JPS61114247A - カプセルトナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、静電記録方式において形成された潜像を可視
画像とするために用いられるカプセルトナーの製造方法
に関するものである。

［発明の背景］ 一般に電子写真状と呼ばれている静電記録方式は、潜像
」−に形成されたトナー像を転写紙などの支持媒体上に
移し、その支持媒体上に定着し可視化することからなる
記録方式である。そして支持媒体にトナー像を定着させ
る方法としては、加熱定着、溶剤定着及び圧力定着の三
種類の方法が知られている。

圧力定着法は熱や溶剤を使わないため、加熱定着や溶剤
定着等の方法に附随する種々の障害が発生することなく
、またアクセスタイムも速く、高速定着方式にも追随が
可能である点などの各種の利点を本来的に持っている。

しかしながら、圧力定着法は、加熱定着法などの定着法
に比べて定着性が悪く、定着後の画像を擦ると剥がれや
すい点、定着に相当高い圧力を必要とするため、転写紙
のような支持媒体の繊維が破壊されるなどによる媒体の
疲労が発生し易く、また支持媒体の表面が過度の光沢を
持つようになりやすい点、そして高い圧力を付グーする
加圧ローラーの小型化には限界があるため、複写装鐙全
体の小型化が制限を受ける点など種々問題がある。

圧力定着法に附随する上記のような問題点を解決するた
めに、既にトナーをマイクロカプセルに納めた形態とし
たカプセルトナーが開発されている。カプセルトナーは
、カーボンブラックのような表示記録材料を含有する芯
物質の周囲に、圧力の付ケにより破壊する性質を持つ外
殻を形成させることにより得られるマイクロカプセル形
態のトナーである。そしてカプセルトナーは、その定着
に高い圧力を必要としない点、定着性が優れている点な
どにおいて圧力定着法に適したトナーであるとされてい
る。

［従来技術および問題点］ しかしながら、従来知られているカプセルトナーは、電
子写真用トナーとして本来必要とされる緒特性において
必ずしも満足できるものとはいえない。

すなわち、電子写真用現像剤として用いるトナーは、粉
体特性が良く、現像性能において優れ。

潜像を形成する表面である感光体表面を汚すことがない
ことなどが必要とされており、さらに二成分現像方式の
場合には使用するキャリア粒子の表面を汚すことがない
ことなどが必要とされる。また圧力定着法に用いるトナ
ーとしては、圧力定着性が良いこと、そして圧力定着に
用いる加圧ローラーへのオフセット現象（トナーが加圧
ローラー表面に付着して汚れる現象）が発生しにくいこ
となどが必要となる。

従って、圧力定着法に用いるトナーは、粉体特性、紙な
どの支持媒体への定着性（定着された画像の保存性も含
む）、非オフセット性、また利用する現像方式に応じて
帯電性および／または導電性などの緒特性の全てにおい
て高いレベルになければならない、しかしながら、これ
までに知られているカプセルトナーは」−記のような緒
特性について必ずしも満足できるものではなかった。

たとえば、カプセルトナーの一般的な製造法としては、
水性媒体中に微小滴として分散した表示記録材料を含有
する疎水性芯物質の周囲に樹脂物質からなる外殻を形成
させてマイクロカプセルを調製し１次にこのマイクロカ
プセル分散液を噴霧乾燥などの乾燥方法を利用して粉末
状のカプセルトナーとする方法が知られている。

しかしながら、上記の製造方法によって得られたカプセ
ルトナーは粉体特性が充分でなくこのようなカプセルト
ナーは、乾燥後、多数のカプセル粒子の二次的な凝集に
よる塊状体が生成したり、また乾燥処理直後においては
粉末状態であっても高温、高温の環境に置くか、あるい
は大気中で室温下髪時間放置すると凝集を起す傾向があ
る。また、実際の現像装置内における現像工程において
もカプセルトナーの凝集が発生することも多く。

