JPH06183153A - 光記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、耐溶剤性などに優れた、光によって
記録できる光記録体の提供。 【構成】 Ｎ−置換カルバモイル基（−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ
−Ｒ₁ ）で、顕色機能のある水酸基をブロックしたウレ
タン型ブロック化顕色剤を分散した分散液と、ロイコ染
料、有機酸の金属塩あるいは無機酸の金属塩を分散した
分散液と、光を吸収して熱に変換する光吸収剤を分散し
た分散液とを混合して不透明な未発色の塗布液とし、こ
の塗布液を紙などに塗布した光記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光によって記録できる
光記録体に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開平2-217287号公報などに、従来の感
熱記録材料と光吸収剤との組み合わせからなる光記録体
が開示されている。しかしながら、これらの光記録体
は、従来の感熱記録材料を用いているため、感熱記録体
の場合と同様に、温度の高い場所で長期保存されたり、
溶媒が付着すると、未発色部が発色する地肌カブリの現
象を起こす欠点があった。

【０００３】地肌カブリの現象に対して、感熱記録体で
は、この欠点を補うべく特開昭60-184879 号公報、特開
昭60-210491 号公報、特開昭63-137888 号公報、特開平
4-117351号公報、特開平4-144787号公報などで、フェノ
−ル化合物をイソシアネ−ト化合物と反応させて得られ
たウレタン型ブロック化顕色剤を含有した感熱記録材
料、あるいは感熱記録体が開示されている。

【０００４】これらのウレタン型ブロック化顕色剤は、
常温では顕色機能のある水酸基が化学的にブロックされ
ているため不活性であるが、加熱することにより元の顕
色剤化合物とイソシアネ−ト化合物とに分解し、ロイコ
染料などの電子供与性染料を発色させるものである。し
たがって、この型の顕色剤を用いた記録体は、分解温度
に達しない限り発色を起こさず、熱、溶媒などによる不
必要な発色（地肌カブリの現象）を生じないものであ
る。

【０００５】また一方、光記録体においては、特開平3-
86580 号公報で保護体付き光記録体が開示されている。
これは、光記録体の記録層上にＰＥＴ（ポリエチレンテ
レフタレ−ト）フィルムなどの透明な保護体を設けたも
のである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ウレタン型ブロック化
顕色剤を用いた感熱記録体では、発色開始温度は、基本
的にブロック化顕色剤のブロック基の解離温度に依存す
る。しかしながら、ウレタン型ブロック化顕色剤は、解
離温度が高く、例えば、特開昭60-184879 号公報記載の
2,2-ビス（p-N-フェニルカルバモイルオキシフェニル）
プロパンで解離温度が 196℃、特開平4-144787号公報記
載のp-（3,4-ジクロロフェニルカルバモイルオキシ）安
息香酸ベンジルで 172℃であり、サ−マルヘッドで記録
を行うには、感度の面で不十分である。

【０００７】また、保護体付き光記録体は、言うまでも
なく、コスト面で不利である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明では、上
記課題を解決するために、ウレタン型ブロック化顕色剤
と、光を吸収して熱に変換する光吸収剤とを組み合わせ
た光記録体により課題の解決を図った。

【０００９】本発明は、顕色機能のあるフェノ−ル性水
酸基の少なくとも一つをＮ−置換カルバモイル基（−
（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ₁ ）でブロックした下記一般式（１）
で表される顕色剤と、該顕色剤と反応して発色するロイ
コ染料、有機酸の金属塩、もしくは無機酸の金属塩と、
光を吸収して熱に変換する光吸収剤を含有した不透明な
記録層を設けた光記録体に関する。

【００１０】

【化６】 Ｒ（Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ₁ ）_b （ＯＨ）_a-b （１） （ここで、Ｒは、置換または未置換のアリ−ル基を表
す。Ｒ₁ は、置換または未置換のアルキル基、ハロゲン
化アルキル基、シクロアルキル基、アリ−ル基、ナフチ
ル基、ベンジル基、トシル基を表す。a およびb は、１
〜３の整数で、a ≧bである。）

【００１１】本発明で用いられる上記一般式（１）で表
される顕色剤、言い換えればウレタン型ブロック化顕色
剤は、イソシアネ−ト化合物をフェノ−ル化合物に付加
させる方法、フェノ−ル化合物をクロロギ酸アリ−ル化
合物に変換後、そのクロロギ酸アリ−ル化合物とアミン
類と縮合させる方法などを用いて製造することができ
る。

