JPH06192561A

JPH06192561A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06192561A
Application number: JP34369392A
Authority: JP
Inventors: Shigeki Takayama; 茂樹高山; Kunihiko Takeda; 邦彦武田
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-12-24
Filing date: 1992-12-24
Publication date: 1994-07-12

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）重量平均分子量が２００００〜１００
０００で特定の分子量分布をもつポリフェニレンエーテ
ル系樹脂、（ｂ）水添ブロック共重合体、（ｃ）ポリオ
レフィン系重合体、を有する組成物において（ａ）成分
と（ｂ）成分の重量比が（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜
９５／５であり、全組成物中に（ｃ）成分を５〜１５重
量％含有し、かつ、該水添ブロック共重合体の水素添加
された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの
９０％以上が０．３μ以下の短軸径でポリフェニレンエ
ーテル中に分散した熱可塑性樹脂組成物。【効果】本発明は、特定の分子量および分子量分布を
もつ成形加工性、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性に優れる
樹脂組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた耐熱性、耐薬品
性、耐衝撃性、成形加工性をもつポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは特定の分子量
と分子量分布をもつポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは透明性、機械
的特性、電気的特性、耐熱性、さらに吸水性が低くかつ
寸法安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣
る欠点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポ
リスチレンとブレンドすることによりこれらの問題点を
改良し、例えば工業部品、電気・電子部品、事務機器ハ
ウジング、自動車部品、精密部品などに広く利用されて
いる。しかしながら、このポリフェニレンエーテルとハ
イインパクトポリスチレンからなる古典的なポリフェニ
レンエーテル樹脂組成物（米国特許第３３８３４３５号
明細書に開示されている）は、耐衝撃性が改善されるも
のの、耐溶剤性に劣る欠点を有している。このため、例
えば、米国特許第３３６１８５１号明細書では、ポリフ
ェニレンエーテルをポリオレフィンとブレンドすること
により耐溶剤性、耐衝撃性を改良する提案がなされ、米
国特許第３９９４８５６号明細書では、ポリフェニレン
エーテルまたはポリフェニレンエーテルおよびスチレン
系樹脂を水添ブロック共重合体とブレンドすることによ
り耐衝撃性、耐溶剤性を改良する記載がなされ、米国特
許第４１４５３７７号明細書では、ポリフェニレンエー
テルまたはポリフェニレンエーテルおよびスチレン系樹
脂をポリオレフィン／水添ブロック共重合体＝２０〜８
０重量部／８０〜２０重量部からなる予備混合物および
水添ブロック共重合体とブレンドすることにより耐衝撃
性、耐溶剤性を改良する記載がなされ、さらに米国特許
４１６６０５５号明細書および米国特許４２３９６７３
号明細書では、ポリフェニレンエーテルを水添ブロック
共重合体およびポリオレフィンとブレンドすることによ
り、耐衝撃性を改良する記載がなされ、そしてさらに米
国特許第４３８３０８２号明細書およびヨーロッパ公開
特許第１１５７１２号明細書ではポリフェニレンエーテ
ルをポリオレフィンおよび水添ブロック共重合体とブレ
ンドすることにより耐衝撃性を改良する記載がなされて
いる。

【０００３】しかしながら、これら先行技術は古典的な
ポリフェニレンエーテル樹脂組成物（ポリフェニレンエ
ーテルとスチレン系樹脂とから構成される組成物）と比
べ、耐溶剤性、耐衝撃性を改良する効果は認められるも
のの、その性能は不十分であり、素材としての応用分野
には限界がある。そして、各種工業素材としてのプラス
チックスの要求される性能は年々高度化しており、これ
ら先行技術では充分な耐溶剤性を兼ね備えたポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物に至っていないのが現状であ
る。このため、さらにポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の耐溶剤性、耐衝撃性を改良すべく耐溶剤性に優れ
たポリアミド樹脂を配合したポリフェニレンエーテル系
ポリマーアロイが数多く提案されており、例えば特開昭
５６−４９７５３号公報にはポリフェニレンエーテルと
ポリアミドさらにゴム質とカルボン酸、イミド、エポキ
シ基等を含む化合物から成る樹脂組成物が提案されてお
り、同様な技術思想下で特開昭６１−１２０８５５号公
報、特開昭６１−２０４２７０号公報、特開昭６１−２
９６０６１号公報にはポリフェニレンエーテルとポリア
ミド、水添ブロック共重合体およびこれらの相溶化剤と
から成るポリフェニレンエーテル系ポリマーアロイが提
案されている。しかしながら、ここで開示されている先
行技術は古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物と
比べると飛躍的に耐溶剤性が改良された樹脂組成物をも
たらすものの、ポリアミドの有する欠点である耐熱水性
の悪化をそのまま継承しており、ポリフェニレンエーテ
ルの有する優れた耐熱水性が失われているのが現状であ
る。

