JPH0613630B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPH0613630B2
JPH0613630B2 JP60251789A JP25178985A JPH0613630B2 JP H0613630 B2 JPH0613630 B2 JP H0613630B2 JP 60251789 A JP60251789 A JP 60251789A JP 25178985 A JP25178985 A JP 25178985A JP H0613630 B2 JPH0613630 B2 JP H0613630B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スチレン系重合体と特定の三元共重合体とか
らなる耐薬品性、落球衝撃強度および熱安定性に優れる
樹脂組成物に関する。
ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体な
どで代表されるスチレン系重合体は、機械的性質、加工
性等に優れており、車両分野、弱電分野等の多くの分野
にて利用されている。又、従来よりこれらスチレン系重
合体の機械的性質、特に耐衝撃性を向上させる方法が研
究されており、ポリブタジエン、エチレン−プロピレン
共重合体、ポリアクリル酸エステル等のゴム質重合体
に、スチレン、アクリロニトリル等の化合物をグラフト
重合させてなるハイインパクトポリスチレン(HIP
S)、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム−スチレン
(ABS)、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン
系ゴム−スチレン(AES)等のスチレン系重合体も実
用に供されている。
しかしながら、ゴム質重合体を導入してなる上述のスチ
レン系重合体は、グラフト重合上の制約から、耐衝撃
性、熱安定性および耐薬品性のバランスに制限があるの
が現状である。
例えば、耐薬品性を向上させようとしてグラフト重合体
中のアクリロニトリル量を増加すると耐衝撃性、特に落
球衝撃強度が低下し、併せてアクリロニトリル含有量の
多い共重合体が副生成され、熱安定性、特に成形機中に
滞留した際の安定性に劣り成形品の着色等が起るといっ
た問題を有している。
さらに、スチレン−アクリロニトリル共重合体において
も耐薬品性を向上させるためアクリロニトリル含有量を
増加させると前述のグラフト重合体同様、熱安定性、加
工性が低下するといった問題を有している。
本発明者らは、スチレン系重合体本来の特長である機械
的性質、加工性を犠牲にすることなく耐薬品性、落球衝
撃強度および熱安定性を改善すべく鋭意研究した結果、
スチレン系重合体と特定の三元共重合体とからなる樹脂
組成物を見出したものである。
すなわち、本発明は、スチレン系重合体(A)100重
量部当り、オレフィン50〜98.5重量%、不飽和ジ
カルボン酸無水物0.5〜10重量%および不飽和カル
ボン酸アルキルエステル1〜40重量%からなる三元共
重合体(B)0.5〜200重量部とからなることを特
徴とする耐薬品性、落球衝撃強度および熱安定性に優れ
る樹脂組成物を提供するものである。
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明におけるスチレン系重合体(A)とは、スチレン、
α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、クロルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物を必須成分とする重合体
であり、芳香族ビニル化合物の単独重合体をはじめ、芳
香族ビニル化合物と他の共重合可能な化物とからなる共
重合体、ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル化合物単
独又は他の共重合可能な化合物と共に重合してなるグラ
フト重合体、さらにはそれらスチレン系重合体(単独重
合体、共重合体、グラフト重合体)の混合物をも意味す
るものである。
前述の共重合体又はグラフト重合体を構成する他の共重
合可能な化合物としては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどの不飽和ニトリル化合物(i)、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、
ブチル(メタ)アクリレートなどの不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル(ii)、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物などの
不飽和カルボン酸又は不飽和ジカルボン酸無水物(ii
i)、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミ
ド、N−フェニルマレイミド、O−クロル−N−フェニ