【００１２】ウレタン化されるフェノ−ル化合物として
は、フェノ−ル、p-メトキシフェノ−ル、p-ニトロフェ
ノ−ル、p-クロロフェノ−ル、p-ブロモフェノ−ル、3,
4-ジクロロフェノ−ル、p-tert- ブチルフェノ−ル、p-
フェニルフェノ−ル、3-ジエチルアミノフェノ−ル、1-
ナフト−ル、2-ナフト−ル、p-ヒドロキシ安息香酸メチ
ル、p-ヒドロキシ安息香酸エチル、p-ヒドロキシ安息香
酸ブチル、p-ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4-ヒドロキ
シ-4'-イソプロピルオキシジフェニルスルホン、4-メチ
ル-4'-ヒドロキシジフェニルスルホン、4-ヒドロキシ-
4'-クロロジフェニルスルホン、サリチル酸、サリチル
酸エチル、カテコ−ル、レゾルシノ−ル、tert- ブチル
カテコ−ル、ビス（4-ヒドロキシフェニル）スルホン、
4-メチル-3',4'- ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,
3'- ジアリル-4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、
2,2-ビス（p-ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（4-
ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ピロガロ−ル、フロ
ログルシノ−ル、没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸
エチル、没食子酸n-プロピル、没食子酸ブチル、没食子
酸ラウリル、没食子酸ステアリルなどが挙げられる。

【００１３】また、Ｎ−置換カルバモイル基としては、
次のようなものを例示することができる。 メチルカルバモイル基 エチルカルバモイル基 n-プロピルカルバモイル基 iso-プロピルカルバモイル基 n-ブチルカルバモイル基 iso-ブチルカルバモイル基 tert- ブチルカルバモイル基 n-オクタデシルカルバモイル基 クロロメチルカルバモイル基 2-クロロエチルカルバモイル基 シクロヘキシルカルバモイル基 フェニルカルバモイル基 m-トルイルカルバモイル基 p-トルイルカルバモイル基 2-メトキシフェニルカルバモイル基 4-メトキシフェニルカルバモイル基 p-クロロフェニルカルバモイル基 1-ナフチルカルバモイル基 ベンジルカルバモイル基 m-イソプロペニルクミルカルバモイル基 p-トルエンスルホニルカルバモイル基 アリルカルバモイル基 また二つのN-置換カルバモイル基を有するブロック基の
例として、 3,3'- ジクロロジフェニル-4,4'-ジカルバモイル基 ヘキサメチレン-1,6- ジカルバモイル基 トルエン-2,4- ジカルバモイル基 を例示することができる。

【００１４】前述したように、ブロック化顕色剤を用い
る記録体では、発色開始温度が、ブロック化顕色剤のブ
ロック基の解離温度に依存するため、ブロック化顕色剤
の解離温度は、記録体の感度の点で、重要な因子であ
る。そのため、本発明の光記録体で用いられるウレタン
型ブロック化顕色剤においても、解離温度はなるべく低
いことが望ましく、高くても解離温度が 160℃以下のも
のがよい。

【００１５】ブロック化顕色剤の解離温度を下げるため
には、まず、顕色機能のあるフェノ−ル性水酸基を有す
る芳香核が電子求引性の置換基や残基を有している方が
よく、下記一般式（２）がより好ましい。

【００１６】

【化７】 Ｘ_c −Ｒ₂ （Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ₁ ）_b （ＯＨ）_a-b （２） （ここで、Ｒ₁ 、a および bは、一般式（１）のものと
同じものを示す。Ｒ₂ は、置換または未置換の芳香環を
表し、c は、１〜４の整数である。Ｘは、ハロゲン原
子、ニトロ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、カルボキシル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＹ、−Ｃ（＝Ｏ）
ＮＨＹ、−ＳＯ₂ Ｙ、Ｙは置換または未置換のアルキル
基、アリ−ル基、アルコキシアリ−ル基、アルキルカル
ボニルオキシアリ−ル基、ベンジル基を表す。）

【００１７】また、その中でもブロック化顕色剤として
は、以下の一般式（３）、（４）、（５）あるいは
（６）が好ましい。

【００１８】

【化８】 Ｒ₁ ＨＮ（Ｏ＝Ｃ）Ｏ−Ｒ₂ −ＳＯ₂ −Ｒ₃ −Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ₁ （３） Ｒ₄ −ＳＯ₂ −Ｒ₂ −Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ₁ （４）

