JPH06145597A

JPH06145597A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH06145597A
Application number: JP4322417A
Authority: JP
Inventors: Itsuo Kimura; 逸男木村; Shigeki Hikasa; 茂樹日笠; Kinichiro Koyama; 欽一郎小山
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1992-11-06
Filing date: 1992-11-06
Publication date: 1994-05-24
Anticipated expiration: 2012-09-24
Also published as: JP2657222B2

Abstract

(57)【要約】【目的】接着性、耐候性及び環境性に優れる上、使用す
る有機溶剤を少なくすることができ、大気汚染を防止す
ることのできる、高固形分化可能な塗料組成物を提供す
ること。【構成】塩素含有率が６０〜７２重量％及び重量平均分
子量が５，０００〜５００，０００であり、下式数１で
定義される吸光度比が３以上である、水媒体中で塩素化
されてなる塩化ゴム（Ａ）と、１分子中に２個以上のイ
ソシアネート基を有する化合物（Ｂ）及び／又は１分子
中に２個以上のエポキシ基を有する化合物（Ｃ）とを主
成分とする塗料組成物であって、前記塩化ゴム（Ａ）と
前記化合物（Ｂ）及び／又は（Ｃ）とが架橋反応して硬
化被膜を形成し得ることを特徴とする塗料組成物。【数１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗料組成物に関し、特に
屋外建造物用の重防食塗料やインキ或いは接着剤等に多
用されている塩化ゴム系塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】塩化ゴムは、塩素含有率が６０重量％以上
となるように天然ゴムや合成ゴム等（単にゴムという）
を塩素化したゴムであり、有機溶剤に溶解して塗料とし
た場合に、刷毛ぬり、スプレー塗装或いは浸漬塗装等の
塗装作業性が良好であるのみならず、速乾性である上、
塗膜の耐酸性、耐アルカリ性、耐水性、耐海水性、耐薬
品性及び耐候性が優れるので、船舶や橋梁或いはタンク
やコンテナ等用の重防食塗料用、インキ或いは接着剤用
等として使用されている。

【０００３】この場合の塩化ゴム系塗料としては、塩化
ゴムを単独で用いる他、アルキッド樹脂等の合成樹脂を
ブレンドして用い、溶剤としてはトルエン等の有機溶剤
が使用されている。一般に、このような塩化ゴムは、塩
素に対して不活性な四塩化炭素等の塩素系溶媒（反応溶
媒）中で、ゴムに塩素を反応させることによって工業的
に製造されている。

【０００４】しかしながら、塩化ゴムは耐候性等には優
れるものの、エポキシ樹脂やウレタン樹脂等を用いた塗
料に比べて接着性が劣り、特に、極性材料に対する接着
性が悪い上、塗り重ねに用いる塗料についても選択する
必要があるという欠点があった。また、塩化ゴムを製造
する際の反応溶媒として、主として用いられる四塩化炭
素はオゾン層を破壊する物質であるので、将来は、それ
を使用することができなくなるものと推定される。

【０００５】更に、クロロホルム等の塩素系溶媒は有毒
であるので、反応溶媒として用いた場合には、製造環境
を悪化させるという欠点があった。かかる欠点を解決す
る方法として、ゴムを水媒体中で塩素化する方法が提案
された（特開平４−３６３０３号公報及び同４−４６９
０５号公報）。また、本発明者等も、ゴムラッテクスを
水媒体中で塩素化する塩化ゴムの製造方法を提案し（特
開平４−５９８０１号公報）、接着性に優れた塩化ゴム
についても提案している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記の塩化
ゴムを塗料用として使用する場合には、塗布作業を良好
とするために、前記した如く、トルエン等の揮発性有機
溶剤を多量に使用するので、大気を汚染するという欠点
があった。そこで、大気汚染を少なくするために使用す
る有機溶剤の量を減らすと、塗料中に含有される固形分
の量が多くなり過ぎ（高固形分化という）、塗料の粘度
が高くなるので塗布時の作業性が悪くなる。また、塗料
の粘度の上昇を防止するために分子量の小さい塩化ゴム
を使用すると、塗料としての性能が低下するという欠点
があった。

