JPH0616800A

JPH0616800A - ポリカーボネート重合体

Info

Publication number: JPH0616800A
Application number: JP17435692A
Authority: JP
Inventors: Mitsugi Nakae; 貢中江
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1992-07-01
Filing date: 1992-07-01
Publication date: 1994-01-25

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性，耐衝撃性および色調の優れたポリカ
ーボネート重合体を開発すること。【構成】ポリカーボネート構造単位の全量に対して、
一般式【化１】（式中の各記号は明細書に定義した通りである。）で表
される官能性カーボネート構造単位１００〜１モル％を
含有し、かつ極限粘度が少なくとも0.３０デシリットル
／ｇであるポリカーボネート重合体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート重合体
に関し、さらに詳しくは耐熱性が高く、色調に優れ、か
つ射出成形品として十分な耐衝撃性を有し、光学部品，
機械部品，電気・電子部品，自動車部品などに好適に用
いられるポリカーボネート重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）からなるポリカーボネートは、耐熱
性，耐衝撃性，透明性などに優れたエンジニアリングプ
ラスチックとして、例えば、光学部品，機械部品，電気
・電子部品，自動車部品、さらには各種容器などの用途
に幅広く用いられている。しかし、近年高機能化が要求
されるようになり、より高温環境下で使用する場合、従
来のビスフェノールＡ系ポリカーボネートの耐熱性につ
いては、必ずしも充分に満足しうるものではない。ま
た、耐熱性の向上した樹脂として、ポリアリレートやポ
リエステルポリカーボネートなどが知られている。しか
し、これらの樹脂は、高温下においては淡黄色に着色し
やすく、製品としての価値が著しく損なわれるのを免れ
ないという欠点を有している。そして、テトラメチルビ
スフェノールＡやシクロヘキシリデンビスフェノールな
どのポリカーボネートも耐熱性が向上することがよく知
られている。しかし、これらのポリカーボネートは耐衝
撃性の低下が著しく、実用的ではない。さらに、ビシク
ロ構造を有する２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ノルボルナンなどのポリカーボネートも知られてい
る〔「Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Dev.」Vol.2 ，No.4，24
6 (1963)〕。しかし、このポリカーボネートは耐衝撃性
に劣るという大きな欠点を有している。

【０００３】そこで、本発明者は、上記の状況に鑑み、
従来の欠点を解消して、耐熱性，耐衝撃性および色調の
優れたポリカーボネート重合体を開発すべく鋭意研究を
重ねた。その結果、特定の構造の官能性カーボネート構
造単位を所定の割合で含有し、かつ特定の極限粘度を有
するポリカーボネート重合体により、前記目的を達成し
得ることを見出した。本発明はかかる知見に基いて完成
したものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リカーボネート構造単位の全量に対して、一般式（Ｉ）

【０００５】

【化３】

【０００６】〔式中、Ａは

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｒ１〜Ｒ１０はそれぞれ独立に水
素またはメチル基を示し、その少なくとも１つはメチル
基である。）を示し、ＸおよびＹはそれぞれ独立に水素
原子，ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルキル基を
示し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜４の整数であ
る。〕で表される官能性カーボネート構造単位を１００
〜１モル％含み、かつ極限粘度が少なくとも0.３０デシ
リットル／ｇであることを特徴とするポリカーボネート
重合体を提供するものである。

【０００９】本発明のポリカーボネート重合体は、上記
一般式（Ｉ）で表される官能性カーボネート構造単位を
有するポリカーボネート重合体である。上記官能性カー
ボネート構造単位の含有量は、本発明のポリカーボネー
ト構造単位の全量に対して１００〜１モル％、好ましく
は５０〜１０モル％である。