ルマレイミドなどのマレイミド化合物(iv)などがあげら
れる。
共重合体として、より具体的には次の様な各種共重合体
があげられる。スチレン−アクリロニトリル共重合体、
α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−メチルメタアクリレート共重合体、α−メチルス
チレン−アクリロニトリル−メチルメタアクリレート共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−マレイミド共重合体、スチレン−N−フェニルマレ
イミド共重合体、スチレン−アクリロニトリル−N−フ
ェニルマレイミド共重合体。
又、グラフト重合体を構成するゴム質重合体としては、
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体等のジエン系重合体
(i)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン(エチリデンノルボルネン、ジシ
クロペンタジエン等)共重合体等のエチレン−プロピレ
ン系重合体(ii)、塩素化ポリエチレン(iii)、ポリブチ
ルアクリレートに代表されるアクリル系ゴム(iv)、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体(v)などがあげられる。
グラフト重合体として、より具体的には次の様な各種グ
ラフト重合体があげられる。アクリロニトリル−ジエン
系ゴム−スチレン重合体、メチルメタアクリレート−ジ
エン系ゴム−スチレン重合体、アクリロニトリル−エチ
レン−プロピレン系ゴム−スチレン重合体、アクリロニ
トリル−アクリル系ゴム−スチレン重合体、アクリロニ
トリル−塩素化ポリエチレン−スチレン重合体、スチレ
ン−ジエン系ゴム−無水マレイン酸重合体。
本発明においては、耐薬品性、落球衝撃強度、熱安定性
のみならず、加工性と耐衝撃性のバランス面より、特に
スチレン系重合体としては、前述のグラフト重合体又は
グラフト重合体と他の単独重合体又は共重合体との混合
物であることが好ましい。
これらの各種スチレン系重合体は、塊状重合法、溶液重
合法、懸濁重合法、乳化重合法およびそれらの組合せの
重合法により製造することができる。
一方、本発明において必須成分であるオレフィン−不飽
和ジカルボン酸無水物−不飽和カルボンアルキルエステ
ル三元共重合体は、オレフィン50〜98.5重量%、
不飽和ジカルボン酸無水物0.5〜10重量%および不
飽和カルボン酸アルキルエステル1〜40重量%からな
る。
オレフィン成分が50重量%未満では、耐薬品性の改善
効果が発揮されず、又、98.5重量%を超えると、ス
チレン系重合体との相溶性が悪くなり、耐衝撃性が低下
したり成形品に層剥離を生ずる。
不飽和ジカルボン酸無水物成分が0.5重量%未満では
スチレン系重合体と三元共重合体の良好な分散形態が得
られないため、優れた落球衝撃強度が得られず、又、1
0重量%を超えると熱安定性と加工性が低下する。
さらに、不飽和カルボン酸アルキルエステル成分が1重
量%未満では、スチレン系重合体との相溶性が悪く、
又、40重量%を超えると十分な耐薬品性の改善が得ら
れないのみならず、耐熱性、剛性等が低下して機械的性
質のバランスが悪化する。
特に、耐薬品性、落球衝撃強度、熱安定性の面より、オ
レフィン55〜96重量%、不飽和ジカルボン酸無水物
1〜8重量%および不飽和カルボン酸アルキルエステル
3〜37重量%の三元共重合体が好ましい。
オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−
1、4メチルペンテン−1などがあげられ、特にエチレ
ン、プロピレンが好ましい。不飽和ジカルボン酸無水物
としては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水ア
コニット酸などがあげられ、特に無水マレイン酸が好ま
しい。不飽和カルボン酸アルキルエステルとしてはメチ
ル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)ア
クリレート、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレートな
どがあげられ、特にエチルアクリレート、ブチルアクリ
レートが好ましい。
オレフィン−不飽和ジカルボン酸無水物−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル三元共重合体は、種々の方法で製
造することができる。
例えば、ブレード型撹拌器を備えた円筒状オートクレー
ブの第一帯にオレフィンを供給し、次いで第二帯にオレ
フィン、不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和カルボン酸
アルキルエステルの単量体混合物を供給し、更に第三帯
に炭化水素留分に溶解したt−ブチル2−エチル−パー
ヘキサノエート等のラジカル開始剤を注入して1000