【０００４】さらに、プラスチックの廃棄物問題が深刻
化し、材料の薄肉化、軽量化が要求され、また多種多様
な成形方法が開発されている現在、成形加工性を更に改
良することは必須となってきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明の課題
は、上記した手段で問題となっている耐熱水性、耐衝撃
性、耐溶剤性等の物性の低下がなく、かつ成形加工性が
さらに改良されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
を得ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、本発明にいたった。すな
わち、本発明は、（ａ）重量平均分子量が２００００〜
１０００００で、かつ下記式（１），（２）中、Ｓ₁ ²、
Ｓ₂ ²で示される分子量分布の広がりが０．２７≦Ｓ₁ ²≦
０．３７かつ０．１５≦Ｓ₂ ²≦０．２５であることを特
徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂、Ｓ₁ ²＝Σ｛Ａ_i1×（ｌｏｇＭ_i1−ｌｏｇＭ_w）²｝（１）Ｍ_i1：重量平均分子量以下の分子量Ａ_i1：重量平均分子量以下の総重量を１としたときのＭ
_i1の重量分率Ｍ_w：（ａ）成分全体の重量平均分子量Ｓ₂ ²＝Σ｛Ａ_i2×（ｌｏｇＭ_i2−ｌｏｇＭ_w）²｝（２）Ｍ_i2：重量平均分子量以上の分子量Ａ_i2：重量平均分子量以上の総重量を１としたときのＭ
_i2の重量分率Ｍ_w：（ａ）成分全体の重量平均分子量（ｂ）水添ブロック共重合体、（ｃ）ポリオレフィン系
重合体、を有する組成物において（ａ）成分と（ｂ）成
分の重量比が（ａ）／（ｂ）＝６０／４０〜９５／５で
あり、全組成物中に（ｃ）成分を５〜１５重量％含有
し、かつ、該水添ブロック共重合体の水素添加された共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの９０％以
上が０．３μｍ以下の短軸径でポリフェニレンエーテル
中に分散した熱可塑性樹脂組成物である。

【０００７】本発明の（ａ）成分に用いるポリフェニレ
ンエーテル系樹脂とは、次に示す一般式（１）、

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，
Ｒ₆は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素等の一価の残基であり、Ｒ₅，Ｒ₆は同時に水
素ではない）を繰り返し単位とし、構成単位が一般式
（１）の〔ａ〕及び〔ｂ〕からなる単独重合体、あるい
は共重合体が使用できる。ポリフェニレンエーテル系樹
脂の単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。

【００１０】ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を
包含する。

【００１１】また、本発明のポリフェニレンエーテル系
樹脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフ
ェニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案
されている他の種々のフェニレンエーテルユニットを部
分構造として含んでいても構わない。少量共存させるこ
とが提案されているものの例としては、特願昭６３−１
２６９８号及び特開昭６３−３０１２２２号公報に記載
されている、２−（ジアルキルアミノメチル）−６−メ
チルフェニレンエーテルユニットや、２−（Ｎ−アルキ
ル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニレ
ンエーテルユニット等が挙げられる。

【００１２】また、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖
中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。
さらに、例えば特開平２−２７６８２３号公報、特開昭
６３−１０８０５９号公報、特開昭５９−５９７２４号
公報等に記載されている、炭素−炭素二重結合を持つ化
合物により変性されたポリフェニレンエーテルも含む。

