JPH0617439B2 - 非焼結性エポキシ樹脂の製造法 - Google Patents
非焼結性エポキシ樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPH0617439B2 JPH0617439B2 JP62028390A JP2839087A JPH0617439B2 JP H0617439 B2 JPH0617439 B2 JP H0617439B2 JP 62028390 A JP62028390 A JP 62028390A JP 2839087 A JP2839087 A JP 2839087A JP H0617439 B2 JPH0617439 B2 JP H0617439B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epihalohydrin
- carbon atoms
- alkali metal
- represents hydrogen
- ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims description 16
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 alkali metal halide salt Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- LJBWJFWNFUKAGS-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(C=1C(=CC=CC=1)O)C1=CC=CC=C1O LJBWJFWNFUKAGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- JJGGIYYGVKGMQZ-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazole-3,4,5-triamine Chemical compound NC1=NN=C(N)N1N JJGGIYYGVKGMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOBNLCPBAMKACS-UHFFFAOYSA-N 2-(1-chloroethyl)oxirane Chemical compound CC(Cl)C1CO1 MOBNLCPBAMKACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)CO CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123208 Biguanide Drugs 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonohydrazide Chemical compound NNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004283 biguanides Chemical class 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/24—Epihalohydrins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/40—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
- C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
- C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
- C08G59/063—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols with epihalohydrins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ３価フェノールのトリグリシジルエーテルの反応により
製造された非焼結性エポキシ樹脂は積層板製造に使われ
ている。これは硬化させるとすぐれた物理的および機械
的性質をもつが、これらの物理的形状は準固体である。
半導体集積回路製造において半導体工業では非焼結性固
体であるエポキシ樹脂を好んで用いる。
製造された非焼結性エポキシ樹脂は積層板製造に使われ
ている。これは硬化させるとすぐれた物理的および機械
的性質をもつが、これらの物理的形状は準固体である。
半導体集積回路製造において半導体工業では非焼結性固
体であるエポキシ樹脂を好んで用いる。
本発明は固体で非焼結性の製品を電子工学被覆工業に提
供するものである。
供するものである。
本発明は式： で示される固体の非焼結性エポキシ樹脂の製造法に関す
る。上式中Ｑは炭素原子１乃至１２をもつ４価の脂肪
族、脂環族又は芳香族炭化水素基をあらわし、各Ｒは無
関係に水素又は炭素原子１乃至３をもつアルキル基をあ
らわし、各Ｒ′は無関係に水素又は炭素原子１乃至１２