【００１０】上記一般式（Ｉ）で表される官能性カーボ
ネート構造単位は、一般式（II）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ａ，Ｘ，Ｙ，ｍおよびｎは前記と
同じである。）で表されるビスフェノール（ｉ）から形
成されるものである。この一般式（II）で表されるビス
フェノール（ｉ）は、種々の方法によって得られるが、
例えば、次のような方法によって製造することができ
る。原料として、フェノール類およびケトン類を、フェ
ノール類／ケトン類のモル比が２〜１０、好ましくは３
〜６になるように用い、かつ触媒として、塩化水素ガ
ス，濃硫酸，硫酸、好ましくは塩化水素ガスを用い、助
触媒として、メルカプト酢酸，３−メルカプトプロピオ
ン酸，ドテシルチオール，塩化カルシウム，ホウ酸，硫
化水素など、好ましくはメルカプト酢酸，３−メルカプ
トプロピオン酸，ドテシルチオールを用い、温度１０〜
１００℃、好ましくは２０〜６０℃、反応時間0.５〜２
００時間、好ましくは１〜１００時間で反応させる。

【００１３】ここで用いられるフェノール類は、種々あ
るが、例えば、フェノール；クレゾール；ｏ−フェニル
フェノール；２，６−ジメチルフェノール；２，６−ジ
クロロフェノール；２，６−ジブロモフェノール；２，
６−ジフェニルフェノールなどが挙げられる。また、ケ
トン類は、一般式(III) 〜(VI)

【００１４】

【化６】

【００１５】（式中、Ｒ１〜Ｒ１０は前記と同じであ
る。）のいずれかで表されるものである。上記一般式(I
II) 式で表されるケトンとしては、具体的には例えば、
１，７，７−トリメチル−ビシクロ（２，２，１）ヘプ
タン−２−オン（ショウノウ）；１，５，５−トリメチ
ル−ビシクロ（２，２，１）ヘプタン−２−オン（イソ
フェンチョン）；４，７，７−トリメチル−ビシクロ
（２，２，１）ヘプタン−２−オン（エピショウノ
ウ）；３，３−ジメチル−ビシクロ（２，２，１）ヘプ
タン−２−オン（カンフェニロン）などが挙げられる。
また、一般式(IV)で表されるケトンとしては、具体的に
は例えば、６，６−ジメチル−ビシクロ（３，１，１）
ヘプタン−２−オン；５，６，６−トリメチル−ビシク
ロ（３，１，１）ヘプタン−２−オンなどが挙げられ
る。そして、一般式（Ｖ）で表されるケトンとしては、
具体的には例えば、２，４−ジメチル−ビシクロ（３，
１，１）ヘプタン−６−オン；３−メチル−ビシクロ
（３，１，１）ヘプタン−６−オンなどが挙げられる。
さらに、一般式(VI)で表されるケトンとしては、具体的
には例えば、６，６−ジメチル−ビシクロ（３，１，
１）ヘプタン−３−オン；１，６，６−トリメチル−ビ
シクロ（３，１，１）ヘプタン−３−オンなどが挙げら
れる。

【００１６】前記フェノール類とケトン類とを反応させ
て得られる反応生成物は、５０〜９０℃の温水で１〜１
０回、好ましくは６０〜９０℃の温水で２〜５回洗浄し
た後、１０〜２５ｍｍＨｇの減圧下、２１０℃以下の温
度で、好ましくは１５〜２０ｍｍＨｇの減圧下、２００
℃以下の温度で減圧蒸留する。次いで、ベンゼン，トル
エン，キシレン，酢酸などの溶剤、好ましくはキシレン
を用いて再結晶させて精製することにより、所望のビス
フェノール（ｉ）を得ることができる。

