式（VI）、（VII)、（VIII）で表
わされるものである。本発明に用いられる色素の具体例
を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】上記の本発明に用いられる色素の合成法と
しては、従来の合成法が用いられるが、例えば、各々の
色素に対するカプラー化合物とｐ−ヒドロキシアニリン
化合物の酸化カップリング（Ｘが−Ｎ＝の時）又はカプ
ラー化合物とｐ−ヒドロキシアリールアルデヒドの脱水
縮合反応（Ｘが−ＣＲ¹⁰⁰ ＝の時）で合成することがで
きる。又、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂とし
ては、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂
のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、し
かも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択
される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹
脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリ
ル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアク
リルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、
ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ
塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリ
フェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチ
ルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸
セルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテ
ート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニ
ルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化
ポリビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、
クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフ
ィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）な
どが用いられる。

【００５１】このようなバインダー樹脂は、例えば色素
１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合で使用
するのが好ましい。本発明において、上記の色素および
バインダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤
としては、従来公知のインキ溶剤が自由に使用できる。

【００５２】また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘
着するのを防止するためにスリッピング層を設けてもよ
い。このスリッピング層はポリマーバインダーを含有し
たあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固
体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成さ
れる。色素供与材料には背面より印字するときにサーマ
ルヘッドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよ
くする意味で、支持体の色素供与層を設けない側にステ
ィッキング防止処理を施すのがよい。例えば、ポリビ
ニルブチラール樹脂とイソシアネートとの反応生成物、
リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類
金属塩、および充填剤を主体とする耐熱スリップ層を
設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹脂としては分
子量が６万〜２０万程度で、ガラス転移点が８０〜１１
０℃であるもの、またイソシアネートとの反応サイトが
多い観点からビニルブチラール部分の重量％が１５〜４
０％のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩としては、東邦化学製のガファ
ックＲＤ７２０などが用いられ、ポリビニルブチラール
樹脂に対して１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重
量％程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐熱性
を伴うことが望ましく、加熱により硬化しうる合成樹脂
とその硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラールと
多価イソシアネート、アクリルポリオールと多価イソシ
アネート、酢酸セルロースとチタンキレート剤、もしく
はポリエステルと有機チタン化合物などの組合せを塗布
により設けるとよい。

【００５３】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアク
リルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、
ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ
（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合
物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。

【００５４】色素供与層は、印字したとき所望の色相を
転写できるように色素を選択し、必要に応じて、色相の
異なる２層以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材
料に並べて形成されていてもよい。例えば、分色信号に
応じて各色の印字を繰り返してカラー写真のような画像
を形成するときには、印字したときの色相がシアン、マ
ゼンタ、イエローの各色であることが望ましく、このよ
うな色相を与える色素を含有する３つの色素供与層を並
べる。あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて
更にブラックの色相を与える色素を含有する色素供与層
を追加してもよい。なお、これらの色素供与層の形成の
際にいずれかの色素供与層の形成と同時に位置検出用の
マークを設けると、色素供与層形成とは別のインキや印
刷工程を要しないので好ましい。

【００５５】本発明の色素供与材料は、シート形態又は
連続のロール若しくはリボンとして使用される。連続の
ロール若しくはリボンを使用する場合には、唯一種の色
素を有するか、或いは熱移行性のシアン及び／又はマゼ
ンタ及び／又はイエロー及び／又はブラックその他の色
素のような相違する色素の域を別々に有する。即ち、一
色、二色、三色、又は四色の材料が（あるいは更に多色
の材料も）、本発明の範囲内に含まれる。

【００５６】本発明において、熱転写受像材料に用いる
支持体は転写温度に耐えることができ、平滑性、白色
度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなど
の点で要求を満足できるものならばどのようなものでも
使用できる。例えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリ
スチレン系などの合成紙）、上質紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂また
はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合
成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィ
ンコート紙（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）な
どの紙支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレー
ト、ポリカーボネート等の各種のプラスチックフィルム
またはシートとこのプラスチックに白色反射性を与える
処理をしたフィルムまたはシート、また上記の任意の組
合せによる積層体も使用できる。