をもつヒドロカルビル基をあらわし、かつ各Ｘは無関係
に水素又は炭素原子１乃至６をもつ１価ヒドロカルビル
基又はハロゲンをあらわしかつｎは１乃至３の平均値を
もつ。
る。上式中Ｑは炭素原子１乃至１２をもつ４価の脂肪
族、脂環族又は芳香族炭化水素基をあらわし、各Ｒは無
関係に水素又は炭素原子１乃至３をもつアルキル基をあ
らわし、各Ｒ′は無関係に水素又は炭素原子１乃至１２
をもつヒドロカルビル基をあらわし、かつ各Ｘは無関係
に水素又は炭素原子１乃至６をもつ１価ヒドロカルビル
基又はハロゲンをあらわしかつｎは１乃至３の平均値を
もつ。
本発明は特には３価フェノールを任意に適当な溶媒の存
在においてエピハロヒドリンと反応させながら間欠的又
は連続的に反応混合物にアルカリ金属水酸化物水溶液を
加えまた水をエピハロヒドリンおよび（又は）適当な溶
媒と連続共沸および（又は）共蒸留して水を除去した後
未反応エピハロヒドリンと溶媒があればこれらを除去し
えられた生成物を水洗してそれからアルカリ金属ハライ
ド塩を除去し生成した少なくとも７８℃のメットラー
（Mettler）軟化点をもつ固体の非焼結性エポキシ樹脂
を回収することより成る固体の非焼結性エポキシ樹脂の
製造法に関する。
在においてエピハロヒドリンと反応させながら間欠的又
は連続的に反応混合物にアルカリ金属水酸化物水溶液を
加えまた水をエピハロヒドリンおよび（又は）適当な溶
媒と連続共沸および（又は）共蒸留して水を除去した後
未反応エピハロヒドリンと溶媒があればこれらを除去し
えられた生成物を水洗してそれからアルカリ金属ハライ
ド塩を除去し生成した少なくとも７８℃のメットラー
（Mettler）軟化点をもつ固体の非焼結性エポキシ樹脂
を回収することより成る固体の非焼結性エポキシ樹脂の
製造法に関する。
本発明の方法によれば固体非焼結性エポキシ樹脂は３価
フェノールをアルカリ金属水酸化物の存在においてエピ
ハロヒドリンと反応させて製造できる。溶媒使用は任意
であるが望ましい。
フェノールをアルカリ金属水酸化物の存在においてエピ
ハロヒドリンと反応させて製造できる。溶媒使用は任意
であるが望ましい。
この反応は室温から反応体、稀釈剤および（又は）生成
物の分解温度までのどんな温度においても進行するが、
本発明の樹脂は４０乃至１２０℃、好ましくは５０乃至
100℃、最も好ましくは５５乃至８０℃で製造するのが
よい。反応は減圧から装置の制限圧までのどんな圧力に
おいても進行する。
物の分解温度までのどんな温度においても進行するが、
本発明の樹脂は４０乃至１２０℃、好ましくは５０乃至
100℃、最も好ましくは５５乃至８０℃で製造するのが
よい。反応は減圧から装置の制限圧までのどんな圧力に
おいても進行する。
反応は必要ならば溶媒又は稀釈剤の存在で行なわせるこ
とができる。適当する溶媒又は稀釈剤には例えば芳香族
炭化水素、ケトン、グリコールエーテル、脂肪族アルコ
ール、グリコールおよびポリグリコール環式又は非環式
エーテル、およびそれらの混合物の様な有機溶媒があ
る。特に適当する溶媒又は稀釈剤には例えばトルエン、
キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、プロピレングリコールメチルエーテル、
ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリ
コールｎ−ブチルエーテル、プロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ポリオキシエチレングリコール、ジオキサンおよ
びその混合物がある。
とができる。適当する溶媒又は稀釈剤には例えば芳香族
炭化水素、ケトン、グリコールエーテル、脂肪族アルコ
ール、グリコールおよびポリグリコール環式又は非環式
エーテル、およびそれらの混合物の様な有機溶媒があ
る。特に適当する溶媒又は稀釈剤には例えばトルエン、
キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、プロピレングリコールメチルエーテル、
ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリ
コールｎ−ブチルエーテル、プロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ポリオキシエチレングリコール、ジオキサンおよ
びその混合物がある。
固体非焼結性エポキシ樹脂の加水分解性ハライド含量の
低いことを望むならば水と非混和性であるが水およびエ
ピハロヒドリンと共沸又は共蒸留できる溶媒を使うとよ
い。この様な適当溶媒には例えば芳香族炭化水素、環式
エーテルおよびそれらの混合物、例えばメチルイソブチ
ルケトン、トルエン、キシレン、ジオキサン、およびそ
れらの混合物がある。
低いことを望むならば水と非混和性であるが水およびエ
ピハロヒドリンと共沸又は共蒸留できる溶媒を使うとよ
い。この様な適当溶媒には例えば芳香族炭化水素、環式
エーテルおよびそれらの混合物、例えばメチルイソブチ
ルケトン、トルエン、キシレン、ジオキサン、およびそ
れらの混合物がある。
３価フェノールとエピハロヒドリンはエピハロヒドリン
対フェノール性ヒドロキシル基の当量比が1.5以下：
１、好ましくは1.5：１乃至1.3：１、最も好ましくは1.
