JPH06145439A - 幅広い分子量分布を有するポリプロピレンを含む耐衝撃性の改良されたグラフトコポリマー組成物 - Google Patents
幅広い分子量分布を有するポリプロピレンを含む耐衝撃性の改良されたグラフトコポリマー組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 実質的に弾性率を低下させることなく、耐衝
撃性／剛性のバランスを改良した耐衝撃性の改良された
グラフトコポリマー組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）プロピレンポリマー物質に１種以上の
ビニルモノマーをグラフト重合させたグラフトコポリマ
ー、１０乃至９０重量％、（Ｂ）１種以上の幅広い分子
量分布を有するプロピレンポリマー物質、９０乃至１０
重量％、及び（Ｃ）１種以上のゴム成分、２乃至４０重
量％、を含み、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）が１００％であ
る耐衝撃性の改良されたグラフトコポリマー組成物、及
び充填剤入りのそれらの組成物。
撃性／剛性のバランスを改良した耐衝撃性の改良された
グラフトコポリマー組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）プロピレンポリマー物質に１種以上の
ビニルモノマーをグラフト重合させたグラフトコポリマ
ー、１０乃至９０重量％、（Ｂ）１種以上の幅広い分子
量分布を有するプロピレンポリマー物質、９０乃至１０
重量％、及び（Ｃ）１種以上のゴム成分、２乃至４０重
量％、を含み、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）が１００％であ
る耐衝撃性の改良されたグラフトコポリマー組成物、及
び充填剤入りのそれらの組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、グラフトコポリマー、
プロピレンポリマー物質、及びゴム変性剤を含む組成
物、充填剤入りのそれらの組成物、特にプロピレンポリ
マー物質のグラフトコポリマー、１種以上の幅広い分子
量分布のプロピレンポリマー物質及び１種以上のゴム変
性剤を含む耐衝撃性の改良されたグラフトコポリマー組
成物及び充填剤入りのそれらの組成物に関する。
プロピレンポリマー物質、及びゴム変性剤を含む組成
物、充填剤入りのそれらの組成物、特にプロピレンポリ
マー物質のグラフトコポリマー、１種以上の幅広い分子
量分布のプロピレンポリマー物質及び１種以上のゴム変
性剤を含む耐衝撃性の改良されたグラフトコポリマー組
成物及び充填剤入りのそれらの組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリマー主鎖上の活性グラフトサイトで
モノマーを重合させることにより形成されたグラフトコ
ポリマーは、単一の化学種であるけれども、成分ポリマ
ーの性質の単純な平均というよりグラフトポリマー並び
に主鎖ポリマーの特性を示しうるので興味深い種類のポ
リマーハイブリッドを構成する。ポリマーの物理的なブ
レンドと比較して、グラフトコポリマーはセグメント間
に化学結合があるので、通常分散相のドメイン寸法が安
定で、大きさが約１オーダー小さい微細なヘテロ相モル
ホロジーを示す。更に、相間の付着性はより良好であ
る。非混和性のポリマー、例えばポリプロピレン及びポ
リスチレンの物理的ブレンドは、ブレンドにおける非混
和性ポリマー間の高い表面張力及び不十分な付着性に伴
う問題をある程度軽減しうる相溶化剤、例えば適するよ
うに選択されたブロックコポリマーの含有を必要とす
る。ブレンドにおけるポリマーの相溶化剤として少量の
スチレン系ブロックコポリマーゴムを含むポリプロピレ
ン及びポリスチレンの物理的ブレンドは米国特許第４，
３８６，１８７号に記載されている。
モノマーを重合させることにより形成されたグラフトコ
ポリマーは、単一の化学種であるけれども、成分ポリマ
ーの性質の単純な平均というよりグラフトポリマー並び
に主鎖ポリマーの特性を示しうるので興味深い種類のポ
リマーハイブリッドを構成する。ポリマーの物理的なブ
レンドと比較して、グラフトコポリマーはセグメント間
に化学結合があるので、通常分散相のドメイン寸法が安
定で、大きさが約１オーダー小さい微細なヘテロ相モル
ホロジーを示す。更に、相間の付着性はより良好であ
る。非混和性のポリマー、例えばポリプロピレン及びポ
リスチレンの物理的ブレンドは、ブレンドにおける非混
和性ポリマー間の高い表面張力及び不十分な付着性に伴
う問題をある程度軽減しうる相溶化剤、例えば適するよ
うに選択されたブロックコポリマーの含有を必要とす
る。ブレンドにおけるポリマーの相溶化剤として少量の
スチレン系ブロックコポリマーゴムを含むポリプロピレ
ン及びポリスチレンの物理的ブレンドは米国特許第４，
３８６，１８７号に記載されている。
【０００３】プロピレン及び重合性モノマーの“化学
的”ブレンド、すなわちプロピレンポリマー主鎖に重合
性モノマーをグラフトさせたコポリマーを基剤とする構
造用プラスチックは、グラフトコポリマーにおける微細
なドメイン構造から生じる利点のため、又プロピレンポ
リマー及び重合性モノマー相間に必要とする付着性が外
剤、すなわち相溶化剤の作用に依存するというよりむし
ろグラフトコポリマー中の化学結合自体から誘導される
ため、技術上の必要性を満たすであろう。しかしなが
ら、現在までこれらのグラフトコポリマーに関して示唆
された用途は、主として非混和性ポリマー系の相溶化剤
及びガムプラスチック組成物の成分に限定されていた。
的”ブレンド、すなわちプロピレンポリマー主鎖に重合
性モノマーをグラフトさせたコポリマーを基剤とする構
造用プラスチックは、グラフトコポリマーにおける微細
なドメイン構造から生じる利点のため、又プロピレンポ
リマー及び重合性モノマー相間に必要とする付着性が外
剤、すなわち相溶化剤の作用に依存するというよりむし
ろグラフトコポリマー中の化学結合自体から誘導される
ため、技術上の必要性を満たすであろう。しかしなが
ら、現在までこれらのグラフトコポリマーに関して示唆
された用途は、主として非混和性ポリマー系の相溶化剤
及びガムプラスチック組成物の成分に限定されていた。
【０００４】米国特許第３，３１４，９０４号には、ポ
リエチレン又はポリプロピレンにスチレンをグラフトさ
せたコポリマー、特にスチレン、アクリロニトリル、及
びポリエチレン又はポリプロピレンのグラフトインター
ポリマーの製造、及びグラフトコポリマーと選択された
ある種の相溶性ゴム状物質とのブレンドによる“ガムプ
ラスチック”の形成が記載されている。グラフトコポリ
マー中のグラフトされたスチレン又はスチレン−アクリ
ロニトリル含量は７５乃至９５％、好ましくは８５乃至
９５％、更に好ましくは９０乃至９５％である。従っ
て、グラフトコポリマーは主として結合スチレン又は結
合スチレン−アクリロニトリルであり、ポリプロピレン
から製造されたコポリマーにおいてはポリプロピレンは
極少量の成分であり、分散相として存在する。かくして
結合スチレン又はスチレン−アクリロニトリルの性質が
支配的である。グラフトコポリマーは、ポリオレフィン
に高エネルギー電離線を照射し、次いで照射されたポリ
オレフィンとスチレン、又はスチレンとアクリロニトリ
ルとを接触させることにより製造される。
リエチレン又はポリプロピレンにスチレンをグラフトさ
せたコポリマー、特にスチレン、アクリロニトリル、及
びポリエチレン又はポリプロピレンのグラフトインター
ポリマーの製造、及びグラフトコポリマーと選択された
ある種の相溶性ゴム状物質とのブレンドによる“ガムプ
ラスチック”の形成が記載されている。グラフトコポリ
マー中のグラフトされたスチレン又はスチレン−アクリ
ロニトリル含量は７５乃至９５％、好ましくは８５乃至
９５％、更に好ましくは９０乃至９５％である。従っ
て、グラフトコポリマーは主として結合スチレン又は結
合スチレン−アクリロニトリルであり、ポリプロピレン
から製造されたコポリマーにおいてはポリプロピレンは
極少量の成分であり、分散相として存在する。かくして
結合スチレン又はスチレン−アクリロニトリルの性質が
支配的である。グラフトコポリマーは、ポリオレフィン
に高エネルギー電離線を照射し、次いで照射されたポリ
オレフィンとスチレン、又はスチレンとアクリロニトリ
ルとを接触させることにより製造される。
【０００５】しかしながら、ポリプロピレンの望ましい
性質、例えば優れた耐薬品性、良好な耐湿性等を有する
スタンドアローン構造用プラスチックとして使用するた
めには、プロピレンポリマー物質の主鎖に重合性モノマ
ーをグラフトさせたコポリマーが、プロピレンポリマー
が連続相であるヘテロ相モルホロジーを示さなければな
らない。このことは、グラフトコポリマー中の重合性モ
ノマー含量がプロピレンポリマーの剛性を所望の程度に
改良するのに十分高いと同時に、約６５重量％を越えな
いことを必要とする。グラフトコポリマーの性質を良好
にバランスさせる手段が見いだされれば、プロピレンポ
リマー主鎖に重合性モノマーをグラフトさせたコポリマ
ーのほうがスタンドアローン構造用プラスチックとして
ポリマーの物理的ブレンドより有利である点が更に良く
利用されるであろう。
性質、例えば優れた耐薬品性、良好な耐湿性等を有する
スタンドアローン構造用プラスチックとして使用するた
めには、プロピレンポリマー物質の主鎖に重合性モノマ
ーをグラフトさせたコポリマーが、プロピレンポリマー
が連続相であるヘテロ相モルホロジーを示さなければな
らない。このことは、グラフトコポリマー中の重合性モ
ノマー含量がプロピレンポリマーの剛性を所望の程度に
改良するのに十分高いと同時に、約６５重量％を越えな
いことを必要とする。グラフトコポリマーの性質を良好
にバランスさせる手段が見いだされれば、プロピレンポ
リマー主鎖に重合性モノマーをグラフトさせたコポリマ
ーのほうがスタンドアローン構造用プラスチックとして
ポリマーの物理的ブレンドより有利である点が更に良く
利用されるであろう。
【０００６】性質を良好にバランスさせる試みとして種
々の組成物が得られている。例えば、米国特許第４，９
９０，５５８号には、（ａ）プロピレンポリマー物質主
鎖にスチレン系ポリマーをグラフトさせたグラフトコポ
リマー、６０乃至９５重量％、と（ｂ）（１）（ｉ）１
種以上のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブ
ロックコポリマー、（ｉｉ）１種以上の水素化された
（ｉ）のコポリマーであるブロックコポリマー、又は
（ｉｉｉ）１種以上の（ｉ）と１種以上の（ｉｉ）との
混合物、２０乃至１００重量％；及び（２）オレフィン
コポリマーゴム、すなわちＥＰＭ又はＥＰＤＭ、０乃至
８０重量％を含むゴム成分、５乃至４０重量％、とのグ
ラフトコポリマーを基剤とする剛性熱可塑性組成物が開
示されている。米国特許第４，９５７，９７４号には、
ポリオレフィン、及び非極性ポリオレフィン主鎖及び８
０％以上のメタクリル系エステルのモノマー及び２０％
以下のアクリル系又はスチレン系モノマーを含むグラフ
トコポリマーを含む溶融強度が改良されたブレンドであ
って、配合物全体（ポリオレフィン及びグラフトコポリ
マー）の０．２乃至１０％が化学的にグラフトされたア
クリルポリマー又はコポリマーであるブレンドが開示さ
れている。１９９２年３月３１日に出願された米国特許
願第０７／８６０，８６４号には、（ａ）Ｔg が８０℃
以上の剛性ポリマーの重合性モノマーをグラフトさせた
プロピレンポリマー物質、（ｂ）Ｔg が２０℃以下の軟
質ポリマーの重合性モノマーをグラフトさせたプロピレ
ンポリマー物質、及び任意に（ｃ）１種以上のその他の
ゴム変性剤を含む熱可塑性組成物が開示されている。
々の組成物が得られている。例えば、米国特許第４，９
９０，５５８号には、（ａ）プロピレンポリマー物質主
鎖にスチレン系ポリマーをグラフトさせたグラフトコポ
リマー、６０乃至９５重量％、と（ｂ）（１）（ｉ）１
種以上のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブ
ロックコポリマー、（ｉｉ）１種以上の水素化された
（ｉ）のコポリマーであるブロックコポリマー、又は
（ｉｉｉ）１種以上の（ｉ）と１種以上の（ｉｉ）との
混合物、２０乃至１００重量％；及び（２）オレフィン
コポリマーゴム、すなわちＥＰＭ又はＥＰＤＭ、０乃至
８０重量％を含むゴム成分、５乃至４０重量％、とのグ
ラフトコポリマーを基剤とする剛性熱可塑性組成物が開
示されている。米国特許第４，９５７，９７４号には、
ポリオレフィン、及び非極性ポリオレフィン主鎖及び８
０％以上のメタクリル系エステルのモノマー及び２０％
以下のアクリル系又はスチレン系モノマーを含むグラフ
トコポリマーを含む溶融強度が改良されたブレンドであ
って、配合物全体（ポリオレフィン及びグラフトコポリ
マー）の０．２乃至１０％が化学的にグラフトされたア
クリルポリマー又はコポリマーであるブレンドが開示さ
れている。１９９２年３月３１日に出願された米国特許
願第０７／８６０，８６４号には、（ａ）Ｔg が８０℃
以上の剛性ポリマーの重合性モノマーをグラフトさせた
プロピレンポリマー物質、（ｂ）Ｔg が２０℃以下の軟
質ポリマーの重合性モノマーをグラフトさせたプロピレ
ンポリマー物質、及び任意に（ｃ）１種以上のその他の
ゴム変性剤を含む熱可塑性組成物が開示されている。
【０００７】しかしながら、性質を良好にバランスさせ
ることはできたが、剛性と耐衝撃性のあいだにはまだ矛
盾がある。換言すれば、耐衝撃性が増大すると弾性率が
減少する。従って、実質的に弾性率を低下させることな
く耐衝撃性／剛性のバランスを改良した、耐衝撃性の改
良されたグラフトコポリマーブレンド又は組成物が望ま
しい。
ることはできたが、剛性と耐衝撃性のあいだにはまだ矛
盾がある。換言すれば、耐衝撃性が増大すると弾性率が
減少する。従って、実質的に弾性率を低下させることな
く耐衝撃性／剛性のバランスを改良した、耐衝撃性の改
良されたグラフトコポリマーブレンド又は組成物が望ま
しい。
【０００８】
【課題を解決するための手段】耐衝撃性の改良されたグ
ラフトコポリマー組成物に１種以上の幅広い分子量分布
のプロピレンポリマー物質を配合することにより、実質
的に弾性率を低下させることなく、前記組成物の耐衝撃
性／剛性のバランスを改良しうることが見いだされた。
得られる組成物は、グラフトコポリマー単独の性質、又
はグラフトコポリマーと変性又は未変性ゴムとの、及び
任意に従来のポリプロピレンとのブレンドの性質と比較
して、その他の性質のバランスを保持しつつ、実質的に
弾性率が低下することなく、耐衝撃性／剛性のバランス
が改良された。本発明は、（Ａ）プロピレンポリマー物
質に１種以上のビニルモノマーをグラフト重合させたグ
ラフトコポリマー、１０乃至９０重量％、（Ｂ）１種以
上の幅広い分子量分布を有するプロピレンポリマー物
質、９０乃至１０重量％、及び（Ｃ）１種以上のゴム成
分、２乃至４０重量％、を含む耐衝撃性の改良されたグ
ラフトコポリマー組成物（但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）は１００％である）を提供する。
ラフトコポリマー組成物に１種以上の幅広い分子量分布
のプロピレンポリマー物質を配合することにより、実質
的に弾性率を低下させることなく、前記組成物の耐衝撃
性／剛性のバランスを改良しうることが見いだされた。
得られる組成物は、グラフトコポリマー単独の性質、又
はグラフトコポリマーと変性又は未変性ゴムとの、及び
任意に従来のポリプロピレンとのブレンドの性質と比較
して、その他の性質のバランスを保持しつつ、実質的に
弾性率が低下することなく、耐衝撃性／剛性のバランス
が改良された。本発明は、（Ａ）プロピレンポリマー物
質に１種以上のビニルモノマーをグラフト重合させたグ
ラフトコポリマー、１０乃至９０重量％、（Ｂ）１種以
上の幅広い分子量分布を有するプロピレンポリマー物
質、９０乃至１０重量％、及び（Ｃ）１種以上のゴム成
分、２乃至４０重量％、を含む耐衝撃性の改良されたグ
ラフトコポリマー組成物（但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）は１００％である）を提供する。
【０００９】本発明の別の実施態様においては、曲げ弾
性率、ノッチ付きアイゾッド衝撃及びプレート衝撃特性
の改良された、任意に有機化合物がコーティングされた
粒状鉱物充填剤、つまり粒状タルク、炭酸カルシウム及
び珪酸塩及びそれらの混合物を充填した前記組成物を含
む充填剤入り組成物が提供される。タルク、炭酸カルシ
ウム及び珪酸塩はある程度プラスチック材料を強化する
ことが知られているけれども、通常耐衝撃性及び伸び又
は脆性が犠牲になる。本発明の充填剤入り組成物におい
ては、組成物１００部当たり約１０乃至約１００部(pp
h) の、任意に有機化合物でコーティングされたタル
ク、炭酸カルシウム又は珪酸塩又はそれらの混合物（前
記本発明の組成物と混合する際の平均粒度は０．５乃至
４．０μm である）が、全体として良好にバランスさせ
た性質を有し、衝撃強さ及び弾性率の改良された充填剤
入り組成物を提供する。これらの靱性かつ剛性の充填剤
入り組成物は、電気器具のハウジング、自動車部品の製
造及び高分子材料が鋼及びアルミニウムに取って代わる
その他の用途における材料として特に有用である。本発
明の組成物又は充填剤入り組成物又は双方は、射出成
形、異形押出及び融液又は固相熱成形プロセスに使用し
うる。
性率、ノッチ付きアイゾッド衝撃及びプレート衝撃特性
の改良された、任意に有機化合物がコーティングされた
粒状鉱物充填剤、つまり粒状タルク、炭酸カルシウム及
び珪酸塩及びそれらの混合物を充填した前記組成物を含
む充填剤入り組成物が提供される。タルク、炭酸カルシ
ウム及び珪酸塩はある程度プラスチック材料を強化する
ことが知られているけれども、通常耐衝撃性及び伸び又
は脆性が犠牲になる。本発明の充填剤入り組成物におい
ては、組成物１００部当たり約１０乃至約１００部(pp
h) の、任意に有機化合物でコーティングされたタル
ク、炭酸カルシウム又は珪酸塩又はそれらの混合物（前
記本発明の組成物と混合する際の平均粒度は０．５乃至
４．０μm である）が、全体として良好にバランスさせ
た性質を有し、衝撃強さ及び弾性率の改良された充填剤
入り組成物を提供する。これらの靱性かつ剛性の充填剤
入り組成物は、電気器具のハウジング、自動車部品の製
造及び高分子材料が鋼及びアルミニウムに取って代わる
その他の用途における材料として特に有用である。本発
明の組成物又は充填剤入り組成物又は双方は、射出成
形、異形押出及び融液又は固相熱成形プロセスに使用し
うる。
【００１０】特に指摘がなければ、本明細書においては
百分率及び部は全て重量である。成分（Ａ）のグラフト
コポリマーは、プロピレンポリマー物質の主鎖に１種以
上のビニルモノマーをグラフト重合させたものである。
グラフトコポリマーの主鎖又は基幹を形成するプロピレ
ンポリマー物質は、（ｉ）プロピレンのホモポリマー；
（ｉｉ）エチレン及びＣ4 〜Ｃ10のα−オレフィンから
成る群から選択されたオレフィンとプロピレンとのラン
ダムコポリマー（オレフィンがエチレンの場合には、重
合したエチレンの最大含量が約１０％、好ましくは約４
％であり、オレフィンがＣ4 〜Ｃ10のα−オレフィンの
場合には、重合したそれらの最大含量が約２０％、好ま
しくは約１６％であるという条件である）；又は（ｉｉ
ｉ）エチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα−オレフィンから成る
群から選択されたオレフィンとプロピレンとのランダム
ターポリマー（重合したＣ4 〜Ｃ8 のα−オレフィンの
最大含量が約２０％、好ましくは約１６％であり、エチ
レンがオレフィンの一である場合には、重合したエチレ
ンの最大含量が約５％、好ましくは約４％であり、最大
コモノマー含量が２５％であるという条件である）であ
る。
百分率及び部は全て重量である。成分（Ａ）のグラフト
コポリマーは、プロピレンポリマー物質の主鎖に１種以
上のビニルモノマーをグラフト重合させたものである。
グラフトコポリマーの主鎖又は基幹を形成するプロピレ
ンポリマー物質は、（ｉ）プロピレンのホモポリマー；
（ｉｉ）エチレン及びＣ4 〜Ｃ10のα−オレフィンから
成る群から選択されたオレフィンとプロピレンとのラン
ダムコポリマー（オレフィンがエチレンの場合には、重
合したエチレンの最大含量が約１０％、好ましくは約４
％であり、オレフィンがＣ4 〜Ｃ10のα−オレフィンの
場合には、重合したそれらの最大含量が約２０％、好ま
しくは約１６％であるという条件である）；又は（ｉｉ
ｉ）エチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα−オレフィンから成る
群から選択されたオレフィンとプロピレンとのランダム
ターポリマー（重合したＣ4 〜Ｃ8 のα−オレフィンの
最大含量が約２０％、好ましくは約１６％であり、エチ
レンがオレフィンの一である場合には、重合したエチレ
ンの最大含量が約５％、好ましくは約４％であり、最大
コモノマー含量が２５％であるという条件である）であ
る。
【００１１】Ｃ4 〜Ｃ10のα−オレフィンには、例えば
1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル−1-ブテン、4-メチル