【００５７】透過観察用の受像材料の支持体としては熱
転写処理に耐える程度の耐熱性と、転写画像が観察でき
る程度の透明性を有していれば、一般に知られている支
持体が用いられる。具体的には、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコー
ル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リスチレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン
／ビニルアルコール共重合体、アイオノマー、アセチル
セルローズ、セルローズエステル、ポリビニルアセター
ル、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンサルフォン、ポリ
エーテルスルフォン、ポリエーテルケトン、ポリエーテ
ルイミド、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト等の樹脂フィルムが用いられる。透明性、屈曲性、耐
熱性等を考慮した場合、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド等のフィルムが好ましい、なかでもポリ
エチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート
のフィルムが特に好ましい。これらの樹脂フィルムは単
独で用いてもよいし、積層フィルムの形で使用してもよ
い。これらの支持体の厚みは、通常２５μｍ〜５００μ
ｍ、好ましくは７５μｍ〜２００μｍ程度である。

【００５８】熱転写受像材料には色素受容層が設けられ
る。この受容層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含
んでいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが
好ましい。熱移行性色素を受容しうる物質として、本発
明では色素固定剤を用いる。

【００５９】上記の場合色素固定剤は、通常使用される
色素固定剤の中から任意に選ぶことができるが、それら
の中でも特にポリマー色素固定剤が好ましい。ここでポ
リマー色素固定剤とは、下記一般式（XX）で示される繰
り返し単位を含むポリマーが挙げられる。

【００６０】

【化２４】

【００６１】式（XX）中、ａ¹ は水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基または炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｄ¹ は、炭素原子とＤ² を連結する２価の基を表す。Ｄ
² は三級アミノ基、含窒素複素環基、四級カチオン基を
表す。

【００６２】ａ¹ として具体的には、水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基ま
たは炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等）を表す。ａ¹ は好ましくは水
素原子、メチル基を表す。Ｄ¹ として具体的には、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂ ）_V −、−ＳＯ₂ −、
−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）_V −、−ＯＣＯ−（ＣＨ₂ ）_V −
（ｖは１〜３の整数を表す）、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮ（Ｒ¹ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹ ）−、−ＣＯＮ
ＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −
（ここで、Ｒ¹ は式（Ｉ）のものと同義である）の単独
又はこれらの組み合わせにより構成された基を表す。Ｄ
¹ が−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす場合、ベンゼン環は置換基を
有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、クロロメチル、メトキシメ
チル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
プロピオキシ、ブトキシ等）等が挙げられる。Ｄ¹ は、
好ましくは−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ₂ ）_V −、−
ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）_V −、−ＣＨ₂ −又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −
ＣＨ₂ −を表わす。

【００６３】Ｄ² が三級アミノ基を表す場合、三級アミ
ノ基は−Ｎ（Ｄ⁴ ）Ｄ⁵ で表され、Ｄ⁴ 及びＤ⁵ は各々
独立にＲ¹ と同義である。Ｄ⁴ とＤ⁵ は、環構造を形成
してもよく、環構造としては酸素、窒素あるいは硫黄を
含んでもよい５〜６員環を表す。Ｄ⁴ 及びＤ⁵ は、好ま
しくは各々独立に炭素数１〜６のアルキル基又はベンジ
ル基を表す。Ｄ² が含窒素複素環基を表す場合、含窒素
複素環基としてはイミダゾール基及びピリジル基が好ま
しく、これらは置換されてもよい。その置換基としては
上記Ｒ¹ が挙げられる。Ｄ² が四級カチオン基を表す場
合、四級カチオン基としては、好ましくは四級アンモニ
ウム基、四級イミダゾール基が挙げられる。四級アンモ
ニウム基は、下記一般式(XXI) で表される。