〜2000atmの加圧下で重合させる方法等がある。
スチレン系重合体(A)と、オレフィン−不飽和ジカル
ボン酸無水物−不飽和カルボン酸アルキルエステル三元
共重合体(B)との組成比率は、スチレン系重合体
(A)100重量部当り三元共重合体(B)0.5〜2
00重量部である。該範囲外では、耐薬品性、落球衝撃
強度、熱安定性、剛性、耐熱性等の物性バランスに劣り
好ましくない。
スチレン系重合体と三元共重合体との混合は、バンバリ
ーミキサー、一軸押出機、二軸押出機等の公知の混合機
を用いて行うことができる。
なお、混合に際して、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、滑剤、染顔料などの公知の添加剤、ならびにガ
ラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの強化剤を適宜配合
することができる。
以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。
実施例 6種類のスチレン系重合体、5種類の三元共重合体、お
よび1種類のオレフィン系共重合体を製造した後、表−
1〜3に示す配合比率(重量比)に基づきそれらをバン
バリーミキサーにて溶融混練し、各種樹脂組成物を得
た。
得られた樹脂組成物より射出成形機にて各種試験片を作
成し、評価に供した。試験結果を表−1〜3に示す。
A−1:スチレン−アクリロニトリル共重合体 公知の懸濁重合法により、スチレン71重量%、アクリロ
ニトリル29重量%、固有粘度(30℃、ジメチルホル
ムアミド)0.65の共重合体を得た。
A−2:スチレン−無水マレイン酸共重合体 公知の塊状重合法により、スチレン87重量%、無水マレ
イン酸13重量%、固有粘度(30℃、ジメチルホルム
アミド)0.58の共重合体を得た。
A−3:スチレン−N−フェニルマレイミド−アクリロ
ニトリル共重合体 公知の乳化重合法により、スチレン67重量%、N−フ
ェニルマレイミド10重量%、アクリロニトリル23重
量%、固有粘度(30℃、ジメチルホルムアミド)0.
63の共重合体を得た。
A−4:アクリロニトリル−ジエン系ゴム−スチレン重
合体 公知の乳化重合法により、重量平均粒子径0.43μ、
ゲル含有率85重量%のポリブタジエンゴムラテックス
(固型分50重量%)100重量部、スチレン35重量
部およびアクリロニトリル15重量部をグラフト重合
し、ゴム分約50重量%の重合体を得た。
A−5:アクリロニトリル−エチレン−プロピレン系ゴ
ム−スチレン重合体 公知の溶液重合法により、プロピレン43重量%、ヨウ
素価13のエチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン100重量部、スチレン400重量部およびアクリ
ロニトリル170重量部をグラフト重合し、ゴム分約1
5重量%の重合体を得た。
A−6:スチレン−ジエン系ゴム−無水マレイン酸重合
体 公知の塊状懸濁重合法により、ゲル75重量%のポリブ
タジエンゴム10重量%、スチレン75重量%および無
水マレイン酸15重量%をグラフト重合し、ゴム含有量
約10重量%の重合体を得た。
B−1〜2:エチレン−無水マレイン酸−エチルアクリ
レート三元共重合体 ブレード型撹拌器を備えた円筒状オートクレーブを用い
て、炭化水素留分に溶解したt−ブチル2−エチル−パ
ーヘキサノエートの存在下、185℃、1600atmで
単量体混合物を重合し、エチレン60重量%、無水マレ
イン酸4.5重量%およびエチルアクリレート35.5
重量%の三元共重合体B−1及びエチレン92重量%、
無水マレイン酸1.5重量%およびエチルアクリレート
6.5重量%の三元共重合体B−2を得た。
B−3:エチレン−無水マレイン酸−ブチルアクリレー
ト三元共重合体 B−1〜2と同様の方法で、エチレン70重量%、無水
マレイン酸4重量部およびブチルアクリレート26重量
部の三元共重合体を得た。
b−1〜2:エチレン−無水マレイン酸−エチルアクリ
レート三元共重合体 B−1〜2と同様の方法で、エチレン45重量%、無水
マレイン酸5重量%およびエチルアクリレート50重量
%の三元共重合体b−1およびエチレン96重量%、無
水マレイン酸3.5重量%およびエチルアクリレート
0.5重量%の三元共重合体b−2を得た。
b−3:無水マレイン酸変性ポリエチレン ポリエチレン粉末100重量部に無水マレイン酸0.5
重量部を添加し、混合後200℃に加熱した2本ロール
で約3分間混練することにより無水マレイン酸変性ポリ
エチレンを得た。
※1 ASTM D−256 1/4〃厚み、ノッチ付、23℃ ※2 ASTM D−790 1/4〃厚み、曲げ速度2.5mm/min、23℃ ※3 ASTM D−648 1/4〃厚み、18.6kg/cm2荷重、アニールなし ※4 150mm×90mm×3mmの射出成形平板より15
0mm×20mm×3mmの試験片を切り出し、片持バリの治
具(特開昭58−45251公報第3頁参照)に固定し
た後、ホンダブレーキフルードDOT−3を塗布し、3