-1- ペンテン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1- ブテン、
1-ヘプテン、3-メチル-1- ヘキセン等のような直鎖状及
び分枝鎖状のＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンが含まれる。ポ
リプロピレン及びエチレン−プロピレンランダムコポリ
マーが好ましいプロピレンポリマー物質主鎖である。プ
ロピレンポリマー物質主鎖にグラフト重合するのに適す
るビニルモノマーには、スチレン、スチレン誘導体、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、ベンジルメタクリレート、o-メトキシフ
ェニルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合
物が含まれる。好ましくは、スチレン、メチルメタクリ
レート、スチレン／メチルメタクリレート、スチレン／
アクリロニトリル、及びスチレン／メチルメタクリレー
ト／アクリロニトリルである。組成物の１０乃至９０
％、好ましくは１０乃至７５％が成分（Ａ）のグラフト
コポリマーである。
1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル−1-ブテン、4-メチル
-1- ペンテン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1- ブテン、
1-ヘプテン、3-メチル-1- ヘキセン等のような直鎖状及
び分枝鎖状のＣ4 〜Ｃ10の1-オレフィンが含まれる。ポ
リプロピレン及びエチレン−プロピレンランダムコポリ
マーが好ましいプロピレンポリマー物質主鎖である。プ
ロピレンポリマー物質主鎖にグラフト重合するのに適す
るビニルモノマーには、スチレン、スチレン誘導体、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、ベンジルメタクリレート、o-メトキシフ
ェニルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合
物が含まれる。好ましくは、スチレン、メチルメタクリ
レート、スチレン／メチルメタクリレート、スチレン／
アクリロニトリル、及びスチレン／メチルメタクリレー
ト／アクリロニトリルである。組成物の１０乃至９０
％、好ましくは１０乃至７５％が成分（Ａ）のグラフト
コポリマーである。
【００１２】成分（Ｂ）は、幅広い分子量分布の、Ｍw
／Ｍn が８乃至６０、好ましくは１２乃至４０、溶融流
量が０．５乃至５０、好ましくは３乃至３０、２５℃に
おけるキシレン不溶部が９４％以上、好ましくは９６％
以上、最も好ましくは９８％以上のプロピレンポリマー
物質である。前記幅広い分子量分布のプロピレンポリマ
ー物質は、プロピレンのホモポリマーでもエチレン−プ
ロピレンゴムで耐衝撃性を改良したプロピレンのホモポ
リマーでもよいが、プロピレンホモポリマーの分子量分
布は幅広い。本発明に使用される前記幅広い分子量分布
のプロピレンポリマー物質は、活性な形のハロゲン化マ
グネシウム上に支持されたチーグラー・ナッタ触媒の存
在下で少なくとも二工程で逐次重合させることにより調
製しうる。
／Ｍn が８乃至６０、好ましくは１２乃至４０、溶融流
量が０．５乃至５０、好ましくは３乃至３０、２５℃に
おけるキシレン不溶部が９４％以上、好ましくは９６％
以上、最も好ましくは９８％以上のプロピレンポリマー
物質である。前記幅広い分子量分布のプロピレンポリマ
ー物質は、プロピレンのホモポリマーでもエチレン−プ
ロピレンゴムで耐衝撃性を改良したプロピレンのホモポ
リマーでもよいが、プロピレンホモポリマーの分子量分
布は幅広い。本発明に使用される前記幅広い分子量分布
のプロピレンポリマー物質は、活性な形のハロゲン化マ
グネシウム上に支持されたチーグラー・ナッタ触媒の存
在下で少なくとも二工程で逐次重合させることにより調
製しうる。
【００１３】好ましくは、前記触媒は実質的な要素とし
て、１個以上のチタン−ハロゲン結合を有するチタン化
合物、及び電子ドナー化合物が共に活性な形のハロゲン
化マグネシウム上に支持された固体触媒成分（ａ）を含
み、２５℃におけるキシレン不溶部が９４％以上、好ま
しくは９６％以上であるプロピレンポリマーを製造する
ことができ、ＭＦＲが０．５g/１０分以下及び５０g/１
０分以上のプロピレンホモポリマーを製造するのに十分
高い分子量調整剤に対する感度を有することを特徴とす
る。使用する触媒は、 （ａ）前記固体触媒成分； （ｂ）Al−アルキル化合物； （ｃ）外部電子ドナー化合物；を接触させることにより
得られる。
て、１個以上のチタン−ハロゲン結合を有するチタン化
合物、及び電子ドナー化合物が共に活性な形のハロゲン
化マグネシウム上に支持された固体触媒成分（ａ）を含
み、２５℃におけるキシレン不溶部が９４％以上、好ま
しくは９６％以上であるプロピレンポリマーを製造する
ことができ、ＭＦＲが０．５g/１０分以下及び５０g/１
０分以上のプロピレンホモポリマーを製造するのに十分
高い分子量調整剤に対する感度を有することを特徴とす
る。使用する触媒は、 （ａ）前記固体触媒成分； （ｂ）Al−アルキル化合物； （ｃ）外部電子ドナー化合物；を接触させることにより
得られる。
【００１４】前述の特徴を有する固体触媒成分（ａ）は
特許文献において公知である。米国特許第４，３３９，
０５４号及び欧州特許第４５，９７７号に記載されてい
る触媒に使用されている固体触媒成分が特に適する。そ
の他の例は米国特許第４，４７２，５２４号に示されて
いる。一般的には、前記触媒に使用される固体触媒成分
は電子ドナー化合物として、エーテル、ケトン、ラクト
ン、Ｎ、Ｐ、及び／又はＳ原子を含む化合物、及びモノ
及びジカルボン酸のエステルから選択された化合物を含
む。ジイソブチル、ジオクチル及びジフェニルフタレー
ト、及びベンジルブチルフタレートのようなフタル酸の
エステル；ジイソブチル及びジエチルマロネートのよう
なマロン酸のエステル；アルキル及びアリールピバレー
ト、アルキル、シクロアルキル及びアリールマレエー
ト、ジイソブチルカルボネート、エチルフェニルカルボ
ネート、及びジフェニルカルボネートのようなアルキル
及びアリールカルボネート；モノ及びジエチルスクシネ
ートのようなスクシン酸のエステルが特に適する。
特許文献において公知である。米国特許第４，３３９，
０５４号及び欧州特許第４５，９７７号に記載されてい
る触媒に使用されている固体触媒成分が特に適する。そ
の他の例は米国特許第４，４７２，５２４号に示されて
いる。一般的には、前記触媒に使用される固体触媒成分
は電子ドナー化合物として、エーテル、ケトン、ラクト
ン、Ｎ、Ｐ、及び／又はＳ原子を含む化合物、及びモノ
及びジカルボン酸のエステルから選択された化合物を含
む。ジイソブチル、ジオクチル及びジフェニルフタレー
ト、及びベンジルブチルフタレートのようなフタル酸の
エステル；ジイソブチル及びジエチルマロネートのよう
なマロン酸のエステル；アルキル及びアリールピバレー
ト、アルキル、シクロアルキル及びアリールマレエー
ト、ジイソブチルカルボネート、エチルフェニルカルボ
ネート、及びジフェニルカルボネートのようなアルキル
及びアリールカルボネート；モノ及びジエチルスクシネ
ートのようなスクシン酸のエステルが特に適する。
【００１５】前述の触媒の調製は種々の方法により実施
される。例えば、ハロゲン化マグネシウム（無水物、す
なわち１％未満の水を含む）、チタン化合物、及び電子
ドナー化合物を、ハロゲン化マグネシウムが活性である
条件下で粉砕してもよい。次いで粉砕した生成物を８０
乃至１３５℃の温度において過剰のTiCl4 で１回以上処
理し、その後すべての塩素イオンが消失するまでヘキサ
ンのような炭化水素で繰り返し洗浄する。別の方法によ
れば、無水ハロゲン化マグネシウムを公知の方法で予め
活性化し、次いで溶液中で電子ドナー化合物を含む過剰
のTiCl4 と反応させる。この場合もまた８０乃至１３５
℃の温度で処理する。任意にTiCl4 による処理を繰り返
し、微量の未反応TiCl4 を全て除去するためにヘキサン
又は別の炭化水素溶媒で固体を洗浄する。
される。例えば、ハロゲン化マグネシウム（無水物、す
なわち１％未満の水を含む）、チタン化合物、及び電子
ドナー化合物を、ハロゲン化マグネシウムが活性である
条件下で粉砕してもよい。次いで粉砕した生成物を８０
乃至１３５℃の温度において過剰のTiCl4 で１回以上処
理し、その後すべての塩素イオンが消失するまでヘキサ
ンのような炭化水素で繰り返し洗浄する。別の方法によ
れば、無水ハロゲン化マグネシウムを公知の方法で予め
活性化し、次いで溶液中で電子ドナー化合物を含む過剰
のTiCl4 と反応させる。この場合もまた８０乃至１３５
℃の温度で処理する。任意にTiCl4 による処理を繰り返
し、微量の未反応TiCl4 を全て除去するためにヘキサン
又は別の炭化水素溶媒で固体を洗浄する。
【００１６】また別の方法によれば、MgCl2 ・nROH付加
物（特に回転楕円体粒子）（式中、n は一般的には１乃
至３を含み、ROH はエタノール、ブタノール、又はイソ
ブタノールである）を溶液中で電子ドナー化合物を含む
過剰のTiCl4 と反応させる。温度は一般的には８０乃至
１２０℃である。次いで固体を単離し、TiCl4 と１回以
上反応させ、その後分離して全ての塩素イオンが消失す
るまで炭化水素で洗浄する。更に別の方法によれば、マ
グネシウムアルコーラート及びクロロアルコーラート
（特に米国特許第４，２２０，５５４号に記載されてい
る方法に従って調製されたクロロアルコレート）を溶液
中で電子ドナー化合物を含む過剰のTiCl4 と反応させ
る。反応は前述の反応条件に従って実施する。
物（特に回転楕円体粒子）（式中、n は一般的には１乃
至３を含み、ROH はエタノール、ブタノール、又はイソ
ブタノールである）を溶液中で電子ドナー化合物を含む
過剰のTiCl4 と反応させる。温度は一般的には８０乃至
１２０℃である。次いで固体を単離し、TiCl4 と１回以
上反応させ、その後分離して全ての塩素イオンが消失す
るまで炭化水素で洗浄する。更に別の方法によれば、マ
グネシウムアルコーラート及びクロロアルコーラート
（特に米国特許第４，２２０，５５４号に記載されてい
る方法に従って調製されたクロロアルコレート）を溶液
中で電子ドナー化合物を含む過剰のTiCl4 と反応させ
る。反応は前述の反応条件に従って実施する。
【００１７】固体触媒成分（ａ）においては、チタン化
合物は一般的にはTiとして０．５乃至１０重量％存在す
る。固体成分に固定された電子ドナー化合物（内部ドナ
ー）の量は、一般的にはジハロゲン化マグネシウムに関
して５乃至２０％である。固体触媒成分（ａ）の調製に
使用しうるチタン化合物はハロゲン化物及びハロゲンア
ルコーラートである。四塩化チタンが好ましい化合物で
ある。三ハロゲン化チタン、特にTiCl3OR(式中、R はフ
ェニル基である) を用いた場合にも満足な結果が得られ
た。前述の反応は活性な形のハロゲン化マグネシウムを
形成する。これらの反応の他に、例えばマグネシウムの
カルボキシレートのようなハロゲン化物以外のマグネシ
ウム化合物を出発物質として活性化されたハロゲン化マ
グネシウムを形成するその他の方法が文献には記載され
ている。
合物は一般的にはTiとして０．５乃至１０重量％存在す
る。固体成分に固定された電子ドナー化合物（内部ドナ
ー）の量は、一般的にはジハロゲン化マグネシウムに関
して５乃至２０％である。固体触媒成分（ａ）の調製に
使用しうるチタン化合物はハロゲン化物及びハロゲンア
ルコーラートである。四塩化チタンが好ましい化合物で
ある。三ハロゲン化チタン、特にTiCl3OR(式中、R はフ
ェニル基である) を用いた場合にも満足な結果が得られ
た。前述の反応は活性な形のハロゲン化マグネシウムを
形成する。これらの反応の他に、例えばマグネシウムの
カルボキシレートのようなハロゲン化物以外のマグネシ
ウム化合物を出発物質として活性化されたハロゲン化マ
グネシウムを形成するその他の方法が文献には記載され
ている。
【００１８】触媒成分（ａ）におけるハロゲン化マグネ
シウムの活性な形は、触媒成分のＸ線スペクトルにおい
て、非活性化塩化マグネシウム（表面積が３m2/g未満）
のスペクトルに現れる大きい強度の反射がもはや存在せ
ず、その代わりに非活性化ジハロゲン化マグネシウムの
大きい強度の反射の位置に関してシフトした最大強度の
ハローが存在するという事実により、又は大きい強度の
反射が、非活性化ハロゲン化マグネシウムのスペクトル
に現れる大きい強度の反射の一より少なくとも３０％大
きい半値幅を示すという事実により認められうる。最も
活性な形は、前述のハローが成分のＸ線スペクトルに現
れるものである。ハロゲン化マグネシウムのうち、塩化
物が好ましい化合物である。最も活性な形の塩化マグネ
シウムの場合には、触媒成分のＸ線スペクトルが、非活
性化塩化物のスペクトルにおいて２．５６Åの距離に現
れる反射に代わるハローを示す。
シウムの活性な形は、触媒成分のＸ線スペクトルにおい
て、非活性化塩化マグネシウム（表面積が３m2/g未満）
のスペクトルに現れる大きい強度の反射がもはや存在せ
ず、その代わりに非活性化ジハロゲン化マグネシウムの
大きい強度の反射の位置に関してシフトした最大強度の
ハローが存在するという事実により、又は大きい強度の
反射が、非活性化ハロゲン化マグネシウムのスペクトル
に現れる大きい強度の反射の一より少なくとも３０％大
きい半値幅を示すという事実により認められうる。最も
活性な形は、前述のハローが成分のＸ線スペクトルに現
れるものである。ハロゲン化マグネシウムのうち、塩化
物が好ましい化合物である。最も活性な形の塩化マグネ
シウムの場合には、触媒成分のＸ線スペクトルが、非活
性化塩化物のスペクトルにおいて２．５６Åの距離に現
れる反射に代わるハローを示す。
【００１９】助触媒として使用されるAl−アルキル化合
物（ｂ）には、Al−トリエチル、Al−トリイソブチル、
Al−トリ-n- ブチルのようなAl−トリアルキル、及びＯ
又はＮ原子、又はSO4 及びSO3 基により２個以上のAl原
子を含む線状又は環状のAl−アルキル化合物が含まれ
る。これらの化合物の例には、(C2H5)2Al-O-Al(C2H5)2;
(C2H5)2Al-N(C6H5)-Al(C2H 5)2;(C2H5)2Al-SO2-Al(C2H5)
2;CH3(Al(CH3)-O-) n Al(CH3)2;(Al(CH3)-O-) n （式
中、ｎは１乃至２０の数である）がある。Al−アルキル
化合物は一般的には、Al/Ti 比が１乃至１０００のよう
な割合で使用される。
物（ｂ）には、Al−トリエチル、Al−トリイソブチル、
Al−トリ-n- ブチルのようなAl−トリアルキル、及びＯ
又はＮ原子、又はSO4 及びSO3 基により２個以上のAl原
子を含む線状又は環状のAl−アルキル化合物が含まれ
る。これらの化合物の例には、(C2H5)2Al-O-Al(C2H5)2;
(C2H5)2Al-N(C6H5)-Al(C2H 5)2;(C2H5)2Al-SO2-Al(C2H5)
2;CH3(Al(CH3)-O-) n Al(CH3)2;(Al(CH3)-O-) n （式
中、ｎは１乃至２０の数である）がある。Al−アルキル
化合物は一般的には、Al/Ti 比が１乃至１０００のよう
な割合で使用される。
【００２０】固体触媒成分（ａ）及びAl−アルキル化合
物（ｂ）の他に、触媒は外部電子ドナー化合物（ｃ）
（すなわち、Al−アルキル化合物に添加される電子ドナ
ー）を含む。前記外部電子ドナー化合物は、触媒に前述
のレベルの立体特異性（２５℃におけるキシレン不溶部
含量が高いことにより決定される）及び分子量調整剤に
対する感度を付与しうるシランから選択される。この目
的には、１個以上のシクロペンチル基が珪素原子に結合
しており、１個以上の-OR 基（式中、R はC1〜C18 のア
ルキル、C3〜C18 のシクロアルキル、C6〜C18 のアリー
ル、又はC7〜C18 のアラルキル基である）も珪素原子に
結合しているシランが適する。好ましくはR はメチル又
はエチルである。ジシクロペンチルジメトキシシラン(D
CPMS) が特に適する。前述の外部ドナーは一般的には、
Al−アルキル化合物（ｂ）１モル当たり０．００１乃至
１５モル、好ましくは１乃至１０モル使用する。
物（ｂ）の他に、触媒は外部電子ドナー化合物（ｃ）
（すなわち、Al−アルキル化合物に添加される電子ドナ
ー）を含む。前記外部電子ドナー化合物は、触媒に前述
のレベルの立体特異性（２５℃におけるキシレン不溶部
含量が高いことにより決定される）及び分子量調整剤に
対する感度を付与しうるシランから選択される。この目
的には、１個以上のシクロペンチル基が珪素原子に結合
しており、１個以上の-OR 基（式中、R はC1〜C18 のア
ルキル、C3〜C18 のシクロアルキル、C6〜C18 のアリー
ル、又はC7〜C18 のアラルキル基である）も珪素原子に
結合しているシランが適する。好ましくはR はメチル又
はエチルである。ジシクロペンチルジメトキシシラン(D
CPMS) が特に適する。前述の外部ドナーは一般的には、
Al−アルキル化合物（ｂ）１モル当たり０．００１乃至
１５モル、好ましくは１乃至１０モル使用する。
【００２１】逐次重合は、重合が少なくとも二工程でお
こる前記触媒の存在下で実施する。その際フラクション
（Ａ）及び（Ｂ）は別々の又は連続した工程で調製し、
前の工程で得られたポリマー及び触媒の存在下における
各工程で処理する。重合プロセスは、公知の技術に従っ
て、不活性希釈剤の存在下又は不在下の液相中、又は気
相中、又は液−気相中、好ましくは気相中でバッチ式又
は連続式で実施しうる。重合反応時間及び温度は重要で
はないが、重合は２０乃至１００℃の温度で実施するの
が好ましい。前述のように分子量の調整は、公知の調整
剤、特に水素を用いて制御される。
こる前記触媒の存在下で実施する。その際フラクション
（Ａ）及び（Ｂ）は別々の又は連続した工程で調製し、
前の工程で得られたポリマー及び触媒の存在下における
各工程で処理する。重合プロセスは、公知の技術に従っ
て、不活性希釈剤の存在下又は不在下の液相中、又は気
相中、又は液−気相中、好ましくは気相中でバッチ式又
は連続式で実施しうる。重合反応時間及び温度は重要で
はないが、重合は２０乃至１００℃の温度で実施するの
が好ましい。前述のように分子量の調整は、公知の調整
剤、特に水素を用いて制御される。
【００２２】触媒は少量のオレフィンと予め接触させる
（予備重合）。予備重合は触媒活性及びポリマーのモル
ホロジーの両方を改良する。予備重合は、触媒を炭化水
素固体（例えば、ヘキサン又はヘプタン）中に懸濁させ
ながら実施する。重合温度は、固体成分の０．５乃至３
倍の重量のポリマーを製造するのに十分な時間室温乃至
６０℃である。予備重合は、前記温度条件下の液体プロ
ピレン中でも実施でき、触媒成分１ｇ当たり１０００ｇ
のポリマーを製造しうる。成分（Ｂ）は組成物全体の９
０乃至１０％、好ましくは２０乃至７５％存在する。
（予備重合）。予備重合は触媒活性及びポリマーのモル
ホロジーの両方を改良する。予備重合は、触媒を炭化水
素固体（例えば、ヘキサン又はヘプタン）中に懸濁させ
ながら実施する。重合温度は、固体成分の０．５乃至３
倍の重量のポリマーを製造するのに十分な時間室温乃至
６０℃である。予備重合は、前記温度条件下の液体プロ
ピレン中でも実施でき、触媒成分１ｇ当たり１０００ｇ
のポリマーを製造しうる。成分（Ｂ）は組成物全体の９
０乃至１０％、好ましくは２０乃至７５％存在する。
【００２３】本発明の組成物に使用するゴム成分（Ｃ）
は、（ｉ）１種以上の、エチレン、プロピレン又はブテ
ンから選択された２種以上のモノマーと、任意の非共役
ジエンとを含む一種以上のオレフィンゴム；（ｉｉ）１
種以上のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブ
ロックコポリマー又はその水素化生成物；（ｉｉｉ）重
合した場合にＴg が２０℃未満のゴム状ポリマーを形成
する重合性モノマーをプロピレンポリマー物質にグラフ
トさせたコポリマー；（ｉｖ）ブチルゴム；（ｖ）イソ
プレンゴム；（ｖｉ）スチレン−ブタジエンゴム又はア
クリロニトリル−ブタジエンゴムのランダムコポリマ
ー；（ｖｉｉ）それらの混合物である。
は、（ｉ）１種以上の、エチレン、プロピレン又はブテ
ンから選択された２種以上のモノマーと、任意の非共役
ジエンとを含む一種以上のオレフィンゴム；（ｉｉ）１
種以上のモノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブ
ロックコポリマー又はその水素化生成物；（ｉｉｉ）重
合した場合にＴg が２０℃未満のゴム状ポリマーを形成
する重合性モノマーをプロピレンポリマー物質にグラフ
トさせたコポリマー；（ｉｖ）ブチルゴム；（ｖ）イソ
プレンゴム；（ｖｉ）スチレン−ブタジエンゴム又はア
クリロニトリル−ブタジエンゴムのランダムコポリマ
ー；（ｖｉｉ）それらの混合物である。
【００２４】オレフィンゴムの適する例は、エチレン含
量が３０乃至７０％のエチレン−プロピレンコポリマー
ゴム（ＥＰＲ）、エチレン含量が３０乃至７０％のエチ
レン−ブテン-1コポリマーゴム（ＥＢＲ）、ブテン-1含
量が３０乃至７０％のプロピレン−ブテン-1コポリマー
ゴム（ＰＢＲ）、エチレン含量が３０乃至７０％でジエ
ン含量が１乃至１０％のエチレン−プロピレン−非共役
ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）、プロピレン含量が１
乃至１０％でブテン-1含量が３０乃至７０％又はプロピ
レン含量が３０乃至７０％でブテン-1含量が１乃至１０
％のエチレン−プロピレン−ブテン-1ターポリマーゴム
（ＥＰＲ）である。非共役ジエンの例には、1,4-ヘキサ
ジエン、エチリデン−ノルボルネン及びジシクロペンタ
ジエンが含まれる。エチレン−プロピレンコポリマーゴ
ムが好ましいオレフィンゴムである。
量が３０乃至７０％のエチレン−プロピレンコポリマー
ゴム（ＥＰＲ）、エチレン含量が３０乃至７０％のエチ
レン−ブテン-1コポリマーゴム（ＥＢＲ）、ブテン-1含
量が３０乃至７０％のプロピレン−ブテン-1コポリマー
ゴム（ＰＢＲ）、エチレン含量が３０乃至７０％でジエ
ン含量が１乃至１０％のエチレン−プロピレン−非共役
ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）、プロピレン含量が１
乃至１０％でブテン-1含量が３０乃至７０％又はプロピ
レン含量が３０乃至７０％でブテン-1含量が１乃至１０
％のエチレン−プロピレン−ブテン-1ターポリマーゴム
（ＥＰＲ）である。非共役ジエンの例には、1,4-ヘキサ
ジエン、エチリデン−ノルボルネン及びジシクロペンタ
ジエンが含まれる。エチレン−プロピレンコポリマーゴ
ムが好ましいオレフィンゴムである。
【００２５】モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマーは、Ａ−Ｂ（すなわちジブロッ
ク）構造、線状Ａ−Ｂ−Ａ（すなわちトリブロック）構
造、ラジアル（Ａ−Ｂ）n 型（式中、ｎ＝３〜２０）の
熱可塑性エラストマー、それらの水素化生成物又はこれ
らの構造の組み合わせである。式中のＡブロックはモノ
アルケニル芳香族炭化水素ポリマーブロックであり、Ｂ
は共役ジエンポリマーブロックである。種々のグレード
のこの種のコポリマーが市販されている。各グレードは
構造、中間及び端部ブロックの分子量、及びモノアルケ
ニル芳香族炭化水素のゴムに対する割合が異なる。２種
以上のブロックコポリマーの混合物（それらのうち１種
以上は水素化されていてもよい）においては、構造の種
類が同一でも異なっていてもよい。典型的なモノアルケ
ニル芳香族炭化水素モノマーは、スチレン、環置換Ｃ
1-4線状又は分枝鎖状アルキルスチレン、及びビニルト
ルエンである。スチレンが好ましい。適する共役ジエン
はブタジエン及びイソプレンである。ブロックコポリマ
ーの平均分子量は一般的には約４５，０００乃至２６
０，０００g/モルであり、約５０，０００乃至１２５，
０００g/モルの平均分子量が好ましい。
ンブロックコポリマーは、Ａ−Ｂ（すなわちジブロッ
ク）構造、線状Ａ−Ｂ−Ａ（すなわちトリブロック）構
造、ラジアル（Ａ−Ｂ）n 型（式中、ｎ＝３〜２０）の
熱可塑性エラストマー、それらの水素化生成物又はこれ
らの構造の組み合わせである。式中のＡブロックはモノ
アルケニル芳香族炭化水素ポリマーブロックであり、Ｂ
は共役ジエンポリマーブロックである。種々のグレード
のこの種のコポリマーが市販されている。各グレードは
構造、中間及び端部ブロックの分子量、及びモノアルケ
ニル芳香族炭化水素のゴムに対する割合が異なる。２種
以上のブロックコポリマーの混合物（それらのうち１種
以上は水素化されていてもよい）においては、構造の種
類が同一でも異なっていてもよい。典型的なモノアルケ
ニル芳香族炭化水素モノマーは、スチレン、環置換Ｃ
1-4線状又は分枝鎖状アルキルスチレン、及びビニルト
ルエンである。スチレンが好ましい。適する共役ジエン
はブタジエン及びイソプレンである。ブロックコポリマ
ーの平均分子量は一般的には約４５，０００乃至２６
０，０００g/モルであり、約５０，０００乃至１２５，
０００g/モルの平均分子量が好ましい。
【００２６】重合した場合にＴg が２０℃未満のゴム状
ポリマーを形成する重合性モノマーをグラフトさせたプ
ロピレンポリマー物質は、成分（Ａ）のグラフトコポリ
マーに関して定義したプロピレンポリマー物質と同一で
もよい。そのような重合性モノマーの例は、ブチルアク
リレート、エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリ
レート／ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート／
エチルヘキシルアクリレート及びエチルヘキシルアクリ
レート／ブチルメタクリレートである。ブチルアクリレ
ート及びブチルアクリレート／ブチルメタクリレートが
好ましい。ゴム成分は２乃至４０％、好ましくは５乃至
２５％存在する。
ポリマーを形成する重合性モノマーをグラフトさせたプ
ロピレンポリマー物質は、成分（Ａ）のグラフトコポリ
マーに関して定義したプロピレンポリマー物質と同一で
もよい。そのような重合性モノマーの例は、ブチルアク
リレート、エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリ
レート／ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート／
エチルヘキシルアクリレート及びエチルヘキシルアクリ
レート／ブチルメタクリレートである。ブチルアクリレ
ート及びブチルアクリレート／ブチルメタクリレートが
好ましい。ゴム成分は２乃至４０％、好ましくは５乃至
２５％存在する。
【００２７】本発明の成分（Ａ）及び（Ｃ）のグラフト
コポリマーは、種々の方法に従って製造しうる。これら
の方法の一は、グラフトモノマーの存在下でプロピレン
ポリマー物質上に活性グラフトサイトを形成するか、又
はプロピレンポリマー物質上に活性グラフトサイトを形
成した後モノマーで処理する。グラフトサイトはペルオ
キシド又はラジカル重合開始剤であるその他の化学的化
合物で処理することにより、又は高エネルギー電離線の
照射により製造されうる。化学的又は照射処理によりポ
リマー中に製造されたラジカルがポリマー上の活性グラ
フトサイトを形成し、これらのサイトにおいてモノマー
の重合を開始させる。ペルオキシド開始グラフト法によ
り製造されたグラフトコポリマーが好ましい。ペルオキ
シド開始法においては、使用温度における分解半減期が
約１乃至２４０分、好ましくは約５乃至１００分、更に
好ましくは約１０乃至４０分の開始剤を約０．１乃至６
pph(プロピレンポリマー物質１００重量部当たりの重量
部）、好ましくは約０．２乃至３．０pph 用いて、約６
０乃至１２５℃の温度においてプロピレンポリマー物質
を処理する。有機ペルオキシド、特にアルコキシラジカ
ルを発生させるものが好ましい種類の開始剤を構成す
る。これらには、ベンゾイル及びジベンゾイルペルオキ
シドのようなアシルペルオキシド；ジ-tert-ブチルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、クミルブチルペルオ
キシド、1,1-ジ-tert-ブチルペルオキシ-3,5,5- トリメ
チルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-tert-ブチ
ルペルオキシヘキサン、及びビス( α-tert-ブチルペル
オキシイソプロピルベンゼン) のようなジアルキル及び
アラルキルペルオキシド; tert- ブチルペルオキシピバ
レート、tert- ブチルペルベンゾエート、2,5-ジメチル
ヘキシル 2,5- ジ( ペルベンゾエート) 、tert- ブチル
ジ( ペルフタレート) 、tert-ブチルペルオキシ-2- エ
チルヘキサノエート、及び1,1-ジメチル-3- ヒドロキシ
ブチルペルオキシ−2-エチルヘキサノエ−トのようなペ
ルオキシエステル；及びジ(2- エチルヘキシル) ペルオ
キシジカーボネート、ジ(n- プロピル) ペルオキシジカ
ーボネート、及びジ(4-tert-ブチルシクロヘキシル）ペ
ルオキシジカーボネートのようなペルオキシカーボネー
トが含まれる。
コポリマーは、種々の方法に従って製造しうる。これら
の方法の一は、グラフトモノマーの存在下でプロピレン
ポリマー物質上に活性グラフトサイトを形成するか、又
はプロピレンポリマー物質上に活性グラフトサイトを形
成した後モノマーで処理する。グラフトサイトはペルオ
キシド又はラジカル重合開始剤であるその他の化学的化
合物で処理することにより、又は高エネルギー電離線の
照射により製造されうる。化学的又は照射処理によりポ
リマー中に製造されたラジカルがポリマー上の活性グラ
フトサイトを形成し、これらのサイトにおいてモノマー
の重合を開始させる。ペルオキシド開始グラフト法によ
り製造されたグラフトコポリマーが好ましい。ペルオキ
シド開始法においては、使用温度における分解半減期が
約１乃至２４０分、好ましくは約５乃至１００分、更に
好ましくは約１０乃至４０分の開始剤を約０．１乃至６
pph(プロピレンポリマー物質１００重量部当たりの重量
部）、好ましくは約０．２乃至３．０pph 用いて、約６
０乃至１２５℃の温度においてプロピレンポリマー物質
を処理する。有機ペルオキシド、特にアルコキシラジカ
ルを発生させるものが好ましい種類の開始剤を構成す
る。これらには、ベンゾイル及びジベンゾイルペルオキ
シドのようなアシルペルオキシド；ジ-tert-ブチルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、クミルブチルペルオ
キシド、1,1-ジ-tert-ブチルペルオキシ-3,5,5- トリメ
チルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-tert-ブチ
ルペルオキシヘキサン、及びビス( α-tert-ブチルペル
オキシイソプロピルベンゼン) のようなジアルキル及び
アラルキルペルオキシド; tert- ブチルペルオキシピバ
レート、tert- ブチルペルベンゾエート、2,5-ジメチル
ヘキシル 2,5- ジ( ペルベンゾエート) 、tert- ブチル
ジ( ペルフタレート) 、tert-ブチルペルオキシ-2- エ
チルヘキサノエート、及び1,1-ジメチル-3- ヒドロキシ
ブチルペルオキシ−2-エチルヘキサノエ−トのようなペ
ルオキシエステル；及びジ(2- エチルヘキシル) ペルオ
キシジカーボネート、ジ(n- プロピル) ペルオキシジカ
ーボネート、及びジ(4-tert-ブチルシクロヘキシル）ペ
ルオキシジカーボネートのようなペルオキシカーボネー
トが含まれる。
【００２８】開始剤処理と一致して、又は重なりあって
又は重なりあわないで開始剤処理の後、プロピレンポリ
マー物質を、プロピレンポリマー物質の全重量に対して
約１０乃至７０重量％のグラフトモノマーで処理し、約
４．５ppm/分以下、好ましくは約４．０ppm/分以下、更
に好ましくは約３．０ppm/分以下の添加速度でモノマー
をグラフトさせる。開始剤の添加後にモノマーを添加す
る場合には、開始剤及びモノマーの添加時間を好ましく
は開始剤の半減期の約２．５倍以下の時間分離する。グ
ラフト後、未反応モノマーを生成グラフトプロピレンポ
リマー物質から除去し、好ましくは加熱により、一般的
には少なくとも約５分間少なくとも約１１０℃におい
て、好ましくは少なくとも約２０分間少なくとも約１２
０℃において未反応開始剤を分解して残存ラジカルを失
活させる。プロセス中は実質的に非酸化環境下に保持す
る。“実質的に非酸化”という表現は、本明細書におい
てプロピレンポリマー物質を暴露する環境又は雰囲気を
記載する場合には、活性酸素濃度、すなわちポリマー物
質中のラジカルと反応する形の酸素の濃度が約１５容量
％未満、好ましくは５容量％未満、最も好ましくは約１
容量％未満であることを意味する。最も好ましい活性酸
素の濃度は０．００４容量％以下である。これらの限界
以下であれば、非酸化雰囲気は、例えば窒素、アルゴ
ン、ヘリウム、及び二酸化炭素のようなプロピレンポリ
マー物質中のラジカルに対して酸化的に不活性であるい
ずれのガスでもそれらの混合物でもよい。
又は重なりあわないで開始剤処理の後、プロピレンポリ
マー物質を、プロピレンポリマー物質の全重量に対して
約１０乃至７０重量％のグラフトモノマーで処理し、約
４．５ppm/分以下、好ましくは約４．０ppm/分以下、更
に好ましくは約３．０ppm/分以下の添加速度でモノマー
をグラフトさせる。開始剤の添加後にモノマーを添加す
る場合には、開始剤及びモノマーの添加時間を好ましく
は開始剤の半減期の約２．５倍以下の時間分離する。グ
ラフト後、未反応モノマーを生成グラフトプロピレンポ
リマー物質から除去し、好ましくは加熱により、一般的
には少なくとも約５分間少なくとも約１１０℃におい
て、好ましくは少なくとも約２０分間少なくとも約１２
０℃において未反応開始剤を分解して残存ラジカルを失
活させる。プロセス中は実質的に非酸化環境下に保持す
る。“実質的に非酸化”という表現は、本明細書におい
てプロピレンポリマー物質を暴露する環境又は雰囲気を
記載する場合には、活性酸素濃度、すなわちポリマー物
質中のラジカルと反応する形の酸素の濃度が約１５容量
％未満、好ましくは５容量％未満、最も好ましくは約１
容量％未満であることを意味する。最も好ましい活性酸
素の濃度は０．００４容量％以下である。これらの限界
以下であれば、非酸化雰囲気は、例えば窒素、アルゴ
ン、ヘリウム、及び二酸化炭素のようなプロピレンポリ
マー物質中のラジカルに対して酸化的に不活性であるい
ずれのガスでもそれらの混合物でもよい。
【００２９】活性グラフトサイトを照射により形成する
方法においては、約１０乃至８５℃の温度においてプロ
ピレンポリマー物質に高エネルギー電離線を照射し、照
射されたポリマー物質を約１０乃至１００℃、好ましく
は約１０乃至７０℃、更に好ましくは約１０乃至５０℃
において、少なくとも約３分間、好ましくは少なくとも
約１０分間半バッチ式で、好ましくは約３０乃至６０分
間連続式で、プロピレンポリマー物質及びグラフトモノ
マーの総重量に対して約１０乃至７０重量％のグラフト
モノマーで処理する。その後、同時に又は任意の順序で
連続して生成グラフトプロピレンポリマー物質中の実質
的に全ての残存モノマーを失活させ、未反応モノマーを
物質から除去する。プロピレンポリマー物質をプロセス
中、少なくとも残存ラジカルの失活が完了するまで不活
性ガス雰囲気下のような実質的に非酸化環境下に保持す
る。ラジカルの失活は、好ましくは例えば少なくとも約
１１０℃、好ましくは少なくとも約１２０℃において、
一般的には少なくとも約２０分間加熱することにより成
就される。
方法においては、約１０乃至８５℃の温度においてプロ
ピレンポリマー物質に高エネルギー電離線を照射し、照
射されたポリマー物質を約１０乃至１００℃、好ましく
は約１０乃至７０℃、更に好ましくは約１０乃至５０℃
において、少なくとも約３分間、好ましくは少なくとも
約１０分間半バッチ式で、好ましくは約３０乃至６０分
間連続式で、プロピレンポリマー物質及びグラフトモノ
マーの総重量に対して約１０乃至７０重量％のグラフト
モノマーで処理する。その後、同時に又は任意の順序で
連続して生成グラフトプロピレンポリマー物質中の実質
的に全ての残存モノマーを失活させ、未反応モノマーを
物質から除去する。プロピレンポリマー物質をプロセス
中、少なくとも残存ラジカルの失活が完了するまで不活
性ガス雰囲気下のような実質的に非酸化環境下に保持す
る。ラジカルの失活は、好ましくは例えば少なくとも約
１１０℃、好ましくは少なくとも約１２０℃において、
一般的には少なくとも約２０分間加熱することにより成
就される。
【００３０】グラフトされたプロピレンポリマー物質の
適する粒状の形には、粉末、フレーク、顆粒、球形、立
方体等が含まれる。孔容積分率が少なくとも約０．０７
のプロピレンポリマー物質から調製された球形の粒状が
好ましい。（ａ）孔容積分率が少なくとも約０．０７
で、４０％以上の孔の直径が１μmより大きい；（ｂ）
表面積が少なくとも０．１m2/gである；及び（ｃ）重量
平均直径が約０．４乃至７mmであるプロピレンポリマー
粒子から得られる一様にグラフトされた粒子状のグラフ
トコポリマーが本発明の組成物に使用するのに最も好ま
しい。そのようなプロピレンポリマー物質は、ハイモン
ト・イタリア（HIMONTItalia )S.r.l. から市販されて
いる。
適する粒状の形には、粉末、フレーク、顆粒、球形、立
方体等が含まれる。孔容積分率が少なくとも約０．０７
のプロピレンポリマー物質から調製された球形の粒状が
好ましい。（ａ）孔容積分率が少なくとも約０．０７
で、４０％以上の孔の直径が１μmより大きい；（ｂ）
表面積が少なくとも０．１m2/gである；及び（ｃ）重量
平均直径が約０．４乃至７mmであるプロピレンポリマー
粒子から得られる一様にグラフトされた粒子状のグラフ
トコポリマーが本発明の組成物に使用するのに最も好ま
しい。そのようなプロピレンポリマー物質は、ハイモン
ト・イタリア（HIMONTItalia )S.r.l. から市販されて
いる。
【００３１】本発明の充填剤入り組成物においては、タ
ルク、炭酸カルシウム、珪酸塩充填剤又はそれらの混合
物が好ましくは本発明の組成物の２５乃至７０pph 存在
する。そのようなタルク、炭酸カルシウム又は珪酸塩充
填剤の平均粒度は好ましくは０．５乃至２μm であり、
最も好ましくは０．５乃至１．５μm である。実質的に
完全に充填剤粒子の全表面に薄い塗膜を供給するのに十
分な量を充填剤粒子上に塗布する場合には、塗布された
充填剤粒子が混合されるポリマーマトリックスに対する
前記粒子の付着性を低下させる有機化合物（例えば、カ
ルボン酸又はカルボン酸塩の基に結合しているアルキル
又はアルキレン部分に１０乃至３２個の炭素原子を有す
る飽和及び不飽和脂肪酸及びそれらの第1a及び2a族金属
塩）を、本発明の実施に有用な充填剤粒子のコーティン
グに使用しうる。典型的な脂肪酸には、ラウリル酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ノンデシリ
ン酸(nondecylic acid) 、ハイエニン酸(hyenic acid)
、メリシン酸、ヒポガエン酸(hypogeic)、オレイン
酸、リノレイン酸及びリノリニン酸(linolinicacid)が
含まれる。そのような脂肪酸の塩にはカルシウム、ナト
リウム及びカリウム塩が含まれる。
ルク、炭酸カルシウム、珪酸塩充填剤又はそれらの混合
物が好ましくは本発明の組成物の２５乃至７０pph 存在
する。そのようなタルク、炭酸カルシウム又は珪酸塩充
填剤の平均粒度は好ましくは０．５乃至２μm であり、
最も好ましくは０．５乃至１．５μm である。実質的に
完全に充填剤粒子の全表面に薄い塗膜を供給するのに十
分な量を充填剤粒子上に塗布する場合には、塗布された
充填剤粒子が混合されるポリマーマトリックスに対する
前記粒子の付着性を低下させる有機化合物（例えば、カ
ルボン酸又はカルボン酸塩の基に結合しているアルキル
又はアルキレン部分に１０乃至３２個の炭素原子を有す
る飽和及び不飽和脂肪酸及びそれらの第1a及び2a族金属
塩）を、本発明の実施に有用な充填剤粒子のコーティン
グに使用しうる。典型的な脂肪酸には、ラウリル酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ノンデシリ
ン酸(nondecylic acid) 、ハイエニン酸(hyenic acid)
、メリシン酸、ヒポガエン酸(hypogeic)、オレイン
酸、リノレイン酸及びリノリニン酸(linolinicacid)が
含まれる。そのような脂肪酸の塩にはカルシウム、ナト
リウム及びカリウム塩が含まれる。
【００３２】その他の充填剤及び強化剤（例えば、カー
ボンブラック及びガラス繊維）、並びにその他の炭酸カ
ルシウム及びタルク（すなわち、本発明の充填剤入り組
成物について前述したもの以外のもの）、雲母、及びガ
ラスのような無機粉末は、Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量１００重量
部当たり約８０重量部までの濃度で本発明の組成物に含
まれうる。組成物の成分は、押出機又はバンバリーミキ
サーのような従来の混合装置においてブレンド又は混合
しうる。
ボンブラック及びガラス繊維）、並びにその他の炭酸カ
ルシウム及びタルク（すなわち、本発明の充填剤入り組
成物について前述したもの以外のもの）、雲母、及びガ
ラスのような無機粉末は、Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量１００重量
部当たり約８０重量部までの濃度で本発明の組成物に含
まれうる。組成物の成分は、押出機又はバンバリーミキ
サーのような従来の混合装置においてブレンド又は混合
しうる。
【００３３】
【実施例】以下に示す本発明の実施例を参照して、本発
明を更に詳細に説明する。以下の表１に示す物性は、以
下の方法により測定した。
明を更に詳細に説明する。以下の表１に示す物性は、以
下の方法により測定した。
【００３４】