【００６４】

【化２５】

【００６５】式(XXI) 中、Ｄ⁶ 、Ｄ⁷ 、Ｄ⁸ は各々独立
にＲ¹ と同義である。Ｄ⁶ とＤ⁷ 又はＤ⁷ とＤ⁸ または
Ｄ⁶ とＤ⁸ は、環構造を形成してもよく、環構造はＤ⁴
とＤ⁵ が形成するものと同義である。Ｍは置換基中の陽
イオン電荷を中和する陰イオンを表す。陰イオンとして
は、無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであっ
てもよく、好ましくは過塩素酸イオン、ヨウ素イオン、
臭素イオン、置換アリールスルホン酸イオン（例えば、
ｐ−トルエンスルホン酸イオン等）である。Ｄ⁶ 、
Ｄ⁷ 、Ｄ⁸ は好ましくは、各々独立に炭素数１〜６のア
ルキル基またはベンジル基を表す。四級イミダゾール基
としては、下記一般式(XXII)が挙げられる。

【００６６】

【化２６】

【００６７】式(XXII)中、Ｄ⁹ は上記Ｒ¹ と同義であ
る。Ｍは上記と同義である。Ｒ⁹ は好ましくは、置換あ
るいは非置換のアルキル基である。式（XX）で示される
繰り返し単位は、ポリマー中１０モル％〜１００モル％
含まれる。更には、式（XX）で示される重合体成分とと
もに該ポリマー中に含有され得る重合体成分として、該
式（XX）の重合体成分と共重合しうる他の繰り返し単位
に相当する単量体であればいずれでもよい。好ましく
は、ビニル系化合物であり、更に具体的には、メタクリ
ル酸エステル類、アクリル酸エステル類、スチレン類、
複素環ビニル類等が挙げられる。これら他の単量体はポ
リマー色素固定剤の全重合体成分中９０モル％を超えな
い範囲で用いられる。式（XX）で示される繰り返し単位
とその他の重合体成分は、ポリマー中にランダム形態で
もブロック形態でも存在してもよい。以下、本発明に用
いられる色素固定剤の具体的代表例を挙げるが、本発明
は、これらに限定されるものではない。 （数字はモル％を表す）三級アミノ基を有するポリマー
色素固定剤の具体例としては以下のポリマーが挙げられ
る．

【００６８】

【化２７】

【００６９】含窒素複素環基としてはイミダゾール基及
びピリジル基が好ましく、該基を有するポリマー色素固
定剤の具体例としては以下のポリマーが挙げられる。

【００７０】

【化２８】

【００７１】

【化２９】

【００７２】四級アンモニウム基を有するポリマー色素
固定剤の具体例としては以下のポリマーが挙げられる。

【００７３】

【化３０】

【００７４】

【化３１】

【００７５】

【化３２】

【００７６】三級イミダゾール基を有するビニルモノマ
ー単位を含むホモポリマーやコポリマーの具体例として
は、米国特許第４，２８２，３０５号、同第４，１１
５，１２４号、同第３，１４８，０６１号、特開昭６０
−１１８８３４号、同６０−１２２９４１号，特開昭６
２−２４４０４３号、特開昭６２−２４４０３６号など
に記載されている色素固定剤を含め、以下のものが挙げ
られる。

【００７７】

【化３３】

【００７８】

【化３４】

【００７９】

【化３５】

【００８０】四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノ
マー単位を含むホモポリマーやコポリマーの好ましい具
体例としては、英国特許第２，０５６，１０１号、同第
２，０９３，０４１号、同第１，５９４，９６１号、米
国特許第４，１２４，３８６号、同第４，１１５，１２
４号、同第４，２７３，８５３号、同第４，４５０，２
２４号、特開昭４８−２８３２５号などに記載さている
色素固定剤を含め以下のものが挙げられる。

【００８１】

【化３６】

【００８２】

【化３７】

【００８３】その他、四級アンモニウム塩を有するビニ
ルモノマー単位を含むホモポリマーやコポリマーの好ま
しい具体例としては、米国特許第３，７０９，６９０
号、同第３，８９８，０８８号、同第３，９５８，９９
５号、特開昭６０−５７８３６号、同６０−６０６４３
号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号などに記載されている色素
固定剤を含め以下のものが挙げられる。