5：１乃至1.4：１となる量で使われる。
対フェノール性ヒドロキシル基の当量比が1.5以下：
１、好ましくは1.5：１乃至1.3：１、最も好ましくは1.
5：１乃至1.4：１となる量で使われる。
本発明の方法によって得られる非焼結性固体エポキシ樹
脂は次の式Ｉで示される： 上式中Ｑは炭素原子１乃至１２、好ましくは１乃至６、
最も好ましくは１乃至３をもつ４価脂肪族、脂環族又は
芳香族炭化水素をあらわし、各Ｒは無関係に水素又は炭
素原子１乃至３をもつアルキル基をあらわし、各Ｒ′は
無関係に炭素原子１乃至１２、好ましくは１乃至６をも
つヒドロカルビル基又は水素をあらわし、各Ｘは無関係
に水素、炭素原子１乃至６、好ましくは１乃至３をもつ
ヒドロカルビル基又はハロゲン、好ましくは塩素又は臭
素をあらわしかつｎは１乃至３の平均値とする。
脂は次の式Ｉで示される： 上式中Ｑは炭素原子１乃至１２、好ましくは１乃至６、
最も好ましくは１乃至３をもつ４価脂肪族、脂環族又は
芳香族炭化水素をあらわし、各Ｒは無関係に水素又は炭
素原子１乃至３をもつアルキル基をあらわし、各Ｒ′は
無関係に炭素原子１乃至１２、好ましくは１乃至６をも
つヒドロカルビル基又は水素をあらわし、各Ｘは無関係
に水素、炭素原子１乃至６、好ましくは１乃至３をもつ
ヒドロカルビル基又はハロゲン、好ましくは塩素又は臭
素をあらわしかつｎは１乃至３の平均値とする。
非焼結性であるためエポキシ樹脂は少なくとも７８℃の
メットラー軟化点をもっているべきである。
メットラー軟化点をもっているべきである。
本発明で使用する３価フェノールは次式II： で示されるものである。上式中Ｑは炭素原子１乃至１
２、好ましくは１乃至６、最も好ましくは１乃至３をも
つ４価脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素基をあらわ
し、各Ｒは無関係に水素又は炭素原子１乃至３をもつア
ルキル基をあらわし、各Ｒ′は無関係に水素又は炭素原
子１乃至１２、好ましくは１乃至６をもつヒドロカルビ
ル基をあらわしかつ各Ｘは無関係に水素、炭素原子１乃
至６、好ましくは１乃至３をもつ１価ヒドロカルビル基
又はハロゲン、好ましくは塩素又は臭素をあらわす。特
に適当する３価フェノールにはヒドロキシベンズアルデ
ヒド、ヴアニリン、サリチルアルデヒド、３−メチル−
４−ヒドロキシベンズアルデヒドおよびそれらの混合物
とフェノール、クレゾール、ジメチルフェノール、およ
びそれらの混合物を反応させて製造したものがある。
２、好ましくは１乃至６、最も好ましくは１乃至３をも
つ４価脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素基をあらわ
し、各Ｒは無関係に水素又は炭素原子１乃至３をもつア
ルキル基をあらわし、各Ｒ′は無関係に水素又は炭素原
子１乃至１２、好ましくは１乃至６をもつヒドロカルビ
ル基をあらわしかつ各Ｘは無関係に水素、炭素原子１乃
至６、好ましくは１乃至３をもつ１価ヒドロカルビル基
又はハロゲン、好ましくは塩素又は臭素をあらわす。特
に適当する３価フェノールにはヒドロキシベンズアルデ
ヒド、ヴアニリン、サリチルアルデヒド、３−メチル−
４−ヒドロキシベンズアルデヒドおよびそれらの混合物
とフェノール、クレゾール、ジメチルフェノール、およ
びそれらの混合物を反応させて製造したものがある。
本発明で使用するエピハロヒドリンは式III： で示されるものである。上式中Ｒは水素又は炭素原子１
乃至３をもつアルキル基をあらわし、かつＸはハロゲ
ン、好ましくは塩素又は臭素をあらわす。特に適当なエ
ピハロヒドリンにはエピクロロヒドリン、エピブロモヒ
ドリン、エピアイオドヒドリン、メチルエピクロロヒド
リンおよびそれらの混合物がある。
乃至３をもつアルキル基をあらわし、かつＸはハロゲ
ン、好ましくは塩素又は臭素をあらわす。特に適当なエ
ピハロヒドリンにはエピクロロヒドリン、エピブロモヒ
ドリン、エピアイオドヒドリン、メチルエピクロロヒド
リンおよびそれらの混合物がある。
本発明に使用できる適当するアルカリ金属水酸化物には
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウムおよびこれらの混合物がある。
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウムおよびこれらの混合物がある。
アルカリ金属水酸化物は水溶液として連続して又は間欠
的に加えるとよい。アルカリ金属水酸化物は苛性対フェ
ノール性ヒドロキシル基当量比1.2：１乃至0.8：１、好
ましくは1.1：１乃至0.85：１、最も好ましくは1.0：１
乃至0.9：１の比となる量で使われる。
的に加えるとよい。アルカリ金属水酸化物は苛性対フェ
ノール性ヒドロキシル基当量比1.2：１乃至0.8：１、好
ましくは1.1：１乃至0.85：１、最も好ましくは1.0：１