【０００７】そこで、本発明者等は、上記欠点を解決す
べく鋭意検討した結果、特定の塩化ゴムと特定の化合物
を塗料組成物の主成分として用い、硬化被膜を形成させ
た場合には、良好な結果を得ることができるということ
を見出し本発明に到達した。従って、本発明の目的は、
接着性、耐候性及び環境性に優れる上、高固形分化可能
な塗料組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
塩素含有率が６０〜７２重量％及び重量平均分子量が
５，０００〜５００，０００であり、下式数２で定義さ
れる吸光度比が３以上である、水媒体中で塩素化された
塩化ゴム（Ａ）と、１分子中に２個以上のイソシアネー
ト基を有する化合物（Ｂ）及び／又は１分子中に２個以
上のエポキシ基を有する化合物（Ｃ）とを主成分とする
塗料組成物であって、前記塩化ゴム（Ａ）と前記化合物
（Ｂ）及び／又は（Ｃ）とが架橋反応して硬化被膜を形
成し得ることを特徴とする塗料組成物によって達成され
た。

【０００９】

【数２】数２における２９７０ｃｍ^-1の吸光度は、炭素原子と水
素原子間の結合（Ｃ−Ｈ）の存在量を表し、３５２０ｃ
ｍ^-1の吸光度は、酸素原子と水素原子間の結合（Ｏ−
Ｈ）の存在量を表す。従って、数２で表される吸光度比
が大きい程、塩化ゴム中の（Ｏ−Ｈ）の存在割合が高く
なるので、それを塗料に用いた場合、形成される被膜の
接着性（以下、単に接着性という）が良好となる。

【００１０】吸光度比が３以下であると、塗料被膜の接
着性が不十分となるので好ましくない。尚、塩化ゴムの
吸光度比は、後記する方法によって容易に調整すること
ができる。本発明で使用する塩化ゴムの塩素含有率は、
６０重量％未満であると有機溶剤に溶解させることが困
難となり、７２重量％を越えると塩素化する場合の効率
が悪化するので好ましくない。

【００１１】本発明で使用する塩化ゴムの重量平均分子
量は５，０００〜５００，０００の範囲であるが、特に
５，０００〜１００，０００の範囲であることが好まし
い。重量平均分子量が５，０００未満の場合には、分子
間の凝集力が低下するので塗料とした場合の粘度が低下
し、塗装の作業性は良好となるものの、接着性や耐候性
等の性能が悪化する。一方、５００，０００を越える
と、有機溶剤に溶解したときの粘度が高くなり過ぎるの
で、塗料用として使用することができない。

【００１２】尚、重量平均分子量の大きいものを使用し
た場合には塗料の性能が向上するものの、塗装作業性を
維持するために、有機溶剤の使用量を低減することが困
難となる。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて容易に測定するこ
とができ、ポリスチレン換算の分子量で表される。

【００１３】塩化ゴムの分子量を調整することは、用い
るゴムラテックスの分子量を調整したり、塩素化反応の
際の温度や紫外線の照射量を調節することにより、又
は、ラジカル発生剤を添加して塩素化反応を促進させる
ことによって容易に行うことができる。本発明で使用す
る塩化ゴムは、ゴムラテックスを水媒体中で塩素化する
ことによって製造する。

【００１４】上記ゴムラテックスは特に限定されるもの
ではないが、均一に塩素化して、トルエン、キシレン、
メチルエチルケトン、酢酸エチル等の有機溶剤に対する
溶解性の良好な塩化ゴムを得る観点から、天然ゴムラテ
ックス又は合成ポリイソプレンゴムラテックスを使用す
ることが好ましく、天然ゴムラテックスを使用すること
が特に好ましい。尚、ゴムラテックスには、ゴムラテッ
クスを解重合したものや、極性成分をグラフト重合した
ゴムラテックスも含まれる。使用するゴムラテックスの
分子量は、１０，０００〜２，０００，０００の範囲で
あることが好ましい。