【００８４】

【化３８】

【００８５】

【化３９】

【００８６】

【化４０】

【００８７】

【化４１】

【００８８】以上のポリマーのなかで、特に好ましいの
はＰ−５１〜Ｐ−６１である。本発明のポリマー色素固
定剤の分子量は１×１０³ 〜１×１０⁶ が適当であり、
特に１×１０⁴ 〜２×１０⁵ が好ましい。上記のポリマ
ー色素固定剤は単独で受容層を形成することもできる。
また、下記に述べる合成樹脂と混合して用いることもで
きる。色素固定剤の塗布量は０．２〜３０ｇ／ｍ² が適
当であり、好ましくは０．５〜１５ｇ／ｍ² で使用する
のが好ましい。本発明に用いられるポリマー色素固定剤
は、ビニル基と塩基性部位をもつモノマーをラジカル重
合して合成することができる。必要に応じてポリマー化
した後に、アミン類を用いて塩基性部位をアルキル化反
応を経て導入してもよい。または、４級アミン化反応を
経て、４級アミノ基を導入してもよい。また、合成樹脂
と混合して使用する場合は、色素固定剤の種類や組成、
さらに用いられる画像形成過程に応じて当業者が容易に
定めることができるが、好ましくは、固定剤／合成樹脂
比が１０／９０〜１００／０で用いるのが好ましい。

【００８９】合成樹脂としては転写シートから移行して
くる染料を受けいれるものであれば、通常の合成樹脂が
用いられる。具体的には以下のような合成樹脂である。 （イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。

【００９０】（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あ
るいは共重合体なども使用できる。

【００９１】熱転写受像材料中、特に受容層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。

【００９２】本発明において、熱転写受像材料の受容層
は、熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダー
に分散して担持する構成としてもよい。この場合に用い
られる水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポ
リマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基
を有する水溶性のポリマーが好ましく、中でもゼラチン
類が特に好ましい。受容層は２層以上の層で構成しても
よい。その場合、支持体に近い方の層にはガラス転位点
の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を
用いて色素に対する染着性を高めた構成にし、最外層に
はガラス転位点のより高い合成樹脂を用いたり、高沸点
有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしく
は使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、転
写後の他物質への再転写、熱転写色素供与材料とのブロ
ッキング等の故障を防止する構成にすることが望まし
い。受容層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜
３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は
０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範囲にするのが
好ましい。

【００９３】本発明において、熱転写受像材料は、支持
体と受容層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成
する材質により、クッション層、多孔層、色素の拡散防
止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層
であり、場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色
素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散す
るのを防止する役目を果たすものである。この拡散防止
層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤
可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、そ
の例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた水
溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、
熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ拡散するの
を防止し、印加された熱を有効に利用する役目を果たす
層である。

【００９４】本発明において、熱転写受像材料を構成す
る受容層、クッション層、多孔層、拡散防止層、接着層
などには、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸ア
ルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトポン、酸
化チタン、アルミナなどの微粉末を含有させてもよい。

【００９５】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａ
ｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻，第８章、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマ
リン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリ
ル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化
合物、カルボスチリル系化合物、２, ５−ジベンゾオキ
サゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍光増
白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【００９６】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含
有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチレン
ワックス、アミドワックス、シリコン系樹脂の微粉末、
フッ素系樹脂の微粉末等の固形あるいはワックス状物
質：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフ
ィン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知
の離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイ
ルが好ましい。

【００９７】シリコーンオイルとしては、無変性のもの
以外にカルボキシ変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポ
リエーテル変性、アルキル変性等の変性シリコーンオイ
ルを単独あるいは２種以上併用して用いることができ
る。その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変
性シリコーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の
各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。有機
溶剤系のバインダー中に用いる場合は、このバインダー
の架橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応
しうる基）を有するアミノ変性シリコーンオイルが、ま
た水溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カ
ルボキシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン
（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１０）あるいはエポキ
シ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン（株）
製：商品名ＫＦ−１００Ｔ）が有効である。

【００９８】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド等）、アジ
リジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系
硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニル
アセタミド）エタン等）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジ
メチロール尿素等）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６
２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げられ
る。

【００９９】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダ−ドフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダ−ドアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。

【０１００】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許３，３５２，６８
１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２
７８４号など) 、その他の特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体と
しては、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２
４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５
号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−
８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５
６８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されてい
る化合物がある。