【表１】 表 １ 曲げ弾性率 ASTM D-790及びD-618 、方法A(クロスヘッド速 度0.5in/min.及び成形されたT-棒の中心部分) 曲げ強さ ASTM D-638、方法A(成形されたT-棒の中心部分 ) ノッチ付きアイゾッド衝撃強さ ASTM D-256-87 溶融流量(MFR) ASTM D-1238 、条件L 多孔性 粒子により吸着された水銀の量を測定する水銀 細孔測定技術により決定。吸着された水銀の量 は孔の容積に対応。 25℃における% キシレン可溶部 135 ℃において2gのポリマーを200ml のキシレ ンに溶解させ、一定温度の浴中で22℃に冷却し 、迅速濾紙により濾過することにより決定。濾 液のアリコートを蒸発させて乾燥させ、残留物 を秤量して可溶性部分の重量% を計算。 分子量分布(Mw /Mn ) 示差屈折率測定器を用いトリクロロベンゼン中 145 ℃において水 150-C ALC/GPCにより決定。 [ η] 極限粘度 テトラヒドロナフタレン中135 ℃において決定 。
【００３５】以下に示す実施例に使用する幅広い分子量
分布のプロピレンポリマー物質は、以下の一般的な方法
に従って調製した。触媒の調製 攪拌器を具備する反応器に、不活性雰囲気中で２８．４
ｇのMgCl2 、４９．５ｇの無水エタノール、１００mlの
ROL OB/30 ワセリン油、１００mlの粘度が３５０csの珪
素油を導入し、MgCl2 が溶解するまで内容物を１２０℃
に加熱した。次いで熱い反応混合物を、１５０mlのワセ
リン油及び１５０mlの珪素油を含み、Ultra Turrax T-4
5 攪拌器を具備する反応器に移した。温度を１２０℃に
保持して、混合物を３分間３０００rpm で攪拌した。次
いで混合物を、攪拌器を具備し、１０００mlの無水n-ヘ
プタンを含む反応器に移し、０℃に冷却した。得られた
粒子を濾過により回収し、５００mlのn-ヘキサンで洗浄
し、窒素流中で徐々に１８０℃まで加熱すると、アルコ
ール含量がMgCl2 １モル当たり３モルから２．１モルに
低下した。次いでこのようにして得られた２５ｇの付加
物を、０℃において攪拌しながら、攪拌器を具備し、６
２５mlのTiCl4 を含む反応器に移し、１００℃に１時間
加熱した。温度が４０℃に達したとき、ジイソブチルフ
タレートを添加してマグネシウム／フタレートのモル比
を８にした。混合物を攪拌しながら１００℃に２時間加
熱し、固体を沈降させた。熱い液体をサイホンで吸い上
げた。次いで５５０mlのTiCl4 を添加して混合物を攪拌
しながら１２０℃に１時間加熱し、固体を沈降させた。
液体をサイホンで吸い上げ、固体を６０℃において２０
０mlのn-ヘキサンで６回洗浄し、次いで周囲温度におい
て３回洗浄した。
分布のプロピレンポリマー物質は、以下の一般的な方法
に従って調製した。触媒の調製 攪拌器を具備する反応器に、不活性雰囲気中で２８．４
ｇのMgCl2 、４９．５ｇの無水エタノール、１００mlの
ROL OB/30 ワセリン油、１００mlの粘度が３５０csの珪
素油を導入し、MgCl2 が溶解するまで内容物を１２０℃
に加熱した。次いで熱い反応混合物を、１５０mlのワセ
リン油及び１５０mlの珪素油を含み、Ultra Turrax T-4
5 攪拌器を具備する反応器に移した。温度を１２０℃に
保持して、混合物を３分間３０００rpm で攪拌した。次
いで混合物を、攪拌器を具備し、１０００mlの無水n-ヘ
プタンを含む反応器に移し、０℃に冷却した。得られた
粒子を濾過により回収し、５００mlのn-ヘキサンで洗浄
し、窒素流中で徐々に１８０℃まで加熱すると、アルコ
ール含量がMgCl2 １モル当たり３モルから２．１モルに
低下した。次いでこのようにして得られた２５ｇの付加
物を、０℃において攪拌しながら、攪拌器を具備し、６
２５mlのTiCl4 を含む反応器に移し、１００℃に１時間
加熱した。温度が４０℃に達したとき、ジイソブチルフ
タレートを添加してマグネシウム／フタレートのモル比
を８にした。混合物を攪拌しながら１００℃に２時間加
熱し、固体を沈降させた。熱い液体をサイホンで吸い上
げた。次いで５５０mlのTiCl4 を添加して混合物を攪拌
しながら１２０℃に１時間加熱し、固体を沈降させた。
液体をサイホンで吸い上げ、固体を６０℃において２０
０mlのn-ヘキサンで６回洗浄し、次いで周囲温度におい
て３回洗浄した。
【００３６】重合 重合は、直前の反応器から出てくる生成物を直ちに次の
反応器に移す装置を具備する一連の反応器において連続
的に実施した。気相においては所望の濃度が一定に保持
されるように、水素及びモノマーが連続的に分析されて
供給される。トリエチルアルミニウム(TEAL)活性剤及び
ジシクロペンチルジメトキシシランの混合物(TEAL/シラ
ンの重量比は表２に示されている）を、TEAL/Ti のモル
比が８０であるようにして、前述のようにして調製され
た固体成分と容器中４０℃において１３分間接触させ
た。次いで触媒を過剰の液体プロピレンを含む反応器に
移し、２０℃において１．５乃至２分間予備重合させ
た。次いでプレポリマーを別の反応器に移し、そこで気
相中で重合させフラクション（Ａ）を形成した。前記反
応器の生成物を第二の気相反応器に供給し、第二の反応
器の生成物を第三の気相反応器に供給してフラクション
（Ｂ）を形成した。本発明の実施例の組成物に使用する
特定の幅広い分子量分布のポリプロピレン(BMWD-PP) の
調製に関する相対的な作業条件及び物性は以下の表２及
び３に示す。
反応器に移す装置を具備する一連の反応器において連続
的に実施した。気相においては所望の濃度が一定に保持
されるように、水素及びモノマーが連続的に分析されて
供給される。トリエチルアルミニウム(TEAL)活性剤及び
ジシクロペンチルジメトキシシランの混合物(TEAL/シラ
ンの重量比は表２に示されている）を、TEAL/Ti のモル
比が８０であるようにして、前述のようにして調製され
た固体成分と容器中４０℃において１３分間接触させ
た。次いで触媒を過剰の液体プロピレンを含む反応器に
移し、２０℃において１．５乃至２分間予備重合させ
た。次いでプレポリマーを別の反応器に移し、そこで気
相中で重合させフラクション（Ａ）を形成した。前記反
応器の生成物を第二の気相反応器に供給し、第二の反応
器の生成物を第三の気相反応器に供給してフラクション
（Ｂ）を形成した。本発明の実施例の組成物に使用する
特定の幅広い分子量分布のポリプロピレン(BMWD-PP) の
調製に関する相対的な作業条件及び物性は以下の表２及
び３に示す。
【００３７】
【表２】 表 ２ BMWD-PP -1 -2 -3 -4 -5 TEAL/ シラン( 重量) 4.8 2.8 2.6 6.4 2.0第一気相反応器 温度 (℃) 70 80 80 70 80 圧力 (atm) 24 24 24 24 22 滞留時間 (分) 47.2 38.5 53.6 35.3 60 H2/C3 ( モル) ---- ---- ---- 0.268 0.20 第二気相反応器 温度 (℃) 80 80 80 55 80 圧力 (atm) 24 24 24 16 18 滞留時間 (分) 47.8 65.1 65.5 20.5 95 H2/C3 ( モル) 0.113 0.080 0.299 0.204 0.147 C2/C2+C3 (モル) ---- ---- ---- 0.450 ---- 第三気相反応器 温度 (℃) 80 80 80 55 ---- 圧力 (atm) 24 24 24 16 ---- 滞留時間 (分) 46.0 46.2 51.3 35.9 ---- H2/C3 ( モル) 0.491 0.199 0.491 0.210 ---- C2/C2+C3 (モル) ---- ---- ---- 0.450 ----
【００３８】
【表３】 表 ３ BMWD-PP -1 -2 -3 -4 -5 第一気相反応器 MFR (g/10 分) ---- ---- ---- 47.6 0.20 [ η] (dl/g) 5.75 5.8 4.8 0.64 3.20 生成ポリマー (重量%) 23.80 16.00 43.20 43.8 35.9 第二気相反応器 MFR (g/10 分) 13.93 2.59 2.75 42 7.1 [ η] (dl/g) 1.75 2.47 2.35 1.56 ---- キシレン不溶部 (%) ---- ---- ---- ---- 98.6 M w /Mn ---- ---- ---- ---- 13 ポリマー, 全生成ポリ 60.20 61.10 33.10 26.2 64.1 マーの重量% 第三気相反応器最終生成物 MFR (g/10 分) 32.1 3.5 3.1 10 ---- [ η] (dl/g) 1.55 2.23 1.98 1.89 ---- キシレン不溶部 (%) 96.5 98.2 98.4 ---- ---- M w /Mn 23.5 40 14 ---- ---- 生成ポリマー (重量%) 16.00 25.10 23.70 30.00 ----
【００３９】実施例１〜５及び比較例１及び２ 本発明の組成物は、表４に示すようなプロピレンポリマ
ー物質のグラフトコポリマー、幅広い分子量分布のポリ
プロピレン、エチレン−プロピレンコポリマーゴム及び
モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコ
ポリマーの水素化生成物、及び０．５pph のステアリン
酸カルシウム、０．０７５pph のIrganox 1010安定剤及
び０．０７５pph のSandostab P-EPQ 安定剤を含む安定
化パッケージを、均質混合物が得られるまで約１分間タ
ンブルブレンドすることを含む一般的な手順により製造
した。混合物は、ライストリッツ（Leistritz)製の真空
排気、テーパー、同方向回転、かみ合い３０mm二軸スク
リュー押出機で１４．７kg/hr(３２．５lb/hr)の量を２
４６℃（４７５°F)の温度及び３５０rpm の速度で押し
出した。配合された混合物は、２４６℃（４７５°F)の
バレル温度及び５７℃（１３５°F)の金型温度の１．５
オンス、２５トンBattenfeld射出成形機で射出成形し
た。引っ張り及び曲げ棒用の成形サイクルは、最大射出
速度（１５に設定）及び２に設定したスクリュー速度で
１０秒の射出時間、２０秒の冷却時間及び２秒の金型開
放時間であった。比較例１及び２は、前述の手順に従っ
て表４に示す成分を用いて調製した。
ー物質のグラフトコポリマー、幅広い分子量分布のポリ
プロピレン、エチレン−プロピレンコポリマーゴム及び
モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコ
ポリマーの水素化生成物、及び０．５pph のステアリン
酸カルシウム、０．０７５pph のIrganox 1010安定剤及
び０．０７５pph のSandostab P-EPQ 安定剤を含む安定
化パッケージを、均質混合物が得られるまで約１分間タ
ンブルブレンドすることを含む一般的な手順により製造
した。混合物は、ライストリッツ（Leistritz)製の真空
排気、テーパー、同方向回転、かみ合い３０mm二軸スク
リュー押出機で１４．７kg/hr(３２．５lb/hr)の量を２
４６℃（４７５°F)の温度及び３５０rpm の速度で押し
出した。配合された混合物は、２４６℃（４７５°F)の
バレル温度及び５７℃（１３５°F)の金型温度の１．５
オンス、２５トンBattenfeld射出成形機で射出成形し
た。引っ張り及び曲げ棒用の成形サイクルは、最大射出
速度（１５に設定）及び２に設定したスクリュー速度で
１０秒の射出時間、２０秒の冷却時間及び２秒の金型開
放時間であった。比較例１及び２は、前述の手順に従っ
て表４に示す成分を用いて調製した。
【００４０】
【表４】 表 ４成分 実施例 比較例 1 2 3 4 5 1 2 PP-g-PS1 75 60 42.5 25 10 85 -- BMWD-PP-22 10 25 42.5 60 75 -- 85 Dutral C00593 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 Kraton G-16524 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 曲げ弾性率(kpsi) 210 205 211 206 234 210 233 ノッチ付きアイゾッド 6.9 13.0 14.3 15.0 14.4 5.9 2.4 23 ℃ (ft-lb/in) ─────────────1 ホモポリマーポリプロピレン（球形、5.8MFR、0.35cc
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量84pph
、活性ペルオキシド2.0pph(Lupersol PMS t-ブチルペ
ルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリッ
ト中に50%)、グラフト温度115 ℃、スチレン供給速度84
分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.048pph/min) 、115 ℃に30分保持、135 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。3 デュートラル(Dutral)製の、エチレン含量が57% で極
限粘度が3.37dl/gのエチレン−プロピレンコポリマーゴ
ム。4 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量84pph
、活性ペルオキシド2.0pph(Lupersol PMS t-ブチルペ
ルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリッ
ト中に50%)、グラフト温度115 ℃、スチレン供給速度84
分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.048pph/min) 、115 ℃に30分保持、135 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。3 デュートラル(Dutral)製の、エチレン含量が57% で極
限粘度が3.37dl/gのエチレン−プロピレンコポリマーゴ
ム。4 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
【００４１】表４に示されるように、BMWD-PP 及びグラ
フトコポリマーを含む本発明の組成物は、BMWD-PP 又は
グラフトコポリマーの一方しか含まない比較例と比較し
て耐衝撃性が増大していることが分かる。実施例６〜９ 表５に示される組成物は、エチレン−プロピレンコポリ
マーゴムの水素化モノアルケニル芳香族炭化水素−共役
ジエンブロックコポリマーに対する割合を変化させるこ
と以外は実施例１〜５の組成物に使用した一般的な手順
に従って調製した。
フトコポリマーを含む本発明の組成物は、BMWD-PP 又は
グラフトコポリマーの一方しか含まない比較例と比較し
て耐衝撃性が増大していることが分かる。実施例６〜９ 表５に示される組成物は、エチレン−プロピレンコポリ
マーゴムの水素化モノアルケニル芳香族炭化水素−共役
ジエンブロックコポリマーに対する割合を変化させるこ
と以外は実施例１〜５の組成物に使用した一般的な手順
に従って調製した。
【００４２】
【表５】 表 ５成分 実施例 6 7 8 9 PP-g-PS1 42.5 42.5 42.5 42.5 BMWD-PP-22 42.5 42.5 42.5 42.5 Dutral C00593 12 9 6 3 Kraton G-16524 3 6 9 12 曲げ弾性率(kpsi) 236 215 199 197 ノッチ付きアイゾッド 7.7 14.1 14.9 14.2 23 ℃ (ft-lb/in) ─────────────1 ホモポリマーポリプロピレン（球形、5.8MFR、0.35cc
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量84pph
、活性ペルオキシド2.0pph(Lupersol PMS t-ブチルペ
ルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリッ
ト中に50%)、グラフト温度115 ℃、スチレン供給速度84
分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.048pph/min) 、115 ℃に30分保持、135 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。3 デュートラル(Dutral)製の、エチレン含量が57% で極
限粘度が3.37dl/gのエチレン−プロピレンコポリマーゴ
ム。4 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量84pph
、活性ペルオキシド2.0pph(Lupersol PMS t-ブチルペ
ルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリッ
ト中に50%)、グラフト温度115 ℃、スチレン供給速度84
分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.048pph/min) 、115 ℃に30分保持、135 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。3 デュートラル(Dutral)製の、エチレン含量が57% で極
限粘度が3.37dl/gのエチレン−プロピレンコポリマーゴ
ム。4 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
【００４３】表５は、本発明の組成物に及ぼすEPR/Krat
onゴムの割合の変化の影響を示す。組成物は、弾性率が
殆ど又は全く損失せず耐衝撃性が増大していることが分
かる。実施例１０〜１２及び比較例３〜５ 表６に示される成分を含む組成物は、組成物を３７５rp
m 及び１６kg/hr(３５lb/hr)で押し出し、組成物を５７
℃（１３５°F)の金型温度の５オンスBattenfeld射出成
形機で射出成形する場合には、２３２℃（４７５°F)の
バレル温度であること以外は実施例１〜５の一般的な手
順に従って調製した。
onゴムの割合の変化の影響を示す。組成物は、弾性率が
殆ど又は全く損失せず耐衝撃性が増大していることが分
かる。実施例１０〜１２及び比較例３〜５ 表６に示される成分を含む組成物は、組成物を３７５rp
m 及び１６kg/hr(３５lb/hr)で押し出し、組成物を５７
℃（１３５°F)の金型温度の５オンスBattenfeld射出成
形機で射出成形する場合には、２３２℃（４７５°F)の
バレル温度であること以外は実施例１〜５の一般的な手
順に従って調製した。
【００４４】
【表６】 表 ６成分 実施例 比較例 10 11 12 3 4 5 PP-g-PS1 28.5 17.1 11.4 95 -- 11.4 BMWD-PP-22 66.5 77.9 83.6 -- 95 -- ポリプロピレン3 -- -- -- -- -- 83.6 Polysar 306P4 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 Kraton G-16525 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 曲げ弾性率(kpsi) 327 319 310 327 276 238 曲げ強さ(psi) 10520 9517 8945 10770 8260 7866 ノッチ付きアイゾッド 2.0 2.0 2.3 0.4 1.5 2.7 23 ℃ (ft-lb/in) ─────────────1 ホモポリマーポリプロピレン（球形、14.1MFR 、0.61
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.65pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度120 ℃、スチレン供給速度
85分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.0388pph/min)、120 ℃に30分保持、140 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。3 ホモポリマーポリプロピレン、球形、5.8MFR、0.35cc
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8 。4 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。5 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.65pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度120 ℃、スチレン供給速度
85分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.0388pph/min)、120 ℃に30分保持、140 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。3 ホモポリマーポリプロピレン、球形、5.8MFR、0.35cc
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8 。4 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。5 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