そのような場合には、現像された可視画像の解像力の著
しい低下などの障害が発生する。

［発明の目的］ 本発明の目的は、現像装置内あるいは保存中における二
次凝集等の少ない粉体特性の良いカプセルトナーの製造
方法を提供することにある。さらに訂しくは本発明は、
カプセルトナーのオイル保持率を向にさせることにより
長期間の保存あるいは環境条件の変動においても二次凝
集などが少なく、波動性の良好なカプセルトナーの製造
方法を提供することを目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、表示記録材料およびバインダーを含む芯物質
を水性媒体中に油滴状に分散した後、該油滴状芯物質の
周囲に外殻を形成してマイクロカプセルとし、形成され
たマイクロカプセルを水性媒体から分離することを含む
カプセルトナーの製造方法において、該芯物質を、５℃
以上２０’Ｏ未溝の範囲の温度に調整されたメチルセル
ロース含有水性媒体中に分散することを特徴とするカプ
セルトナーの製造方法にある。

本発明においては、に配水性媒体の温度を５〜１８℃の
範囲に調整することが好ましい。そして水性媒体の温度
が８〜１６℃の範囲に調整されていることが更に好まし
く、１０〜ｌδ℃の範囲に調整されていることが特に好
ましい。

［発明の効果］ 本発明の製造方法により得られたカプセルトナーは、特
にオイル保持率が高く、調製直後は勿論のこと、長期間
保存した後も耐凝集性などの粉体特性に優れており、従
って、電子写真法の実施のために用いる現像剤として優
れた特性を示す。

［発明の詳細な記述］ 水などの液状媒体中において、該媒体に分散した表示記
録材料と表示記録材料の支持媒体への融着補助材である
バインダーとを含有する油滴状芯物質の周囲に外殻を形
成させることによりマイクロカプセルを調製する方法は
前述のように既に知られている。本発明のカプセルトナ
ーの製造方法も、基本的にはこれらの方法に準じて実施
することができる。

一般に、カプセルトナーは芯物質と外殻よりなり、通常
芯物質としては、ポリマーおよび油性溶剤よりなるバイ
ンダーおよび表示記録材料などが用いられる。

本発明のカプセルトナーの製造方法を実施する際に、芯
物質を構成する成分のうちバインダーの成分として用い
るポリマーに特に制限はない。

ポリマーの例としては、ポリオレフィン、オレフィンコ
ポリマー、スチレン系樹脂、スチレン・ブタジェンコポ
リマー、エポキシ樹脂、ポリエステル、ゴム類、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアミド、クマロン・インデン共重
合体、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体
、アミン樹脂、ポリウレタン、ポリウレア、アクリル酸
エステルのホモポリマーもしくはコポリマー、メタクリ
ル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマー、アク
リル酸と長鎖アルキルメタクリレートとの共重合体オリ
ゴマー、ポリ酢酸ビニル及びポリ塩化ビニルなどを挙げ
ることができ、これらを単独であるいは混合して使用す
ることができる。

上記のバインダー用ポリマーとして特に好ましいものは
、アクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマ
ー、メタクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポ
リマー、また１士スチレン・ブタジェンコポリマーであ
る。