【００１７】本発明においては、前記一般式(II)で表さ
れるビスフェノール（ｉ）以外に、他のビスフェノール
(ii)を用いることができる。この他のビスフェノール(i
i)としては、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕が好適であ
る。ビスフェノールＡ以外のビスフェノールとしては、
例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−（４−イソプロピルフェニル）メ
タン；ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン；１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン；１−フェニル−１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン；２−メチル−１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン；１−エチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２−ビス（３−フルオロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン；１，４−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン；４−メチル−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン；１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ン；４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；
１，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロデカン
などのジヒドロキシアリールアルカン類、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロ
キシアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エーテルなどのジヒドロキシアリールエー
テル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキ
シベンゾフェノンなどのジヒドロキシアリールケトン
類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィドなどのジヒドロキシアリールスルフィド類、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドなどのジヒ
ドロキシアリールスルホキシド類、４，４’−ジヒロキ
シジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類、ヒドロ
キノン，レゾルシノール，メチルヒドロキノンなどのジ
ヒドロキシベンゼン類、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ン；２，６−ジヒドロキシナフタレンなどのジヒドロキ
シナフタレン類などが挙げられる。これらのビスフェノ
ールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００１８】本発明のポリカーボネート重合体は、種々
の方法によって得ることができる。例えば、予め、ビス
フェノール（ｉ）のポリカーボネートオリゴマーまたは
ビスフェノール(ii)のポリカーボネートオリゴマーをビ
スフェノールとホスゲンとから合成しておき、これらの
オリゴマーの不活性有機溶剤（例えば、塩化メチレン）
溶液と、ビスフェノール（ｉ）と(ii)とを所定の割合で
含有するアルカリ水溶液とを反応させる方法、及びビス
フェノール（ｉ）と(ii)とを所定の割合で含有するアル
カリ水溶液と不活性有機溶剤（例えば、塩化メチレン）
との混合液にホスゲンを吹き込む方法などが挙げられ、
前者のオリゴマー法が好適である。次に、オリゴマー法
によるポリカーボネート重合体の製造方法について説明
する。先ず、アルカリ金属水酸化物の水溶液に該ビスフ
ェノール（ｉ）または(ii)を溶解させて、ビスフェノー
ルのアルカリ水溶液を調製した後、このアルカリ水溶液
と不活性有機溶剤との混合液にホスゲンを導入して、ビ
スフェノール（ｉ）または(ii)のポリカーボネートオリ
ゴマーを合成する。この際、該アルカリ水溶液のアルカ
リ濃度は１〜１５重量％の範囲が好ましく、また有機相
と水相との容積比は５：１〜１：７、好ましくは２：１
〜１：４の範囲にあるのが望ましい。反応温度は通常０
〜５０℃、好ましくは５〜４０℃の範囲で選ばれ、反応
時間は１５分ないし４時間、好ましくは３０分ないし２
時間程度である。このようにして得られたポリカーボネ
ートオリゴマーの重合度は、通常２０以下、好ましくは
２〜１０程度である。

【００１９】次いで、このようにして得られたポリカー
ボネートオリゴマーを含む有機相に、所望により不活性
有機溶剤を加え、これとビスフェノール（ｉ）と(ii)と
を所定の割合で含むアルカリ水溶液とを接触させて、通
常０〜５０℃、好ましくは５〜４０℃の範囲の温度にお
いて、１０分ないし６時間程度界面重縮合させる。この
際、該アルカリ水溶液のアルカリ濃度は１〜１５重量％
が好ましく、また有機相と水相との容積比は７：１〜
１：２、好ましくは４：１〜１：１の範囲にあるのが望
ましい。そして、ビスフェノールと該オリゴマーとの割
合は、ビスフェノール／オリゴマーのクロロホーメート
基モル比が、通常0.４〜0.５５、好ましくは0.４５〜0.
５になるように選ばれ、また、アルカリ金属水酸化物と
オリゴマーとの割合は、アルカリ金属水酸化物／オリゴ
マーのクロロホーメート基モル比が、通常1.０〜2.０、
好ましくは1.２〜1.７になるように選ばれる。さらに、
この反応において、所望に応じ末端停止剤や触媒を用い
ることができる。末端停止剤の使用量は、末端停止剤／
オリゴマーのクロロホーメート基モル比が、通常0.０２
〜0.２０、好ましくは0.０４〜0.１７になるように選ば
れる。一方、触媒の使用量は、触媒／オリゴマーのクロ
ロホーメート基モル比が、通常1.０×１０^-3〜１0.０×
１０^-3、好ましくは1.０×１０^-3〜5.０×１０^-3になる
ように選ばれる。