【００４５】表６に示されるように、幅広い分子量分布
のポリプロピレンを含む本発明の実施例の組成物は、従
来のポリプロピレンのみを含む比較例の組成物と比較し
て耐衝撃性／剛性が改良されていることが分かる。実施例１３〜１５及び比較例６〜１０ 表７に示される組成物は、実施例１０〜１２で使用した
一般的な手順に従って調製した。
のポリプロピレンを含む本発明の実施例の組成物は、従
来のポリプロピレンのみを含む比較例の組成物と比較し
て耐衝撃性／剛性が改良されていることが分かる。実施例１３〜１５及び比較例６〜１０ 表７に示される組成物は、実施例１０〜１２で使用した
一般的な手順に従って調製した。
【００４６】
【表７】 表 ７成分 実施例 比較例 13 14 15 6 7 8 9 10 PP-g-PS1 25.5 15.3 10.2 85 -- 10.2 10.2 10.2 BMWD-PP-22 59.5 69.7 74.8 -- 85 -- -- -- ポリプロピレン3 -- -- -- -- -- 74.8 -- -- Profax 69014 -- -- -- -- -- -- 74.8 -- Profax 63015 -- -- -- -- -- -- -- 74.8 Polysar 306P6 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 Kraton G-16527 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 曲げ弾性率(kpsi) 241 245 237 250 236 181 146 211 曲げ強さ(psi) 6865 7428 6862 7838 6887 6021 4790 6590 ノッチ付きアイゾ 15.7 15.3 15 3 6.3 16 16.6 3.3 ッド 23 ℃ (ft-lb/in) ─────────────1 ホモポリマーポリプロピレン（球形、14.1MFR 、0.61
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.65pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度120 ℃、スチレン供給速度
85分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.0388pph/min)、120 ℃に30分保持、140 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。3 ホモポリマーポリプロピレン、球形、5.8MFR、0.35cc
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8 。4 ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコーポレーテッド(I
nc.)から市販されているポリプロピレンホモポリマー、
0.2MFR、96% 室温におけるキシレン不溶部、 M w /Mn =
6.5 。5 ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコーポレーテッド(I
nc.)から市販されているポリプロピレンホモポリマー、
12MFR 、96% 室温におけるキシレン不溶部、 M w /Mn =
6.5 。6 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。7 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.65pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度120 ℃、スチレン供給速度
85分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.0388pph/min)、120 ℃に30分保持、140 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。3 ホモポリマーポリプロピレン、球形、5.8MFR、0.35cc
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8 。4 ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコーポレーテッド(I
nc.)から市販されているポリプロピレンホモポリマー、
0.2MFR、96% 室温におけるキシレン不溶部、 M w /Mn =
6.5 。5 ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコーポレーテッド(I
nc.)から市販されているポリプロピレンホモポリマー、
12MFR 、96% 室温におけるキシレン不溶部、 M w /Mn =
6.5 。6 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。7 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
【００４７】表７においては、グラフトコポリマー、従
来のポリプロピレン、EPR 及びKratonを含む比較例８〜
１０の組成物が、ポリプロピレンを含まない比較例６及
び７と比較して耐衝撃性が改良されていることが示され
ている。しかしながら、弾性率は実質的に低下してい
る。一方、本発明の組成物は、耐衝撃性が改良され、弾
性率が実質的に保持されていることが分かる。実施例１６〜１９及び比較例１１ 表８に示される組成物は、押出中の融液温度が２２９℃
（４４５°F)で、安定剤パッケージが０．２５pph のDS
TDP 、０．１pph のIrganox 1010及び０．０８pph のPE
P-Q であること以外は表６に示されている実施例の一般
的な手順に従って調製した。
来のポリプロピレン、EPR 及びKratonを含む比較例８〜
１０の組成物が、ポリプロピレンを含まない比較例６及
び７と比較して耐衝撃性が改良されていることが示され
ている。しかしながら、弾性率は実質的に低下してい
る。一方、本発明の組成物は、耐衝撃性が改良され、弾
性率が実質的に保持されていることが分かる。実施例１６〜１９及び比較例１１ 表８に示される組成物は、押出中の融液温度が２２９℃
（４４５°F)で、安定剤パッケージが０．２５pph のDS
TDP 、０．１pph のIrganox 1010及び０．０８pph のPE
P-Q であること以外は表６に示されている実施例の一般
的な手順に従って調製した。
【００４８】
【表８】 表 ８成分 実施例 比較例 16 17 18 19 11 PP-g-PS1 43.5 30.5 21.5 13 87 BMWD-PP-22 43.5 56.5 65.5 74 -- Polysar 306P3 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 Kraton G-16524 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 曲げ弾性率(kpsi) 228 239 229 237 226 ノッチ付きアイゾッド 11.2 12.3 12.6 11.8 3.2 23 ℃ (ft-lb/in) ─────────────1 ホモポリマーポリプロピレン（球形、9.1MFR、0.53cc
/g多孔性、97.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.5）にスチレンをグラフトしたもの、添加量52pph
、活性ペルオキシド1.05pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度120 ℃、スチレン供給速度
52分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.040pph/min) 、120 ℃に30分保持、140 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。3 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。4 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
/g多孔性、97.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.5）にスチレンをグラフトしたもの、添加量52pph
、活性ペルオキシド1.05pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度120 ℃、スチレン供給速度
52分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.040pph/min) 、120 ℃に30分保持、140 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。3 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。4 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
【００４９】表８においては、グラフトコポリマーの使
用量が少量であっても耐衝撃性／剛性の改良された組成
物が得られることが分かる。実施例２０〜２３及び比較例１２〜１６ 表９に示される組成物は、異なる幅広い分子量分布のポ
リプロピレンを使用すること以外は表６の組成物に使用
した一般的な手順に従って調製した。
用量が少量であっても耐衝撃性／剛性の改良された組成
物が得られることが分かる。実施例２０〜２３及び比較例１２〜１６ 表９に示される組成物は、異なる幅広い分子量分布のポ
リプロピレンを使用すること以外は表６の組成物に使用
した一般的な手順に従って調製した。
【００５０】
【表９】 表 ９成分 実施例 比較例 20 21 22 23 12 13 14 15 16 PP-g-PS1 40 37.5 24 22.5 80 75 -- -- -- BMWD-PP-32 40 37.5 56 52.5 -- -- 80 75 -- Profax 85013 -- -- -- -- -- -- -- 100 Polysar 306P4 10 12.5 10 12.5 10 12.5 10 12.5 -- Kraton G-16525 10 12.5 10 12.5 10 12.5 10 12.5 -- 曲げ弾性率(kpsi) 210 181 214 188 214 174 224 200 140 曲げ強さ(psi) 5448 4521 5676 4588 5669 4587 6075 5284 4568 ノッチ付きアイゾッド (ft-lb/in) 23℃ 13.7 14.5 15.5 14.6 9.8 11.5 5.6 10.1 8.3 0℃ 8.2 14.2 9.3 13.3 3.8 10.7 1.3 2.5 2 -18℃ 2.1 11 1.9 9.2 1.7 3.4 -- -- 1.4 -29℃ 1.4 2.2 1.2 2 -- 1.7 -- -- -- ─────────────1 ホモポリマーポリプロピレン（球形、14.1MFR 、0.61
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.65pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度120 ℃、スチレン供給速度
85分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.0388pph/min)、120 ℃に30分保持、140 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.1MFR、0.13cc/g多孔性、98.4% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =14 。3 ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコーポレーテッド(I
nc.)から市販されている、エチレン含量が25% の耐衝撃
性の高いエチレン−プロピレンゴムで耐衝撃性を改良し
たポリプロピレンホモポリマー。4 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。5 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.65pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度120 ℃、スチレン供給速度
85分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.0388pph/min)、120 ℃に30分保持、140 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.1MFR、0.13cc/g多孔性、98.4% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =14 。3 ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコーポレーテッド(I
nc.)から市販されている、エチレン含量が25% の耐衝撃
性の高いエチレン−プロピレンゴムで耐衝撃性を改良し
たポリプロピレンホモポリマー。4 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。5 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
【００５１】表９の組成物は、スチレングラフトポリプ
ロピレン又は幅広い分子量分布のポリプロピレンとゴ
ム、及び耐衝撃性の高いエチレン−プロピレンゴムで耐
衝撃性を改良したポリプロピレンのみをを含む組成物と
比較した本発明の組成物の低温における耐衝撃性を示
す。実施例２４〜２７ 表１０に示される組成物は、実施例２６においてはエチ
レン−プロピレンコポリマーゴムの代わりにヘテロ相BM
WD-PP を使用し、実施例２７においては水素化されたス
チレン／ブタジエン／スチレン型のブロックコポリマー
の代わりにスチレン／ブタジエン／スチレン型のブロッ
クコポリマーを使用すること以外は表４の組成物に使用
した一般的な手順に従って調製した。
ロピレン又は幅広い分子量分布のポリプロピレンとゴ
ム、及び耐衝撃性の高いエチレン−プロピレンゴムで耐
衝撃性を改良したポリプロピレンのみをを含む組成物と
比較した本発明の組成物の低温における耐衝撃性を示
す。実施例２４〜２７ 表１０に示される組成物は、実施例２６においてはエチ
レン−プロピレンコポリマーゴムの代わりにヘテロ相BM
WD-PP を使用し、実施例２７においては水素化されたス
チレン／ブタジエン／スチレン型のブロックコポリマー
の代わりにスチレン／ブタジエン／スチレン型のブロッ
クコポリマーを使用すること以外は表４の組成物に使用
した一般的な手順に従って調製した。
【００５２】
【表１０】 表 １０成分 実施例 24 25 26 27 PP-g-PS1 22.5 25.5 25.5 25.5 BMWD-PP-12 52.5 -- -- -- BMWD-PP-33 -- -- 53.4 59.5 BMWD-PP-54 -- 59.5 -- -- エチレン−プロピレンコポ リマーゴムで耐衝撃性を改 良したBMWD-PP-45 -- -- 13.6 -- Polysar 306P6 12.5 7.5 -- 7.5 Kraton G-16527 12.5 7.5 7.5 -- Kraton G-11018 -- -- -- 7.5 曲げ弾性率(kpsi) 188 230 240 280 曲げ強さ(psi) 5195 6555 6877 7695 ノッチ付きアイゾッド 13 14 7 3.4 23 ℃ (ft-lb/in) ─────────────1 ホモポリマーポリプロピレン（球形、14.1MFR 、0.61
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.65pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度120 ℃、スチレン供給速度
85分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.0194pph/min)、120 ℃に30分保持、140 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布の
ポリプロピレンホモポリマー、球形、32.1MFR 、0.11cc
/g多孔性、96.5% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =23.5 。3 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.1MFR、0.13cc/g多孔性、98.4% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =14 。4 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、7.1MFR、0.38cc/g多孔性、98.6% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =13 。5 エチレン−プロピレンゴムで耐衝撃性を改良した幅広
い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、エチレン
−フロピレンゴム含量60% 、10MFR 、EPR 中のC2/C3=65
/35 、球形。6 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。7 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。8 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、31% のスチレン及び69% のブタジエンゴム中
間ブロックのスチレン／ブタジエン／スチレントリブロ
ックコポリマー。
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.65pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度120 ℃、スチレン供給速度
85分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.0194pph/min)、120 ℃に30分保持、140 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 幅広い分子量分布の
ポリプロピレンホモポリマー、球形、32.1MFR 、0.11cc
/g多孔性、96.5% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =23.5 。3 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.1MFR、0.13cc/g多孔性、98.4% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =14 。4 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、7.1MFR、0.38cc/g多孔性、98.6% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =13 。5 エチレン−プロピレンゴムで耐衝撃性を改良した幅広
い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、エチレン
−フロピレンゴム含量60% 、10MFR 、EPR 中のC2/C3=65
/35 、球形。6 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。7 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。8 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、31% のスチレン及び69% のブタジエンゴム中
間ブロックのスチレン／ブタジエン／スチレントリブロ
ックコポリマー。
【００５３】実施例２８及び２９ 表１１に示される組成物は、グラフトコポリマー、Krat
on G-1652 ゴム、Polysar 306P EPR及び安定化パッケー
ジを乾燥ブレンドし、３７５rpm 、１６kg/hr(３５lb/h
r)及び２２９℃（４４５°F)においてライストリッツ(L
eistritz) で押し出し、ペレット化すること以外は表１
０の組成物に使用した一般的な手順に従って調製した。
次いでペレット化した生成物をBMWD-PP 成分と乾燥ブレ
ンドし、３７５rpm 、１６kg/hr(３５lb/hr)及び２２９