乃至0.9：１の比となる量で使われる。
本発明の方法によって得られるエポキシ樹脂は硬化量の
エポキシ樹脂用の適当な硬化剤と共に硬化性組成物とす
ることができる。使用できる適当するエポキシ樹脂硬化
剤には例えば芳香族と脂肪族第１アミン、グアナジン、
バイグアナイド、ポリカルボン酸、無水ポリカルボン
酸、アミド、スルフォン、スルホンアミド、多価フェノ
ールおよびノボラックおよびこれらの混合物がある。特
に適当する硬化剤には例えばビス−（４−アミノフェニ
ル）スルフォン、アミノフェニルスルホンアミド、ジシ
アンジアミド、フェノールホルムアルデヒドノボラッ
ク、フェニレンジアミン、無水フタル酸およびこれらの
混合物がある。
エポキシ樹脂用の適当な硬化剤と共に硬化性組成物とす
ることができる。使用できる適当するエポキシ樹脂硬化
剤には例えば芳香族と脂肪族第１アミン、グアナジン、
バイグアナイド、ポリカルボン酸、無水ポリカルボン
酸、アミド、スルフォン、スルホンアミド、多価フェノ
ールおよびノボラックおよびこれらの混合物がある。特
に適当する硬化剤には例えばビス−（４−アミノフェニ
ル）スルフォン、アミノフェニルスルホンアミド、ジシ
アンジアミド、フェノールホルムアルデヒドノボラッ
ク、フェニレンジアミン、無水フタル酸およびこれらの
混合物がある。
本発明の非焼結性エポキシ樹脂は被膜、鋳造物、積層品
および複合物、びん詰めおよび成形組成物、接着剤等の
製造に便利である。
および複合物、びん詰めおよび成形組成物、接着剤等の
製造に便利である。
必要ならば本発明の方法の適当な段階において顔料、染
料、増量剤、流動性調節剤、レベリング剤、難燃剤、強
化材料、可塑剤、展延剤、離型剤等のいづれかないしす
べてを組合せて添加することができる。
料、増量剤、流動性調節剤、レベリング剤、難燃剤、強
化材料、可塑剤、展延剤、離型剤等のいづれかないしす
べてを組合せて添加することができる。
次の実施例は本発明を例証するものであるが、本発明の
範囲を限定するものと解釈すべきではない。
範囲を限定するものと解釈すべきではない。
実施例１ 温度調節表示手段、水酸化ナトリウム水溶液連続添加手
段および環流コンデンサーつきデイーンスタークトラッ
プ附属の１反応容器に1,1,1−トリ（ヒドロキシフェ
ニル）メタン97.3ｇ（１当量）、エピクロロヒドリン13
8.8ｇ（1.5当量）およびメチルイソブチルケトン５０ｇ
を入れた。５０ml容量のディーンスタークトラップにメ
チルイソブチルケトン５０mlを入れた。室温大気圧で内
容物を十分攪拌した後温度を６５℃に上げ圧力を絶対圧
１８０mmHgに下げた。えた溶液に水酸化ナトリウム５０
％水溶液７２ｇ（0.9当量）を２時間（７２００秒）に
わたり一定速度で加えた。水酸化ナトリウム添加中水を
エピクロロヒドリンおよび溶媒と共蒸留して除去した。
留出物は明らかな２相、下部水相と上部エピハロヒドリ
ンおよび溶媒相に分れ凝縮した。水相はディーンスター
クトラップ中に集まり、有機相はディーンスタークトラ
ップからあふれて反応器に戻った。水酸化ナトリウム液
添加完了後反応混合物を更に３０分間６５℃温度、絶対
圧１８０mmHgに保つた。定期的に試料を採取しＵＶ吸光
法によってフェノール性ヒドロキシル含量を分析し実質
的にすべてのフェノール性ヒドロキシル基が反応したこ
とを認めた。次いでえた樹脂を十分な真空のもと１７０
℃温度で蒸留してエピクロロヒドリンとメチルイソブチ
ルケトンを全部除去した。えた樹脂は1,000ppmの加水分
解性クロライドと3,000ppmの全脂肪族クロライドを含み
７８℃のメットラー軟化点をもつていた。
段および環流コンデンサーつきデイーンスタークトラッ
プ附属の１反応容器に1,1,1−トリ（ヒドロキシフェ
ニル）メタン97.3ｇ（１当量）、エピクロロヒドリン13
8.8ｇ（1.5当量）およびメチルイソブチルケトン５０ｇ
を入れた。５０ml容量のディーンスタークトラップにメ
チルイソブチルケトン５０mlを入れた。室温大気圧で内
容物を十分攪拌した後温度を６５℃に上げ圧力を絶対圧
１８０mmHgに下げた。えた溶液に水酸化ナトリウム５０
％水溶液７２ｇ（0.9当量）を２時間（７２００秒）に
わたり一定速度で加えた。水酸化ナトリウム添加中水を
エピクロロヒドリンおよび溶媒と共蒸留して除去した。
留出物は明らかな２相、下部水相と上部エピハロヒドリ
ンおよび溶媒相に分れ凝縮した。水相はディーンスター
クトラップ中に集まり、有機相はディーンスタークトラ
ップからあふれて反応器に戻った。水酸化ナトリウム液
添加完了後反応混合物を更に３０分間６５℃温度、絶対
圧１８０mmHgに保つた。定期的に試料を採取しＵＶ吸光
法によってフェノール性ヒドロキシル含量を分析し実質
的にすべてのフェノール性ヒドロキシル基が反応したこ
とを認めた。次いでえた樹脂を十分な真空のもと１７０
℃温度で蒸留してエピクロロヒドリンとメチルイソブチ