分間放置。最大たわみ点からクラック発生点までの距離
(Xc)を測定し、下記の式に基づき臨界歪(%)を求
める。
h:試験片の厚み、3mm δ:最大たわみ量、30mm l:固定端から最大たわみ点までの距離、100mm ※5 ※4同様、試験片を切り出し、片面上に重合度7
00のPVC100重量部にジオクチルフタレート70
重量部を添加し作成された軟質PVCシート(150mm×2
0mm×2mm)を載せ、接着テープでシート上から固定す
る。軟質PVCシート/試験片複合シートを片持バリの
治具に固定した後、9日間放置。
※4と同様にして臨界歪(%)を求める。
※6 150mm×90mm×3mmの試験片を作成した後、
23℃に調整された室内にてDu Pont衝撃強度(kg・c
m)を測定。
※7 射出成形において、樹脂温度260℃で10分間シ
リンダー内に滞留させた後、150mm×90mm、3mmの
平板を成形。一方、同一温度で1分サイクル(射出15
秒、冷却30秒、取出、型締15秒)で同一形状の平板
を成形。両平板の黄色度(YI値)を測定し、その差
(△YI)を算出。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:02) (C08L 51/04 23:02)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】スチレン系重合体(A)100重量部当
    り、オレフィン50〜98.5重量%、不飽和ジカルボ
    ン酸無水物0.5〜10重量%および不飽和カルボン酸
    アルキルエステル1〜40重量%からなる三元共重合体
    (B)0.5〜200重量部とからなることを特徴とす
    る樹脂組成物。
  2. 【請求項2】スチレン系重合体(A)がゴム質重合体の
    存在下に芳香族ビニル化合物単独又は他の共重合可能な
    化合物と共に重合してなるグラフト重合体、又はこれと
    芳香族ビニル化合物の単独重合体又は他の共重合可能な
    化合物とからなる共重合体の混合物である特許請求の範
    囲第1項記載の樹脂組成物。
  3. 【請求項3】三元共重合体(B)がエチレン及び/又は
    プロピレン55〜96重量%、無水マレイン酸1〜8重
    量%、エチルアクリレート及び/又はブチルアクリレー
    ト3〜37重量%からなる特許請求の範囲第1項記載の
    樹脂組成物。
JP60251789A 1985-11-08 1985-11-08 樹脂組成物 Expired - Lifetime JPH0613630B2 (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60251789A JPH0613630B2 (ja) 1985-11-08 1985-11-08 樹脂組成物
KR1019860009434A KR950004186B1 (ko) 1985-11-08 1986-11-08 열가소성 수지 조성물
CA000522600A CA1319215C (en) 1985-11-08 1986-11-10 Thermoplastic resin composition
EP86115547A EP0221576B1 (en) 1985-11-08 1986-11-10 Thermoplastic resin composition
US06/928,357 US4734456A (en) 1985-11-08 1986-11-10 Thermoplastic resin composition comprising styrenic polymer and olefin/unsaturated acid anhydride/unsaturated acid alkyl ester polymer
DE8686115547T DE3687689T2 (de) 1985-11-08 1986-11-10 Thermoplastische harzzusammensetzung.
AU64981/86A AU584474B2 (en) 1985-11-08 1986-11-10 Thermoplastic resin composition comprising styrenic polymer and olefin/unsaturated acid anhydride/unsaturated acid alkyl ester polymer

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JP60251789A JPH0613630B2 (ja) 1985-11-08 1985-11-08 樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62112645A JPS62112645A (ja) 1987-05-23
JPH0613630B2 true JPH0613630B2 (ja) 1994-02-23

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