バインダーの成分として用いる油性溶剤にも特に制限は
ないが通常は、］二記のポリマーを溶解もしくは膨潤さ
せ得る沸点１５０℃以１−の高沸点溶媒（以下、巾に高
沸点溶媒ともいう）が使用される。高沸点溶媒の例とし
ては、フタル酸エステル類（例、ジエチルフタレート、
ジブチルフタレート）；脂肪族ジカルボン酸エステル類
（例、マロン酸ジエチル、シュウ酸ジメチル）；リン酸
エステル類（例、トリクレジルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート）；クエン酸エステル類（例、０−７
セチルトリエチルシトレート、トリブチルシトレート）
；安息香酸エステル類（例、ブチルベンゾエート、ヘキ
シルベンゾエート）；脂肪族酸エステル類（例、ヘキサ
デシルミリステート、ジオクチルアジペート）；アルキ
ルナフタレン類（例、メチルナフタレン、ジメチルナフ
タレン、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピル
ナフタレン）；アルキルジフェニルエーテル類（例、ｏ
−、ｍ−１ｐ−メチルジフェニルエーテル）；高級脂肪
酸または芳香族スルホン酸のアミド化合物類（例、Ｎ、
Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホ
ンアミド）；トリメリット酸エステル類（例、トリオク
チルトリメリテート）およびジアリールアルカン類（例
、ジメチルフェニルフェニルメタンなどのジアリールメ
タン、ｌ−７エニルー１−メチルフェニルエタン、ｌ−
ジメチルフェニル−１−フェニルエタン、ｌ−エチルフ
ェニル−１−フェニルエタンなどのジアリールエタン）
などを挙げることができ、これらを単独であるいは混合
して使用することができる。

バインダーの成分として使用する油性溶剤としては、上
記高清点溶媒のほかに更に芯物質に含有されるポリマー
を実質的に溶解もしくは膨潤することのない１００〜１
２０℃（好ましくは１４０〜２２０℃）の範囲の沸点を
有する有機性液体（以下、巾に有機性液体とも言う）を
使用することもできる。有機性液体の例としては、脂肪
族飽和炭化水素などを挙げることができ、脂肪族飽和炭
化水素は炭素数の異るものを混合して使用することも可
能である。

本発明においてバインダーは、ポリマーと油性溶剤とし
て高浦点溶媒とを含む組成物であることが好ましい。

電子写真用トナーのための表示記録材料としては、カー
ボンブラック、グラフト化カーボンブラックなどが一般
的に用いられているが、また青色、赤色、黄色などの各
種の有彩色着色剤も用いられている。本発明の製造方法
により得られるカプセルトナーも表示記録材料としても
それらの公知の表示記録材料を用いることができる。

本発明の製造方法により得られるカプセルトナーの芯物
質には磁性粒子が含有されていてもよい。この磁性粒子
としては公知の磁性トナー用の磁性粒子（磁化しうる粒
子状物質）を用いることができる。そのような磁性粒子
の例としては、コバルト、鉄またはニッケルなどの金属
単体、合金もしくは金属化合物などからなる磁性粒子を
挙げることができる。なお、磁性粒子として黒色のマグ
ネタイトなどの有色磁性粒子を用いる場合には、そのマ
グネタイトなどの有色磁性粒子を磁性粒子と表示記録材
料の両者の作用を兼ねる成分として用いることもできる
。

本発明の方法により得られるカプセルトナーの外殻を形
成する樹脂は、水性媒体中にて油滴状の分散された芯物
質の周囲に外殻を形成ことができる樹脂であれば特に制
限はないが、カプセルトナーとしての特性を考慮すると
、その外殻樹脂は、ポリウレア、ポリウレタン、ポリア
ミドあるいはポリエステルであることが好ましい。これ
らの樹脂は単独でも、また混合物としても外殻形成用の
樹脂として用いることができる。そして、本発明の方法
により得られるカプセルトナーは、ポリウレア樹脂およ
び／またはポリウレタン樹脂であることが外殻の強度、
柔軟性などを考慮すると好ましく、更にまた外殻の強度
、柔軟性などの点を考慮すると」二記ポリウレア樹脂お
よび／またはポリウレタン樹脂に更にポリアミド樹脂を
含む複合壁とすることもできる。

本発明のカプセルトナーの製造方法は、芯物質の周囲に
樹脂外殻を重合反応により形成することからなる公知の
カプセルトナーの製造法を利用することができる。

次に、ポリウレタン樹脂、あるいはポリウレア樹脂の外
殻からなるカプセルトナーを製造する方法を例にして、
本発明のカプセルトナーの製造方法を説明する。

本発明は、水性媒体中に油滴状に乳化分散された芯物質
の周囲に外殻を形成する際に、芯物質を分散する水性媒
体の温度を５℃以上２０℃未満の範囲に調整して芯物質
を水性媒体中に分散状態にすることが必要である。そし
て、この水性媒体の温度は好ましくは５〜１８℃の範囲
に調整され、この温度が８〜１６℃の範囲に調整されて
いることが更に好ましく、１０〜１６℃の範囲に調整さ
れていることが特に好ましい。

また、本発明の製造方法によりカプセルトナーを製造す
る際の上記水性媒体には、分散安定剤としてメチルセル
ロースが含まれていることが必要である０分散安定剤と
してメチルセルロースを含む水性媒体の温度を１−記範
囲に調節して芯物質を分融させたのち、カプセル化反応
を行なうことにより、従来から使用されていたポリビニ
ルアルコールなどの分散安定剤を使用した場合よりも更
に得られるカプセルトナーのオイル保持率が高く、また
長期間保存後も優れた粉体特性が損なわれることがない
カプセルトナーを製造することができる。

水性媒体中のメチルセルロースの含有率に特に制限はな
いが、通常は、媒体に対して０１１〜１０重量％の範囲
、好ましくは０．５〜７重量％の範囲の濃度で使用され
る。

本発明の水性媒体は分散安定剤として上記メチルセルロ
ースとさらに多官能アミンを添加することもできる。使
用することができる多官能アミンに特に制限はない。使
用することができる多官能アミンの例としては、ジエチ
レントリアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、２−ヒドロキシトリメチレンシアミン、トリエチレ
ンテトラアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テト
ラエチレンペンタミン、エポキシ化合物とアミンの付加
物、ピペラジン、２−メチルビペラジン、２，５−ジメ
チルピペラジンなどを挙げることができ、これらを単独
であるいは混合して使用することができる。特に本発明
においてはジエチレントリアミンを使用することが好ま
しい。

メチルセルロースと多官能アミンを使用する場合、メチ
ルセルロースと多官能アミンの配合割合に特に制限はな
いが、一般には１００：１〜１：ｌの範囲、好ましくは
１００：２〜１００：ｌＯの範囲で水性媒体に配合され
る。

このように分散安定剤としてメチルセルロースおよび多
官能アミンを含有する水性媒体の温度を調節して芯物質
を分散させたのち、カプセル化反応を行なうことにより
、得られるカプセルトナーのオイル保持率が更に向−１
−シ、長期間保存した後も粉体特性も更に良好になる。

なお、オイル保持率とは、カプセルトナーの芯物質のバ
インダを構成する成分、特に油性溶剤（たとえば、高沸
点溶媒等）が、芯物質とこの芯物質の周囲に形成される
外殻とからなるカプセルトナーの芯物質中に保持されて
いる割合を示すものである。従って、オイル保持率が高
いカプセルトナーは、芯物質中のバインダの構成成分、
特には高沸点溶媒などの油性溶剤の外殻に含有される割
合が少ないことを意味し、外殻表面からの油性溶剤等の
にじみ出しによる粉体特性の低下が少ない。そして、油
性溶剤を始めとするバインダの大部分が堅牢な外殻によ
り芯物質として保持された状態にある為に、カプセルト
ナーを長期間保存した場合にも外殻表面に油性溶剤のに
じみ出しが殆どなく、粉体特性が変化することが殆どな
い。

本発明のカプセルトナーの製造方法は、このような温度
範囲に調整された分散安定剤としてメチルセルロースお
よび所望により添加される多官能アミンが含まれている
水性媒体中に、表示記録材料およびバインダー（そして
所望により磁性粒子など）を含有する芯物質を油滴状に
分散した後、この芯物質の周囲にポリウレア樹脂および
／またはポリウレタン樹脂からなる外殻を形成させる。

この油滴状に分散された芯物質の周囲に外殻を形成して
マイクロカプセルを製造する方法自体は。

既に公知であり、本発明においてもそれらの公知方法を
利用することができる。

本発明のカプセルトナーの製造方法として利用できる外
殻を形成する方法としては、たとえば、界面重合法を挙
げることができる。また、本発明のカプセルトナーの製
造方法として利用できる外殻を形成する他の方法として
は、内部重合法および外部重合法を挙げることができる
。

ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂からな
る外殻は、ジイソシアナート、トリイソシアナート、テ
トライソシアナート、ポリイソシアナートプレポリマー
なとのポリイソシアナートとジアミン、トリアミン、テ
トラアミンなどのポリアミン、アミン基を二個以上含む
プレポリマー、ピペラジンおよびその誘導体、ポリオー
ルなどとを水性溶媒中で界面重合法により反応させるこ
とにより、容易にマイクロカプセルの外殻として形成す
ることができる。

また、本発明のカプセルトナーの外殻として用いること
ができるポリウレア樹脂および／またはポリウレタンそ
してポリアミド樹脂からなる複合壁、たとえば、ポリウ
レア樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁、ポリウレタ
ン樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁、あるいは、ポ
リウレア樹脂、ポリウレタン樹脂およびポリアミド樹脂
からなる複合壁は下記の方法により製造することができ
る。

ポリウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁、ポリ
ウレタン樹脂とポリアミド樹脂からなる複合壁は、たと
えば、ポリイソシアナートと酸クロライドそしてポリア
ミンとポリオールを用い、反応液となる乳化媒体のｐＨ
調整、ついで加温を行なうことからなる界面重合法によ
り調製することができる。また、ポリウレア樹脂とポリ
アミド樹脂からなる複合壁は、ポリイソシアナートと酸
クロライドそしてポリアミンを用い、反応液となる水性
媒体のｐＨ調整、ついで加温を行なうことにより調製す
ることができる。これらのポリウレア樹脂とポリアミド
樹脂からなる複合壁、およびポリウレタン樹脂とポリア
ミド樹脂からなる複合壁の製造法の詳細については特開
昭５８−８６９４８号公報に記載がある。このような複
合壁からなる外殻は、特に、磁性粒子を芯物質内に含有
するカプセルトナーを形成するために適している。

外殻樹脂の形成のための重合反応に関与する七ツマ−は
、外殻を形成する樹脂によっても相違するが、通常は二
種類以上の千ツマ−を組合わせて用いる。そのようなモ
ノマーの組合わせの例としては、イソシアナート基、チ
オイソシアナート基、ビスクロロホルメート基、酸クロ
ライド基およびスルホニルクロライド基からなる群より
選ばれる基を含む二官能基性化合物の少なくとも一つと
２水、多価アミン、多価アルコール、多価チオール、多
価アミンおよび多価カルボン酸からなる群より選ばれる
化合物の少なくとも一つとの組合せを挙げることができ
る。

芯物質の周囲に外殻を形成させることによりマイクロカ
プセルを調製した後、このマイクロカプセルは液相から
分離乾燥される。この分離乾燥のための操作は通常、マ
イクロカプセルを含有する分散液を噴霧乾燥する方法あ
るいはマイクロカプセルを含有するスラリーを加熱乾燥
する方法などにより行なわれる。

なお分離乾燥されたマイクロカプセルは、更に加熱処理
を施すことが望ましい、この加熱処理によりカプセルト
ナーの粉体特性が特に向上する。

加熱処理は５０〜３００℃の範囲の温度で行なうのが好
ましく、またさらに８０〜１５０℃の範囲の温度で加熱
することが特に好ましい、加熱時間は、加熱温度および
使用した芯物質の種類などにより適宜決定することがで
きるが、通常は１０分から４８時間、好ましくは２〜２
４時間加熱される。

加熱処理に用いられる装置、器具については特に制限は
なく、装置の例としては、電気炉、マツフル炉、ホット
プレート、電気乾燥器、流動層乾燥器、赤外線乾燥器な
どを挙げることができる。

本発明の製造方法により得られるカプセルトナーの外殻
には、所望により、金属含有染料、ニグロシンなどの荷
電調節剤あるいはその他の任意の添加物質を加えること
ができる。これらの添加物質は、外殻形成時、あるいは
カプセルトナーの分離乾燥後など任意の時点でカプセル
トナーの外殻に含有させることができる。

また、本発明のカプセルトナーの製造方法は、特開昭５
７−１７９８６０．５８−２１２５９．５８−６８９４
８．５Ｂ−６６９４９，５８−６６９５０，５８−６８
７５３，５８−７０２３６，５８−９１４６４，５８−
９５３５３，５８−１００８５５，５８−１００８５６
，５８−１００８５７，５８−１００８５８，５８−１
１１０５０，５８−１４４９３２，５８−１４５２３３
号などの各公報、および 特願昭５７−６４６７３，５７−１７５４０４．５７−
１８９１３９．５８−４１９６０．５８−４８４１８、
５８−５８４１９、５８−５７４２１　　、５８−５７
４２２、５８−１７４８９８号特許出願などの明細書に
記載のカプセルトナーおよびカプセルトナー製造技術と
適宜組合わせて利用することも可能である。

次に本発明の実施例および比較例を示す、尚、実施例お
よび比較例において「％」は、特に記載のない限り「重
量％」を意味する。

［実施例１］ ポリイソブチルメタクリレート（商品名ニアクリベース
、ＭＭ−２００２−２：藤倉化成■製）を５０重量％含
有するｌ−イソプロピル−フェニル−２−フェニルエタ
ンの溶液４０ｇと、マグネタイト磁性粒子とを自動乳鉢
中で混線分散して分散液（磁性インク）を調製した。

別に、外殻材料として、酢酸エチル２０ｇにキシリレン
ジイソシアナート３モルとトリメチロールプロパン１モ
ルの付加化合物（商品名：タヶネートＤ−１１ＯＮ：武
田薬品■製）９．９ｇを溶解した溶液を調製し、この溶
液を前記の分散液（磁気インク）と混合して油性相を調
製した。ただし、この油性相混合液体（芯物質と外殻形
成材料の混合体）の調製は、その液温を２５℃以下に調
節しながら実施した。

メチルセルロース（メトキシ基置換ｆｉ：１．８、平均
分子量：１５０００）の４％水溶液２００ｇにジエチレ
ントリアミン０．２ｇを添加して水性媒体を調製し、こ
の水性媒体の液温を１５℃に冷却した。

この水性媒体中に前記の油性相混合液体を乳化分散させ
て、乳化液中の油滴粒子の平均サイズが約１２１Ｌｍの
氷中油滴型エマルジョンを得た。

エマルジョンを調製して約１０分後にジエチレントリア
ミンの２．５重量％水溶液５０ｇを徐々に滴下し、６０
℃の恒温槽にて３時間攪拌しカプセル化を終了させた０
次にこのマイクロカプセル分散液を５００Ｏｒｐｍの遠
心分離操作にかけ、生成したマイクロカプセルとメチル
セルロース含有水溶液（上澄み液）とを分離し、得られ
たマイクロカプセルスラリを水に分散させて３０％分散
液を調製した。得られた分散液を、再び遠心分離にかけ
、得られたマイクロカプセルスラリを水に分散されて再
び３０重量％の分散液を調製した。

−１−記の遠心分離、分散よりなる水洗操作を更に一回
行ない、遠心分離して得られたマイクロカプセルスラリ
をオーブンを用いて乾燥させ粉末状のカプセルトナーを
製造した。

このカプセルトナーは、一つ一つのカプセル粒子が独立
して存在し、かつ非常にサラサラした流動性を示す状態
であった。

また、得られたカプセルトナーをポリエチレン容器に密
封状態で六箇月保存した後、粉体特性を調べたところ、
調製時と何等変ることなく一つ一つのカプセル粒子が独
立して存在し、かつ非常にサラサラした流動性が保持さ
れていた。

またさらに、得られたカプセルトナーの一部を分取し１
００℃のオーブンで１６時間加熱して、加熱による重量
減少を調べ、次式により求められたオイル保持率は９７
％であった。

オイル保持率（駕）− （１−［（調製された直後のカプセルトナーの重量）−
（１００℃で１６時間加熱後の重Ｊｉｌ）÷（調製され
たカプセルトナー重量中の高沸点溶媒掌ｌの重量）］　
）　Ｘ１００ 註）実施例１においては１月は、油性溶剤であるｌ−イ
ンプロピル−フェニル−２−フェニルエタンである。

［実施例２１ 油性相混合液体を乳化分散する水性媒体の温度を５〜１
９℃の範囲で変動させた以外は実施例１の操作と同様に
操作してカプセルトナーを製造し、得られたトナーのオ
イル保持率を測定し結果を第１図に示す。

［比較例１］ 実施例１と同様の方法で油性相混合液体を調製した。

メチルセルロース（メトキシ基１１度：　ｔ　、　ａ、
平均分子量：１５０００）の４％水溶液２００ｇにジエ
チレントリアミン０．２ｇを添加し水性媒体を調製した
。この水性媒体の液温は、２３℃であった。

この２３℃の水性媒体中に前記の油性相混合液体を乳化
分散させて、乳化液中の油滴粒子の平均サイズが約１２
ｐＬｍの水中油滴型エマルジョンを得た。

エマルジョンを調製して約１０分後にジエチレントリア
ミンの２．５重量％水溶液５０ｇを徐々に滴下し、６０
℃の恒温槽にて３時間攪拌しカプセル化を終了させた。

次にこのマイクロカプセル分散液を５００Ｏｒｐｍの遠
心分離操作にかけ、生成したマイクロカプセルとメチル
セルロース含有水溶液（」二澄み液）とを分離し、得ら
れたマイクロカプセルスラリを水に分散させて３０％分
散液を調製した。得られた分散液を、再び遠心分離にか
け、得られたマイクロカプセルスラリを水に分散されて
再び３０％の分散液を調製した。上記の遠心分離１分散
よりなる水洗操作を更に一回行ない、遠心分離して得ら
れたマイクロカプセルスラリをオーブンを用いて乾燥さ
せ粉末状のカプセルトナーを製造した。

このカプセルトナーは、一つ一つのカプセル粒子が独立
して存在していたが、流動性は実施例１で得られたカプ
セルトナーの比較するとやや劣る状態であった。

得られたカプセルトナーをポリエチレン容器に密封状態
で穴部月保存した後、粉体特性を調べたところ、カプセ
ルトナーの一部が塊状に凝集していた。

また、得られたカプセルトナーのオイル保持率は８５％
であった。

［比較例２］ 油性相混合液体を乳化分散する水性媒体の温度を２０〜
２５℃の範囲で変動させた以外は実施例１の操作と同様
に操作してカプセルトナーを製造し、得られたトナーの
オイル保持率を測定し結果を第１図に併せて示す。

［比１例３］ 実施例１において、水性媒体の液温を３℃に設定してカ
プセルトナーの製造を試みたが、油性相混合液体を水性
媒体中に投入した段階で水性媒体がゲル状になり良好な
乳化分散を行なうことができなかった。従って、マイク
ロカプセル化反応を行なうことができなかった。

第１図に示すように本発明の製造方法、すなわち油性相
混合液体を分散するメチルセルロースを、　　含有する
水性媒体の温度を５度以上２０℃未満に調整して油性相
混合液体を乳化分散された後、外殻の形成を行なって得
られたカプセルトナーは。

オイル保持率が９０％以上と非常に高い、これと比較す
ると同様の水性媒体を使用した場合であっても温度が２
０℃以上で乳化分散を行なったのち外殻の形成を行なっ
て得られたカプセルトナーのオイル保持率は低い値を示
している。このオイル保持率は、特にカプセルトナーを
長期間保存した際のトナーの粉体特性に影響を与える。

