JPH0618932B2

JPH0618932B2 - ランダムスチレン−ブタジエン共重合体組成物

Info

Publication number: JPH0618932B2
Application number: JP11135885A
Authority: JP
Inventors: 五郎山本; 勉寺岡
Original assignee: NIPPON ELASTOMER KK
Current assignee: NIPPON ELASTOMER KK
Priority date: 1985-05-25
Filing date: 1985-05-25
Publication date: 1994-03-16
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: JPS61271338A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は特定の尿素誘導体で変性された直鎖状成分と少
なくとも３個の反応性部位を有する多官能性カップリン
グ剤で変性された分岐状成分から成り、その共重合体鎖
中におけるスチレン単位が特定のスチレン連鎖分布を有
するランダムスチレン−ブタジエン共重合体組成物に関
するものである。

［従来の技術］従来からランダムスチレン−ブタジエン共重合体はタイ
ヤ用ゴムとして広く用いられてきたが、近年、自動車に
対する低燃費化と走行安全性向上の要求に伴なって、タ
イヤ特性としては低燃費性と操縦安定性に優れたものが
要求されるようになってきており、タイヤ用ゴムとして
は低燃費性向上に高反発弾性、操縦安定性向上に高ウェ
ットスキッド抵抗性が要求されている。更にタイヤ製造
に際して重要なロール加工性、押出加工性等の加工性が
要求されている。

しかしながら、反発弾性とウェットスキッド抵抗性との
関係は相反するものであり、この相反する特性をバラン
スさせ、かつ加工性を改良するために種々の方法が提案
されている。例えば、特定のバイモーダルゴムを設定す
る方法（特開昭57-126807号）、特定のガラス転移温度
を有する高分子量ゴムと低分子量ゴムをブレンドする方
法（特開昭57-180646号）、スズおよびスズを除くカッ
プリング剤により結合された分岐状成分を特定量導入す
る方法（特開昭59-45338号）、分子量分布がバイモーダ
ルである共重合体鎖中のスチレン単位を高度に均一化す
る方法（特願昭59-159123号）等がある。また加工性だ
けを改良する方法として分岐状重合体を設定する方法
（特公昭44-4996号、特公昭49-36957号、特公昭59-5266
4号）がある。

［発明が解決しようとする問題点］しかしながら、これらの方法はある程度の改良効果は見
られるが、この相反する特性を高度に満足させ、かつ加
工性を十分に改良させるには至っていない。

本発明は上記の点に鑑みなされたもので、反発弾性とウ
ェットスキッド抵抗性のバランスが著しく改良されかつ
加工性の改良されたランダムスチレン−ブタジエン共重
合体組成物を提供することを目的とする。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明はその共重合体鎖中に官能基が結合したスチレン
−ブタジエン共重合体鎖中のスチレン単位の連鎖分布に
ついて鋭意検討した結果、特定の尿素誘導体で変性され
た直鎖状成分と少なくとも３個の反応性部位を有する多
官能性カップリング剤で変性された分岐状成分からな
り、その共重合体鎖中のスチレン単位が特定のスチレン
連鎖分布を有するランダムスチレン−ブタジエン共重合
体組成物が反発弾性とウェットスキッド抵抗性のバラン
スが著しく優れ、かつ加工性が優れていることを見出し
たことに基づきなされたものである。

すなわち、本発明は炭化水素溶媒中で有機リチウム化合
物を重合開始剤として、スチレンとブタジエンを共重合
させて得られるリチウム末端共重合体と、一般式（式中、R₁とR₂は夫々独立にC₁〜C₄のアルキル基、また
はアルコキシアルキル基を、Ｙは酸素原子または硫黄原
子を、ｎは２〜４の整数を表わす）で示される尿素誘導体を反応させてなる直鎖状成分と上
記リチウム末端共重合体と少なくとも３個の反応性部位
を有する多官能性カップリング剤を反応させてなる分岐
状成分とから成るムーニー粘度（ML₁₊₄,100℃）が30〜1
50であるスチレン−ブタジエン共重合体組成物であっ
て、結合スチレンが５〜45重量％、スチレン単位が１個
のスチレン単連鎖が結合スチレンの40重量％以上、スチ
レン単位が８個以上連なったスチレン長連鎖が結合スチ
レンの５重量％以下、直鎖状成分が該共重合体組成物の
25〜75重量％であり、分岐状成分が残り75〜25重量％で
あることを特徴とするランダムスチレン−ブタジエン共
重合体組成物に関するものである。