ルケトンを全部除去した。えた樹脂は1,000ppmの加水分
解性クロライドと3,000ppmの全脂肪族クロライドを含み
７８℃のメットラー軟化点をもつていた。
溶融エポキシ樹脂をメチルエチルケトン／トルエン（７
５／２５）溶媒混合物で樹脂濃度５０％に稀釈した。液
を４５％水酸化カリウム水溶液0.89ｇ（加水分解性クロ
ライド１当量当り1.5当量）と２時間（７２００秒）に
わたり８０℃で攪拌した。次いで過剰の水酸化カリウム
をCOで中和し混合物を更にメチルエチルケトン／トルエ
ン（７５／２５）溶媒混合物で樹脂濃度２０％にうすめ
イオン除去した水で４−５回洗って塩を除去した。
５／２５）溶媒混合物で樹脂濃度５０％に稀釈した。液
を４５％水酸化カリウム水溶液0.89ｇ（加水分解性クロ
ライド１当量当り1.5当量）と２時間（７２００秒）に
わたり８０℃で攪拌した。次いで過剰の水酸化カリウム
をCOで中和し混合物を更にメチルエチルケトン／トルエ
ン（７５／２５）溶媒混合物で樹脂濃度２０％にうすめ
イオン除去した水で４−５回洗って塩を除去した。
水洗した有機相を十分な真空のもと１７０℃の回転蒸発
器に入れて溶媒を完全に除去した。えた黄色非焼結性固
体は８０℃のメットラー軟化点、１３ppmの加水分解性
クロライド含量、１５００ppmの全脂肪族クロライド含
量および21.1％のエポキシド含量をもっていた。
器に入れて溶媒を完全に除去した。えた黄色非焼結性固
体は８０℃のメットラー軟化点、１３ppmの加水分解性
クロライド含量、１５００ppmの全脂肪族クロライド含
量および21.1％のエポキシド含量をもっていた。
実施例２ 実施例１の方法を行なった、但しエピクロロヒドリンと
共沸させるためにちがった溶媒を用いた。また異なるエ
ピハロヒドリン対フェノール性ヒドロキシル比率を用い
た。結果を次に示している。
共沸させるためにちがった溶媒を用いた。また異なるエ
ピハロヒドリン対フェノール性ヒドロキシル比率を用い
た。結果を次に示している。
Claims (3)
- 【請求項１】式II： （上式中Ｑは炭素原子１乃至１２をもつ４価脂肪族、脂
環族又は芳香族炭化水素基をあらわし、各Ｒは無関係に
水素又は炭素原子１乃至３をもつアルキル基をあらわ
し、各Ｒ′は無関係に水素又は炭素原子１乃至１２をも
つヒドロカルビル基をあらわしかつ各Ｘは無関係に水
素、炭素原子１乃至６をもつ１価ヒドロカルビル基又は
ハロゲンをあらわす。）によって示される少なくとも１
の３価フェノールを任意に少なくとも１の適当な溶媒の
存在において式III： （上式中Ｒは水素又は炭素原子１乃至３をもつアルキル
基をあらわし、かつＸ′はハロゲンをあらわす。） によって示される少なくとも１のエピハロヒドリンと反
応させながら反応混合物にアルカリ金属水酸化物水溶液
を間欠的に又は連続的に加えかつ水をエピハロヒドリン
および／又は適当な溶媒と共沸および／又は共蒸留して
連続的に除去し、次に未反応エピハロヒドリンと溶媒を
除き、得られた生成物を水洗してアルカリ金属ハライド
塩を除去し、得られたエポキシ樹脂を回収する方法であ
って、エピハロヒドリン当量対フェノール性ヒドロキシ
ル当量の比が１．５以下：１でかつアルカリ金属水酸化
物対フェノール性ヒドロキシル当量の比が０．８５乃至
１．１：１となる量で該成分を使用しかつ反応を５５乃
至８０℃の温度で行うことを特徴とする少なくとも７８
℃のメットラー軟化点をもち且つ固体の式Ｉ： （但しＱ、Ｒ、Ｒ′及びＸは前記の定義をもち、且つｎ
は１乃至３の平均値をもつものとする）によって示され
る固体の非焼結性エポキシ樹脂の製造法。 - 【請求項２】エピハロヒドリン当量対フェノール性ヒド
ロキシル当量の比が１．４：１乃至１．５：１となりか
つアルカリ金属水酸化物対フェノール性ヒドロキシル当
量の比が０．８５：１乃至１．０：１となる量で該成分
を使用する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】該エピハロヒドリンがエピクロロヒドリン
であり、該３価フェノールが１，１，１−トリ（ヒドロ
キシフェニル）メタンでありかつ該アルカリ金属水酸化
物が水酸化ナトリウムでありかつ反応がメチルイソブチ
ルケトン又はトルエンの存在において行われる特許請求
の範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US829361 | 1986-02-14 | ||
| US06/829,361 US4672103A (en) | 1986-02-14 | 1986-02-14 | Non-sintering epoxy resins prepared from triglycidyl ethers and epihalohydrins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62197415A JPS62197415A (ja) | 1987-09-01 |