【００１３】また、本発明に用いるポリフェニレンエー
テル系樹脂の分子量および分子量分布は以下の方法で求
めることができる。東洋曹達（株）製ゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィーＨＬ−８０２ＲＴＳで標準ポリ
スチレンを用いて検量線を作成し測定する。標準ポリス
チレンの分子量は２６４、３６４、４６６、５６８、２
８００、１６７００、１８６０００、１２６００００の
ものを用いる。カラムは東洋曹達（株）製ＴＳＫｇｅｌ
Ｇ２５００Ｈ_XL、ＴＳＫｇｅｌＧ３０００Ｈ_XL、ＴＳＫ
ｇｅｌＧ４０００Ｈ_XL、ＴＳＫｇｅｌＧ５０００Ｈ_XLを
直列につないで使用する。また、溶媒はクロロホルム、
溶媒の流量は０．９ｍｌ／ｍｉｎ、カラムの温度は４０
℃で測定する。検出部のＵＶの波長は標準ポリスチレン
が２５４ｎｍ、ポリフェニレンエーテル系樹脂が２８３
ｎｍで測定する。

【００１４】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂の
重量平均分子量は２００００〜１０００００である。２
００００未満の場合は、耐衝撃性等の物性が低下してし
まい１０００００を超えると流動性が低下してしまう。
また、Ｓ₁ ²で表される重量平均分子量以下の分子量分布
の広がりは０．２７〜０．３７である。０．２７未満の
場合、流動性が低下してしまい０．３７を超えると耐衝
撃性等の物性が低下してしまう。Ｓ₂ ²で表される重量平
均分子量以上の分子量分布の広がりは０．１５〜０．２
５である。０．１５未満の場合、耐衝撃性が低下してし
まい０．２５を超えると流動性が低下してしまう。

【００１５】本発明に用いるポリフェニレンエーテル系
樹脂の製造方法は特に限定されるものではないが例えば
米国特許４，７８８，２７７号明細書（特願昭６２−７
７５７０号）に記載されている方法に従って、ジブチル
アミンの存在下に、２，６−キシレノールを酸化カップ
リング重合して製造することができる。また、分子量お
よび分子量分布の調製方法も特に限定されるものではな
いが例えば、異なった分子量および分子量分布をもった
ポリフェニレンエーテル系樹脂をブレンドする方法、溶
融混練時にジビニルベンゼン等ポリマー鎖どうしを結合
させ得る化合物を添加する方法、無水マレイン酸等ポリ
マー鎖を切断させ得る化合物を添加する方法、またはこ
れらを併用する方法等が挙げられる。

【００１６】つぎに本発明の（ｂ）成分として用いる水
添ブロック共重合体は、Ａ．Ｖ．Ｔｏｂｏｌｓｋｙ著
の、「ＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕ
ｒｅｓｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓ」（ＪｏｈｎＷｉｌ
ｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．１９６０）７１〜７
８頁において「エラストマー」の定義に使用されている
ヤング率が１×１０⁵〜１×１０⁹ｄｙｎｅｓ／ｃｍ²
（０．１〜１，０２０Ｋｇ／ｃｍ²）の値で位置づけら
れる「エラストマー」領域の水添ブロック共重合体で
は、ポリフェニレンエーテルと組成物にした際、該水添
ブロック共重合体の水素添加された共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックの９０％以上が０．３μｍ以
下の短軸径で分散できず、相溶性が悪く層剥離が著し
い。

【００１７】しかしながら、本発明者らは供する水添ブ
ロック共重合体のヤング率（ＡＳＴＭ−Ｄ８８２）が少
なくとも１，５００Ｋｇ／ｃｍ²を超えた値、より好ま
しくは、４，０００Ｋｇ／ｃｍ²以上のヤング率（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ８８２）を満たし、いわゆる上記のＡ．Ｖ．Ｔ
ｏｂｏｌｓｋｙ著の定義では「樹脂」領域に相当する水
添ブロック共重合体とポリフェニレンエーテルを含んだ
組成物において、該水添ブロック共重合体の水素添加さ
れた共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの９
０％以上が０．３μｍ以下の短軸径で分散し、相溶性に
優れ層剥離の無い樹脂組成物であることをここに見いだ
した。

【００１８】この本発明の目的を達成することができる
樹脂領域の性質を有する（ｂ）成分の水添ブロック共重
合体は、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックセグメントと、少なくとも１個の共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックセグメント
とから成るブロック共重合体を水素添加して得られる水
添ブロック共重合体であり、結合したビニル芳香族化合
物が４０〜９５重量％、より好ましくは５０〜８５重量
％、さらに好ましくは６５〜８５重量％を必要とし、１
種または２種以上を併用しても構わない。

