JPH06186772A

JPH06186772A - カプセルトナー及びその製造方法

Info

Publication number: JPH06186772A
Application number: JP4340583A
Authority: JP
Inventors: Kazufumi Tomita; 和史冨田; Izuru Matsui; 出松井; Koichi Takashima; 紘一高島
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1992-12-21
Filing date: 1992-12-21
Publication date: 1994-07-08
Anticipated expiration: 2013-05-25
Also published as: JP2757725B2

Abstract

(57)【要約】【目的】カプセルの帯電性を良好に維持し、かつ、カ
プセル内部の定着性物質を外殻で確実に保持することが
でき、画質、定着性に優れたカプセルトナー、及び、そ
の製造方法を提供しようとするものである。【構成】定着成分を含有する芯材と、芯材を覆う外殻
と、外殻の表面に付着している帯電性物質とから構成さ
れ、必要に応じて、着色剤粒子及び／又は磁性粒子を外
殻中に含有するカプセルトナーにおいて、少なくとも脂
肪族系のポリアミンと芳香族系のポリアミンから得られ
るポリウレア樹脂を外殻に含有させたことを特徴とする
カプセルトナー、及びその製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電潜像、磁気潜像等
を現像するためのカプセルトナー、及び、その製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法に用いる定着方法とし
ては、加熱定着法と圧力定着法がある。加熱定着法は、
電源投入時に定着器を所定温度まで加熱するための立ち
上がり時間を必要とし、その後も定着器を所定の温度に
保持するためにエネルギーを必要とする。他方、圧力定
着法は、電源投入時の立ち上がり時間を必要とせず、定
着器の加熱エネルギーも必要としない利点があるが、定
着強度が十分でなく、擦るとトナー像が剥がれ易いた
め、定着には高い圧力を必要とする。

【０００３】カプセルトナーは、上記の問題を解決する
ために開発されたもので、芯材に定着性物質を含有さ
せ、芯材の外側を硬い外殻で完全に覆ったものである。
カプセルトナーは、圧力定着法により外圧をかけると、
外殻が壊れて、定着性物質が流出して紙やＯＨＰなどの
画像形成支持体に定着される。カプセルトナーを一成分
現像剤として用いるときには、磁気特性を付与するため
に磁性粒子を含有させ、また、着色させるために着色剤
粒子を含有させるが、カプセル内の芯材に多量の磁性粒
子や着色剤粒子を含有すると、芯材の粘度が高くなり、
外圧をかけても定着性物質が流出せず、定着性が悪くな
る。

【０００４】この定着性を改善するために、着色剤粒子
や磁性粒子を外殻に偏在させることが好ましいが、着色
剤粒子や磁性粒子が外殻表面に露出すると、その部分の
抵抗値が低下するため、カプセル粒子表面の絶縁性が低
くなり、帯電電荷の漏洩を招き、帯電量が小さくなる。
また、着色剤粒子や磁性粒子が親水性を有するときには
電気抵抗の環境依存性が大きくなる。そのため、着色剤
粒子及び磁性粒子を外殻表面に露出させないことが重要
になる。また、トナーの製造中や保存中に定着性物質が
カプセルからしみ出すと、トナーが凝集したり、定着性
が著しく低下する。そのため、外殻は、定着性物質の透
過を阻止する必要がある。しかしながら、従来のカプセ
ルトナーは必ずしも満足できるものではなかった。