℃（４４５°F)においてライストリッツ(Leistritz) で
押し出した。配合された混合物を、２３２℃（４５０°
F)のバレル温度及び５７℃（１３５°F)の金型温度の５
オンスBattenfeld射出成形機で射出成形した。
on G-1652 ゴム、Polysar 306P EPR及び安定化パッケー
ジを乾燥ブレンドし、３７５rpm 、１６kg/hr(３５lb/h
r)及び２２９℃（４４５°F)においてライストリッツ(L
eistritz) で押し出し、ペレット化すること以外は表１
０の組成物に使用した一般的な手順に従って調製した。
次いでペレット化した生成物をBMWD-PP 成分と乾燥ブレ
ンドし、３７５rpm 、１６kg/hr(３５lb/hr)及び２２９
℃（４４５°F)においてライストリッツ(Leistritz) で
押し出した。配合された混合物を、２３２℃（４５０°
F)のバレル温度及び５７℃（１３５°F)の金型温度の５
オンスBattenfeld射出成形機で射出成形した。
【００５４】
【表１１】 表 １１成分 実施例 28 29 PP-g-PS1 24 -- PP-g-PS2 -- 24 BMWD-PP-13 56 56 Polysar 306P 10 10 Kraton G-1652 10 10 曲げ弾性率(kpsi) 213 208 曲げ強さ(psi) 6040 5890 ノッチ付きアイゾッド 10.5 11.1 23 ℃ (ft-lb/in) ─────────────1 表１０の脚注１参照。2 ホモポリマーポリプロピレン（球形、24.6MFR 、0.51
cc/g多孔性、98% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =6.5）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.65pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート) 、グラフト温度
121 ℃、スチレン供給速度94.4分間にわたって0.9pph/m
in( ペルオキシドも同時に供給、0.035pph/min) 、121
℃に30分保持、140 ℃で180 分乾燥、分離、同時連続添
加法。3 表１０の脚注２参照。
cc/g多孔性、98% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =6.5）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.65pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート) 、グラフト温度
121 ℃、スチレン供給速度94.4分間にわたって0.9pph/m
in( ペルオキシドも同時に供給、0.035pph/min) 、121
℃に30分保持、140 ℃で180 分乾燥、分離、同時連続添
加法。3 表１０の脚注２参照。
【００５５】実施例３０〜３２ 表１２に示される組成物は、ゴム成分がPolysar 306P及
びKraton G-1652 の代わりにポリプロピレン主鎖にブチ
ルアクリレートをグラフトさせたコポリマーであり、
０．２５pph のDSTDP 、０．０７pph のIrganox 1010及
び０．０７pph のPEP-Q の安定化パッケージを使用し、
組成物をハッケ(Haake) 製の真空排気、テーパー、逆
転、かみ合い３０mm二軸スクリュー押出機で２４６℃
（４７５°F)及び１００rpm において押し出し、１．５
オンスのBattenfeld射出成形機において射出成形のバレ
ル温度を２３２℃（４５０°F)とすること以外は表６の
組成物に使用した一般的な手順に従って調製した。
びKraton G-1652 の代わりにポリプロピレン主鎖にブチ
ルアクリレートをグラフトさせたコポリマーであり、
０．２５pph のDSTDP 、０．０７pph のIrganox 1010及
び０．０７pph のPEP-Q の安定化パッケージを使用し、
組成物をハッケ(Haake) 製の真空排気、テーパー、逆
転、かみ合い３０mm二軸スクリュー押出機で２４６℃
（４７５°F)及び１００rpm において押し出し、１．５
オンスのBattenfeld射出成形機において射出成形のバレ
ル温度を２３２℃（４５０°F)とすること以外は表６の
組成物に使用した一般的な手順に従って調製した。
【００５６】
【表１２】 表 １２成分 実施例 30 31 32 PP-g-PS1 36.5 26 6 PP-g-BA2 48 48 48 BMWD-PP3 15.5 26 46 曲げ弾性率(kpsi) 259 262 266 曲げ強さ(psi) 7800 7753 7770 ノッチ付きアイゾッド 2.8 3.0 4.3 23 ℃ (ft-lb/in) ─────────────1 ホモポリマーポリプロピレン（球形、5.8MFR、0.35cc
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド2.0pph(Lupersol PMS t-ブチルペ
ルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリッ
ト中に50%)、グラフト温度121 ℃、スチレン供給速度90
分間にわたって0.9pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.0444pph/min)、121 ℃に30分保持、135 ℃で190
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 ホモポリマーポリプロピレン（球形、4.8MFR、0.35cc
/g多孔性）にブチルアクリレートをグラフトしたもの、
ブチルアクリレート30.5% 、活性ペルオキシド0.5pph(L
upersol 11 t- ブチルペルオキシピバレート、ミネラル
スピリット中に75%)、グラフト温度80℃、ブチルアクリ
レート供給量44pph 、供給速度44分間にわたって1.0pph
/min、120 ℃で30分間失活、分離、ペルオキシド及びモ
ノマーを逐次添加する重合方法。3 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド2.0pph(Lupersol PMS t-ブチルペ
ルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリッ
ト中に50%)、グラフト温度121 ℃、スチレン供給速度90
分間にわたって0.9pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.0444pph/min)、121 ℃に30分保持、135 ℃で190
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 ホモポリマーポリプロピレン（球形、4.8MFR、0.35cc
/g多孔性）にブチルアクリレートをグラフトしたもの、
ブチルアクリレート30.5% 、活性ペルオキシド0.5pph(L
upersol 11 t- ブチルペルオキシピバレート、ミネラル
スピリット中に75%)、グラフト温度80℃、ブチルアクリ
レート供給量44pph 、供給速度44分間にわたって1.0pph
/min、120 ℃で30分間失活、分離、ペルオキシド及びモ
ノマーを逐次添加する重合方法。3 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。
【００５７】実施例３３〜３９ 表１３の組成物は、スチレンをグラフトしたポリプロピ
レンの代わりにスチレン／アクリロニトリルをグラフト
したポリプロピレンを用いること、及び実施例３６〜３
９においては水素化されたブロックコポリマーとエチレ
ン−プロピレンコポリマーゴムの代わりに水素化された
ブロックコポリマーと幅広い分子量分布のポリプロピレ
ンのマスターバッチ、すなわちKraton G-1652/BMWD-PP
を使用すること、及び実施例３４及び３６〜３９におい
ては０．０７％のPEP-Q 、０．１％のIrganox 1010及び
０．５％のステアリン酸カルシウムを含む安定化パッケ
ージ、及び実施例３３及び３５においては０．０７５pp
h のPEP-Q 、０．０７５pph のIrganox 1010及び０．５
pph のステアリン酸カルシウムを含む安定化パッケージ
を使用すること以外は表８の実施例に従って調製した。
Kraton G-1652/BMWD-PP マスターバッチは、１．４kg
（３lb) のバンバリーミキサーに５０％のKraton G、５
０％のBMWD-PP 及び前述の安定化パッケージを装填する
ことにより調製した。成分を１７１℃（３４０°F)にお
いて４分間溶融ブレンドした。二本ロール機を用い、混
合物をプレスしてシートとし、ストリップに切断した。
ストリップを１cm（３／８インチ）のスクリーンを具備
するCumberlandグラインダーで粉砕し、次いでHaake Sy
stem 90 逆転、かみ合い二軸スクリュウ押出機のホッパ
ーに供給して、２４６〜３０２℃（４７５〜５７５°F)
のバレル温度勾配を用い１７５rpm で押し出した。押出
物をペレット化し、表８の一般的な手順に従って以下の
表１３に示すその他の成分と配合した。
レンの代わりにスチレン／アクリロニトリルをグラフト
したポリプロピレンを用いること、及び実施例３６〜３
９においては水素化されたブロックコポリマーとエチレ
ン−プロピレンコポリマーゴムの代わりに水素化された
ブロックコポリマーと幅広い分子量分布のポリプロピレ
ンのマスターバッチ、すなわちKraton G-1652/BMWD-PP
を使用すること、及び実施例３４及び３６〜３９におい
ては０．０７％のPEP-Q 、０．１％のIrganox 1010及び
０．５％のステアリン酸カルシウムを含む安定化パッケ
ージ、及び実施例３３及び３５においては０．０７５pp
h のPEP-Q 、０．０７５pph のIrganox 1010及び０．５
pph のステアリン酸カルシウムを含む安定化パッケージ
を使用すること以外は表８の実施例に従って調製した。
Kraton G-1652/BMWD-PP マスターバッチは、１．４kg
（３lb) のバンバリーミキサーに５０％のKraton G、５
０％のBMWD-PP 及び前述の安定化パッケージを装填する
ことにより調製した。成分を１７１℃（３４０°F)にお
いて４分間溶融ブレンドした。二本ロール機を用い、混
合物をプレスしてシートとし、ストリップに切断した。
ストリップを１cm（３／８インチ）のスクリーンを具備
するCumberlandグラインダーで粉砕し、次いでHaake Sy
stem 90 逆転、かみ合い二軸スクリュウ押出機のホッパ
ーに供給して、２４６〜３０２℃（４７５〜５７５°F)
のバレル温度勾配を用い１７５rpm で押し出した。押出
物をペレット化し、表８の一般的な手順に従って以下の
表１３に示すその他の成分と配合した。
【００５８】
【表１３】 表 １３成分 実施例 33 34 35 36 37 38 39 PP-g-PSAN1 42.5 -- 25.5 -- -- -- -- PP-g-PSAN2 -- 41 -- 44 42.5 42.5 42.5 BMWD-PP-33 42.5 -- 59.5 -- -- -- -- BMWD-PP-24 -- 41 -- 41.5 40 36.5 37.5 Polysar 306P5 15 18 15 9.5 12.5 9 10 Kraton G-1652/BMWD-PP6 -- -- -- 5 5 12 10 曲げ弾性率(kpsi) 265 230 267 240 219 226 231 曲げ強さ(psi) 7210 6375 7215 7080 6436 6720 6747 ノッチ付きアイゾッド 2 3.5 2.5 2.6 3.5 3.8 3.6 23 ℃(ft-lb/in) ─────────────1 ホモポリマーポリプロピレン（球形、14.1MFR 、0.61
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレン／アクリロニトリル(SAN)(重量比3:
1)をグラフトしたもの、添加量85pph 、活性ペルオキシ
ド1.07pph(Lupersol 11 t-ブチルペルオキシピバレー
ト、ミネラルスピリット中に75%)、グラフト温度90℃、
SAN 供給速度85分間にわたって1pph/min( ペルオキシド
も同時に供給、0.0126pph/min)、90℃に30分保持、140
℃で120 分乾燥、分離、同時連続添加法。2 ホモポリマーポリプロピレン（球形、5.8MFR、0.35cc
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレン／アクリロニトリル(SAN)(重量比3:
1)をグラフトしたもの、添加量85pph 、活性ペルオキシ
ド1.6pph(Lupersol 11 t- ブチルペルオキシピバレー
ト、ミネラルスピリット中に75%)、グラフト温度90℃、
SAN 供給速度170 分間にわたって0.5pph/min( ペルオキ
シドも同時に供給、0.0094pph/min)、90℃に30分保持、
140 ℃で120 分乾燥、分離、同時連続添加法。3 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.1MFR、0.13cc/g多孔性、98.4% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =14 。4 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。5 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。6 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー、及び幅広い分子量
分布のポリプロピレンホモポリマー（球形、3.5MFR、0.
12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシレン不溶部、 M
w /Mn =40)の50:50 ブレンド。
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレン／アクリロニトリル(SAN)(重量比3:
1)をグラフトしたもの、添加量85pph 、活性ペルオキシ
ド1.07pph(Lupersol 11 t-ブチルペルオキシピバレー
ト、ミネラルスピリット中に75%)、グラフト温度90℃、
SAN 供給速度85分間にわたって1pph/min( ペルオキシド
も同時に供給、0.0126pph/min)、90℃に30分保持、140
℃で120 分乾燥、分離、同時連続添加法。2 ホモポリマーポリプロピレン（球形、5.8MFR、0.35cc
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレン／アクリロニトリル(SAN)(重量比3:
1)をグラフトしたもの、添加量85pph 、活性ペルオキシ
ド1.6pph(Lupersol 11 t- ブチルペルオキシピバレー
ト、ミネラルスピリット中に75%)、グラフト温度90℃、
SAN 供給速度170 分間にわたって0.5pph/min( ペルオキ
シドも同時に供給、0.0094pph/min)、90℃に30分保持、
140 ℃で120 分乾燥、分離、同時連続添加法。3 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.1MFR、0.13cc/g多孔性、98.4% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =14 。4 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.5MFR、0.12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =40 。5 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。6 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー、及び幅広い分子量
分布のポリプロピレンホモポリマー（球形、3.5MFR、0.
12cc/g多孔性、98.2% 室温におけるキシレン不溶部、 M
w /Mn =40)の50:50 ブレンド。
【００５９】実施例４０〜４２ 表１４の組成物は、スチレンをグラフトしたポリプロピ
レンの代わりに、スチレン／メチルメタクリレート／ア
クリロニトリルをポリプロピレンにグラフトしたもの、
スチレン／メチルメタクリレートをポリプロピレンにグ
ラフトしたもの又はメチルメタクリレートをポリプロピ
レンにグラフトしたものを使用し、溶融押出温度が２２
９℃（４４５°F)であること以外は表６の組成物に使用
した手順に従って調製した。
レンの代わりに、スチレン／メチルメタクリレート／ア
クリロニトリルをポリプロピレンにグラフトしたもの、
スチレン／メチルメタクリレートをポリプロピレンにグ
ラフトしたもの又はメチルメタクリレートをポリプロピ
レンにグラフトしたものを使用し、溶融押出温度が２２
９℃（４４５°F)であること以外は表６の組成物に使用
した手順に従って調製した。
【００６０】
【表１４】 表 １４成分 実施例 40 41 42 PP-g-PS/MMA/AN1 25.5 -- -- PP-g-PS/MMA2 -- 25.5 -- PP-g-PMMA3 -- -- 25.5 BMWD-PP-34 59.5 59.5 59.5 Polysar 306P5 15 7.5 7.5 Kraton G-16526 -- 7.5 7.5 曲げ弾性率(kpsi) 252 233 247 曲げ強さ(psi) 7174 6785 7063 ノッチ付きアイゾッド 2.4 4.1 12.1 23 ℃ (ft-lb/in) ─────────────1 ホモポリマーポリプロピレン（球形、14.1MFR 、0.61
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレン／メチルメタクリレート／アクリロ
ニトリル(PS/MMA/AN)(重量比3.73:1:1) をグラフトした
もの、添加量70pph(スチレン45.5pph,MMA12.3pph,AN12.
2pph) 、活性ペルオキシド1.1pph(Lupersol 11 t- ブチ
ルペルオキシピバレート、ミネラルスピリット中に75
%)、グラフト温度90℃、PS/MMA/AN 供給速度70分間にわ
たって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供給、0.0157
pph/min)、90℃に30分保持、140 ℃で30分乾燥、分離、
同時連続添加法。2 ホモポリマーポリプロピレン（球形、14.1MFR 、0.61
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレン／メチルメタクリレート(PS/MMA)(
重量比1:1.5)をグラフトしたもの、添加量70pph(スチレ
ン28pph,MMA42pph) 、活性ペルオキシド1.24pph(Lupers
ol 11 t-ブチルペルオキシピバレート、ミネラルスピリ
ット中に75%)、グラフト温度100 ℃、PS/MMA供給速度70
分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.018pph/min) 、90℃に30分保持、140 ℃で120 分
乾燥、分離、同時連続添加法。3 ホモポリマーポリプロピレン（球形、9.1MFR、0.53cc
/g多孔性、97.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.5）にメチルメタクリレート／スチレン(重量比13:
1) をグラフトしたもの、添加量70pph(MMA65pph, スチ
レン5pph) 、活性ペルオキシド1.26pph(Lupersol PMS t
- ブチルペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラ
ルスピリット中に50%)、グラフト温度115 ℃、MMA/PS供
給速度70分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同
時に供給、0.018pph/min) 、115℃に30分保持、140 ℃
で120 分乾燥、分離、同時連続添加法。4 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.1MFR、0.13cc/g多孔性、98.4% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =14 。5 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。6 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレン／メチルメタクリレート／アクリロ
ニトリル(PS/MMA/AN)(重量比3.73:1:1) をグラフトした
もの、添加量70pph(スチレン45.5pph,MMA12.3pph,AN12.