【０１０１】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【０１０２】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる
ことができる。これらの具体例は特開昭６２−１７３４
６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１０３】また、熱移行性色素を受容しうる物質、離
型剤、退色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、その他
の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散する際に
は、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好ましい。
この目的のためには、上記の界面活性剤の他に、特開昭
５９−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載の界面活性
剤が特に好ましく用いられる。

【０１０４】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７
４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物があ
る。

【０１０５】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０１０６】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写でき
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザ光（例
えば半導体レーザ）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。レーザを用いるシステムで
は、熱転写色素供与材料は、レーザ光を強く吸収する材
料を含有することが好ましい。熱転写色素供与材料にレ
ーザ光を照射すると、この吸収性材料が光エネルギーを
熱エネルギーに変換し、すぐ近くの色素にその熱を伝達
し、色素は熱転写受像材料に転写される温度（熱移行温
度）まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部に層
を成して存在し、及び／又は色素と混合される。レーザ
ビームは元の画像の形状及び色を表す電気信号で変調さ
れ、元の対象の色を再構成するため熱転写色素供与材料
上に存在する必要ある領域の色素のみが加熱されて熱移
行する。

【０１０７】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。

【０１０８】本発明の好ましい実施態様では、熱転写色
素供与材料はポリエチレンテレフタレート支持体上にシ
アン色素、マゼンタ色素およびイエロー色素の逐次繰返
し領域で塗布したものからなり、前記熱転写工程を各色
素毎に逐次実施して三色の転写画像を形成する。勿論、
この熱転写工程を単色で実施した際には、モノクローム
の転写画像が得られる。熱転写色素供与材料から熱転写
受像材料に色素を熱転写するのに、サーマルヘッドへの
電気信号に対応した通電、またはアルゴンやクリプトン
のようなイオンガスレーザ、銅、金及びカドミウムのよ
うな金属蒸気レーザ、ルビーやＹＡＧのような固体レー
ザ、又は７５０〜８７０ｎｍの赤外域で放出するガリウ
ム−ヒ素のような半導体レーザなど数種のレーザによる
加熱が使用できる。しかしながら実際的には、小型、低
コスト、安定性、信頼性、耐久性及び変調の容易さの点
で半導体レーザーが有利である。

【０１０９】

【実施例】以下に本発明の詳細な実施例を示す。ただ
し、本発明の熱転写記録材料は、以下に示す実施例に限
られるものではない。

【０１１０】実施例１ 熱転写色素供与材料（１）の作製 片面に耐熱滑性層を設けた、厚さ５μｍのポリエチレン
テレフタレートフイルムを支持体とし、この支持体の、
耐熱滑性層を設けた側と反対の側に、下記組成の色素供
与層塗布用組成物（１）を、グラビアコーターを用い
て、乾燥後の厚みが０．６μｍになるように塗布して、
熱転写色素供与材料（１）（以下、単に色素供与材料と
もいう）を得た。 色素供与層塗布用組成物（１） 色素 １９ １０ｇ ポリビニルブチラール（デンカブチラール5000A ：電気化学製） １０ｇ シリコーンオイル（ＫＦ−９６：信越化学製） ０．２ｇ ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品製） ０．５ｇ メチルエチルケトン １００ml トルエン ８０ml

【０１１１】熱転写受像材料（１）の作製 支持体として、厚さ１５０μｍの積層型合成紙を用い、
表面に下記組成の受容層塗布用組成物（１）をワイヤー
バーコーターを用いて、乾燥時の厚さが５μｍとなるよ
うに塗布して、熱転写受像材料（１）（以下、単に受像
材料ともいう）を作製した。乾燥はドライヤーで仮乾燥
後、８０℃のオーブン中で１時間行った。 受容層塗布用組成物（１） 色素固定剤 Ｐ−３ １５ｇ バインダー樹脂（デンカブチラール３０００：電気化学製） ２５ｇ メチルエチルケトン １００ml トルエン ５０ml