【００１９】また、これ以外の水添ブロック共重合体に
係わる構造上の特徴は、特開昭６１−３４０４９号公報
に詳細に記載された要件を満たしたものである。本発明
で用いる（ｂ）成分は上記した水添ブロック共重合体の
ほかに、上記した構造を有する水添ブロック共重合体を
α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性
（０．０１〜１０重量％がグラフトまたは付加）して得
た変性水添ブロック共重合体を用いても本発明の樹脂組
成物を与える。

【００２０】なお、本発明の（ａ）成分のポリフェニレ
ンエーテルと（ｂ）成分の水添ブロック共重合体の配合
量の重量比率は通常（ａ）／（ｂ）＝５／９５〜９５／
５、好ましくは１０／９０〜９０／１０、より好ましく
は１５／８５〜８５／１５、さらに好ましくは３０／７
０〜７０／３０が必要である。そして本発明で（ｃ）成
分として用いるポリオレフィン系重合体は、例えば、高
密度ポリエチレン、超高分子量高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、密度０．
９０未満の超低密度ポリエチレン、アイソタクチックポ
リプロピレンや、エチレン、プロピレン、他のα―オレ
フィン、不飽和カルボン酸またはその誘導体のなかから
選ばれる２種以上の化合物の共重合体、例えば、エチレ
ン／プロピレン共重合体エラストマー、エチレン／ブテ
ン−１共重合体エラストマー、エチレン−（メタ）アク
リル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体、プロピレン／エチレン（ランダム、ブロッ
ク共重合体樹脂、プロピレン／１―ヘキセン共重合体、
プロピレン／４―メチル―１−ペンテン共重合体および
ポリ（４―メチル―１−ペンテン）、ポリブテン―１等
を挙げることができ、これらは１種のみならず２種以上
を併用することができる。

【００２１】この（ｃ）成分のポリオレフィン系樹脂を
配合することにより、応力歪下における耐ガソリンクラ
ック性能を、ベンゲルの１／４楕円法（ＳＰＥジャーナ
ル，６６７，１９６２）に準じた測定法で１．５％の応
力歪を与えた状態でガソリンに浸漬してもクラックが発
生しにくくなる効果を与える。この効果を引き出すため
に用いる（ｃ）成分は本発明の熱可塑性樹脂組成物中１
〜３０重量％であり、好ましくは２〜１５重量％、より
好ましくは５〜１０重量％が必要である。３０重量％を
超える場合は、確かに上記した方法による耐ガソリンク
ラック性能を充分に満足し、優れた耐衝撃性を示すもの
の、得られる熱可塑性樹脂組成物に層剥離現象が認めら
れ、さらに耐熱性が劣り好ましくない。また、１重量％
未満では、耐ガソリンクラック性能の改良は顕著でない
ものの、耐ワックスリムーバー（ガソリン／ワックス＝
１／１）クラック性能の改良に優れた効果を示す。

【００２２】そしてさらに、上記した（ａ）〜（ｃ）成
分で構成される本発明の樹脂組成物は形態的に以下の特
徴を有している。すなわち、ポリフェニレンエーテル中
に分散した（ｂ）成分の水添ブロック共重合体の水素添
加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
が示す長軸径、短軸径のモルフォロジーは、電子顕微鏡
写真で（長軸径／短軸径）≧１の分散を示し、具体的に
は長軸径＝短軸径の時に円状の分散形態、そのほかに長
軸径／短軸径＞１の時に連続した長軸径と不連続の短軸
径の構造を示すラメラ構造の分散形態または不連続の長
軸径と不連続の短軸径の構造を示すフィブリル構造の分
散形態をとる。そして本発明の熱可塑性樹脂組成物はこ
れらの１種または２種以上から成る分散形態を示し、か
つ、これらの分散形態の９０％以上が短軸径０．３μｍ
以下の分散形態を示す。

【００２３】本発明の組成物にはスチレン系樹脂を添加
しても良い。スチレン系樹脂とは、スチレン系化合物、
スチレン系化合物と共重合可能な化合物をゴム質重合体
存在または非存在下に重合して得られる重合体である。
スチレン系化合物とは、一般式（２）、