2pph) 、活性ペルオキシド1.1pph(Lupersol 11 t- ブチ
ルペルオキシピバレート、ミネラルスピリット中に75
%)、グラフト温度90℃、PS/MMA/AN 供給速度70分間にわ
たって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供給、0.0157
pph/min)、90℃に30分保持、140 ℃で30分乾燥、分離、
同時連続添加法。2 ホモポリマーポリプロピレン（球形、14.1MFR 、0.61
cc/g多孔性、97% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレン／メチルメタクリレート(PS/MMA)(
重量比1:1.5)をグラフトしたもの、添加量70pph(スチレ
ン28pph,MMA42pph) 、活性ペルオキシド1.24pph(Lupers
ol 11 t-ブチルペルオキシピバレート、ミネラルスピリ
ット中に75%)、グラフト温度100 ℃、PS/MMA供給速度70
分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.018pph/min) 、90℃に30分保持、140 ℃で120 分
乾燥、分離、同時連続添加法。3 ホモポリマーポリプロピレン（球形、9.1MFR、0.53cc
/g多孔性、97.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.5）にメチルメタクリレート／スチレン(重量比13:
1) をグラフトしたもの、添加量70pph(MMA65pph, スチ
レン5pph) 、活性ペルオキシド1.26pph(Lupersol PMS t
- ブチルペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラ
ルスピリット中に50%)、グラフト温度115 ℃、MMA/PS供
給速度70分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同
時に供給、0.018pph/min) 、115℃に30分保持、140 ℃
で120 分乾燥、分離、同時連続添加法。4 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、3.1MFR、0.13cc/g多孔性、98.4% 室温におけるキシ
レン不溶部、 Mw /Mn =14 。5 ポリサー・コーポレーション(Polysar Corporation)
製の、エチレン含量が57% のエチレン−プロピレンコポ
リマーゴム。6 シェル・ケミカル・カンパニー(Shell Chemical Comp
any)製の、29% のスチレン及び71% のエチレン−ブテン
ゴム中間ブロックの水素化されたスチレン／ブタジエン
／スチレントリブロックコポリマー。
【００６１】実施例４３及び４４及び比較例１７〜２１ これらの実施例は、充填剤入りの本発明の組成物の調製
を示す。表１５に示されるこれらの実施例の成分を、均
質混合物が得られるまで（約１分間）ヘンシェルミキサ
ー中で混合した。次いで得られた混合物を、３５０rpm
のスクリュー速度、１４〜１６kg/hr(３０〜３５lb/hr)
の供給速度及び２３０℃の（平らな）温度分布でバッチ
式供給スキームを用い、３０mmのライストリッツ同方向
回転二軸スクリュー押出機で配合した。押出時には従来
の方法で押出物をペレット化した。比較例１７〜２１
は、比較例２０及び２１のPro-fax がペレット状の市販
の製品であること以外は同一の方法で調製した。従っ
て、これらの製品は表１５に示される量のステアリン酸
カルシウム、Irganox 1010安定剤及びSupercoat 炭酸カ
ルシウムが既に配合されている。実施例及び比較例の配
合生成物を、２４６℃（４７５°F)のバレル温度及び３
７．８℃（１００°F)の金型温度に設定した５オンス、
７５トンのBattenfeld射出成形機で射出成形した。
を示す。表１５に示されるこれらの実施例の成分を、均
質混合物が得られるまで（約１分間）ヘンシェルミキサ
ー中で混合した。次いで得られた混合物を、３５０rpm
のスクリュー速度、１４〜１６kg/hr(３０〜３５lb/hr)
の供給速度及び２３０℃の（平らな）温度分布でバッチ
式供給スキームを用い、３０mmのライストリッツ同方向
回転二軸スクリュー押出機で配合した。押出時には従来
の方法で押出物をペレット化した。比較例１７〜２１
は、比較例２０及び２１のPro-fax がペレット状の市販
の製品であること以外は同一の方法で調製した。従っ
て、これらの製品は表１５に示される量のステアリン酸
カルシウム、Irganox 1010安定剤及びSupercoat 炭酸カ
ルシウムが既に配合されている。実施例及び比較例の配
合生成物を、２４６℃（４７５°F)のバレル温度及び３
７．８℃（１００°F)の金型温度に設定した５オンス、
７５トンのBattenfeld射出成形機で射出成形した。
【００６２】
【表１５】 表 １５成分 実施例 比較例 43 44 17 18 19 20 21 PP-g-PS1 8.20 6.10 -- -- -- -- -- BMWD-PP-32 59.80 44.90 -- -- -- -- -- PP-g-PS3 -- -- 76.50 68.00 59.50 -- -- Pro-fax 73A6-24 -- -- -- -- -- 100.00 -- Pro-fax 73A6-45 -- -- -- -- -- -- 100.00 Kraton G-16526 6.00 4.50 6.75 6.00 5.25 -- -- Polysar 306P EPR7 6.00 4.50 6.75 6.00 5.25 -- -- ステアリン酸カルシウム 0.10 0.10 -- -- -- 0.10 0.10 (pph) Irganox 1010安定剤 0.10 0.10 0.07 0.07 0.07 0.37 0.37 (pph) PEP-Q 安定剤 0.08 0.08 0.07 0.07 0.07 -- -- (pph) DSTDP 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 -- -- (pph) CaCO3 Supercaoat 20 40 10 20 30 20 40 曲げ弾性率(kpsi) 354 408 249 270 301 201 294 曲げ強さ(psi) 7404 7165 6503 6471 6443 5300 5300 ノッチ付きアイゾッド 3.1 2.6 2.5 2.5 2 2 1.8 (ft-lb/in) ─────────────1 ホモポリマーポリプロピレン（球形、9.1MFR、0.53cc
/g多孔性、97.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.5）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.65pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度120 ℃、スチレン供給速度
85分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.039pph/min) 、120 ℃に30分保持、140 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 表９の脚注２参照。3 表４の脚注１参照。4 Pro-fax 73A6-2：ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコ
ーポレーテッド(Inc.)から市販されている20% のSuperc
oat CaCO3 を充填したEPR で耐衝撃性を改良したポリプ
ロピレン。5 Pro-fax 73A6-4：ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコ
ーポレーテッド(Inc.)から市販されている40% のSuperc
oat CaCO3 を充填したEPR で耐衝撃性を改良したポリプ
ロピレン。6 表４の脚注４参照。7 表６の脚注４参照。
/g多孔性、97.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.5）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.65pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度120 ℃、スチレン供給速度
85分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.039pph/min) 、120 ℃に30分保持、140 ℃で180
分乾燥、分離、同時連続添加法。2 表９の脚注２参照。3 表４の脚注１参照。4 Pro-fax 73A6-2：ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコ
ーポレーテッド(Inc.)から市販されている20% のSuperc
oat CaCO3 を充填したEPR で耐衝撃性を改良したポリプ
ロピレン。5 Pro-fax 73A6-4：ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコ
ーポレーテッド(Inc.)から市販されている40% のSuperc
oat CaCO3 を充填したEPR で耐衝撃性を改良したポリプ
ロピレン。6 表４の脚注４参照。7 表６の脚注４参照。
【００６３】前記の表は、本発明の充填剤入り組成物
が、市販の耐衝撃性改良ポリプロピレン及びBMWDポリプ
ロピレンを含まないスチレングラフトポリプロピレンよ
り衝撃強さ及び曲げ弾性率及び強さの値が改良されてい
ることを示す。実施例４５〜４９及び比較例２２〜２４ 表１６に示されるこれらの実施例の充填剤以外の成分
を、均質混合物が得られるまで（約１０分）大きなタン
ブルブレンダー中で混合した。次いで得られた混合物
を、４００rpm のスクリュー速度、２００lb/hr の供給
速度及び２６０℃の（平坦な）温度分布でロス−イン−
ウエイトフィーダーを具備する下流充填剤添加スキーム
の４０mm Werner&Pfleider ZSK同方向回転二軸スクリュ
ー押出機で配合した。押出時に押出物を従来の方法でペ
レット化した。比較例２２は実施例４５〜４９と同一の
方法で調製した。比較例２３及び２４のPro-fax 製品は
ペレット状の市販の製品である。従って、これらの製品
は表１６に示される量のステアリン酸カルシウム、Irga
nox 1010安定剤及びSupercoat炭酸カルシウムが既に配
合されている。実施例及び比較例の配合生成物を表１５
の生成物と同一の方法で射出成形した。全ての耐衝撃性
試験は、７．６cm（３インチ）の受け板及び１．３cm
（１／２インチ）の直径の槍を具備するRheometrics RI
T 8000高速衝撃試験機を用い、１２．７cm（５インチ）
×１２．７cm（５インチ）のプラックについて実施し
た。衝撃速度は２．２m/s(５mi/hr)に設定した。
が、市販の耐衝撃性改良ポリプロピレン及びBMWDポリプ
ロピレンを含まないスチレングラフトポリプロピレンよ
り衝撃強さ及び曲げ弾性率及び強さの値が改良されてい
ることを示す。実施例４５〜４９及び比較例２２〜２４ 表１６に示されるこれらの実施例の充填剤以外の成分
を、均質混合物が得られるまで（約１０分）大きなタン
ブルブレンダー中で混合した。次いで得られた混合物
を、４００rpm のスクリュー速度、２００lb/hr の供給
速度及び２６０℃の（平坦な）温度分布でロス−イン−
ウエイトフィーダーを具備する下流充填剤添加スキーム
の４０mm Werner&Pfleider ZSK同方向回転二軸スクリュ
ー押出機で配合した。押出時に押出物を従来の方法でペ
レット化した。比較例２２は実施例４５〜４９と同一の
方法で調製した。比較例２３及び２４のPro-fax 製品は
ペレット状の市販の製品である。従って、これらの製品
は表１６に示される量のステアリン酸カルシウム、Irga
nox 1010安定剤及びSupercoat炭酸カルシウムが既に配
合されている。実施例及び比較例の配合生成物を表１５
の生成物と同一の方法で射出成形した。全ての耐衝撃性
試験は、７．６cm（３インチ）の受け板及び１．３cm
（１／２インチ）の直径の槍を具備するRheometrics RI
T 8000高速衝撃試験機を用い、１２．７cm（５インチ）
×１２．７cm（５インチ）のプラックについて実施し
た。衝撃速度は２．２m/s(５mi/hr)に設定した。
【００６４】
【表１６】 表 １６成分 実施例 比較例 45 46 47 48 49 22 23 24 PP-g-PS1 9.20 8.20 7.10 6.10 5.10 -- -- -- BMWD-PP-32 67.30 59.80 52.40 44.90 37.40 -- -- -- PP-g-PS3 -- -- -- -- -- 59.50 -- -- Pro-fax 73A6-24 -- -- -- -- -- -- 100.00 -- Pro-fax 73A6-45 -- -- -- -- -- -- -- 100.00 Kraton G-16526 6.75 6.00 5.25 4.50 3.75 5.25 -- -- Polysar 306P 6.75 6.00 5.25 4.50 3.75 5.25 -- -- EPR7 ステアリン酸 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 -- 0.10 0.10 カルシウム (pph) Irganox 1010 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.37 0.37 安定剤 (pph) PEP-Q 安定剤 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 -- -- (pph) DSTDP 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 -- -- -- (pph) Supercaoat CaCO310 20 30 40 50 30 20 40 曲げ弾性率(kpsi)273 297 355 381 387 313 201 294 曲げ強さ(psi) 6861 7076 6883 6483 6192 6807 5300 5300 ノッチ付き 4 3.4 2.8 2.6 3.3 1.5 2 1.8 アイゾッド (ft-lb/in) Rheometrics プレート衝撃強さ(ft-lb) 23℃ 20 21 19 19 18 19 17 16 0℃ 23 22 22 21 21 -- 21 19 -18℃ 23 23 23 -- 19 -- 13 16 -29℃ 7 20 -- 24 16 1 13 12 -40℃ 5 19 17 12 7 -- 14 4 ─────────────1 表１５の脚注１参照。2 表９の脚注２参照。3 ホモポリマーポリプロピレン（球形、5.8MFR、0.35cc
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.51pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度123 ℃、スチレン供給速度
85分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.036pph/min) 、123 ℃に30分保持、135 ℃で208
分乾燥、分離、同時連続添加法。4 Pro-fax 73A6-2：ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコ
ーポレーテッド(Inc.)から市販されている20% のSuperc
oat CaCO3 を充填したEPR で耐衝撃性を改良したポリプ
ロピレン。5 Pro-fax 73A6-4：ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコ
ーポレーテッド(Inc.)から市販されている40% のSuperc
oat CaCO3 を充填したEPR で耐衝撃性を改良したポリプ
ロピレン。6 表４の脚注４参照。7 表６の脚注４参照。
/g多孔性、93.8% 室温におけるキシレン不溶部、 Mw /M
n =4.8）にスチレンをグラフトしたもの、添加量85pph
、活性ペルオキシド1.51pph(Lupersol PMS t- ブチル
ペルオキシ 2- エチルヘキサノエート、ミネラルスピリ
ット中に50%)、グラフト温度123 ℃、スチレン供給速度
85分間にわたって1.0pph/min( ペルオキシドも同時に供
給、0.036pph/min) 、123 ℃に30分保持、135 ℃で208
分乾燥、分離、同時連続添加法。4 Pro-fax 73A6-2：ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコ
ーポレーテッド(Inc.)から市販されている20% のSuperc
oat CaCO3 を充填したEPR で耐衝撃性を改良したポリプ
ロピレン。5 Pro-fax 73A6-4：ハイモント(HIMONT) U.S.A. インコ
ーポレーテッド(Inc.)から市販されている40% のSuperc
oat CaCO3 を充填したEPR で耐衝撃性を改良したポリプ
ロピレン。6 表４の脚注４参照。7 表６の脚注４参照。
【００６５】前記のデータは、本発明の充填剤入り組成
物が、市販の耐衝撃性改良ポリプロピレン及びBMWDポリ
プロピレンを含まないスチレングラフトポリプロピレン
より衝撃強さ及び曲げ弾性率及び強さの値が改良されて
いることを示す。更に、本発明の充填剤入り組成物は低
温においても二軸プレート衝撃強さを保持することを示
す。実施例５０及び５１ 表１７に示されるこれらの実施例の成分を、表１５の実
施例４３及び４４と同一の方法で調製し、配合し、ペレ
ット化して射出成形した。
物が、市販の耐衝撃性改良ポリプロピレン及びBMWDポリ
プロピレンを含まないスチレングラフトポリプロピレン
より衝撃強さ及び曲げ弾性率及び強さの値が改良されて
いることを示す。更に、本発明の充填剤入り組成物は低
温においても二軸プレート衝撃強さを保持することを示
す。実施例５０及び５１ 表１７に示されるこれらの実施例の成分を、表１５の実
施例４３及び４４と同一の方法で調製し、配合し、ペレ
ット化して射出成形した。
【００６６】
【表１７】 表 １７成分 実施例 50 51 PP-g-PS1 8.20 6.10 BMWD-PP-32 59.80 44.90 Kraton G-16523 6.00 4.50 Polysar 306P EPR4 6.00 4.50 ステアリン酸カルシウム 0.10pph 0.10pph Irganox 1010安定剤 0.10pph 0.10pph PEP-Q 安定剤 0.08pph 0.08pph DSTDP 0.25pph 0.25pph タルク(1.8μm)5 20 40 曲げ弾性率(kpsi) 477 553 ノッチ付きアイゾッド(ft-lb/in)1.3 1.0 ─────────────1 表１５の脚注１参照。2 表９の脚注２参照。3 表４の脚注４参照。4 表６の脚注４参照。5 日本タルク株式会社製のP-3 タルク
【００６７】本明細書に開示されている本発明のその他
の特徴、利点及び実施態様は、前述の開示内容を読めば
当業者には容易に明らかとなろう。これに関連して、本
発明の特定の実施態様がかなり詳細に記載されているけ
れども、記載されている本発明の精神及び範囲を逸脱す
ることなくこれらの実施態様の変化及び改良を実施しう
る。
の特徴、利点及び実施態様は、前述の開示内容を読めば
当業者には容易に明らかとなろう。これに関連して、本
発明の特定の実施態様がかなり詳細に記載されているけ
れども、記載されている本発明の精神及び範囲を逸脱す
ることなくこれらの実施態様の変化及び改良を実施しう
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年６月２９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５２】
【表１０】 １ホモポリマーポリプロピレン（球形、１４．１ＭＦ
Ｒ、０．６１ｃｃ／ｇ多孔性、９７％室温におけるキシ
レン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．８）にスチレンをグラフ
トしたもの、添加量８５ｐｐｈ、活性ペルオキシド１．
６５ｐｐｈ（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ ｔ−ブチルペ
ルオキシ２−エチルヘキサノエート、ミネラルスピリッ
ト中に５０％）、グラフト温度１２０℃、スチレン供給
速度８５分間にわたって１．０ｐｐｈ／ｍｉｎ（ペルオ
キシドも同時に供給、０．０３９ｐｐｈ／ｍｉｎ）、１
２０℃に３０分保持、１４０℃で１８０分乾燥、分離、
同時連続添加法。２ 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、３２．１ＭＦＲ、０．１１ｃｃ／ｇ多孔性、９６．
５％室温におけるキシレン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝２３．
５。３ 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、３．１ＭＦＲ、０．１３ｃｃ／ｇ多孔性、９８．４
％室温におけるキシレン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝１４。４ 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、７．１ＭＦＲ、０．３８ｃｃ／ｇ多孔性、９８．６
％室温におけるキシレン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝１３。５ エチレン−プロピレンゴムで耐衝撃性を改良した幅広
い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、エチレン
−フロピレンゴム含量６０％、１０ＭＦＲ、ＥＰＲ中の
Ｃ２／Ｃ３＝６５／３５、球形。６ ポリサー・コーポレーション（Ｐｏｌｙｓａｒ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製の、エチレン含量が５７％のエ
チレン−プロピレンコポリマーゴム。７ シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の、２９％のスチレン
及び７１％のエチレン−ブテンゴム中間ブロックの水素
化されたスチレン／ブタジエン／スチレントリブロック
コポリマー。８ シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の、３１％のスチレン
及び６９％のブタジエンゴム中間ブロックのスチレン／
ブタジエン／スチレントリブロックコポリマー。
Ｒ、０．６１ｃｃ／ｇ多孔性、９７％室温におけるキシ
レン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．８）にスチレンをグラフ
トしたもの、添加量８５ｐｐｈ、活性ペルオキシド１．
６５ｐｐｈ（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ ｔ−ブチルペ
ルオキシ２−エチルヘキサノエート、ミネラルスピリッ
ト中に５０％）、グラフト温度１２０℃、スチレン供給
速度８５分間にわたって１．０ｐｐｈ／ｍｉｎ（ペルオ
キシドも同時に供給、０．０３９ｐｐｈ／ｍｉｎ）、１
２０℃に３０分保持、１４０℃で１８０分乾燥、分離、
同時連続添加法。２ 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、３２．１ＭＦＲ、０．１１ｃｃ／ｇ多孔性、９６．
５％室温におけるキシレン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝２３．
５。３ 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、３．１ＭＦＲ、０．１３ｃｃ／ｇ多孔性、９８．４
％室温におけるキシレン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝１４。４ 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、７．１ＭＦＲ、０．３８ｃｃ／ｇ多孔性、９８．６
％室温におけるキシレン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝１３。５ エチレン−プロピレンゴムで耐衝撃性を改良した幅広
い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、エチレン
−フロピレンゴム含量６０％、１０ＭＦＲ、ＥＰＲ中の
Ｃ２／Ｃ３＝６５／３５、球形。６ ポリサー・コーポレーション（Ｐｏｌｙｓａｒ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製の、エチレン含量が５７％のエ
チレン−プロピレンコポリマーゴム。７ シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の、２９％のスチレン
及び７１％のエチレン−ブテンゴム中間ブロックの水素
化されたスチレン／ブタジエン／スチレントリブロック
コポリマー。８ シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の、３１％のスチレン
及び６９％のブタジエンゴム中間ブロックのスチレン／
ブタジエン／スチレントリブロックコポリマー。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５８】
【表１３】 １ホモポリマーポリプロピレン（球形、１４．１ＭＦ
Ｒ、０．６１ｃｃ／ｇ多孔性、９７％室温におけるキシ
レン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．８）にスチレン／アクリ
ロニトリル（ＳＡＮ）（重量比３：１）をグラフトした
もの、添加量８５ｐｐｈ、活性ペルオキシド１．０７ｐ
ｐｈ（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ １１ ｔ−ブチルペルオキシ
ピバレート、ミネラルスピリット中に７５％）、グラフ
ト温度９０℃、ＳＡＮ供給速度８５分間にわたって１ｐ
ｐｈ／ｍｉｎ（ペルオキシドも同時に供給、０．０１２
６ｐｐｈ／ｍｉｎ）、９０℃に３０分保持、１４０℃で
１２０分乾燥、分離、同時連続添加法。２ ホモポリマーポリプロピレン（球形、５．８ＭＦＲ、
０．３５ｃｃ／ｇ多孔性、９３．８％室温におけるキシ
レン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．８）にスチレン／アクリ
ロニトリル（ＳＡＮ）（重量比３：１）をグラフトした
もの、添加量８５ｐｐｈ、活性ペルオキシド１．６ｐｐ
ｈ（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ １１ ｔ−ブチルペルオキシピ
バレート、ミネラルスピリット中に７５％）、グラフト
温度９０℃、ＳＡＮ供給速度１７０分間にわたって０．
５ｐｐｈ／ｍｉｎ（ペルオキシドも同時に供給、０．０
０９４ｐｐｈ／ｍｉｎ）、９０℃に３０分保持、１４０
℃で１２０分乾燥、分離、同時連続添加法。３ 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、３．１ＭＦＲ、０．１３ｃｃ／ｇ多孔性、９８．４
％室温におけるキシレン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝１４。４ 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、３．５ＭＦＲ、０．１２ｃｃ／ｇ多孔性、９８．２
％室温におけるキシレン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝４０。５ ポリサー・コーポレーション（Ｐｏｌｙｓａｒ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製の、エチレン含量が５７％のエ
チレン−プロピレンコポリマーゴム。６ シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の、２９％のスチレン
及び７１％のエチレン−ブテンゴム中間ブロックの水素
化されたスチレン／ブタジエン／スチレントリブロック
コポリマー、及び幅広い分子量分布のポリプロピレンホ
モポリマー（球形、３．５ＭＦＲ、０．１２ｃｃ／ｇ多
孔性、９８．２％室温におけるキシレン不溶部、Ｍｗ／
Ｍｎ＝４０）の５０：５０ブレンド。
Ｒ、０．６１ｃｃ／ｇ多孔性、９７％室温におけるキシ
レン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．８）にスチレン／アクリ
ロニトリル（ＳＡＮ）（重量比３：１）をグラフトした
もの、添加量８５ｐｐｈ、活性ペルオキシド１．０７ｐ
ｐｈ（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ １１ ｔ−ブチルペルオキシ
ピバレート、ミネラルスピリット中に７５％）、グラフ
ト温度９０℃、ＳＡＮ供給速度８５分間にわたって１ｐ
ｐｈ／ｍｉｎ（ペルオキシドも同時に供給、０．０１２
６ｐｐｈ／ｍｉｎ）、９０℃に３０分保持、１４０℃で
１２０分乾燥、分離、同時連続添加法。２ ホモポリマーポリプロピレン（球形、５．８ＭＦＲ、
０．３５ｃｃ／ｇ多孔性、９３．８％室温におけるキシ
レン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．８）にスチレン／アクリ
ロニトリル（ＳＡＮ）（重量比３：１）をグラフトした
もの、添加量８５ｐｐｈ、活性ペルオキシド１．６ｐｐ
ｈ（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ １１ ｔ−ブチルペルオキシピ
バレート、ミネラルスピリット中に７５％）、グラフト
温度９０℃、ＳＡＮ供給速度１７０分間にわたって０．
５ｐｐｈ／ｍｉｎ（ペルオキシドも同時に供給、０．０
０９４ｐｐｈ／ｍｉｎ）、９０℃に３０分保持、１４０
℃で１２０分乾燥、分離、同時連続添加法。３ 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、３．１ＭＦＲ、０．１３ｃｃ／ｇ多孔性、９８．４