【００２０】前記ポリカーボネート重合体の製造におい
て用いられるアルカリ金属の水酸化物としては、例え
ば、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウ
ム，水酸化セシウムなどが挙げられる。これらの中で
は、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムが好適である。
また、不活性有機溶剤としては、各種のものがある。例
えば、ジクロロメタン（塩化メチレン）、１，１−ジク
ロロエタン；１，２−ジクロロエタン；１，１，１−ト
リクロロエタン；１，１，２−トリクロロエタン；１，
１，１，２−テトラクロロエタン；１，１，２，２−テ
トラクロロエタン；ペンタクロロエタン，クロロベンゼ
ンなどの塩素化炭化水素や、アセトフェノンなどが挙げ
られる。これらの有機溶剤はそれぞれ単独で用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの
中では、特に塩化メチレンが好適である。そして、末端
停止剤としては、各種のものを用いることができる。具
体的には一価フェノールとして、例えば、フェノール，
ｐ−クレゾール，ｐ−ｔ−ブチルフェノール，ｐ−クミ
ルフェノール，トリブロモフェノール，ノニルフェノー
ル，ｐ−ｔ−オクチルフェノールなどが挙げられる。触
媒も、各種のものを用いることができる。具体的には四
級アンモニウム塩，四級ホスホニウム塩あるいは三級ア
ミン等で、例えば、四級アンモニウム塩としては、トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド，トリエチルベ
ンジルアンモニウムクロライド，トリブチルベンジルア
ンモニウムクロライド，トリオクチルメチルアンモニウ
ムクロライド，テトラブチルアンモニウムクロライド，
テトラブチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
また、４級ホスホニウム塩としては、例えば、テトラブ
チルホスホニウムクロライド，テトラブチルホスホニウ
ムブロマイド等が、そして、３級アミンとしては、例え
ば、トリエチルアミン，トリブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミン，ピリジン，ジメチルアニ
リン等が挙げられる。

【００２１】このようにして生成したポリマーは、通常
の方法に従って回収操作を行うことにより、所望のポリ
カーボネート重合体を得ることができる。本発明のポリ
カーボネート重合体は、塩化メチレン中、２０℃の温度
で測定した極限粘度が少なくとも0.３０デシリットル／
ｇであることが必要である。この極限粘度が0.３０デシ
リットル／ｇ未満のものは機械的強度が不十分であり、
実用に供することができない。

【００２２】

【実施例】次に、本発明を合成例，実施例及び比較例に
より、さらに詳しく説明する。合成例１ポリカーボネートオリゴマーＩの合成内容積５リットルの攪拌機付き容器に、ビスフェノール
Ａ２２０ｇ（0.９６５モル）、2.０Ｎ水酸化ナトリウム
水溶液1.４リットル及び塩化メチレン８００ミリリット
ルを入れて攪拌し、ここにホスゲンを７０分間吹き込ん
だ後、水相と有機相を分離した。このようにして濃度３
２０ｇ／リットルのポリカーボネートオリゴマーの塩化
メチレン溶液を得た。この溶液中のクロロホーメート基
濃度は0.７モル／リットルであった。

【００２３】合成例２ポリカーボネートオリゴマーＢの合成内容積５リットルの攪拌機付き容器に、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−６，６−ジメチル−ビシ
クロ〔３，１，１〕ヘプタン３１０ｇ（1.０１モル）、
２．０Ｎ水酸化カリウム水溶液２リットル、塩化メチレ
ン８００ミリリットルを入れて攪拌し、ここにホスゲン
を７０分間吹き込んだ後、水相と有機相を分離した。こ
のようにして濃度３９０ｇ／リットルのポリカーボネー
トオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。この溶液中の
クロロホーメート基濃度は0.７２モル／リットルであっ
た。