| JPH0617439B2 true JPH0617439B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
ID=25254321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62028390A Expired - Lifetime JPH0617439B2 (ja) | 1986-02-14 | 1987-02-12 | 非焼結性エポキシ樹脂の製造法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4672103A (ja) |
| EP (1) | EP0237760A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0617439B2 (ja) |
| KR (1) | KR900008462B1 (ja) |
| AU (1) | AU578383B2 (ja) |
| BR (1) | BR8700747A (ja) |
| CA (1) | CA1274940A (ja) |
| IL (1) | IL81430A (ja) |
| MY (1) | MY101044A (ja) |
| NO (1) | NO168114C (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4954603A (en) * | 1985-10-08 | 1990-09-04 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Epoxy resin |
| CA1272345A (en) * | 1986-02-24 | 1990-07-31 | The Dow Chemical Company | Curable compositions containing a polyepoxide and a halogenated bisphenol |
| US4754015A (en) * | 1986-12-29 | 1988-06-28 | Lockheed Corporation | Epoxy resin system and pultrusion process employing same |
| US4842667A (en) * | 1986-12-29 | 1989-06-27 | Lockheed Corporation | Epoxy resin system and pultrusion process employing same |
| JPH07103213B2 (ja) * | 1988-10-04 | 1995-11-08 | 日本化薬株式会社 | 不飽和基含有ポリカルボン酸樹脂を含む樹脂組成物及びソルダーレジスト樹脂組成物 |
| WO1993014140A1 (en) * | 1992-01-08 | 1993-07-22 | Hoechst Celanese Corporation | Epoxidation products of 1,3,5-tris(4'-hydroxyphenyl)benzenes____ |
| JPH1025286A (ja) * | 1996-07-08 | 1998-01-27 | Yuka Shell Epoxy Kk | 新規なポリエポキシ化合物及びその製造方法 |
| JP6477207B2 (ja) * | 2015-04-28 | 2019-03-06 | Tdk株式会社 | 樹脂組成物、樹脂シート、樹脂硬化物および樹脂基板 |
| JP6477206B2 (ja) * | 2015-04-28 | 2019-03-06 | Tdk株式会社 | 樹脂組成物、樹脂シート、樹脂硬化物および樹脂基板 |
| JP2016204605A (ja) * | 2015-04-28 | 2016-12-08 | Tdk株式会社 | 樹脂組成物、樹脂シート、樹脂硬化物および樹脂基板 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA858648A (en) * | 1970-12-15 | E. Cragar Darryl | Preparation of solid curable polyepoxides and catalyzed starting material | |
| CA893191A (en) * | 1972-02-15 | The Dow Chemical Company | Process for reacting a phenol with a vicinal epoxy compound | |
| NL137295C (ja) * | 1965-11-03 | |||