【０００５】例えば、特開昭５７─１７９８６０号公報
には、イソシアネートと水、アミンまたはグリコールを
反応させたポリウレタン樹脂またはポリウレア樹脂を外
殻とするカプセルトナーが提案され、また、特開昭６０
─２２２８６７号公報には、２官能性アミン１種と３官
能性以上の多官能性アミンを１種以上を用いて得たポリ
ウレア樹脂を外殻とするカプセルトナーが開示されてい
る。しかし、これらのカプセルトナーは、磁性粒子を増
加させたり、カプセルの小粒径化に伴って外殻を薄くす
ると、外殻内の着色剤粒子や磁性粒子の濃度が増加して
外殻表面に露出し、帯電量が小さくなり、帯電性の環境
依存性が大きくなったり、着色剤粒子や磁性粒子が外殻
を貫通して、外殻から定着性物質、特に低分子量成分が
流出するという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の問題点を解消し、カプセルの帯電性を良好に維持
し、かつ、カプセル内部の定着性物質を外殻で確実に保
持することができ、画質、定着性に優れたカプセルトナ
ー、及び、その製造方法を提供しようとするものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、(1) 定着成分
を含有する芯材と、該芯材を覆う外殻と、該外殻の表面
に付着している帯電性物質とから構成されるカプセルト
ナーにおいて、少なくとも脂肪族系のポリアミンと芳香
族系のポリアミンから得られるポリウレア樹脂を上記外
殻に含有させたことを特徴とするカプセルトナー、(2)
定着成分を含有する芯材と、該芯材を覆う外殻と、該外
殻の表面に付着している帯電性物質とから構成され、か
つ、着色剤粒子及び／又は磁性粒子を外殻中に含有する
カプセルトナーにおいて、少なくとも脂肪族系のポリア
ミンと芳香族系のポリアミンから得られるポリウレア樹
脂を上記外殻に含有させたことを特徴とするカプセルト
ナー、及び、(3) 少なくとも着色剤粒子及び／又は磁性
粒子、定着性成分、ポリイソシアネートを含有する油状
物質を溶媒中に分散させた後、該分散液に脂肪族系のポ
リアミン及び芳香族系のポリアミンを添加し、重合して
ポリウレア樹脂を含有する外殻を形成し、該外殻に帯電
性物質を付着することを特徴とするカプセルトナーの製
造方法である。

【０００８】

【作用】反応の遅い芳香族系のポリアミンのみを用いて
カプセルトナーの外殻を形成すると、外殻に着色剤粒子
や磁性粒子が取り込まれ、これらが外殻を貫通するた
め、定着性物質を強力に保持することができない。ま
た、反応の速い脂肪族系のポリアミンのみを用いて外殻
を形成すると、外殻に着色剤粒子や磁性粒子は取り込ま
れず、芯材に取り込まれ易く、芯材の粘度を非常に高く
し、圧力をかけても定着性物質を流出させることができ
なくなり、定着性が悪くなる。

【０００９】本発明は、上記の欠点を解消するもので、
カプセルトナーの外殻を界面重合等により形成する際
に、反応性の速い脂肪族系のポリアミンがポリイソシア
ネートとまず反応して外殻の最外層を形成し、次に、芳
香族系のポリアミンが着色剤粒子や磁性粒子を取り込み
ながらポリイソシアネートと反応し、その内側に外殻を
形成するためと考えられる。その結果、着色剤粒子や磁
性粒子がその外殻表面に露出することがなくなり、定着
性物質を外殻内に強力に保持することができ、かつ、外
殻表面に均一に帯電性物質を付着させることができ、そ
の結果、カプセルトナーの帯電性が改善され、画質、定
着性などの優れたコピー画像作製を可能にした。

【００１０】本発明で使用される脂肪族系のポリアミン
とは、アミノ基が直接芳香環に結合していないポリアミ
ンを意味し、具体的には、エチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ピペラジ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラメチレンペンタンミン、イミノビスプロピルアミ
ン、ジアミノエチルエーテル、１，４−ジアミノブタ
ン、ペンタメチレンジアミン、２−メチルピペラジン、
２，５−ジメチルピペラジン、２−ヒドロキシトリメチ
レンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジアミ
ノプロピルアミン、ジアミノプロパン、２−メチルペン
タメチレンジアミン、キシレンジアミン等を挙げること
ができる。中でも、ジエチレントリアミン、ジアミノシ
クロヘキサン、テトラエチレンペンタンミンが好まし
い。上記の脂肪族系アミンは単独で用いても良く、混合
して用いても良い。