【００２４】合成例３ビスフェノールの合成２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−６，６
−ジメチル−ビシクロ〔３，１，１〕ヘプタンの合成ノピノン１３８ｇ（1.００モル）をガラス製の耐圧容器
に入れ、続いてフェノール３８４ｇ（4.００モル）、ド
テシルチオール6.０７ｇ（0.０３モル）を入れる。塩化
水素ガスを吹き込み、容器内を塩化水素ガスで置換した
のち密閉し、さらに塩化水素ガスを５ｋｇ／ｃｍ²にな
るまで吹きこんだ。２５℃で７２時間攪拌したのち、塩
化水素ガスを除き、水0.５リットルを加えて８０℃で３
０分、加温攪拌した。水を除いたあと、さらに水0.５リ
ットルを加え、同様の操作を４回くり返した。水不溶分
を除去し、２２０℃で乾燥窒素を吹き込んだ。さらにキ
シレン−ブタノール混合液で２回再結晶を行った。分析
結果を第１表に示す。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４，
７，７−トリメチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン
の合成上記でノピノンをエピショウノウに代え１５２ｇ（1.
００モル）仕込んだ他は、同様にして合成した。分析結
果を第１表に示す。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
７，７−トリメチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン
の合成上記でノピノンをショウノウに代え１５２ｇ（１．０
０モル）仕込んだ他は、同様にして合成した。分析結果
を第１表に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】元素分析は、ガスクロマトグラフ−原子発
光検出器（ＧＣ−ＡＥＤ，ヒューレットパッカード社製
５９２１Ａ）を用い、標準としてビスフェノールＡを用
い、Ｃ，Ｈ，Ｏの相対感度より行った。質量分析は、Ｊ
ＥＯＬＪＭＳ−ＡＸ５０５Ｈを用い、直接導入法にて
測定した（イオン化法，高速原子衝撃（ＦＡＢ）法）。
ＡＰＨＡは、ビスフェノールＡのメタノール溶液を、ハ
ーゼン白金コバルト色（ＡＰＨＡ色）の標準色と比較
し、試料と殆ど一致する標準色のハーゼン数を試料の色
相として表した。

【００２７】実施例１２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−６，６−ジ
メチル−ビシクロ〔３，１，１〕ヘプタンとビスフェノ
ールＡのポリカーボネートポリカーボネートオリゴマーＩ３００ミリリットルに，
塩化メチレン３００ミリリットル，ｐ−ターシャリーブ
チルフェノール（ＰＴＢＰ）2.２ｇ（0.０１５モル）を
加えたものをＡ液とした。２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−６，６−ジメチル−ビシクロ〔３，１，
１〕ヘプタン２9.２６ｇ（0.０９５モル）を７重量％水
酸化カリウム水溶液２００ミリリットルに溶解し、これ
にトリエチルアミン９０マイクロリットルを加えたもの
をＢ液とした。得られたＡ液を攪拌しながらＢ液を素早
く添加し、６０分間攪拌した。６０分後遠心分離し、塩
化メチレン相を0.０１Ｎ水酸化カリウム水溶液，0.１Ｎ
塩酸，水で順次洗浄した。ポリマー溶液をメタノールに
落として得られた沈澱物を取り、１１０℃で４８時間真
空乾燥した。得られたポリマーの極限粘度は0.４４デシ
リットル／ｇ，相転移温度（Ｔｇ）は１７５℃であっ
た。このポリマーのフレークを造粒後、ミニ射出成形機
（新潟鉄工所製ＭＩＮ−７）にてテストピースを作成し
た。テスト結果を第２表に示す。また、ポリマーのＩＲ
スペクトルを図１に、また¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図
２に示す。

【００２８】実施例２２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４，７，７
−トリメチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタンとビス
フェノールＡのポリカーボネート実施例１において、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−６，６−ジメチル−ビシクロ〔３，１，１〕ヘ
プタンを２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４，７，７−トリメチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプ
タン３0.６ｇ（0.０９５モル）に代えた他は、実施例１
と同様にしてポリマーを得た。得られたポリマーの極限
粘度は0.４５デシリットル／ｇ，Ｔｇは１８０℃であっ
た。また、実施例１と同様にしてテストピースを作成し
た。テスト結果を第２表に示す。

【００２９】実施例３２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，７，７
−トリメチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタンとビ
スフェノールＡのポリカーボネート実施例１において、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−６，６−ジメチル−ビシクロ〔３，１，１〕ヘ
プタンを２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１，７，７−トリメチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプ
タン３0.６ｇ（0.０９５モル）に代えた他は、実施例１
と同様にしてポリマーを得た。得られたポリマーの極限
粘度は0.４５デシリットル／ｇ、Ｔｇは１７９℃であっ
た。また、実施例１と同様にしてテストピースを作成し
た。テスト結果を第２表に示す。