本発明のランダムスチレン−ブタジエン共重合体組成物
は優れた加硫物特性と加工性を示し、各種ゴム用途に用
いられるが、トレッド、サイドウォール等のタイヤ用途
として有用である。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明のランダムスチレン−ブタジエン共重合体組成物
の直鎖状成分はリチウム末端共重合体と一般式（式中、R₁とR₂は夫々独立にC₁〜C₄のアルキル基、また
はアルコキシアルキル基を、Ｙは酸素原子、または硫黄
原子を、ｎは２〜４の整数を表わす）で示される環状構造を有する尿素誘導体の反応から成る
ことが重要であり、該組成物の直状成分がリチウム末端
共重合体と非環状構造を有する尿素誘導体、或は水、ア
ルコール、酸等の物質の反応から成るものであっては該
組成物の反発弾性が劣る。

また共重合体組成物中の25〜75重量％は特定の尿素誘導
体にて変性された直鎖状成分であり、残りの75〜25重量
％は少なくとも３個の反応性部位を有する多官能性カッ
プリング剤にて変性された分岐状成分である。直鎖状成
分が25重量％未満、或は分岐状成分が75重量％を超える
と反発弾性が低下し、直鎖状成分が75重量％を超える場
合、或は分岐状成分が25重量％未満では加工性が低下し
て好ましくない。

本発明の共重合体組成物の結合スチレンは５〜45重量
％、好ましくは10〜40重量％である。結合スチレンが５
重量％未満ではウェットスキッド抵抗性が低下して好ま
しくない。一方、結合スチレンが45重量％を超えると反
発弾性、耐摩耗性が低下して好ましくない。

本発明の共重合体組成物のスチレン単位が１個のスチレ
ン単連鎖（以下S₁と呼ぶ）は結合スチレンの40重量％以
上好ましくは55重量％以上、かつスチレン単位が８個以
上連なったスチレン長連鎖（以下S₈〜と呼ぶ）が結合ス
チレンの5.0重量％以下、好ましくは2.5重量％以下でな
ければならない。S₁が結合スチレンの40重量％未満で
も、S₈〜が５重量％を超える場合でも、反発弾性、耐摩
耗性、ウェットスキッド抵抗性が低下して好ましくな
い。

本発明の共重合体組成物のムーニー粘度（ML₁₊₄,100
℃）は30〜150、好ましくは50〜120である。ムーニー粘
度が30未満では反発弾性、耐摩耗性の改良効果は十分で
はない。ムーニー粘度が150を超えると配合物のカレン
ダー加工性、押出加工性に問題が残る。

本発明の共重合体組成物はブタジエン部のミクロ構造を
変化させることによって物性が著しく変化し、また共重
合体鎖中のスチレン組成分布によっても物性が変化す
る。

ブタジエン部のミクロ構造と物性の関係については、特
に1,2ビニル含量と物性の関係が知られている。例え
ば、1,2ビニル含量が増加すると重合体のウェットスキ
ッド抵抗性が向上し、耐摩耗性が低下する〔Rubber Ag
e,Vol104,55(1972)〕。

また1,2ビニル含量が増加すると、耐発熱性、加硫戻り
が改良されることがＫ．Ｈ．Nordsiek(Paper Presented
to the Int.Rubber Conf.,1979)によって報告されてい
る。

これら1,2ビニル含量と物性の関係はすでに公知であ
り、本発明においては、1,2ビニル含量を特に限定しな
いが、反発弾性、耐摩耗性の面からみると1,2ビニル含
量は10〜30％、一方、ウェットスキッド抵抗性の面から
みると1,2ビニル含量は30〜90％が望ましい。いずれに
しても使用目的によって1,2ビニル含量を決めると良
い。

また、重合体鎖中における1,2ビニル分布についても、
重合体鎖中に均一であっても、また特公昭48-875号に示
されるように重合体鎖に沿って漸減的に変化するような
ものでも良く、さらにはブロック的に分布していても良
く(USP-3301840)、要するに使用目的によって決めると
良い。

またスチレン−ブタジエン共重合体鎖中のスチレン組成
分布についても、共重合体鎖中に均一に分布していても
良く、また共重合体鎖中に不均一に分布（特願昭60-410
8号）していても良く、要するに使用目的によって決め
ると良い。