【００１５】本発明においては、ゴムラテックスとし
て、天然ゴムや合成ポリイソプレン等の固形物を粉砕し
たような、粉状或いは粒状のゴム（例えば、ハイフロ：
ゴールデンホーププランテーションビー・エッチ
・ディー（ＧｏｌｄｅｎＨｏｐｅＰｌａｎｔａｔｉ
ｏｎＢＨＤ）社製の粉状ゴムの商品名）を用いても良
い。粉状ゴム等を使用する場合には、有機溶剤への溶解
性が均一な塩化ゴムを得る観点から、塩素化反応を均一
に行わせることのできる、粒子径の小さいものを用いる
ことが好ましい。

【００１６】ゴムラテックスを水媒体中で塩素化するこ
とは、公知の方法を用いて容易に行うことができる。即
ち、天然ゴムラッテクス中に直接塩素を吹き込むと、ゴ
ムが凝固して塩素化することが困難となるので、これを
防止するためにノニオン系界面活性剤又はカチオン系界
面活性剤を、ゴム固形分重量に対して２〜５重量％程度
水媒体中に添加する。

【００１７】合成ポリイソプレンゴムラテックスとし
て、既に乳化されている市販の合成ポリイソプレンゴム
ラテックス（例えば、マックスプレンＩＲ−９００：住
友精化株式会社製の商品名）、又は、合成ポリイソプレ
ンゴムを乳化してラテックスとしたものを用いた場合に
は、乳化の際に用いられた界面活性剤がノニオン系界面
活性剤又はカチオン系界面活性剤である場合にはそのま
まで、アニオン系界面活性剤の場合にはノニオン系界面
活性剤を添加することによって、容易に塩素化すること
ができる。

【００１８】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチ
レンソルビタンアルキルエステル等が挙げられる。カチ
オン系界面活性剤としては、脂肪族アミンの塩若しくは
その４級アンモニウム塩又は複素環４級アンモニウム塩
等が挙げられる。

【００１９】塩素化反応におけるラテックスの濃度は１
〜１５重量％、特に２〜８重量％であることが好まし
い。２重量％未満であると反応速度が小さくなり、８重
量％を越えると、反応の後期に粘度が上昇して反応速度
が小さくなる。塩素化反応の温度は、１０〜９０℃、特
に２０〜７０℃の範囲が好ましく、反応の初期は低温で
行い、反応の進行に伴って温度を上昇させることが好ま
しい。

【００２０】反応の後期には、反応速度を大きくしたり
分子量を増加させる観点から、反応系に紫外線を照射す
ることが好ましい。この場合の紫外線源としては、高圧
水銀灯を用いることが好ましい。本発明で使用する、前
記数２で定義される吸光度比が３以上である塩化ゴム
は、例えば、以下に示した１〜３の方法等によって容易
に得ることができるが、中でも、操作が簡単であること
から１番目の方法を用いることが好ましい。

【００２１】１．ゴムラテックスを塩素化する際に、塩
酸を適宜の量添加する方法。２．塩素化反応の前後又は途中で空気、酸素又はオゾン
等を反応系内に吹き込む方法。３．ゴムラテックスに極性基含有モノマー等を反応させ
た後、それを塩素化する方法。

【００２２】１番目の方法は、ゴムラッテクスの有する
二重結合が塩素と付加反応する際に中間体として生ずる
クロロニウムイオンと、水の存在に伴うヒドロキシイオ
ンとの競走反応を、塩酸によってヒドロキシル化反応を
抑制することによって制御し、これによって吸光度比を
調整するものである。上記の方法によって吸光度比が３
以上の塩化ゴムを得るためには、濃度が０．１〜８モル
／リットルとなるように塩酸の添加量を調整すれば良
く、塩酸濃度が小さい程吸光度比が大きくなる。