| US3477990A (en) * | 1967-12-07 | 1969-11-11 | Shell Oil Co | Process for reacting a phenol with an epoxy compound and resulting products |
| US4394496A (en) * | 1971-08-19 | 1983-07-19 | The Dow Chemical Company | Epoxidation products of 1,1,1-tri-(hydroxyphenyl) alkanes |
| US3787451A (en) * | 1971-08-19 | 1974-01-22 | Dow Chemical Co | Epoxides of alkoxy-substituted tri(hydroxyphenyl)alkanes |
| BE872673A (nl) * | 1977-12-20 | 1979-06-12 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van polyglycidyl-ethers |
| CA1144933A (en) * | 1979-04-19 | 1983-04-19 | Johan Van Gogh | Process for the preparation of polyglycidyl ethers of polyhydric phenols |
| JPS57141419A (en) * | 1981-02-27 | 1982-09-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Production of polyepoxide |
| US4447598A (en) * | 1983-04-07 | 1984-05-08 | The Dow Chemical Company | Method of preparing epoxy resins having low hydrolyzable chloride contents |
| JPS61252224A (ja) * | 1985-05-01 | 1986-11-10 | Hitachi Ltd | 耐熱性樹脂組成物 |
| US4582892A (en) * | 1985-05-28 | 1986-04-15 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of epoxy resins |
| JPS62184012A (ja) * | 1986-02-07 | 1987-08-12 | Hitachi Ltd | 耐熱性樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-02-14 US US06/829,361 patent/US4672103A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-01-14 MY MYPI87000034A patent/MY101044A/en unknown
- 1987-01-30 IL IL81430A patent/IL81430A/xx unknown
- 1987-02-03 AU AU68229/87A patent/AU578383B2/en not_active Ceased
- 1987-02-07 EP EP87101715A patent/EP0237760A3/en not_active Withdrawn
- 1987-02-12 JP JP62028390A patent/JPH0617439B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-02-12 BR BR8700747A patent/BR8700747A/pt unknown
- 1987-02-13 KR KR1019870001194A patent/KR900008462B1/ko not_active Expired
- 1987-02-13 CA CA000529665A patent/CA1274940A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-02-13 NO NO870580A patent/NO168114C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO870580D0 (no) | 1987-02-13 |
| US4672103A (en) | 1987-06-09 |
| NO870580L (no) | 1987-08-17 |
| AU578383B2 (en) | 1988-10-20 |