【００１１】本発明で使用される芳香族系のポリアミン
とは、アミノ基が直接芳香環に結合しているポリアミン
を意味し、具体的には、ｍ−フェニレンジアミン、トリ
アミノベンゼン、３，５−トリレンジアミン、ジアミノ
ジフェニルアミン、ジアミノナフタレン、ｔ−ブチルト
ルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジアミノ
フェノール等を挙げることができる。中でも、フェニレ
ンジアミン、ジアミノフェノール、トリアミノベンゼン
が好ましい。上記の芳香族系アミンは単独で用いても良
く、混合して用いても良い。脂肪族系ポリアミンと芳香
族系ポリアミンの混合割合は、全ポリアミンに対し、芳
香族系ポリアミンが２〜９５ｗｔ％、好ましく５〜８０
ｗｔ％である。

【００１２】上記アミンと反応してポリウレア樹脂を与
える物質としては、下記のポリイソシアネートを挙げる
ことができる。具体的には、２，４−トリレンジイソシ
アネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニル
メタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキ
サン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添
キシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネー
トカプロン酸、テトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシ
アネート、テトラメチル−ｐ−キシリレンジイソシアネ
ート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシ
アネートフェニル）チオホスフェート、イソシアネート
アルキル−２，６−ジイソシアネートカプロネート、1,
6,11- ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソ
シアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，
３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロ
ヘプタントリイソシアネートなどを挙げることができ
る。

【００１３】また、それらのポリイソシアネートと単量
体ポリオールを用いたウレタン変性体、トリメチロール
プロパンとのアダクト体、ポリエーテルポリオールある
いはポリエステルポリオールを用いたウレタンプレポリ
マー、ウレチジオン変性体、イソシアヌレート変性体、
カルボジイミド変性体、ウレトンイミン変性体、アロハ
ネート変性体、ビュレット変性体も用いることができ
る。

【００１４】カプセルトナー粒子の芯物質としては、圧
力定着を目的とするときには圧力定着性を有する成分を
主体とする芯物質が用いられ、加熱定着を目的とすると
きには加熱定着性を有する成分を主体とする芯物質が用
いられる。そして、それぞれの構成成分の種類あるい
は、組成比、外殻の厚みをその目的に応じて選択するこ
とが望ましい。

【００１５】特に、圧力定着を目的とするときには、
(1) 結着樹脂、それを溶解する高沸点溶剤及び着色剤を
主成分とするもの、(2) 結着樹脂、それを溶解するオリ
ゴマー及び着色剤を主成分とするもの、(3) 軟質の固体
物質と着色剤を主成分とするものが使用され、必要に応
じて着色剤に代えて磁性粉を用い、定着性を向上させる
ためにシリコーンオイル等の添加剤を添加することがで
きる。また、上記の高沸点溶剤として、結着樹脂を溶解
しない高沸点溶剤を添加することもできる。また、圧力
定着を目的とするときと、加熱定着を目的とするときで
は、それぞれ構成成分の種類あるいは組成比を変えるこ
とが望ましい。

【００１６】上記芯物質に用いることができる結着樹脂
としては、公知の定着用樹脂を用いることができる。具
体的には、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチ
ル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸２−エチル
ヘキシル、ポリアクリル酸ラウリル等のアクリル酸エス
テル重合体；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル
酸ブチル、ポリメタクリル酸ヘキシル、ポリメタクリル
酸２−エチルヘキシル、ポリメタクリル酸ラウリル等の
メタクリル酸エステル重合体；アクリル酸エステルとメ
タクリル酸エステルとの共重合体；スチレン系モノマー
とアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルの
共重合体；ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、
ポリ酪酸ビニル、ポリエチレン及びポリプロピレン等の
エチレン系重合体及びその共重合体；スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、スチレ
ン・マレイン酸共重合体などのスチレン系共重合体；ポ
リビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリウレタン、ゴム類、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹
脂、フェノール樹脂などを単独あるいは混合して用いる
ことができる。また、モノマーの状態で仕込みカプセル
化終了後に重合して結着樹脂とすることもできる。