【００２３】２番目の方法では、ゴムラテックスの一部
が、導入された空気等によって酸化されるので、空気等
の導入量を調節することによって、吸光度比が調整され
る。３番目の方法は、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート等の、ヒドロキシル基又はカルボキシル基を含有す
る不飽和モノマーを、ラテックスの状態を維持したまま
でグラフト重合させた改質ラテックスを塩素化するもの
である（エンサイクローピーディアオブポリマーサ
イエンスアンドエンジニアリング第二版１４巻
７６８、７７８頁ジョンウィリーアンドサン社
刊（１９８８年）（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ
ｐｏｌｙｍｅｒｓｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ２ｎｄ．Ｅｄ．Ｖｏｌ．１４ｐ７６
８，ｐ７７８ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎ
ｓ（１９８８））。

【００２４】ゴムラテックスの水媒体中での塩素化反応
は、攪拌機とジャケットを備え、内部をガラスライニン
グした反応容器を有する、公知の反応装置を用いて容易
に行うことができる。塩素化反応に際しては、消泡剤、
ラジカル発生剤その他の公知の添加剤を適宜加えること
ができる。このようにして得られた反応生成物は、１〜
数１０μｍの粒子径の縣濁液状態となっているので、こ
れを、水洗、中和及び乾燥することによって、白色で微
粉末状の、塩化ゴムを得ることができる。

【００２５】次に、本発明で使用する１分子中に２個以
上のイソシアネート基を有する化合物及び１分子中に２
個以上のエポキシ基を有する化合物について説明する。
尚、これらの化合物は樹脂であっても良い。１分子中に
２個以上のイソシアネート基を有する化合物（以下、単
にイソシアネート化合物という）としては、例えば、芳
香族、脂肪族若しくは脂環族のジイソシアネート類、若
しくはこれらの単独又は共重合体が挙げられ、その具体
例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフタ
レンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩ、水添ＭＤＩ等が挙げられ
る。

【００２６】上記化合物は単独で用いても２種以上を併
用して用いても良く、また、人体に対する毒性が少なく
取扱が容易であるという観点から、これらの化合物のト
リメチロールプロパンアダクト体、ビューレット体又は
イソシアヌレート体を用いることが好ましい。本発明に
おける１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する
化合物には、遊離のイソシアネート基を２個以上有する
ウレタン樹脂等の、１分子中に２個以上のイソシアネー
ト基を有する樹脂、フェノールやε−カプロラクタム等
でイソシアネート基をブロックしたブロックイソシアネ
ート化合物も包含される。

【００２７】本発明においては、上記のイソシアネート
化合物と前記塩化ゴムの、架橋反応を促進させる観点か
ら、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、オクチル
酸亜鉛等の有機金属、トリエチルアミン、トリエチレン
ジアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の３級アミン等を触
媒として添加しても良い。本発明で使用する、１分子中
に２個以上のエポキシ基を有する化合物（以下、単にエ
ポキシ化合物という）としては、ビスフェノールＡ型、
ビスフェノールＦ型、多価アルコールのグリシジルエー
テル型、フェノールノボラック型、グリシジルエステル
型、脂環式エポキシ化合物等のエポキシ化合物が挙げら
れる。これらは単独で用いても２種以上を併用して用い
ても良い。

【００２８】本発明における１分子中に２個以上のエポ
キシ基を有する化合物には、グリシジルメタアクリレー
ト共重合体等のエポキシ樹脂も包含される。ビスフェノ
ール型のエポキシ化合物としては、例えば、エピコート
（油化シェルエポキシ株式会社製の商品名）、グリシジ
ルエーテル型のものとしては、エチレングリコールグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールグリシジルエー
テル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビト
ールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。