本発明の共重合体組成物は分子量分布を変化させること
により、加工性が大きく変化する。分子量分布と加工性
の関係については公知であり、本発明においては、重量
平均分子量（_Ｗ）と数平均分子量（_Ｎ）との比を持
って表示される分子量分布（_Ｗ／_Ｎ）を特に限定し
ないが、物性と加工性のバランスを考慮すると1.2〜3.5
が好ましい。更に本発明の共重合体組成物の直鎖状成分
と分岐状成分の夫々の重量平均分子量（_Ｗ′）と数平
均分子量（_Ｎ′）の（_Ｗ′／_Ｎ′）についても特
に限定するものではないが、1.1〜2.5であれば十分であ
る。

本発明の共重合体組成物は以下に述べる方法で製造され
る。一つの方法は炭化水素溶媒中で有機領リチウム化合
物を開始剤としてスチレンと1,3-ブタジエンを共重合す
るに際して、英国特許994726号、特開昭59-140211号お
よび特開昭56-143209号等に記載されているように重合
系中のスチレンと1,3-ブタジエンのモノマー組成比にお
けるスチレンモノマー含有量が特定濃度範囲になるよう
に1,3-ブタジエン或は1,3-ブタジエンとスチレンの混合
物を連続的或は断続的に供給して共重合を実施して得ら
れるリチウム末端共重合体と、一般式（式中、R₁とR₂は夫々独立にC₁〜C₄のアルキル基、また
はアルコキシアルキル基を、Ｙは酸素原子または硫黄原
子を、ｎは２〜４の整数を表わす）で示される尿素誘導体および少なくとも３個の反応性部
位を有する多官能性カップリング剤を所定の比率で添加
することにより得られる。

他の方法は炭化水素溶媒中で有機リチウム化合物を開始
剤としてスチレンと1,3-ブタジエンを共重合するに際し
て、特公昭38-2394号に記載されているように共重合速
度より遅い速度でスチレンと1,3-ブタジエンの混合物を
添加して共重合を実施し、得られたリチウム末端共重合
体と一般式（式中、R₁とR₂は夫々独立にC₁〜C₄のアルキル基、また
はアルコキシアルキル基を、Ｙは酸素原子または硫黄原
子を、ｎは２〜４の整数を表わす）で表される尿素誘導体および少なくとも３個の反応性部
位を有する多官能性カップリング剤を所定の比率で添加
することにより得られる。

本発明で使用される尿素誘導体および多官能性カップリ
ング剤はリチウム末端共重合体と接触すると、ほぼ瞬時
に定量的に反応する。従って、本発明の共重合体組成物
を得るには、尿素誘導体および多官能性カップリング剤
の添加量を有機リチウム化合物１モルに対して尿素誘導
体と多官能性カップリング剤の当量比で夫々0.25〜0.7
5、0.75〜0.25に、かつ夫々の添加量の合計を当量比で
約１に調整し、共重合終了後、尿素誘導体および多官能
性カップリング剤を同時に、或は別々に重合系に添加す
れば良い。或は共重合終了後、1,3-ブタジエンを添加
し、次いで尿素誘導体および多官能性カップリング剤を
添加しても良い。或は共重合途中に多官能性カップリン
グ剤を添加し、共重合終了後尿素誘導体を添加しても良
い。

また、本発明の共重合体組成物は、リチウム末端共重合
体と特定の尿素誘導体を反応させて得られる直鎖状成分
とリチウム末端共重合体と少なくとも３個の反応性部位
を有する多官能性カップリング剤を反応させて得られる
分岐状成分を別々に調製し、これらの共重合体を直鎖状
成分が25〜75重量％に、分岐状成分が75〜25重量％にな
るようなブレンド比で混合することによっても得られ
る。

本発明の共重合体組成物は共重合体組成物中の分岐状成
分と直鎖状成分の固有粘度比を変化させることにより、
物性と加工性のバランスが変化する。これらの分岐状成
分と直鎖状成分の固有粘度と加工性の関係はすでに公知
であり（特公昭59-52664号）、本発明においては、上記
固有粘度比を特に限定しないが、加工性と物性のバラン
スを考慮すると1.5〜5.5が好ましい。

本発明においては、共重合体鎖中のブタジエン部のミク
ロ構造、或はスチレンとブタジエンの共重合体鎖中のラ
ンダム性を調整するために、エーテル類、第３級アミン
類等アルカリ金属アルコキシド等の極性化合物を使用す
ることができる。例えば、ジエチルエーテル、エチレン
グリコール・ジメチルエーテル、エチレングリコール・
ジ−n-ブチルエーテル、エチレングリコール・n-ブチル
-tert-ブチルエーテル、エチレングリコール・ジ-tert-
ブチルエーテル、ジエチレングリコール・ジメチルエー
テル、トリエチレングリコール・ジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、α−メトキシメチルテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、1,2-ジメトキシベンゼン、トリエチ
ルアミン、N,N,N′，N′−テトラメチルエチレンジアミ
ン、カリウム-tert-アミルオキシド、カリウム-tert-ブ
チルオキシド等である。これらの化合物は単独、または
２種類以上の混合物として用いられる。