【化９】 （ここで、Ｒ₁ は、一般式（１）のものと同じものを示
す。Ｒ₂ およびＲ₃ は、置換または未置換の芳香環を表
し、Ｒ₂ とＲ₃ は、同一でも異なっていてもよい。Ｒ₄
は、置換または未置換のアルキル基、アルキルアリ−ル
基、アルコキシアリ−ル基、ハロゲン化アリ−ル基、ナ
フチル基を、Ｒ₅ は、アルキル基を表す。）

【００１９】また、一般式（６）のように、フェノ−ル
性水酸基を残した場合には、残存したフェノ−ルの酸性
による触媒作用のためか、解離温度が下がる傾向がある
が、一般式（５）のように、完全にブロックした場合に
比べて、地肌安定性が劣る。したがって、ブロックの仕
方は、目的に応じて決定しなければならない。

【００２０】特開昭60-184879 号公報では、ブロック化
フェノ−ル化合物は、解離温度を下げるために、フェノ
−ル化合物に芳香族系イソシアネ−ト化合物を反応させ
たもの、言い換えれば、カルバモイル基として、置換ま
たは未置換のアリ−ルカルバモイル基が好ましいとして
いるが、必ずしもそうではない。例えば、シクロヘキシ
ルカルバモイル基は、フェニルカルバモイル基と同じく
らいの解離温度を与える。

【００２１】ウレタン型ブロック化顕色剤の具体的化合
物としては、特許出願平3-151311号記載の化合物が挙げ
られ、例えば、前述の化合物（７) 〜（９) などであ
る。

【００２２】光吸収剤としては、IRG002（日本化薬
（株）製）、IRG022（日本化薬（株）製）などのインモ
ニウムあるいはジインモニウム化合物、ビスジチオベン
ジルニッケル錯体、トルエンジチオ−ルニッケル錯体、
4-tert- ブチル-1,2- ベンゼンジチオ−ルニッケル錯体
などのジチオラ−ト系ニッケル錯体、インドシアニング
リ−ン（第一製薬（株）製）、NK-2014 （（株）日本感
光色素研究所製）、NK-2612 （（株）日本感光色素研究
所製）、1,1,5,5-テトラキス（p-ジメチルアミノフェニ
ル）-3- メトキシ-1,4- ペンタジエントルエン、1,1,5,
5-テトラキス（p-ジエチルアミノフェニル）-3- メトキ
シ-1,4- ペンタジエントルエンなどのシアニン系色素、
NK-2772 （（株）日本感光色素研究所製）などのスクワ
リリウム系色素、ナフトキノン系色素、フタロシアニン
系色素、ナフタロシアニン系色素、アントラキノン系色
素などを挙げることができる。また、これらの光吸収剤
は、組み合わせて使用してもよい。

【００２３】また、これまで、水酸基が保護されていな
い従来の顕色剤では、水溶性の無機の金属塩や親水性の
ロイコ染料は、一緒に分散することはもちろん分散した
分散液を混合しただけで発色反応が起こるため、使用す
ることができなかった。しかしながら、水酸基を保護す
ることにより、従来より、幅広くロイコ染料、有機酸の
金属塩、もしくは無機の金属塩を選択することが可能で
ある。

【００２４】本発明に使用するロイコ染料としては、従
来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知の電子供与性
無色染料はすべて使用可能である。代表的なものを以下
に例示する。 クリスタルバイオレットラクトン 3-ジエチルアミノ-7- メチルフルオラン 3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン 3-ジエチルアミノ-6- クロロ-7- メチルフルオラン 3-ジエチルアミノ-7- （2-クロロアニリノ）フルオラン 3-ジブチルアミノ-6- メチル-7- アニリノフルオラン 3-（N-エチル-N- イソアミルアミノ）-6- メチル-7- ア
ニリノフルオラン 3-（N-エチル-N- シクロヘキシルアミノ）-6- メチル-7
- アニリノフルオラン 3-ジエチルアミノ−ベンゾ［Ｃ］フルオラン 3,6-ジ（n-ジメチルアミノ）- フルオラン-9- スピロ-3
- （6-ジメチルアミノ） フタリド 3-（4-ジエチルアミノ-2- エトキシフェニル）-3- （1-
エチル-2- メチルインド−ル-3- イル）-4- アザフタリ
ド また、これらの染料は、単独または組み合わせて使用す
ることができる。さらに、これまで地発色しやすいた
め、使用しにくい染料でも使用可能である。

【００２５】本発明に使用する有機酸の金属塩の有機酸
としは、o-ベンゾイル安息香酸、o-アルキル置換ベンゾ
イル安息香酸、o-アルキル安息香酸、m-アルキル安息香
酸、o-トルイル安息香酸、m-トルイル安息香酸、o-ハロ
ゲン化安息香酸、m-ハロゲン化安息香酸などの安息香酸
類、酢酸、プロピオン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、パ
ルミチン酸などの脂肪酸類などが挙げられる。また、有
機酸の金属塩の金属としては、鉄、亜鉛、銀、銅、ス
ズ、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、バリウ
ム、マンガン、ニッケル、バナジウム、コバルト、チタ
ン、タングステン、水銀などが挙げられる。

【００２６】また、無機酸の金属塩としては、塩化第二
鉄、硫酸第二鉄、バナジン酸アンモニウムなどを例示す
ることができる。

【００２７】バインダ−としては、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ
−ス、エチルセルロ−スなどのセルロ−ス誘導体、デン
プンおよびその誘導体、ポリビニルアルコ−ル、変性ポ
リビニルアルコ−ル、ポリビニルブチラ−ル、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、アクリル酸
アミド−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、アルギン酸
ナトリウム、ゼラチン、カゼイン、ポリスチレン、ポリ
酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸エステル、、スチレン−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル共
重合体などが挙げられる。

【００２８】支持体としては、紙、合成紙、不織布、金
属箔、プラスチックフィルムなどの支持体が使用可能で
あり、またこれらを組み合わせた複合シ−トを任意に用
いてもよい。

【００２９】一般式（１）で表されるウレタン型ブロッ
ク化顕色剤をバインダ−とともに分散した分散液（Ｂ
液）と、ロイコ染料、もしくは金属塩をバインダ−とと
もに分散した分散液（Ａ液）と、さらに光吸収剤を含有
させた増感剤をバインダ−とともに分散した分散液（Ｃ
液）を混合すると不透明な未発色の記録用塗布液が得ら
れる。この塗布液を支持体上に塗布して、乾燥させると
光記録体を得ることができる。

【００３０】また、本発明では、記録層中に、必要に応
じて、増感剤、有機または無機の填料、ワックス類、ス
ティキング防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐水化
剤、分散剤、消泡剤、蛍光染料、高級脂肪酸の金属塩な
どを添加してもよい。

【００３１】増感剤としては、感熱記録紙の分野で公知
の増感剤として知られている一連の熱可融性有機化合物
が挙げられ、いずれも使用可能である。本発明では、従
来の感熱記録紙の分野における増感剤の作用と異なり、
ブロック化顕色剤の分解温度で溶融して顕色剤と発色物
質を均一に混合させる作用がある。

【００３２】有機または無機の顔料としては、シリカ、
カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、
水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
−メタクリル酸共重合体などが挙げられる。

【００３３】特開昭60-210491 号公報に、高級脂肪酸の
金属塩を含有させることによりブロック化顕色剤の解離
温度を下げることが開示されているが、本発明の光記録
体でも記録層中に、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級
脂肪酸と、鉄、亜鉛、銅、ニッケル、スズなどとの金属
塩を含有させてもよい。このような意味からすると、ブ
ロック化顕色剤と有機酸の金属塩の組み合わせは、有機
酸の金属塩が、発色材料であると同時に、ブロック化顕
色剤の解離温度を下げる作用もあり、より好ましい。

【００３４】ブロック化顕色剤と、ロイコ染料、有機酸
の金属塩あるいは無機の金属塩と、光吸収剤と、バイン
ダ−と、その他の各種成分の種類および量は、要求され
る性能および記録適性に従って決定され特に限定される
ものではないが、ブロック化顕色剤 1〜10部、ロイコ染
料、有機酸の金属塩あるいは無機の金属塩 0.5〜 5部、
光吸収剤0.01〜1 部、バインダ−は全固形分中 0.5〜10
部を使用し、填料 2〜15部が適当である。