即ち、オイル保持率が一定のレベルより低いものは、た
とえばカプセルトナーを穴部月間保存することにより、
その一部が塊状に凝集するなど、特にその流動性が悪く
なる傾向がある。ちなみに、オイル保持率とカプセルト
ナーを穴部月間保存した後の流動性との関係を示すと第
２図のようになる。第２図においてＡ乃至Ｅは、次のよ
うなカプセルトナーの状態を示すものである。

Ａランク：トナーに全く変化が見られない；Ｂランク：
トナーの極く一部に凝集が見られるものの僅かに動かす
ことにより凝集が解 除される； Ｃランク：トナーの一部に凝集が見られるものの攪拌に
より容易に凝集が解除される； Ｄランク：トナーの一部に凝集が見られ、攪拌によって
も凝集が解除されない部分があ る； Ｅランク：トナー全体に凝集が見られ、攪拌によっても
凝集が解除されない。

このような穴部月保存後のカプセルトナーの状態として
実際の使用に適しているものは、Ａランク、Ｂランクお
よびＣランクのものである。そして、Ａ乃至Ｃランクの
カプセルトナーのオイル保持率は、９０％以上であり、
オイル保持率が９０％以下のもの、すなわち第１図にお
いて示すようにメチルセルロースを含有する水性媒体の
温度が２０℃以トの温度で油性相混合液体を乳化分散し
カプセル化反応を行なったものはオイル保持率が低く長
期間の保存後は実質的に使用することができない、また
、比較例２に示すように水性媒体の温度が５℃に達しな
い場合には実質的にカプセルトナーを製造することがで
きない、従って、メチルセルロースを含有する水性媒体
に油性相混合液体を乳化分散する際に水性媒体の温度を
５℃以上２０℃未満に調整することにより、長期間の保
存の後であっても実際に使用することができるカプセル
トナーを製造することが可能となる。

さらに、上記温度範囲に調節された水性媒体に含まれる
分散安定剤が、メチルセルロース、好ましくはメチルセ
ルロースと多官能アミンであることにより、たとえば、
従来使用されていたポリビニルアルコールなどを使用し
た場合と比較してオイル保持率が高く粉体特性の良好な
カプセルトナーを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、油性液体を乳化分散する際の水性媒体の温度
とオイル保持率との関係の一例を示す図である。 第２図は、オイル保持率と穴部月保存後のカプセルトナ
ーの流動性レベルの例を示す図である。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社代　　理　　人
　　弁理士　　　柳　　川　　泰　　男封Ｙ全準■薔

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、表示記録材料およびバインダーを含む芯物質を水性
   媒体中に油滴状に分散した後、該油滴状芯物質の周囲に
   外殻を形成してマイクロカプセルとし、形成されたマイ
   クロカプセルを水性媒体から分離することを含むカプセ
   ルトナーの製造方法において、該芯物質を、５℃以上２
   ０℃未満の範囲の温度に調整されたメチルセルロース含
   有水性媒体中に分散することを特徴とするカプセルトナ
   ーの製造方法。 ２、水性媒体の温度が５〜１８℃の範囲に調整されてい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカプセ
   ルトナーの製造方法。 ３、水性媒体の温度が８〜１６℃の範囲に調整されてい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載のカプセ
   ルトナーの製造方法。 ４、水性媒体の温度が１０〜１６℃の範囲に調整されて
   いることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載のカプ
   セルトナーの製造方法。 ５、水性媒体がメチルセルロースとさらに多官能アミン
   を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカ
   プセルトナーの製造方法。 ６、メチルセルロースと多官能アミンの配合割合が１０
   ０：１〜１：１の範囲であることを特徴とする特許請求
   の範囲第５項記載のカプセルトナーの製造方法。 ７、多官能アミンがジエチレントリアミンであることを
   特徴とする特許請求の範囲第５項記載のカプセルトナー
   の製造方法。 ８、外殻が、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタ
   ン樹脂からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   乃至第７項のいずれかの項記載のカプセルトナーの製造
   方法。