％室温におけるキシレン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝１４。４ 幅広い分子量分布のポリプロピレンホモポリマー、球
形、３．５ＭＦＲ、０．１２ｃｃ／ｇ多孔性、９８．２
％室温におけるキシレン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝４０。５ ポリサー・コーポレーション（Ｐｏｌｙｓａｒ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製の、エチレン含量が５７％のエ
チレン−プロピレンコポリマーゴム。６ シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の、２９％のスチレン
及び７１％のエチレン−ブテンゴム中間ブロックの水素
化されたスチレン／ブタジエン／スチレントリブロック
コポリマー、及び幅広い分子量分布のポリプロピレンホ
モポリマー（球形、３．５ＭＦＲ、０．１２ｃｃ／ｇ多
孔性、９８．２％室温におけるキシレン不溶部、Ｍｗ／
Ｍｎ＝４０）の５０：５０ブレンド。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６２】
【表１５】 １ホモポリマーポリプロピレン（球形、９．１ＭＦＲ、
０．５３ｃｃ／ｇ多孔性、９７．８％室温におけるキシ
レン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．５）にスチレンをグラフ
トしたもの、添加量８５ｐｐｈ、活性ペルオキシド１．
６５ｐｐｈ（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ ｔ−ブチルペ
ルオキシ２−エチルヘキサノエート、ミネラルスピリッ
ト中に５０％）、グラフト温度１２０℃、スチレン供給
速度８５分間にわたって１．０ｐｐｈ／ｍｉｎ（ペルオ
キシドも同時に供給、０．０１９ｐｐｈ／ｍｉｎ）、１
２０℃に３０分保持、１４０℃で１８０分乾燥、分離、
同時連続添加法。２ 表９の脚注２参照。３ 表４の脚注１参照。４ Ｐｒｏ−ｆａｘ ７３Ａ６−２：ハイモント（ＨＩＭ
ＯＮＴ）Ｕ．Ｓ．Ａ．インコーポレーテッド（Ｉｎ
ｃ．）から市販されている２０％のＳｕｐｅｒｃｏａｔ
ＣａＣＯ３を充填したＥＰＲで耐衝撃性を改良したポ
リプロピレン。５ Ｐｒｏ−ｆａｘ ７３Ａ６−４：ハイモント（ＨＩＭ
ＯＮＴ）Ｕ．Ｓ．Ａ．インコーポレーテッド（Ｉｎ
ｃ．）から市販されている４０％のＳｕｐｅｒｃｏａｔ
ＣａＣＯ３を充填したＥＰＲで耐衝撃性を改良したポ
リプロピレン。６ 表４の脚注４参照。７ 表６の脚注４参照。
０．５３ｃｃ／ｇ多孔性、９７．８％室温におけるキシ
レン不溶部、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．５）にスチレンをグラフ
トしたもの、添加量８５ｐｐｈ、活性ペルオキシド１．
６５ｐｐｈ（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ ｔ−ブチルペ
ルオキシ２−エチルヘキサノエート、ミネラルスピリッ
ト中に５０％）、グラフト温度１２０℃、スチレン供給
速度８５分間にわたって１．０ｐｐｈ／ｍｉｎ（ペルオ
キシドも同時に供給、０．０１９ｐｐｈ／ｍｉｎ）、１
２０℃に３０分保持、１４０℃で１８０分乾燥、分離、
同時連続添加法。２ 表９の脚注２参照。３ 表４の脚注１参照。４ Ｐｒｏ−ｆａｘ ７３Ａ６−２：ハイモント（ＨＩＭ
ＯＮＴ）Ｕ．Ｓ．Ａ．インコーポレーテッド（Ｉｎ
ｃ．）から市販されている２０％のＳｕｐｅｒｃｏａｔ
ＣａＣＯ３を充填したＥＰＲで耐衝撃性を改良したポ
リプロピレン。５ Ｐｒｏ−ｆａｘ ７３Ａ６−４：ハイモント（ＨＩＭ
ＯＮＴ）Ｕ．Ｓ．Ａ．インコーポレーテッド（Ｉｎ
ｃ．）から市販されている４０％のＳｕｐｅｒｃｏａｔ
ＣａＣＯ３を充填したＥＰＲで耐衝撃性を改良したポ
リプロピレン。６ 表４の脚注４参照。７ 表６の脚注４参照。
Claims (13)
- 【請求項１】 （Ａ）プロピレンポリマー物質に１種以
上のビニルモノマーをグラフト重合させたグラフトコポ
リマー、１０乃至９０重量％、 （Ｂ）１種以上の幅広い分子量分布を有するプロピレン
ポリマー物質、９０乃至１０重量％、及び （Ｃ）１種以上のゴム成分、２乃至２５重量％、を含
み、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）が１００％である耐衝撃性
の改良されたグラフトコポリマー組成物。 - 【請求項２】 前記グラフトコポリマー（Ａ）のプロピ
レンポリマー物質がプロピレンのホモポリマー、エチレ
ン又はＣ4-10のα−オレフィンとプロピレンとのランダ
ムコポリマー、並びにエチレン及びＣ4-8 のα−オレフ
ィンから選択された２種類の異なるオレフィンとプロピ
レンとのランダムターポリマーから成る群から選択され
る請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 前記１種以上のビニルモノマーがスチレ
ン、メチルメタクリレート、スチレン／メチルアクリレ
ート、スチレン／アクリロニトリル及びスチレン／メチ
ルメタクリレート／アクリロニトリルから選択される請
求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 前記幅広い分子量分布のプロピレンポリ
マー物質がプロピレンのホモポリマー又はエチレン−プ
ロピレンゴムで耐衝撃性を改良した幅広い分子量分布の
ポリプロピレンである請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 前記ゴム成分（Ｃ）が、（ｉ）エチレ
ン、プロピレン又はブテンから選択された２種以上のモ
ノマー、及び任意に非共役ジエンを含むオレフィンゴ
ム、（ｉｉ）１種以上のモノアルケニル芳香族炭化水素
−共役ジエンブロックコポリマー又はその水素化生成
物、（ｉｉｉ）重合した場合にＴg が２０℃未満のゴム
状ポリマーを形成する重合性モノマーをプロピレンポリ
マー物質にグラフトさせたコポリマー、及び（ｉｖ）そ
れらの混合物から成る群から選択される請求項１記載の
組成物。 - 【請求項６】 前記（Ａ）がポリプロピレン主鎖にスチ
レン、スチレン／メチルアクリレート又はスチレン／ア
クリロニトリルをグラフトさせたコポリマーであり、前
記（Ｂ）が幅広い分子量分布のポリプロピレンであり、
かつ前記（Ｃ）がオレフィンゴム及びモノアルケニル芳
香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマーである請
求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 前記オレフィンゴムがエチレン−プロピ
レンゴムである請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】 前記（Ａ）がポリプロピレン主鎖にスチ
レンをグラフトさせたコポリマーであり、前記（Ｂ）が
幅広い分子量分布のポリプロピレンであり、かつ前記
（Ｃ）がオレフィンゴム及びモノアルケニル芳香族炭化
水素−共役ジエンブロックコポリマーの水素化生成物で
ある請求項１記載の組成物。 - 【請求項９】 前記オレフィンゴムがエチレン−プロピ
レンゴムである請求項８記載の組成物。 - 【請求項１０】 前記（Ａ）がポリプロピレン主鎖にス
チレンをグラフトさせたコポリマーであり、前記（Ｂ）
が幅広い分子量分布のポリプロピレンであり、かつ前記
（Ｃ）が重合した場合にＴg が２０℃未満のゴム状ポリ
マーを形成する重合性モノマーをプロピレンポリマー物
質にグラフトさせたコポリマーである請求項１記載の組
成物。 - 【請求項１１】 前記（Ｃ）がブチルアクリレート、ブ
チルアクリレート／ブチルメタクリレート又はブチルア
クリレート／エチルヘキシルアクリレートをプロピレン
ポリマー物質主鎖にグラフトさせたコポリマーである請
求項１０記載の組成物。 - 【請求項１２】 前記（Ｃ）がブチルアクリレートをポ
リプロピレン主鎖にグラフトさせたコポリマーである請
求項１１記載の組成物。 - 【請求項１３】 更に、タルク、炭酸カルシウム、珪酸
塩及びそれらの混合物から成る群から選択された充填剤
であって、平均粒度が０．５乃至４．０μmである充填
剤を前記組成物１００部当たり約１０乃至約１００部(p
ph) 含む請求項１記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/891374 | 1992-05-29 | ||
| US07/891,374 US5286791A (en) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | Impact modified graft copolymer compositions containing broad molecular weight distribution polypropylene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145439A true JPH06145439A (ja) | 1994-05-24 |
| JP2603423B2 JP2603423B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=25398080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5126156A Expired - Fee Related JP2603423B2 (ja) | 1992-05-29 | 1993-05-27 | 幅広い分子量分布を有するポリプロピレンを含む耐衝撃性の改良されたグラフトコポリマー組成物 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5286791A (ja) |
| EP (1) | EP0571810B1 (ja) |
| JP (1) | JP2603423B2 (ja) |
| KR (1) | KR100293604B1 (ja) |
| CN (1) | CN1054617C (ja) |
| AT (1) | ATE183219T1 (ja) |
| AU (1) | AU665421B2 (ja) |
| BR (1) | BR9302094A (ja) |
| CA (1) | CA2094068C (ja) |
| DE (1) | DE69325945T2 (ja) |
| DK (1) | DK0571810T3 (ja) |
| FI (1) | FI110119B (ja) |
| MX (1) | MX9303155A (ja) |
| NO (1) | NO308317B1 (ja) |
| RU (1) | RU2107079C1 (ja) |
| TW (1) | TW224478B (ja) |
| UA (1) | UA26900C2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002532602A (ja) * | 1998-12-17 | 2002-10-02 | バセル テクノロジー カンパニー ベスローテン フェンノートシャップ | 改良された耐引掻性及び表面磨耗抵抗を有するポリプロピレングラフトコポリマー |
| JP2004503645A (ja) * | 2000-06-16 | 2004-02-05 | バセル テクノロジー カンパニー ベスローテン フェンノートシャップ | プロピレングラフトコポリマーを含む複合材料 |
| KR100804826B1 (ko) * | 2006-12-08 | 2008-02-20 | 주식회사 엘지화학 | 데코시트용 올레핀계 수지 조성물 및 이를 이용한 데코시트 |
| JP2023545216A (ja) * | 2020-11-26 | 2023-10-26 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | リサイクルポリオレフィンから得られるポリオレフィン組成物 |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1260495B (it) * | 1992-05-29 | 1996-04-09 | Himont Inc | Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati |
| US5318842A (en) * | 1992-12-03 | 1994-06-07 | Himont Incorporated | Biaxially oriented propylene polymer film or sheet articles |
| US5409992A (en) * | 1994-02-28 | 1995-04-25 | Himont Incorporated | Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material |
| US5455300A (en) | 1994-07-29 | 1995-10-03 | Montell North America Inc. | Graft copolymer of propylene polymer material impact modified with a heterophasic olefin polymer material |
| AT403377B (de) * | 1994-09-26 | 1998-01-26 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur pfropfung von polyolefinen |
| DE4435534A1 (de) * | 1994-10-05 | 1996-04-11 | Danubia Petrochem Deutschland | Verfahren zur Pfropfung von Polyolefinen |
| NO309384B1 (no) * | 1995-01-16 | 2001-01-22 | Borealis Holding As | Polyolefinlegering med forbedret overflatehårdhet og ripefasthet |
| US5641848A (en) * | 1995-07-24 | 1997-06-24 | Montell North America Inc. | Polypropylene blown film |
| US5696203A (en) * | 1996-07-19 | 1997-12-09 | Montell North America Inc. | Process for producing polyolefin grafted copolymers |
| US5859104A (en) * | 1996-12-19 | 1999-01-12 | Montell North America Inc. | Retarding depolymerization of poly(methyl methacrylate) grafted onto a propylene polymer |
| US6218023B1 (en) | 1997-04-21 | 2001-04-17 | Montell North America, Inc. | Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer |
| DE59812014D1 (de) * | 1997-05-14 | 2004-11-04 | Borealis Gmbh Schwechat Mannsw | Polyolefinfasern und Polyolefingarne und daraus hergestellte textile Flächengebilde |
| US6140425A (en) * | 1997-08-25 | 2000-10-31 | Montell North America Inc. | Process for making polypropylene graft copolymers containing anhydride groups |
| US6624099B1 (en) | 1999-12-17 | 2003-09-23 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Glass-reinforced multi-layer sheets from olefin polymer materials |
| US6465571B1 (en) * | 2000-05-03 | 2002-10-15 | Solvay Engineered Polymers | Engineered polyolefin materials with enhanced properties |
| US6541568B1 (en) * | 2000-06-01 | 2003-04-01 | Solvay Engineered Polymers | Polyolefin materials having enhanced surface durability |
| US6667367B1 (en) | 2000-10-10 | 2003-12-23 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Directly paintable polypropylene graft copolymers |
| US6627701B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-09-30 | General Electric Company | Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby |
| US6545080B2 (en) * | 2000-12-28 | 2003-04-08 | General Electric Company | Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom |
| US6495630B2 (en) | 2000-12-28 | 2002-12-17 | General Electric Company | Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom |
| US6815491B2 (en) | 2000-12-28 | 2004-11-09 | General Electric | Reinforced thermoplastic composition and articles derived therefrom |
| US6861472B2 (en) | 2000-12-28 | 2005-03-01 | General Electric Company | Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom |
| US6855767B2 (en) | 2000-12-28 | 2005-02-15 | General Electric | Poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom |
| US6660794B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-12-09 | General Electric Company | Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom |
| US6872777B2 (en) * | 2001-06-25 | 2005-03-29 | General Electric | Poly(arylene ether)-polyolefin composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| JP4421145B2 (ja) * | 2001-07-02 | 2010-02-24 | Ｓａｂｉｃイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 | 配管部材 |
| US6777484B2 (en) | 2001-08-08 | 2004-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polypropylene graft copolymer/fluorinated polyolefin blends |
| US6806319B2 (en) * | 2001-08-08 | 2004-10-19 | Basell Polioelfine Italia S.P.A. | Retarding the thermal degradation of polymers using unsaturated aliphatic compounds |
| EP1458810A4 (en) * | 2001-10-12 | 2005-02-09 | Huntsman Polymers Corp | HIGH-MODULAR, HIGH-DAY POLYOLEFINE |
| ES2262874T3 (es) * | 2001-11-27 | 2006-12-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composiciones de polimero de propileno claras y flexibles. |
| US6810333B2 (en) * | 2002-02-12 | 2004-10-26 | General Electric Company | Method, system, storage medium, and data signal for supplying a multi-component composition |
| PL374508A1 (en) * | 2002-08-01 | 2005-10-31 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Highly stereoregular polypropylene with improved properties |
| EP1543076A2 (en) * | 2002-09-20 | 2005-06-22 | General Electric Company | Underhood components |
| TW200505985A (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-16 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength |
| US7022765B2 (en) * | 2004-01-09 | 2006-04-04 | General Electric | Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby |
| US7226977B2 (en) * | 2004-04-19 | 2007-06-05 | Sunoco, Inc. ( R&M) | High melt flow rate thermoplastic polyolefins produced in-reactor |
| ATE463199T1 (de) | 2004-09-10 | 2010-04-15 | Terumo Corp | Sphygmomanometer |
| CA2613188A1 (en) * | 2005-07-01 | 2007-01-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymers having broad molecular weight distribution |
| KR100836731B1 (ko) * | 2005-10-13 | 2008-06-10 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴-실리콘계 고무 복합 중합체, 이의 제조방법 및 용도 |
| DE102006006510A1 (de) * | 2006-02-10 | 2007-08-23 | Heraeus Kulzer Gmbh | Lokales Wirkstofffreisetzungssystem und ein Verfahren zu seiner Herstellung |
| RU2353635C1 (ru) * | 2007-11-27 | 2009-04-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ТРАНСЭНЕРГОКОМПЛЕКТ" | Полипропиленовая композиция |
| EP2292685B1 (en) * | 2009-09-07 | 2012-06-27 | The Procter & Gamble Company | Bottle cap made from a material comprising polypropylene, particulate calcium carbonate and additives |
| US20110187018A1 (en) * | 2009-12-08 | 2011-08-04 | Dow Global Technologies Inc. | Crosslinked fibers or other articles made from polyolefin elastomers |
| PE20150570A1 (es) | 2012-08-10 | 2015-05-14 | Equistar Chem Lp | Composiciones de poliolefina y articulos fabricados a partir de las mismas |
| RU2664872C1 (ru) * | 2017-07-14 | 2018-08-23 | Акционерное общество "Лидер-Компаунд" | Электропроводящая полимерная композиция |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL124033C (ja) * | 1962-12-27 | |||
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| US3697465A (en) * | 1971-03-23 | 1972-10-10 | Eastman Kodak Co | Decoratable polyolefin plastics |
| US4386187A (en) * | 1980-06-11 | 1983-05-31 | Sweetheart Plastics, Inc. | Thermoformable polymer blend composition comprising styrene polymer, olefin polymer and block copolymer |
| JPS62241941A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-22 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4957974A (en) * | 1988-03-29 | 1990-09-18 | Rohm And Haas Company | Graft copolymers and blends thereof with polyolefins |
| JPH0368652A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂成物 |
| US4990558A (en) * | 1990-03-26 | 1991-02-05 | Himont Incorporated | Graft copolymer compositions |
| US5244970A (en) * | 1990-05-29 | 1993-09-14 | Tonen Corporation | Modified polyolefin-containing thermoplastic resin composition |
| IL99498A0 (en) * | 1990-10-05 | 1992-08-18 | Himont Inc | Blends of graft copolymers of propylene polymer material and of olefinic rubber material |
| US5310794A (en) * | 1992-03-31 | 1994-05-10 | Himont Incorporated | Theromoplastic blends containing graft copolymers of polyacrylates as impact modifiers |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002532602A (ja) * | 1998-12-17 | 2002-10-02 | バセル テクノロジー カンパニー ベスローテン フェンノートシャップ | 改良された耐引掻性及び表面磨耗抵抗を有するポリプロピレングラフトコポリマー |
| JP2004503645A (ja) * | 2000-06-16 | 2004-02-05 | バセル テクノロジー カンパニー ベスローテン フェンノートシャップ | プロピレングラフトコポリマーを含む複合材料 |
| KR100804826B1 (ko) * | 2006-12-08 | 2008-02-20 | 주식회사 엘지화학 | 데코시트용 올레핀계 수지 조성물 및 이를 이용한 데코시트 |
| JP2023545216A (ja) * | 2020-11-26 | 2023-10-26 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | リサイクルポリオレフィンから得られるポリオレフィン組成物 |
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