本発明において使用される極性化合物の添加量は有機リ
チウム化合物１モル比に対して０〜200モルである。

本発明に使用される有機リチウム化合物としては、n-プ
ロピルリチウム、イソプロピルリチウム、n-ブチルリチ
ウム、sec-ブチルリチウム、tert-ブチルリチウム等の
モノ有機リチウム化合物、ジリチオメタン、1,4-ジリチ
オブタン、1,4-ジリチオ-2-エチルシクロヘキサン、1,2
-ジリチオ-1,2-ジフェニルメタン、1,3,5-トリチオベン
ゼン等の多官能性有機リチウム化合物等である。これら
は単独で、または二種以上の混合物で使用される。ま
た、本発明に使用される多官能性有機リチウム化合物と
しては、上記のモノ有機リチウム化合物と他の化合物を
反応させることによって、実質的に多官能性有機リチウ
ム化合物となり得るものも使用される。例えば、モノ有
機リチウム化合物とポリビニル芳香族化合物との反応生
成物（特公昭55-6652号）、モノ有機リチウム化合物と
共役ジエン、および／またはモノビニル芳香族化合物を
反応させた後、ポリビニル芳香族化合物を反応させた反
応生成物、或いはモノ有機リチウム化合物、共役ジエ
ン、および／またはモノビニル芳香族化合物、およびポ
リビニル化合物の三者を同時に反応させた反応生成物
（西独特許2003384等）である。

これらの有機リチウム化合物の使用量は、共役ジエン系
モノマー100ｇ当り通常0.1〜10ミリモルである。

本発明において用いられる炭化水素溶媒としては、脂肪
族、脂環式および芳香族炭化水素を使用することができ
る。例えば、炭化水素溶媒はプロパン、イソブタン、n-
ヘキサン、イソオクタン、シクロペンタン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン等であり、特に好ましい溶媒
はn-ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンである。これ
らは１種または２種以上の混合物として用いても良い。

本発明で使用される尿素誘導体は一般式（式中、R₁とR₂は夫々独立にC₁〜C₄のアルキル基、また
はアルコキシアルキル基を、Ｙは酸素原子、または硫黄
原子を、ｎは２〜４の整数を表わす）で示される化合物であって、具体例としては1,3-ジエチ
ル-2-イミダゾリジノン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジ
ノン、1,3-ジプロピル-2-イミダゾリジノン、1-メチル-
3-エチル-2-イミダゾリジノン、1-メチル-3-プロピル-2
-イミダゾリジノン、1-メチル-3-ブチル-2-イミダゾリ
ジノン、1-メチル-3-(2-メトキシエチル）-2-イミダゾ
リジノン、1-メチル-3-(2-エトキシエチル）-2-イミダ
ゾリジノン、1,3-ジ-(2-エトキシエチル）-2-イミダゾ
リジノン、1,3-ジメチルエチレンチオウレア、1,3-ジメ
チル-3,4,5,6-テトラヒドロ-2(1H)-ピリミジノン等が挙
げられるが、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノンが好ま
しい。

これらの尿素誘導体とリチウム末端共重合体の反応温度
および反応時間は広範囲にわたって調整できるが、通常
は反応温度が15〜115℃、反応時間は１秒〜３時間の範
囲内である。

本発明で使用される多官能性カップリング剤としては、
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化液
体ポリブタジエン、テレフタル酸ジメチル、テレフタル
酸ジエチル、フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチ
ル、アジピン酸ジエチル、テレフタル酸ジクロライド、
フタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド、ア
ジピン酸ジクロライド、四塩化ケイ素、メチルトリクロ
ルシラン、ヘキサクロロシラン、テトラメトキシシラ
ン、四塩化炭素、塩化第二スズ、メチルトリクロロス
ズ、臭化第二スズ、ドデシルトリクロロスズ、ヘキサ−
（2-メチル-1-アジリジニル）トリホスファトリアジ
ン、ピロメリット酸二無水物、ポリアリールポリイソシ
アネート等が挙げられる。これらのうち好ましいものは
四塩化ケイ素、フタル酸ジクロライド、塩化第二スズで
ある。塩化第二スズでカップリングされた分岐状成分を
有する共重合体組成物はカーボンブラック、プロセス油
と混練されると、その加硫物は優れた反発弾性を示す。
一方、四塩化ケイ素でカップリングされた分岐状成分を
有する共重合体組成物は優れた加工性、特に優れた押出
特性を示す。従ってより優れた加工性を有する共重合体
組成物を得ようとする場合には、四塩化ケイ素をカップ
リング剤として用いるのが好ましい。