【００１７】結着樹脂を溶解する高沸点溶剤としては、
沸点が１４０℃以上、好ましくは、１６０℃以上の油性
溶剤を用いることができる。具体的には、ジエチルフタ
レート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類；
マロン酸ジエチル、シュウ酸ジメチル等の脂肪族ジカル
ボン酸エステル類；トリクレジルホスフェート、トリキ
シレリルホスフェート等のリン酸エステル類；ｏ−アセ
チルトリエチルシトレート等のクエン酸エステル類；ブ
チルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート等の安息香酸
エステル類；ヘキサデシルミリステート、ジオクチルア
ジペート、あまに油、ひまし油、えの油等の脂肪酸エス
テル類；メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、モノ
イソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン等
のアルキルナフタレン類；ｏ−，ｍ−，ｐ−メチルジフ
ェニルエーテル等のアルキルジフェニルエーテル類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ−ブチルベンゼンス
ルホンアミド等の高級脂肪酸又は芳香族スルホン酸のア
ミド化合物類；トリオクチルトリメリテート等のトリメ
リット酸エステル類；ジメチルフェニルフェニルメタン
などのジアリールメタン、１−フェニル−１−メチルフ
ェニルエタン、１−ジメチルフェニル−１−フェニルメ
タン、１−エチルフェニル−１−フェニルエタンなどの
ジアリールエタン等のジアリールアルカン類；飽和脂肪
族炭化水素、不飽和脂肪族炭化水素、塩素化パラフィン
類などを挙げることができる。

【００１８】また、圧力定着用カプセルトナーの芯物質
として用いることができる軟質の固体物質としては、室
温で柔軟性を有し、定着性のあるものなら特にその種類
を問わないが、Ｔｇが−６０℃から５℃の範囲の重合体
あるいはその重合体と他の重合体との混合物が好まし
い。

【００１９】着色剤としては、カーボンブラック、ベン
ガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロ
ー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレ
ッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔
料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタ
ロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモア
ントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッ
ド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料が挙
げられる。また、磁性一成分トナーとして、黒色着色剤
の全部又は一部を磁性粉で置き換えることができる。磁
性粉としては、マグネタイト、フェライト、又は、コバ
ルト、鉄、ニッケル等の金属単体又はその合金を用いる
ことができる。

【００２０】カプセルに外圧を加えて定着させる際に、
定着性物質がカプセルから流れ出るように芯材の粘度を
低くする必要があり、着色剤粒子又は磁性粒子の全重量
の２０％以上は、外殻中に存在させる必要がある。な
お、好ましくは５０％以上である。また、着色剤粒子や
磁性粒子が外殻に取り込まれ易いように、シランカップ
リング剤、チタネートカップリング剤等のカップリング
剤、又は、油溶性界面活性剤で表面処理を施したり、あ
るいはアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ樹脂
などで表面を被覆することも可能である。

【００２１】カプセルトナーの製造方法としては、公知
の界面重合法が好ましい。例えば、芯物質中の１成分を
カプセル内に含有させる方法としては、予め重合体の状
態で他の芯物質成分を低沸点溶剤及び外殻形成成分とと
もに仕込み、界面重合で外殻を形成する方法と、モノマ
ーの状態で仕込み界面重合で外殻を形成した後、モノマ
ーを重合して芯物質を形成する方法が使用できる。（例
えば、特開昭５７─１７９８６０号公報、特開昭５８─
６６９４８号公報、特開昭５９─１４８０６６号公報、
特開昭５９─１６２５６２号公報）

【００２２】低沸点溶剤としては、沸点が１００℃以下
のものを用いることができる。具体的には、ｎ−ペンタ
ン、メチレンクロライド、エチレンクロライド、二硫化
炭素、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、クロロホル
ム、メチルアルコール、エチルアルコール、テトラヒド
ロフラン、ｎ−ヘキサン、四塩化炭素、メチルエチルケ
トン、ベンゼン、エチルエーテル、石油エーテル等を挙
げることができる。これらは単独で使用してもよく、混
合して使用しても良い。本発明のカプセルトナーの平均
粒径は１〜３０μｍ、特に２〜１８μｍの範囲が好まし
い。

【００２３】カプセルトナー外殻表面の帯電性物質とし
ては、正帯電性としてアミノ基、イミダゾール基、ピリ
ジン、ピペラジン等の官能基を有する重合性単量体、負
帯電性としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ス
ルホン酸基、カルボキシル基、カルボン酸エステル、リ
ン酸基、などの官能基を有する重合性単量体からなる重
合体、又は、上記官能基を表面に有する微粒子などの公
知のものを使用することができる。帯電性物質を付着さ
せる方法としては、グラフト重合法、相分離法、乾式混
合法、湿式混合法などの公知の方法を用いることができ
る。その中でも耐久性、均一性の点で、グラフト重合法
が好ましい。

【００２４】また、圧力転写同時定着を行う場合は、カ
プセルトナー表面に潤滑粒子を付着させることが好まし
い。潤滑剤粒子としては、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪
族アルコール、脂肪族アミド、脂肪族ビスアミド、脂肪
酸エステルから選ばれる１種、あるいは２種以上の混合
物が用いられる。

【００２５】脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノー
ル酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セラコ
レイン酸等、及び、これらの混合物を挙げることができ
る。脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸と亜鉛、カド
ミウム、バリウム、鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅、
アルミニウム、マグネシウム等の金属塩；二塩基性ステ
アリン酸鉛、オレイン酸と亜鉛、マグネシウム、鉄、コ
バルト、銅、鉛、カルシウム等の金属塩；パルミチン酸
とアルミニウム又はカルシウム等の金属塩；カプリル酸
鉛、カプロン酸鉛、リノール酸亜鉛、リノール酸コバル
ト、リシノール酸カルシウム、リシノレイン酸と亜鉛又
はカドミウム等の金属塩、及び、これらの混合物を挙げ
ることができる。

【００２６】脂肪族アルコールとしては、一価アルコー
ルでも多価アルコールでもよく、代表的なものとして
は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パル
ミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルア
ルコール、ベヘニルアルコール等を挙げることができ
る。脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アミド、ミリス
チン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、アラキン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸ア
ミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、カドレン
酸アミド、エルカ酸アミド、セラコレイン酸アミド等を
挙げることができる。

【００２７】脂肪酸ビスアミドとしては、ビスラウリン
酸アミド、ビスミリスチン酸アミド、ビスパルミチン酸
アミド、ビスステアリン酸アミド等を挙げることができ
る。脂肪酸エステルとしては、脂肪酸と一価アルコール
のエステル、脂肪酸と多価アルコールのエステル、脂肪
酸と多価アルコールの部分エステル等がある。

【００２８】潤滑剤微粒子は、公知のいかなる方法でト
ナーに添加してもよい。スラリー状で混合し乾燥しても
よいし、乾燥粉体として混合してもよい。また、乾燥粉
体にスラリーをスプレーしながら乾燥してもよい。潤滑
剤微粒子を乾燥粉体として混合するには、予め乾燥して
おく必要がある。乾燥機としては、通気乾燥装置、噴霧
乾燥装置、回転乾燥装置、気流乾燥装置、流動層乾燥装
置、伝熱加熱型乾燥装置、凍結乾燥装置などを用いるこ
とができる。また、固体混合には、各種の回転容器型混
合機、固定容器型混合機及びその複合型の混合機を用い
ることができる。

【００２９】また、カプセルトナーに流動性を付与する
ために、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化
物、金属塩、セラミック、樹脂、カーボンブラック等の
微粒子を加えてもよい。微粒子の添加方法としては、カ
プセルトナー乾燥後、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサ
ー等の混合機を用いて乾式トナー表面に付着させてもよ
いし、微粒子を水、アルコール等の水系の液体に分散さ
せた後、スラリー状態のカプセルトナーに添加し、乾燥
させてトナー表面に外添剤を付着させてもよい。

【００３０】

【実施例】

〔実施例１〕（カプセル粒子の作製）フタール酸ジエチル６０ｇと酢
酸エチル６０ｇの混合液に、ポリイソブチルメタクリレ
ート重合体（Ｍｗ＝１６×１０⁴）３０ｇ、スチレン−
ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（Ｍｗ＝６×１
０⁴）４０ｇを溶解した後、磁性粉（戸田工業社製：Ｅ
ＰＴ−１０００）２００ｇを入れ、ボールミルで１６時
間分散させた。次いで、この分散液２００ｇに対してイ
ソシアネート（武田薬品工業社製：タケネートＤ１１０
Ｎ）３０ｇ、及び、酢酸エチル２４ｇを加えて十分に混
合した。（この液をＡ液とする。）一方、イオン交換水
２００ｇにヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越
化学社製メトローズ６５ＳＨ５０）１０ｇを溶解して５
℃まで冷却した。（この液をＢ液とする。）

【００３１】乳化機（特殊機化工業社製：オートホモミ
クサー）でＢ液を攪拌しながら、Ａ液をゆっくりと投入
して乳化を行った。このようにして、乳化液中の油滴粒
子の平均粒径が約１５μｍのＯ／Ｗエマルジョンを得
た。次に、乳化機の代わりにプロペラ型攪拌羽根を備え
た攪拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）に代え、
４００回転／分で攪拌した。１０分後、この中に脂肪族
系アミンとして５％のジアミノシクロヘキサン水溶液１
００ｇと芳香族系アミンとして５％のトリアミノベンゼ
ン水溶液２０ｇの混合液を滴下した。滴下終了後、６０
℃に加温し、３時間カプセル化反応を行った。反応終了
後、２リットルのイオン交換水にあけて十分攪拌し、静
置した。カプセル粒子を沈降させた後、上澄みを取り除
いた。この操作をあと７回繰り返してカプセル粒子を洗
浄した。このようにして、油性バインダーを含有したカ
プセル粒子を得た。カプセル粒子にイオン交換水を加
え、固形分濃度４０％の懸濁液に調製した。

【００３２】（トナーの作製）上記のカプセル粒子懸濁
液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇに相当）に、イオン交
換水１２５ｇを加え、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪
拌機（新東科学社製スリーワンモータ）で２００回転／
分で攪拌した。これに、１Ｎの硝酸５ｇ、１０％の硫酸
セリウム水溶液４ｇ加えた後、ジメタクリル酸エチレン
グリコールを０．５ｇ加え、１５℃で３時間反応を行っ
た。反応終了後、１リットルのイオン交換水にあけて十
分に攪拌して静置した。カプセルを沈降させた後、上澄
みを取り除いた。この操作をあと２回繰り返してカプセ
ルを洗浄した。

【００３３】このようにして、カプセル外殻表面にジメ
タクリル酸エチレングリコールをグラフト重合させたカ
プセル粒子を得た。これを再びイオン交換水に懸濁さ
せ、プロペラ型攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科学社製
スリーワンモータ）で２００回転／分で攪拌した。次
に、この中に過硫酸カリウム０．４ｇ、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル０．１ｇ、メタクリル酸メチル１
ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．１６ｇを順次添加し、２
５℃で３時間反応させた。反応終了後、２リットルのイ
オン交換水にあけて十分に攪拌して静置した。カプセル
を沈降させた後、上澄みを取り除いた。この操作をあと
４回繰り返してカプセル粒子を洗浄した。得られたカプ
セル懸濁液をステンレスのパットにあけ、乾燥機（ヤマ
ト科学社製）で６０℃で１０時間乾燥した。次に、この
トナー１００部に対し、疎水製シリカ（日本アエロジル
社製ＲＡ−２００Ｈ）を１部添加して十分に混合した。

【００３４】（評価）得られたカプセルトナー３ｇとフ
ェノール樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇと
を温度２０℃、湿度５０％の環境で混合し、ブローオフ
法でカプセルトナーの帯電量を測定したところ、１４μ
Ｃ／ｇであり、良好であった。また、得られたカプセル
トナーについて熱重量測定を行ったところ、フタール酸
ジエチルが仕込み量と同量含まれていた。また、このト
ナーを富士ゼロックス社製ＦＸ２７００をカプセルトナ
ー用に改造した複写機で複写試験を行ったところ、画
質、定着ともに良好であった。

【００３５】〔比較例１〕実施例１において、５％のジ
アミノシクロヘキサン水溶液１００ｇと５％のトリアミ
ノベンゼン水溶液２０ｇを、５％のトリアミノベンゼン
水溶液１２０ｇに代えた以外は実施例１と同様にしてカ
プセルトナーを得て、さらに、同様にして現像剤を調製
した。得られたカプセルトナーの帯電量を測定したとこ
ろ、実施例１より大幅に低い２μＣ／ｇであった。ま
た、熱重量測定を行ったところ、フタール酸ジエチルが
全く入っていなかった。さらに、実施例１と同様に複写
試験を行ったところ、かぶりが発生し、画像部に白抜け
が多数存在し、定着性が悪かった。

【００３６】〔比較例２〕実施例１において、５％のジ
アミノシクロヘキサン水溶液１００ｇと５％のトリアミ
ノベンゼン水溶液２０ｇを、５％のジエチレントリアミ
ン水溶液１０ｇと５％のキシリレンジアミン１１０ｇに
代えた以外は実施例１と同様にしてカプセルトナーを得
て、さらに、同様にして現像剤を調製した。得られたカ
プセルトナーの帯電量を測定したところ、実施例１より
大幅に低い３μＣ／ｇであった。また、熱重量測定を行
ったところ、フタール酸ジエチルが全く入っていなかっ
た。さらに、実施例１と同様に複写試験を行ったとこ
ろ、かぶりが発生し、画像部に白抜けが多数存在し、定
着性が悪かった。

【００３７】〔実施例２〕（カプセル粒子の作製）アジピン酸ジブチル６０ｇと酢
酸エチル６０ｇの混合液に、スチレン−ｎ−ブチルメタ
クリレート共重合体（Ｍｗ＝１０×１０⁴）７０ｇを溶
解した後、磁性粉（戸田工業社製：ＥＰＴ−１０００）
１２０ｇを入れ、ボールミルで１６時間分散させた。次
いで、この分散液２００ｇに対してイソシアネート（住
友バイエルウレタン社製：スミジュールＨＴ）２５ｇ、
及び、酢酸エチル２４ｇを加えて十分に混合した。（こ
の液をＡ液とする。）一方、イオン交換水２００ｇにヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学社製メト
ローズ６５ＳＨ５０）１０ｇを溶解して５℃まで冷却し
た。（この液をＢ液とする。）

【００３８】乳化機（特殊機化工業社製：オートホモミ
クサー）でＢ液を攪拌しながら、Ａ液をゆっくりと投入
して乳化を行った。このようにして、乳化液中の油滴粒
子の平均粒径が約７μｍのＯ／Ｗエマルジョンを得た。
次に、乳化機の代わりにプロペラ型攪拌羽根を備えた攪
拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）に代え、４０
０回転／分で攪拌した。１０分後、この中に脂肪族系ア
ミンとして５％のジエチレントリアミン水溶液１１０ｇ
と芳香族系アミンとして５％のフェニレンジアミン水溶
液３０ｇの混合液を滴下した。滴下終了後、６０℃に加
温し、３時間カプセル化反応を行った。反応終了後、２
リットルのイオン交換水にあけて十分攪拌し、静置し
た。カプセル粒子を沈降させた後、上澄みを取り除い
た。この操作をあと７回繰り返してカプセル粒子を洗浄
した。このようにして、油性バインダーを含有したカプ
セル粒子を得た。カプセル粒子にイオン交換水を加え、
固形分濃度４０％の懸濁液に調製した。

【００３９】（トナーの作製）上記のカプセル粒子懸濁
液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇに相当）に、イオン交
換水１２５ｇを加え、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪
拌機（新東科学社製スリーワンモータ）で２００回転／
分で攪拌した。これに、１Ｎの硝酸５ｇ、１０％の硫酸
セリウム水溶液４ｇ加えた後、ジメタクリル酸エチレン
グリコールを０．５ｇ加え、１５℃で３時間反応を行っ
た。反応終了後、１リットルのイオン交換水にあけて十
分に攪拌して静置した。カプセルを沈降させた後、上澄
みを取り除いた。この操作をあと２回繰り返してカプセ
ルを洗浄した。

【００４０】このようにして、カプセル外殻表面にジメ
タクリル酸エチレングリコールをグラフト重合させたカ
プセル粒子を得た。これを再びイオン交換水に懸濁さ
せ、プロペラ型攪拌羽根を備えた攪拌機（新東科学社製
スリーワンモータ）で２００回転／分で攪拌した。次
に、この中に過硫酸カリウム０．４ｇ、アリルスルホン
酸ナトリウム３ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．１６ｇを
順次添加し、２５℃で３時間反応させた。反応終了後、
２リットルのイオン交換水にあけて十分に攪拌して静置
した。カプセルを沈降させた後、上澄みを取り除いた。
この操作をあと４回繰り返してカプセル粒子を洗浄し
た。このようにして、カプセル外殻表面にペンタフルオ
ロプロピルメタクリレートをグラフト共重合させたカプ
セルトナーを得た。得られたカプセル懸濁液をステンレ
スのパットにあけ、乾燥機（ヤマト科学社製）で６０℃
で１０時間乾燥した。次に、このトナー１００部に対
し、疎水製シリカ（日本アエロジル社製Ｒ９７２）を１
部添加して十分に混合した。

【００４１】（評価）得られたカプセルトナー３ｇとフ
ェノール樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇと
を温度２０℃、湿度５０％の環境で混合し、ブローオフ
法でカプセルトナーの帯電量を測定したところ、−１５
μＣ／ｇであり、良好であった。また、得られたカプセ
ルトナーについて熱重量測定を行ったところ、アジピン
酸ジブチルが仕込み量と同量含まれていた。また、この
トナーを富士ゼロックス社製ＦＸ２７００をカプセルト
ナー用に改造した複写機で反転現像で複写試験を行った
ところ、画質、定着ともに良好であった。

【００４２】〔比較例３〕実施例２において、５％のジ
エチレントリアミン水溶液１１０ｇと５％のフェニレン
ジアミン水溶液３０ｇを、５％のフェニレンジアミン水
溶液１４０ｇに代えた以外は実施例２と同様にしてカプ
セルトナーを得て、さらに、同様にして現像剤を調製
し、帯電量を測定したところ、実施例２より大幅に低い
−３μＣ／ｇであった。また、熱重量測定を行ったとこ
ろ、アジピン酸ジブチルが全く入っていなかった。さら
に、実施例２と同様に複写試験を行ったところ、かぶり
が発生し、画像部に白抜けが多数存在し、定着性が悪か
った。

【００４３】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、カプセルの外殻から着色剤粒子や磁性粒子を露出
することなく、良好な帯電性を保持することができ、画
質、定着性の優れたコピー画質を提供することを可能に
した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】定着成分を含有する芯材と、該芯材を覆
う外殻と、該外殻の表面に付着している帯電性物質とか
ら構成されるカプセルトナーにおいて、少なくとも脂肪
族系のポリアミンと芳香族系のポリアミンから得られる
ポリウレア樹脂を上記外殻に含有させたことを特徴とす
るカプセルトナー。
【請求項２】定着成分を含有する芯材と、該芯材を覆
う外殻と、該外殻の表面に付着している帯電性物質とか
ら構成され、かつ、着色剤粒子及び／又は磁性粒子を外
殻中に含有するカプセルトナーにおいて、少なくとも脂
肪族系のポリアミンと芳香族系のポリアミンから得られ
るポリウレア樹脂を上記外殻に含有させたことを特徴と
するカプセルトナー。
【請求項３】少なくとも着色剤粒子及び／又は磁性粒
子、定着性成分、ポリイソシアネートを含有する油状物
質を溶媒中に分散させた後、該分散液に脂肪族系のポリ
アミン及び芳香族系のポリアミンを添加し、重合してポ
リウレア樹脂を含有する外殻を形成し、該外殻に帯電性
物質を付着することを特徴とするカプセルトナーの製造
方法。