【００２９】本発明においては、上記のエポキシ化合物
と前記塩化ゴムの架橋反応を促進させる観点から、トリ
エチルアミン、１，８−ジアザ−ビシクロ−ウンデセン
−７等の３級アミン、塩基性物質等の触媒を添加しても
良い。本発明においては、有機溶剤に溶解させた塩化ゴ
ムと、イソシアネート化合物及び／又はエポキシ化合物
を使用に際して混合する、即ち２液型として、使用時に
混合することによって塗料組成物を調製することが好ま
しいが、ブロックイソシアネート化合物のように、イソ
シアネート基が保護されている化合物を用いた場合に
は、予め混合した１液型とすることもできる。

【００３０】塩化ゴムに対するイソシアネート化合物及
び／又はエポキシ化合物の混合割合は、重量比で１０
０：０．５〜１００：８０であることが好ましい。塗料
組成物とした場合の固形分の濃度は低くても良いが、２
０〜８０重量％の範囲とすることが好ましい。本発明の
塗料組成物に使用することのできる溶剤としては、トル
エン、キシレン等の芳香族系溶剤、ソルベントナフサ等
の石油系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低分子量の
エステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン系の溶剤、これらの溶剤にヘキサン
やシクロヘキサン等の炭化水素系溶剤を併用した溶剤等
が挙げられる。本発明の塗料組成物には、アルキッド樹
脂、石油系樹脂等の樹脂類、ボイル油、反応性希釈剤等
を添加することもできる。また、適宜、顔料、可塑剤、
安定剤、揺変剤、レベリング剤等の塗料用添加剤を使用
しても良い。

【００３１】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、接着性及び硬化
反応性に優れる塩化ゴムを主成分とすると共に、架橋反
応をする化合物を使用しているので、接着性及び耐候性
並びに被膜形成性に優れるのみならず、低分子量の塩化
ゴムを使用することができ、塗布時における有機溶剤を
少なくして、高固形分化することも可能である。また、
本発明の塗料組成物は、四塩化炭素等の塩素系溶媒を使
用せずに製造された塩化ゴムを使用しているので、製造
環境のみならず、大気汚染等の地球環境を悪化させるこ
とがない。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。塩化ゴムの製造例

【００３３】製造例１．容器に、天然ゴムラテックス
（ハイアンモニアタイプで、ゴム含有率が６０重量％の
もの：ソクテックス−シー・シー（Ｓｏｃｔｅｘ−Ｃ
Ｃ）：ソクフィン社（ＳＯＣＦＩＮＣＯ．）製の商品
名）２ｋｇ、ノニオン系界面活性剤（エマノーン３１９
９：花王株式会社製の商品名）４０ｇ及び水４９リット
ルを添加して攪拌した後、３５重量％の濃塩酸水溶液１
リットルを添加した。

【００３４】得られた混合溶液を、攪拌機、高圧水銀
灯、温度計、廃ガス排出口及びガス導入口を備え、内面
をガラスライニンングした５０リットルの反応容器に仕
込み、反応容器の底部に設けられたガス導入口から塩素
ガスを吹き込んで、３０℃で５時間、暗所で反応させ
た。次に、高圧水銀灯を点灯して紫外線を照射し、反応
系の温度を７０℃となるまで徐々に昇温させ、更に、塩
素ガスを８時間吹き込んで反応生成液を得た。

【００３５】得られた反応生成液を濾過・中和し、水洗
及び乾燥して、白色で微粉末状の塩化ゴムを得た。赤外
分光分析及びＧＰＣ溶出曲線の結果から、得られた塩化
ゴムは、塩素含有率が６６重量％、吸光度比が２８、重
量平均分子量が３５，０００であることが確認された。
尚、得られた塩化ゴムをトルエンに溶解させたところ、
該塩化ゴムは容易に溶解した。