本発明における重合形式はバッチ重合方式、或は連続重
合方式のいずれでも良い。重合温度は20〜130℃の範囲
であって、バッチ重合方式では30〜87℃で重合が開始さ
れ、最高温度が90〜125℃に到達するように上昇温度下
で行なうことが推奨される。

所定の反応終了後2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾールの
ような酸化防止剤を添加した後、生成重合体を分離、洗
浄、乾燥等通常の後処理を行ない、目的とする共重合体
組成物を得ることができる。

本発明の共重合体組成物は、溶液状態でプロセス油と混
合し、混合後溶媒を除去せしめて油展ゴムとして使用し
ても良い。

本発明の共重合体組成物は単独、または天然ゴムもしく
は他の合成ゴム、例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、乳化重合スチレン−ブタジエン共重合体等とブレン
ドして使用することができる。天然ゴムもしくは他の合
成ゴムとブレンドして使用する場合、本発明の優れた特
性を発現するには少なくとも原料ゴムの30重量％以上は
本発明の共重合体組成物であることを必要とする。

更に本発明の共重合体組成物は公知の配合剤、例えばカ
ーボンブラック、プロセス油等と配合し、混合、加硫し
た後、製品としての、例えばタイヤトレッド、カーカ
ス、サイドウォール等のタイヤ用途、或は押出製品、自
動車窓枠、工業用品、防振ゴム等の用途に使用すること
ができるが、優れた反発弾性とウェットスキッド抵抗性
のバランスおよび優れた加工性を有するので、特に低燃
費タイヤトレッド用ゴムとして使用できる。

［実施例］以下、実施例によって本発明を説明するが、これらの実
施例は本発明を限定するものではない。なお各種特性の
測定は以下の方法にて実施した。

ランダムスチレン−ブタジエン共重合体組成物のスチレ
ン連鎖分布は、最近田中らによって開発された方法で分
析される。具体的には、スチレン連鎖分布はブタジエン
単位の二重結合をすべてオゾン開裂して得られた分解物
のゲルパーミエーションクロマトグラム(GPC)によって
分析される（高分子学会予稿集29巻９号2055頁）。共重
合体組成物の分岐状成分の割合はGPCによる高分子量側
のピーク面積によって計算される。また、共重合体組成
物の直鎖状成分の割合はGPCによる共重合体組成物の全
ピーク面積と高分子量側のピーク面積の差から計算され
る。ムーニー粘度は通常の方法にてＬローターを使用し
て100℃にて測定した。結合スチレンは紫外線吸収スペ
クトル法により、262nmのフェニル基に基づく吸収から
算出した。ブタジエン部のミクロ構造は赤外分光光度計
を用いて、ハンプトン法により計算した。反発弾性はダ
ンロップトリプソメーターを使用して試験温度70℃にて
測定した。耐摩耗性はピコ摩耗試験機を用いて測定し
た。ウェットスキッド抵抗性は英国道路研究所製装置に
て測定した。加工性は配合物ムーニー粘度の大小、或は
配合物のロール巻き付き性にて判断した。配合物のロー
ル巻き付き性は６インチロールを使用し、カーボン配合
物の巻き付き性、操作性等で評価した。

実施例１〜３、比較例１〜３窒素雰囲気下、内容積約10のステンレス製の攪拌機付
の重合器にシクロヘキサン6.2kg、テトラヒドロフラン2
4ｇ、スチレン0.28kg、1,3-ブタジエン0.42kgを仕込
み、重合器内の混合物を激しく攪拌しながら、この混合
物の温度を約70℃に調節した後、表−１に示すように所
定量のn-ブチルリチウムを添加して共重合を開始した。
重合器内の温度が上昇し最終的に得られる共重合体の重
合転化率が約20重量％に到達した時点で、残部の1,3-ブ
タジエン0.30kgを定量ポンプにて10分間一定の速度で重
合系に連続的に供給した。重合温度が最高温度（約98
℃）に到達して共重合が終了した後、表−１に示すよう
に所定量の四塩化ケイ素を添加し、次いで所定量の1,3-
ジエチル-2-イミダゾリジノンを添加し約10分間反応さ
せた。このようにして得られた共重合体溶液に安定剤と
して、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール５ｇを加え、
溶剤を加熱除去して共重合体組成物を得た。但し、比較
例３では1,3-ジエチル-2-イミダゾリジノンをメタノー
ル１ｇに変更して共重合を実施した。このようにして得
られた共重合体組成物の基本特性を表−１に示す。これ
らの共重合体組成物を表−２の配合処方に従って、バン
バリーミキサーにて混練混合して得られた未加硫ゴム組
成物を145℃にて加硫し物性評価を実施した。測定結果
を表−１に示す。