【００３５】得られた光記録体は、光吸収剤を含有して
いるため、サ−マルヘッドよりエネルギ−密度の高いレ
−ザ−光照射より記録することが可能であり、数十mW程
度の半導体レ−ザ−で明瞭に記録することができる。

【００３６】得られた光記録体は、耐熱性、耐溶剤性に
優れた光記録体として有用である。

【００３７】

【作用】このようにして得られる光記録体は、光または
熱により、ブロック化顕色剤のブロック基が解離し顕色
機能が発現し、ただちに金属塩あるいはロイコ染料と反
応して発色する。そのため、本記録体は、ブロック化顕
色剤のブロック基が解離しない限り発色を起こさず、
熱、溶剤による不必要な発色を起こさない、耐熱性、耐
溶剤性に優れた光記録体である。

【００３８】また、サ−マルヘッドよりエネルギ−密度
の高いレ−ザ−光照射より記録するため、感度の点から
も有利である。

【００３９】

【実施例】

（ブロック化顕色剤の製造）融点および分解開始温度
は、熱分析（SSC5200 システム（セイコ−電子（株））
により測定した。

【００４０】［合成例１］没食子酸n-プロピル5.3g(25m
M)、フェニルイソシアネ−ト10.9ml(100mM) 、および乾
燥ベンゼン(60ml)を混合し、これにトリエチルアミン0.
3ml(2.1mM)を滴下し、窒素雰囲気下60℃で10分間反応さ
せた。反応混合物をベンゼンで濾過し、残渣をアセトン
／ベンゼンの混合溶媒により再結晶させた。生成物を¹
H-NMR で同定したところ、没食子酸n-プロピル トリフ
ェニルカルバメ−トであった。 融点：なし 分解開始温度： 150℃¹ H-NMR :1.02(3H,t,J=7.0), 1.80(2H,m), 4.31(2H,t,J
=7.0),7.00-8.00(20H,m).

【００４１】［合成例２］没食子酸n-プロピル5.3g(25m
M)、フェニルイソシアネ−ト10.9ml(100mM) 、および乾
燥ベンゼン(60ml)を混合し、これにトリエチルアミン0.
3ml(2.1mM)を滴下し、窒素雰囲気下60℃で10分間反応さ
せた。反応混合物をベンゼンで濾過し、没食子酸n-プロ
ピル トリシクロヘキシルカルバメ−トを得た。 融点：なし 分解開始温度： 150℃¹ H-NMR :1.00(3H,t,J=7.0), 1.05-1.60(17H,m), 1.70-
2.10(18H,m),4.25(2H,t,J=7.0, 5.20(3H,m), 7.78(2H,
s).

【００４２】［合成例３］4-ヒドロキシ-4'-イソプロピ
ルオキシジフェニルスルホン1.06g(5mM)、フェニルイソ
シアネ−ト2.17ml(20mM) 、および乾燥ベンゼン(20ml)
を混合し、これにトリエチルアミン0.1ml(0.7mM)を滴下
し、窒素雰囲気下60℃で10分間反応させた。反応混合物
をベンゼンで濾過し、4-フェニルカルバモイロキシ-4'-
イソプロピルオキシジフェニルスルホンを得た。 融点：なし 分解開始温度： 148℃¹ H-NMR :1.30(3H,s), 1.32(3H,s), 4.75(1H,m), 7.09-
8.00(14H,m).

【００４３】［合成例４］ （特開昭60-184879 号公
報記載化合物） 2,2-ビス（p-ヒドロキシフェニル）プロパン228mg(1mM)
に、フェニルイソシアネ−ト0.33ml(3mM) とベンゼン(3
ml) を加えた。反応混合物にトリエチルアミンをピペッ
トで３滴加え、窒素雰囲気下70℃で15分間処理し、ベン
ゼンで濾過し、2,2-ビス（p-n-フェニルカルバモイロキ
シフェニル）プロパンを得た。融点： 185℃ 分解開始
温度： 196℃

【００４４】［合成例５］ （特開平4-144787号公報
記載化合物） p-ヒドロキシ安息香酸ベンジル228mg(1mM)に、3,4-ジク
ロロフェニルイソシアネ−ト0.38mg(2mM) とベンゼン(3
ml) を加えた。反応混合物にトリエチルアミンをピペッ
トで３滴加え、窒素雰囲気下70℃で30分間処理し、ベン
ゼンで濾過し、p-（3,4-ジクロロフェニルカルバモイロ
キシ）安息香酸ベンジルを得た。 融点： 141℃ 分解開始温度： 172℃