【００３６】製造例２．製造例１で使用した、ノニオン
系界面活性剤に用いた水４９リットル、及び３５重量％
の濃塩酸水溶液１リットルを、各々４２リットル及び８
リットルに変えた他は、製造例１と全く同様にして塩ゴ
ムを得た。赤外分光分析及びＧＰＣ溶出曲線の結果か
ら、得られた塩化ゴムは、塩素含有率が６７重量％、吸
光度比が１５、重量平均分子量が８５，０００であるこ
とが確認された。尚、得られた塩化ゴムをトルエンに溶
解させたところ、該塩化ゴムは容易に溶解した。

【００３７】製造例３．製造例１で使用した天然ゴムラ
テックスに代えて、合成ポリイソプレンゴムラテックス
（マックスプレンＩＲ−９００：住友精化株式会社製の
商品名）を用いた他は、製造例１と全く同様にして塩素
含有率が６８重量％の塩化ゴムを得た。赤外分光分析及
びＧＰＣ溶出曲線の結果から、得られた塩化ゴムは、塩
素含有率が６８重量％、吸光度比が３６、重量平均分子
量が８，０００であることが確認された。尚、得られた
塩化ゴムをトルエンに溶解させたところ、該塩化ゴムは
容易に溶解した。

【００３８】製造例４．製造例１で使用した、ノニオン
系界面活性剤に用いた水４９リットル、及び３５重量％
の濃塩酸水溶液１リットルを各々２０リットル及び３０
リットルに変えた他は、製造例１と全く同様にして塩化
ゴムを得た。赤外分光分析及びＧＰＣ溶出曲線の結果か
ら、得られた塩化ゴムは、塩素含有率が６８重量％、吸
光度比が５、重量平均分子量が６５，０００であること
が確認された。尚、得られた塩化ゴムをトルエンに溶解
させたところ、該塩化ゴムは容易に溶解した。

【００３９】製造例５．製造例１で使用した天然ゴムラ
テックスに代えて、液状ポイソプレンゴム（クラプレン
ＬＩＲ−３０：クラレ株式会社製の商品名）を９０℃に
加熱し、ノニオン系界面活性剤（エマノーン３１９９：
花王株式会社製の商品名）を含有する水を添加しなが
ら、ホモミキサーを用いて高速攪拌した。得られたゴム
ラテックスを用い、ノニオン系界面活性剤を使用せず
に、水、及び３５重量％の濃塩酸水溶液を、各々４２リ
ットル及び８リットルに変えた他は、製造例１と全く同
様にして塩化ゴムを得た。

【００４０】赤外分光分析及びＧＰＣ溶出曲線の結果か
ら、得られた塩化ゴムは、塩素含有率が６７重量％、吸
光度比が１２、重量平均分子量が４，０００であること
が確認された。尚、得られた塩化ゴムをトルエンに溶解
させたところ、該塩化ゴムは容易に溶解した。

【００４１】製造例６．５０リットルの、内面をガラス
ライニンングした反応容器に、天然ゴム（ＲＳＳ１号：
ムーニー粘度５０）２ｋｇと四塩化炭素４０リットルを
仕込み、７５℃で溶解した。得られた溶液に、７５℃
で、高圧水銀灯を点灯して紫外線を照射しながら、反応
容器の底部に設けられたガス導入口から塩素ガスを吹き
込み、１５時間反応させて反応生成液を得た。

【００４２】得られた反応生成液を水蒸気蒸留した後、
乾燥して塩化ゴムの粉末を得た。赤外分光分析及びＧＰ
Ｃ溶出曲線の結果から、得られた塩化ゴムは、塩素含有
率が６８重量％、吸光度比が２、重量平均分子量が３
５，０００であることが確認された。尚、得られた塩化
ゴムをトルエンに溶解させたところ、該塩化ゴムは容易
に溶解した。

【００４３】実施例１〜４．製造例１〜４で得られた塩
化ゴム各々１００部に、塩化パラフィン（Ａ−４０：東
ソー株式会社製の商品名）４５部、二酸化チタン（Ｒ−
８２０：石原産業株式会社製の商品名）１２５部、安定
剤２．５部及びキシレン適宜量を各々添加し、サンドミ
ルを用いて混練し、各白色塗料を調製した。次いで、得
られた塗料にイソシアネート化合物（デスモジュールＮ
３３９０：バイエル株式会社製の商品名）５部、ジブチ
ル錫ジラウレート（触媒）０．０８部を各々添加して実
施例１〜４の本発明の塗料組成物を得た。

【００４４】得られた各塗料組成物に、粘度が７２±２
ｋｕとなるように、キシレンを各々添加して各塗料を得
た。得られた各塗料を、サンドブラストで処理した後エ
ポジンク塗料を下塗りした鋼片、及び、下塗りをしない
鋼片に塗布し、性能試験用及び密着（接着）試験用試験
片を各々作製し、下記の如く試験を行った。結果は表１
に示した通りである。尚、塗料の固形分の濃度は表１に
示した通りである。

【００４５】性能試験１．接着性（碁盤目テスト）試験用塗布片の塗膜面に、カッターを用いて素地に達す
る切れ目を、碁盤目が１００個となるように２ｍｍ間隔
で縦及び横方向に入れ、得られた碁盤目にセロハン粘着
テープを密着させた後、塗膜面に対して１８０°の方向
の角度で引き剥がし、塗膜が剥離しないで残存している
目の数を数えて接着性を評価した。

【００４６】２．硬度鉛筆硬度によって行った。３．耐屈曲性直径１／２インチのマンドレルを用いて、試験片を１８
０°の角度に折り曲げることによって行った。４．耐衝撃性デュポン式衝撃試験機を用い、直径１／２インチで荷重
５００ｇの剛球を落下させることによって行った。

【００４７】５．塩水噴霧試験片の塗膜面に、３５℃の塩化ナトリウム５重量％水
溶液を３０日間噴霧した後の塗膜表面を、目視によって
観察した。６．耐湿性試験片を、５０℃で相対湿度１００％の雰囲気中に３０
日間放置した後、塗膜表面を目視によって観察した。７．耐アルカリ性試験片を、水酸化ナトリウム３重量％の水溶液に３０日
間浸漬した後、塗膜の表面を目視によって観察した。

【００４８】８．促進耐候性試験片を、サンシャインウェザーメーター（ＷＥＬ−Ｓ
ＵＮ型：スガ試験機株式会社製の商品名）に１，０００
時間かけた後、塗膜表面の光沢度を測定し、％で評価し
た。尚、目視観察の結果は、各々○：良好である、△：
やや劣る、×：劣るの三段階で評価した。

【００４９】比較例１．イソシアネート化合物及びジブ
チル錫ジラウレートを使用しなかった他は、実施例１と
全く同様にして塗料を調製し、試験片を作製し、実施例
１と全く同様にして試験を行った。結果は表１に示した
通りである。尚、塗料の固形分の濃度は表１に示した通
りである。

【００５０】比較例２及び３．製造例５及び６で得られ
た塩化ゴムを各々用いた他は、実施例１と全く同様にし
て塗料を調製し、試験片を作製し、実施例１と全く同様
にして試験を行った。結果は表１に示した通りである。
尚、塗料の固形分の濃度は表１に示した通りである。

【００５１】

【表１】

【００５２】実施例５〜８．実施例１で使用したイソシ
アネート化合物及びジブチル錫ジラウレートに代えて、
エポキシ化合物（エポトートＹＨ−３００：東都化成株
式会社製の商品名）５部を用いた他は、実施例１と全く
同様にして塗料を調製し、試験片を作製し、実施例１と
全く同様にして試験を行った。結果は表２に示した通り
である。尚、塗料の固形分の濃度は表２に示した通りで
ある。

【００５３】実施例９．実施例１で使用した、イソシア
ネート化合物（デスモジュールＮ３３９０：バイエル株
式会社製の商品名）２．５部及びジブチル錫ジラウレー
ト（触媒）０．０４部に、更に、エポキシ化合物（エポ
トートＹＨ−３００：東都化成株式会社製の商品名）
２．５部を添加した他は、実施例１と全く同様にして塗
料を調製し、試験片を作製し、実施例１と全く同様にし
て試験を行った。結果は表２に示した通りである。尚、
塗料の固形分の濃度は表２に示した通りである。

【００５４】比較例４〜５．実施例１で使用したイソシ
アネート化合物及びジブチル錫ジラウレートに代えて、
エポキシ化合物（エポトートＹＨ−３００：東都化成株
式会社製の商品名）５部を用いた他は、比較例２と全く
同様にして塗料を調製し、試験片を作製し、実施例１と
全く同様にして試験を行った。結果は表２に示した通り
である。尚、塗料の固形分の濃度は表２に示した通りで
ある。

【００５５】

【表２】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年２月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】製造例２．製造例１で使用した、ノニオン
系界面活性剤に用いた水４９リットル、及び３５重量％
の濃塩酸水溶液１リットルを、各々４２リットル及び８
リットルに変えた他は、製造例１と全く同様にして塩化
ゴムを得た。赤外分光分析及びＧＰＣ溶出曲線の結果か
ら、得られた塩化ゴムは、塩素含有率が６７重量％、吸
光度比が１５、重量平均分子量が８５，０００であるこ
とが確認された。尚、得られた塩化ゴムをトルエンに溶
解させたところ、該塩化ゴムは容易に溶解した。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】製造例５．製造例１で使用した天然ゴムラ
テックスに代えて、液状ポリイソプレンゴム（クラプレ
ンＬＩＲ−３０：クラレ株式会社製の商品名）を９０℃
に加熱し、ノニオン系界面活性剤（エマノーン３１９
９：花王株式会社製の商品名）を含有する水を添加しな
がら、ホモミキサーを用いて高速攪拌した。得られたゴ
ムラテックスを用い、ノニオン系界面活性剤を使用せず
に、水、及び３５重量％の濃塩酸水溶液を、各々４２リ
ットル及び８リットルに変えた他は、製造例１と全く同
様にして塩化ゴムを得た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】製造例６．５０リットルの、内面をガラス
ライニングした反応容器に、天然ゴム（ＲＳＳ１号：ム
ーニー粘度５０）２ｋｇと四塩化炭素４０リットルを仕
込み、７５℃で溶解した。得られた溶液に、７５℃で、
高圧水銀灯を点灯して紫外線を照射しながら、反応容器
の底部に設けられたガス導入口から塩素ガスを吹き込
み、１５時間反応させて反応生成液を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 115/02 ＰＧＳ 8218−4Ｊ 163/00 ＰＫＤ 8830−4ＪＣ０９Ｊ 115/02 ＪＤＱ 8218−4Ｊ // Ｃ０８Ｇ 18/58 ＮＥＫ 8620−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩素含有率が６０〜７２重量％及び重量
平均分子量が５，０００〜５００，０００であり、下式
数１で定義される吸光度比が３以上である、水媒体中で
塩素化されてなる塩化ゴム（Ａ）と、１分子中に２個以
上のイソシアネート基を有する化合物（Ｂ）及び／又は
１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物（Ｃ）
とを主成分とする塗料組成物であって、前記塩化ゴム
（Ａ）と前記化合物（Ｂ）及び／又は（Ｃ）とが架橋反
応して硬化被膜を形成し得ることを特徴とする塗料組成
物。【数１】
【請求項２】塩化ゴム（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合
物（Ｃ）が含有されている請求項１に記載の塗料組成
物。
【請求項３】塩化ゴム（Ａ）が、天然ゴムラテックス
を水媒体中で塩素化してなる塩化ゴムである、請求項１
に記載の塗料組成物。