【００２４】

【化２】

【００２５】（式中、Ｒは水素、低級アルキル又はハロ
ゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級アル
キルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数であ
る。）で表される化合物を意味する。これらの具体例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等
が挙げられる。また、スチレン系化合物と共重合可能な
化合物としては、”メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート等のメタクリル酸エステル類”、”アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合
物類”、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、ス
チレン系化合物とともに使用される。また、重合時に共
存させ得るゴム質重合体としては共役ジエン系ゴムある
いは共役ジエンと芳香族ビニル化合物のコポリマーある
いはこれらを一部水素添加したものあるいはエチレン−
プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。

【００２６】本発明のスチレン系樹脂の製造方法は特に
限定されるず、当業者に良く知られている塊状重合、溶
液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれを用いても良い。
本発明の組成物には他の添加剤、例えば、可塑剤、安定
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、離型剤及びガラス
繊維、炭素繊維等の繊維状補強剤、更にはガラスビー
ズ、炭酸カルシュウム、タルク等の充填剤を添加するこ
とができる。安定剤としては、亜リン酸エステル類、ヒ
ンダードフェノール類、アルカノールアミン類、酸アミ
ド類、ジチオカルバミン酸金属塩類、無機硫化物、金属
酸化物類の中から単独でまたは組み合わせて使用するこ
とができる。紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール
類、サリシレート類、ベンゾフェノン類等が挙げられ
る。

【００２７】本発明を構成する各成分を混合する方法は
いかなる方法でもよい。例えば押出機、加熱ロール、バ
ンバリーミキサー、ニーダー等を使用することが出来
る。

【００２８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
なお、各測定は以下の条件によって行った。ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣという）：
東洋曹達（株）製ゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィーＨＬ−８０２ＲＴＳで標準ポリスチレンを用いて検
量線を作成し測定した。標準ポリスチレンの分子量は２
６４、３６４、４６６、５６８、２８００、１６７０
０、１８６０００、１２６００００のものを用いた。カ
ラムは東洋曹達（株）製ＴＳＫｇｅｌＧ２５００Ｈ_XL、
ＴＳＫｇｅｌＧ３０００Ｈ_XL、ＴＳＫｇｅｌＧ４０００
Ｈ_XL、ＴＳＫｇｅｌＧ５０００Ｈ_XLを直列につないで使
用した。又、溶媒はクロロホルム、溶媒の流量は０．９
ｍｌ／ｍｉｎ、カラムの温度は４０℃で測定した。検出
部の波長は標準ポリスチレンが２５４ｎｍ、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂が２８３ｎｍで測定した。

【００２９】熱変形温度：ＡＳＴＭＤ−６４８に従
い、加重１８．６ｋｇ／ｃｍ²で測定した。メルトフローレート：ＪＩＳＫ−７２１０に従い、２
５０℃、１０ｋｇ荷重で測定した。Ｉｚｏｄ衝撃強さ：ＡＳＴＭＤ２５６に従い、１／４
インチノッチ付き試験片を２３℃で測定した。

【００３０】実施例および比較例において使用した成分
は以下のものである。（ａ）成分；ポリフェニレンエーテル系樹脂、米国特許
４，７８８，２７７号明細書（特願昭６２−７７５７０
号）に記載されている方法に従って、ジブチルアミンの
存在下に、２，６−キシレノールを酸化カップリング重
合して製造した。

【００３１】ａ−１：Ｍ_wが２．０×１０⁴、Ｓ₁ ²＝
０．１６、Ｓ₂ ²＝０．０６であるポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレン）エーテルａ−２：Ｍ_wが３．０×１０⁴、Ｓ₁ ²＝０．１９、Ｓ₂ ²
＝０．０８であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテルａ−３：Ｍ_wが４．５×１０⁴、Ｓ₁ ²＝０．２２、Ｓ₂ ²
＝０．０９であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテルａ−４：Ｍ_wが５．５×１０⁴、Ｓ₁ ²＝０．２１、Ｓ₂ ²
＝０．１０であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテルａ−５：Ｍ_wが８．５×１０⁴、Ｓ₁ ²＝０．２２、Ｓ₂ ²
＝０．０９であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテルａ−６：Ｍ_wが９．９×１０⁴、Ｓ₁ ²＝０．２１、Ｓ₂ ²
＝０．０９であるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル（ｂ）成分；水添ブロック共重合体、ヤング率６９００
ｋｇ／ｃｍ²、結合スチレン量６２重量％、２個のポリ
スチレンブロックセグメントの数平均分子量が３０００
０、３６０００である水添スチレンーブタジエンブロッ
ク共重合体（ｃ）成分；ポリオレフィン系重合体、旭化成工業
（株）製、低密度ポリエチレンＭ１８０４