【００４５】（記録体の製造） ［実施例１］下記配合の金属塩の分散液（Ａ液）、合成
例１のブロック化顕色剤の分散液（Ｂ液）、および光吸
収性増感剤の分散液（Ｃ液）をサンドグラインダ−で１
時間湿式摩砕した。次に、Ａ液を10部、Ｂ液を42部、Ｃ
液を20部に、シリカの25％水分散液25部と10％ポリビニ
ルアルコ−ル水溶液10部を混合して、塗布液とした。こ
の塗布液を、坪量60g/ｍ² の基紙上にメイヤ−バ−を用
いて塗布乾燥し、塗布量が 6g/ｍ² の光記録体を得た。 Ａ液：（金属塩の分散液） ベヘン酸鉄塩 4.0部 10％ポリビニルアルコ−ル水溶液 10.0部 水 6.0部 Ｂ液：（ブロック化顕色剤の分散液） 合成例１のブロック化顕色剤 6.0部 10％ポリビニルアルコ−ル水溶液 15.0部 水 6.0部 Ｃ液：（光吸収性増感剤の分散液） パラベンジルビフェニル（ＰＢＢ）49部に、トルエンジ
チオ−ルニッケル錯体1部を加え、 100〜 150℃に加熱
して、溶融混合後、サンドグラインダ−で粉砕し、光吸
収性増感剤とした。 光吸収性増感剤 4.0部 10％ポリビニルアルコ−ル水溶液 10.0部 水 6.0部 この光記録体に、特開平3-23598 号公報記載のレ−ザ−
プロッタ−装置で、レ−ザ−光照射したところ、明瞭な
印字を得ることができた。

【００４６】［実施例２］実施例１のＢ液の代わりに、
下記配合のＢ液を用いた以外は、実施例１と同様にして
光記録体を作成した。 Ｂ液：（ブロック化顕色剤の分散液） 合成例１のブロック化顕色剤 4.0部 ステアリン酸亜鉛 1.5部 10％ポリビニルアルコ−ル水溶液 13.5部 水 6.0部 この光記録体に、実施例１と同様にレ−ザ−光照射した
ところ、明瞭な印字を得ることができた。

【００４７】［実施例３］実施例１のＡ液の代わりに、
下記配合のロイコ染料の分散液（Ｄ液）を用いた以外
は、実施例１と同様にして光記録体を作成した。 Ｄ液：（ロイコ染料の分散液） ＯＤＢ 2.0部 10％ポリビニルアルコ−ル水溶液 3.4部 水 1.9部 ＊ＯＤＢ＝3-ジエチルアミノ-6- メチル-7- アニリノラ
クトン この光記録体に、実施例１と同様にレ−ザ−光照射した
ところ、明瞭な印字を得ることができた。

【００４８】［実施例４］実施例１のＢ液の代わりに、
実施例２のＢ液を用いた以外は、実施例３と同様にして
光記録体を作成した。この光記録体に、実施例１と同様
にレ−ザ−光照射したところ、明瞭な印字を得ることが
できた。

【００４９】［実施例５］実施例１のブロック化顕色剤
の分散液（Ｂ液）において、合成例１のブロック化顕色
剤の代わりに、合成例２のブロック化顕色剤を用いた以
外は、実施例１と同様にして光記録体を作成した。この
光記録体に、実施例１と同様にレ−ザ−光照射したとこ
ろ、明瞭な印字を得ることができた。

【００５０】［実施例６］実施例１のブロック化顕色剤
の分散液（Ｂ液）において、合成例１のブロック化顕色
剤の代わりに、合成例３のブロック化顕色剤を用いた以
外は、実施例３と同様にして光記録体を作成した。この
光記録体に、実施例１と同様にレ−ザ−光照射したとこ
ろ、明瞭な印字を得ることができた。

【００５１】［比較例］実施例２のブロック化顕色剤の
分散液（Ｂ液）の代わりに、下記配合の顕色機能のある
フェノ−ル性水酸基をブロックしていない従来の顕色剤
である没食子酸n-プロピルの分散液（Ｅ液）を用いた以
外は、実施例２と同様にして光記録体を作成した。 Ｅ液：（従来の顕色剤の分散液） 没食子酸n-プロピル 6.0部 10％ポリビニルアルコ−ル水溶液 15.0部 水 6.0部 80℃の耐侯試験では、従来の光記録体は、地発色を起こ
した。しかしながら、実施例の光記録体では、全く地色
に変化は見られなかった。またマジックインキにより筆
記試験を行ったところ、従来の光記録体は、地発色を起
こしたが、実施例の光記録体では、地発色が起こらなか
った。

【００５２】

【発明の効果】以上述べたように、ウレタン型ブロック
化顕色剤を用いると、ブロック化顕色剤のブロック基が
解離しない限り、発色を起こさないため、従来のものよ
り、耐熱性、耐溶剤性に優れた光記録体を得ることがで
きる。また、ブロック化顕色剤により、金属塩、ロイコ
染料の使用材料の範囲が広がり、また乾燥時発色するこ
とが少ないので光記録体の製造が容易となる。また、光
吸収剤を含有させ光記録体とすることにより、サ−マル
ヘッドよりエネルギ−密度の高いレ−ザ−光照射で記録
することが可能であり、明瞭な記録ができるようにな
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 6956−2Ｈ Ｂ４１Ｍ 5/18 １０８ (72)発明者 関根 昭夫 東京都北区王子５丁目21番１号 十條製紙 株式会社商品開発研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顕色機能のあるフェノ−ル性水酸基の少
   なくとも一つをＮ−置換カルバモイル基（−（Ｃ＝Ｏ）
   ＮＨＲ₁ ）でブロックした下記一般式（１）で表される
   顕色剤と、該顕色剤と反応して発色するロイコ染料、有
   機酸の金属塩、もしくは無機酸の金属塩と、光を吸収し
   て熱に変換する光吸収剤を含有した不透明な記録層を設
   けた光記録体。 【化１】 Ｒ（Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ₁ ）_b （ＯＨ）_a-b （１） （ここで、Ｒは、置換または未置換のアリ−ル基を表
   す。Ｒ₁ は、置換または未置換のアルキル基、ハロゲン
   化アルキル基、シクロアルキル基、アリ−ル基、ナフチ
   ル基、ベンジル基、トシル基を表す。a およびb は、１
   〜３の整数で、a ≧bである。）
2. 【請求項２】 請求項１記載の光記録体の顕色剤が、顕
   色機能のあるフェノ−ル性水酸基を有する芳香核が電子
   求引性の置換基や残基を有しており、その顕色機能のあ
   るフェノ−ル性水酸基の少なくとも一つをＮ−置換カル
   バモイル基でブロックした下記一般式（２）で表される
   顕色剤である光記録体。 【化２】 Ｘ_c −Ｒ₂ （Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ₁ ）_b （ＯＨ）_a-b （２） （ここで、Ｒ₁ 、a および bは、一般式（１）のものと
   同じものを示す。Ｒ₂ は、置換または未置換の芳香環を
   表し、c は、１〜４の整数である。Ｘは、ハロゲン原
   子、ニトロ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
   基、カルボキシル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＹ、−Ｃ（＝Ｏ）
   ＮＨＹ、−ＳＯ₂ Ｙ、Ｙは置換または未置換のアルキル
   基、アリ−ル基、アルコキシアリ−ル基、アルキルカル
   ボニルオキシアリ−ル基、ベンジル基を表す。）
3. 【請求項３】 請求項１記載の光記録体の顕色剤が、下
   記一般式（３）、（４）、（５）あるいは（６）で表さ
   れる顕色剤である光記録体。 【化３】 Ｒ₁ ＨＮ（Ｏ＝Ｃ）Ｏ−Ｒ₂ −ＳＯ₂ −Ｒ₃ −Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ₁ （３） Ｒ₄ −ＳＯ₂ −Ｒ₂ −Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ₁ （４） 【化４】 （ここで、Ｒ₁ は、一般式（１）のものと同じものを示
   す。Ｒ₂ およびＲ₃ は、置換または未置換の芳香環を表
   し、Ｒ₂ とＲ₃ は、同一でも異なっていてもよい。Ｒ₄
   は、置換または未置換のアルキル基、アルキルアリ−ル
   基、アルコキシアリ−ル基、ハロゲン化アリ−ル基、ナ
   フチル基を、Ｒ₅ は、アルキル基を表す。）
4. 【請求項４】 式（７）〜（９) で表されるブロック化
   フェノ−ル化合物。 【化５】