【００３０】実施例４ポリカーボネートオリゴマーIIの２００ミリリットルと
ポリカーボネートオリゴマーＩの１００ミリリットルと
の混合物に、塩化メチレン３００ミリリットル，p −タ
ーシャリーブチルフェノール（ＰＴＢＰ）2.２ｇ（0.０
１５モル）を加えたものをＡ液とした。ビスフェノール
Ａ２1.9 ｇ（0.０９６１モル）を７重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液２００ミリリットルに溶解し、これにトリエ
チルアミン９０マイクロリットルを加えたものをＢ液と
した。Ａ液を攪拌しながらＢ液を素早く添加し、６０分
間攪拌し、実施例１と同様の後処理によりポリマーフレ
ークを得た。このとき、得られたポリマーの極限粘度は
0.４４デシリットル／ｇ、Ｔｇは２１４℃であった。ま
た、実施例１と同様にしてテストピースを作成した。テ
スト結果を第２表に示す。

【００３１】比較例１ポリカーボネートオリゴマーＩを３００ミリリットルと
り、これに塩化メチレン３００ミリリットルおよびｐ−
ターシャリーブチルフェノール2.２ｇ（0.０１５モル）
を加えたものをＡ液とした。１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン〔ビスフェノールＺ）２
5.５ｇ（0.０９５モル）を７重量％水酸化カリウム水溶
液２００ミリリットルに溶解し、これにトリエチルアミ
ン９０マイクロリットルを加えたものをＢ液とした。Ａ
液を攪拌しながらＢ液を素早く添加し、６０分間攪拌し
た。実施例１と同様の後処理によりポリマーフレークを
得た。このとき、得られたポリマーの極限粘度は0.４３
デシリットル／ｇ、Ｔｇは１５６℃であった。また、実
施例１と同様にしてテストピースを作成した。テスト結
果を第２表に示す。

【００３２】比較例２ポリカーボネートオリゴマーＩを３００ミリリットルと
り、これに塩化メチレン３００ミリリットルおよびｐ−
ターシャリーブチルフェノール2.２ｇ（0.０１５モル）
を加えたものをＡ液とした。２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ノルボルナン２5.５ｇ（0.０９５モル）
を７重量％水酸化カリウム水溶液２００ミリリットルに
溶解し、これにトリエチルアミン９０マイクロリットル
を加えたものをＢ液とした。Ａ液を攪拌しながらＢ液を
素早く添加し、６０分間攪拌した。実施例１と同様の後
処理によりポリマーフレークを得た。このとき、得られ
たポリマーの極限粘度は0.４５デシリットル／ｇ、Ｔｇ
は１７５℃であった。また、実施例１と同様にしてテス
トピースを作成した。テスト結果を第２表に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】なお、各測定は、次にしたがった。極限粘
度は、塩化メチレン中２０℃で測定した。アイゾット衝
撃強度は、射出成形によって得られたテストピースを用
い、ＪＩＳＫ７１１０に準拠して測定した。Ｔｇは、
ＰＥＲＫＩＮＥＬＭＥＲＤＳＣ（示差走査熱量計）
−７にて測定した。

【００３５】

【発明の効果】以上、本発明によれば、耐熱性が高く、
色調に優れ、かつ射出成形品として、十分な耐衝撃性を
有し、光学部品，機械部品，電機・電子部品，自動車部
品などに好適に用いられるポリカーボネート重合体が容
易に得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたポリカーボネート重合体
の赤外吸収スペクトル図である。

【図２】実施例１で得られたポリカーボネート重合体
の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリカーボネート構造単位の全量に対し
て、一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ａは【化２】（式中、Ｒ１〜Ｒ１０はそれぞれ独立に水素またはメチ
ル基を示し、その少なくとも１つはメチル基である。）
を示し、ＸおよびＹはそれぞれ独立に水素原子，ハロゲ
ン原子または炭素数１〜８のアルキル基を示し、ｍおよ
びｎはそれぞれ１〜４の整数である。〕で表される官能
性カーボネート構造単位を１００〜１モル％を含有し、
かつ極限粘度が少なくとも0.３０デシリットル／ｇであ
ることを特徴とするポリカーボネート重合体。
【請求項２】ポリカーボネート構造単位の全量に対し
て、一般式（Ｉ）で表される官能性カーボネート構造単
位を５０〜１０モル％を含有する請求項１記載のポリカ
ーボネート重合体。