実施例４〜７、比較例６，７窒素雰囲気下、実施例１で用いたと同様の重合器に表−
３に示すように所定量のシクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、スチレン、1,3-ブタジエン（以下第１ブタジエ
ンと呼ぶ）を仕込み、重合器内の混合物を激しく攪拌し
ながら、この混合物の温度を所定の温度に調節した後、
表−１に示すように所定量のn-ブチルリチウムを添加し
て共重合を開始した。次いで、表−１に示すように残部
の1,3-ブタジエン（以下第２ブタジエンと呼ぶ）を定量
ポンプにて重合系に連続的に一定の速度で供給を開始し
た。第２ブタジエンの供給を終了し、重合温度が最高温
度に到達して共重合が終了した後、表−３に示すように
所定量の塩化第二スズを添加し、次いで所定量の1,3-ジ
メチル-2-イミダゾリジノンを添加し約10分間反応させ
た。このようにして得られた共重合体溶液に安定剤とし
て、2,6-ジ-tert-p-クレゾール５ｇを加え、溶剤を加熱
除去して共重合体組成物を得た。このようにして得られ
た共重合体組成物の基本特性を表−３に示す。これらの
共重合体組成物を表−２の配合処方に従って、バンバリ
ーミキサーにて混練混合して得られた未加硫ゴム配合物
を145℃にて加硫し物性評価を実施した。測定結果を表
−４に示す。

比較例４，５窒素雰囲気下、実施例１で用いたと同様の重合器に表−
３に示すように所定量のシクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、スチレン、1,3-ブタジエンを仕込み、重合器内
の温度を所定の温度に調節した後、所定量のn-ブチルリ
チウムを添加して共重合を開始した後、表−３に示すよ
うに所定量の塩化第二スズを添加し、次いで所定量の1,
3-ジメチル-2-イミダゾリジノンを添加し約10分間反応
させた。但し、比較例５では新たにカリウム-tert-ブチ
ルオキシド(KTB)0.065ｇを重合系に加えた。このように
して得られた共重合体溶液に安定剤として、2,6-ジ-ter
t-p-クレゾール５ｇを加え、溶剤を加熱除去して共重合
体組成物を得た。このようにして得られた共重合体組成
物の基本特性、加硫物特性を表−３、表−４に示す。

［発明の効果］本発明に係るランダムスチレン−ブタジエン共重合体組
成物は、反発弾性、ウェットスキッド抵抗性および耐摩
耗性のバランスに優れ、タイヤトレッド、カーカス、サ
イドウォール等のタイヤ用途、或は押出製品、自動車窓
枠、防振ゴム、工業用品等の用途に使用することがで
き、その工業的意義は大きい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭化水素溶媒中で有機リチウム化合物を重
合開始剤として、スチレンとブタジエンを共重合させて
得られるリチウム末端共重合体と、一般式、（式中、R₁とR₂は夫々独立にC₁〜C₄のアルキル基、また
はアルコキシアルキル基を、Ｙは酸素原子または硫黄原
子を、ｎは２〜４の整数を表わす）で示される尿素誘導体を反応させてなる直鎖状成分と上
記リチウム末端共重合体と少なくとも３個の反応性部位
を有する多官能性カップリング剤を反応させてなる分岐
状成分とから成るムーニー粘度（ML₁₊₄,100℃）が30〜1
50であるスチレン−ブタジエン共重合体組成物であっ
て、結合スチレンが５〜45重量％、スチレン単位が１個
のスチレン単連鎖が結合スチレンの40重量％以上、スチ
レン単位が８個以上連なったスチレン長連鎖が結合スチ
レンの５重量％以下、直鎖状成分が該共重合体組成物の
25〜75重量％であり、分岐状成分が残り75〜25重量％で
あることを特徴とするランダムスチレン−ブタジエン共
重合体組成物。