【００３２】

【実施例１】上記ａ−２で示したポリフェニレンエーテ
ル３０重量部、ａ−５で示したポリフェニレンエーテル
３０重量部、（ｂ）成分で示した水添ブロック共重合体
３０重量部、（ｃ）成分で示したポリオレフィン系重合
体１０重量部を二軸押出機（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ
−３０）を用いて３００℃で押出混練を行いペレットを
得た。このペレット１０ｇを１９０ｇの１２０℃に加熱
したトルエンに溶かしすべてを溶解させた後に２３℃ま
で冷却して２４時間放置した。その後、不溶成分をろ過
により分離して、ろ液にメタノールを加えてポリマーを
析出させ、さらにメタノールで洗浄した後に１４０℃で
減圧乾燥してポリマーを得た。そして、このポリマーの
Ｍｗ、Ｓ₁ ²、Ｓ₂ ²をＧＰＣを測定し求め結果を表１に示
した。また、残ったペレットを射出成形機（東芝機械
（株）製ＩＳ−８０ＥＰＮ）で２８０℃で成形し、試験
片を作成した。この試験片を用いて物性を評価し、結果
を表１に示した。

【００３３】

【実施例２】ａ−２成分をａ−３に代えた以外は実施例
１と同様に行った。

【００３４】

【実施例３】ａ−５成分をａ−６に代えた以外は実施例
１と同様に行った。

【００３５】

【実施例４】ａ−２成分をａ−３の４５重量部に代え
て、ａ−５成分をａ−６の１５重量部に代えた以外は実
施例１と同様に行った。

【００３６】

【比較例１】（ａ）成分をａ−４、６０重量部に変えた
以外は実施例１と同様に行った。

【００３７】

【比較例２】（ａ）成分をａ−３、６０重量部に変えた
以外は実施例１と同様に行った。

【００３８】

【比較例３】（ａ）成分のａ−１を１２重量部、ａ−３
を６重量部、ａ−６を４２重量部に変えた以外は実施例
１と同様に行った。

【００３９】

【比較例４】（ａ）成分のａ−１を３０重量部、ａ−４
を３０重量部に変えた以外は実施例１と同様に行った。

【００４０】

【比較例５】（ａ）成分のａ−４を３６重量部、ａ−６
を２４重量部に変えた以外は実施例１と同様に行った。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】本発明の特定の分子量および分子量分布
をもつポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は耐熱性、
耐衝撃性等の物性を保持し、かつ優れた成形加工性を有
していた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）重量平均分子量が２００００〜１
０００００で、かつ下記式（１），（２）中、Ｓ₁ ²、Ｓ
₂ ²で示される分子量分布の広がりが０．２７≦Ｓ₁ ²≦
０．３７かつ０．１５≦Ｓ₂ ²≦０．２５であることを特
徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂、Ｓ₁ ²＝Σ｛Ａ_i1×（ｌｏｇＭ_i1−ｌｏｇＭ_w）²｝（１）Ｍ_i1：重量平均分子量以下の分子量Ａ_i1：重量平均分子量以下の総重量を１としたときのＭ
_i1の重量分率Ｍ_w：（ａ）成分全体の重量平均分子量Ｓ₂ ²＝Σ｛Ａ_i2×（ｌｏｇＭ_i2−ｌｏｇＭ_w）²｝（２）Ｍ_i2：重量平均分子量以上の分子量Ａ_i2：重量平均分子量以上の総重量を１としたときのＭ
_i2の重量分率Ｍ_w：（ａ）成分全体の重量平均分子量（ｂ）水添ブロック共重合体、（ｃ）ポリオレフィン系重合体、を有する組成物におい
て（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が（ａ）／（ｂ）＝
６０／４０〜９５／５であり、全組成物中に（ｃ）成分
を５〜１５重量％含有し、かつ、該水添ブロック共重合
体の水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックの９０％以上が０．３μｍ以下の短軸径でポ
リフェニレンエーテル中に分散した熱可塑性樹脂組成
物。