【０１１２】実施例２ 色素供与材料（２）〜（12）の作製 色素供与材料（１）の、色素、バインダー樹脂を、下記
表−Ａに示すものに代えて、他は実施例１と同様にし
て、色素供与材料（２）〜（12）を作製した。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】受像材料（２）の作製 厚さ１４０μｍの上質紙の両面に、それぞれ３０μｍの
厚さにポリエチレンをラミネートしたレジンコート紙を
支持体とし、下記組成の受容層塗布用組成物（２）を用
い、他は実施例１と同様にして、受像材料（２）を作製
した。 受容層塗布用組成物（２） 色素固定剤 Ｐ−５８ １０ｇ バインダー樹脂（バイロン２９０：東洋紡製） ２５ｇ ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ化学製） ５ｇ メチルエチルケトン １００ml トルエン ８０ml 実施例３ 受像材料（３）〜（10）の作製 受像材料（２）の、色素固定剤を、下記表−Ｂに示すも
のに代えて、他は実施例１と同様にして、受像材料
（３）〜（10）を作製した。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】実施例４ 熱転写受像材料（11）の作製 下記組成のゼラチン水溶液（Ａ）中に、（Ｂ）の組成の
色素受容性ポリマーの有機溶剤溶液をホモジナイザーで
乳化分散し、色素受容性物質のゼラチン分散液を調製し
た。 ゼラチン水溶液（Ａ） ゼラチン ２．５ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５％水溶液） ２０ml 水 ８０ml 色素受容性ポリマー溶液（Ｂ） 色素固定剤 Ｐ−５８ ７ｇ バインダー樹脂（バイロン３００：東洋紡製） ７ｇ シリコーンオイル（Ｘ−２２−３７１０：信越化学製） ０．５ｇ トリフェニルフォスフェート ２ｇ メチルエチルケトン ２０ml トルエン ２０ml このゼラチン分散液を、実施例２のレジンコート紙上
に、実施例１と同様にして、乾燥後の厚さが７μｍの、
受像材料（11）を作製した。

【０１１７】比較例 実施例１の色素供与材料（１）の色素を下記のものに代
えて比較用の色素供与材料（Ａ）及び（Ｂ）を作製し
た。

【０１１８】

【化４２】

【０１１９】また、実施例２の受像材料（２）より色素
固定剤を除いた組成の組成物を用いて比較用の受像材料
（Ａ）を作製した。

【０１２０】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料と熱転写受像材料とを、色素供与層と受容層が接す
るようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体
側から、サーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出
力０．２５Ｗ／ドット、パルス幅０．１〜１０ｍｓｅ
ｃ、ドット密度６ドット／ｍｍの条件で加熱を行い、受
像材料の受容層に色素を像状に染着させた。このとき得
られた記録済みの受像材料の濃度が飽和している部分
（Ｄ_max）を、反射型濃度計（Ｘ Ｒｉｔｅ Ｉｎｃ．
製、ステータスＡフイルター内蔵）を用いて画像の反射
濃度を測定した。また、記録済みの受像材料を６０℃の
オーブンに２週間放置した後の画像のにじみの程度を観
察した。判定基準は、画像が保存前とほとんど変化しな
いものを○、少しにじむものを△、非常ににじんでぼけ
るものを×で表示した。結果を下記表−Ｃに示した。

【０１２１】

【表３】

【０１２２】表−Ｃに示されるように、本発明の色素供
与材料と受像材料を用いると、画像の転写濃度は高く、
更に、記録済み受像材料の保存中の画像のにじみも見ら
れなかった。しかし、比較例のものを用いると転写濃度
は低く、記録画像保存中の画像のにじみが見られた。

【０１２３】

【発明の効果】本発明の熱転写記録材料を用いることに
より、転写濃度が高く、記録画像が保存中ににじんで画
質が低下することのない画像記録を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に熱移行性の色素を含有する色
   素供与層を設けた熱転写色素供与材料と支持体上に色素
   受容性の化合物を含有する受容層を設けた熱転写受像材
   料とからなる熱転写記録材料であって、前記熱移行性の
   色素が解離性の置換基を有し、かつ色素受容性の化合物
   が色素固定剤であることを特徴とする熱転写記録材料。