| EP0237760A3 (en) | 1988-05-04 |
| KR870007962A (ko) | 1987-09-23 |
| IL81430A0 (en) | 1987-08-31 |
| MY101044A (en) | 1991-07-16 |
| JPS62197415A (ja) | 1987-09-01 |
| BR8700747A (pt) | 1987-12-15 |
| IL81430A (en) | 1990-12-23 |
| CA1274940A (en) | 1990-10-02 |
| NO168114B (no) | 1991-10-07 |
| KR900008462B1 (ko) | 1990-11-22 |
| EP0237760A2 (en) | 1987-09-23 |
| AU6822987A (en) | 1987-09-03 |
| NO168114C (no) | 1992-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3476027B2 (ja) | エポキシ樹脂の製造方法 | |
| JPS63142019A (ja) | 多官能価エポキシド樹脂 | |
| EP0260571B1 (en) | Halogenated epoxy resins and advanced resins prepared therefrom | |
| JPH0617439B2 (ja) | 非焼結性エポキシ樹脂の製造法 | |
| KR900008962B1 (ko) | 트리글리시딜 에테르 및 2가 페놀로부터 제조된 개선된 에폭시 수지 | |
| JPS5973578A (ja) | 少なくとも１個の芳香族ヒドロキシル基又は芳香族アミン基を有する化合物のグリシジル誘導体を製造する方法 | |
| KR900003419B1 (ko) | 지방족 할라이드 함량이 낮은 에폭시 또는 페녹시수지를 제조하는 방법 | |
| JP4100791B2 (ja) | ナフトール樹脂の製造法 | |
| JP3575776B2 (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP3659533B2 (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| US5028686A (en) | Concurrent addition process for preparing high purity epoxy resins | |
| JPH09268219A (ja) | ノボラック型樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| EP0373489B1 (en) | Concurrent addition process for preparing high purity epoxy resins | |
| JPH09268218A (ja) | エポキシ樹脂の製造方法、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP3938592B2 (ja) | フェノール化合物 | |
| JP4605420B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP4463453B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH09169834A (ja) | ノボラック型樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH11199656A (ja) | ノボラック型樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH04209623A (ja) | エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP4082668B2 (ja) | フェノール樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH08208802A (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP2004231972A (ja) | エポキシ樹脂の製造方法 | |
| JPH08337626A (ja) | 変性フェノール類ノボラック樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPS5973577A (ja) | ポリエポキシ化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |