JPH0657127A - 耐衝撃性に優れた樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリフェニレンエーテル系樹脂またはポリス
チレン系樹脂を含むポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化
合物共重合体及びまたはビニル芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物共重合体の水素添加物に特定の耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂を添加して得られる樹脂組成物。 【効果】 本発明により、耐衝撃性と剛性のバランスに
優れ、且つ耐薬品性に優れた樹脂組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性と剛性のバラ
ンスに優れ、且つ耐薬品性に優れ、電気・電子分野、自
動車分野、各種工業材料分野で利用できる樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特
性、電気的特性、耐熱性に優れ、吸水性が低くかつ寸法
安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る欠
点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポリス
チレンとブレンドすることにより成形加工性や耐衝撃性
の問題点を改良し、例えば工業部品、電気・電子部品、
事務機器ハウジング自動車部品、精密部品などの樹脂成
形体として広く利用されている。しかしながら、このポ
リフェニレンエーテルとハイインパクトポリスチレンか
らなる古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物は耐
衝撃性が改善されるものの、耐薬品性に劣る欠点を有し
ている。ポリフェニレンエーテルの耐薬品性改良のため
ポリオレフィンをブレンドする技術が特公昭４２−７０
６９号に開示されているが相溶化剤が添加されていない
ので層剥離するとか、衝撃強度が弱いといった欠点のた
め実用に耐えないのが実状である。

【０００３】ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフ
ィン系樹脂の耐衝撃性、耐薬品性、相溶性改良のためい
くつかの技術が開示されている。特開昭５３−７１１５
８号では、ポリオレフィン系樹脂とビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物を予備混合物
をポリフェニレンエーテル樹脂にブレンドすることによ
る耐衝撃性改良が開示されている。特開昭５４−８８９
６０号では、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフ
ィン系樹脂とビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体もしくはビニル芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体の水素添加物で耐衝撃性改良
が開示されている。

【０００４】特開昭５６−５１３５６号では、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂とポリオレフィン系樹脂とビニル芳
香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素
添加物でポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィン
樹脂の接着性改良が開示されている。特開昭５９−１０
０１５９号では、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオ
レフィン樹脂とビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ジブロック共重合体の水素添加物で耐衝撃性改良が開示
されている。特開昭６２−１７９５６１号では、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂と密度０．９４以下のポリエチレ
ン樹脂とゴムからなる組成物で流動性、光沢性、耐衝撃
性改良が開示されている。特開昭６３−２１８７４８
号、特開昭６３−２４５４５３号、特開平１−１３９３
６号、特開平１−４０５５６号、特開平２−９２９５７
号では、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン系
樹脂と予備混合物のポリオレフィンとビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物ブロック共重合体をブレンドし、
耐ストレスクラック性、耐衝撃性の改良が開示されてい
る。特開平２−２２５５６３号では、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂とポリオレフィンと特定のビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物の
分散系が０．３μｍ以下で耐薬品性の改良が開示されて
いる。特開平３−１５７４５１号では、ポリフェニレン
エーテル樹脂とポリオレフィンと特定の２種類のビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体のブ
レンドで耐薬品性、耐衝撃性、層剥離改良が開示されて
いる。

【０００５】特開昭５８−１０３５５７号では、ポリオ
レフィン樹脂をマトリックスにし、ポリフェニレンエー
テル樹脂と特定のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体もしくはビニル芳香族化合物−共役
ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物で流動性、
脆さの改良が開示されている。特開昭６０−７６５４７
号では、ポリオレフィン樹脂をマトリックスにし、ポリ
フェニレンエーテル樹脂と特定のビニル芳香族化合物−
共役ジエン化合物ブロック共重合体もしくはビニル芳香
族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添
加物のブレンドが開示されている。特開昭６３−８３１
４９号では、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエー
テル樹脂と特定のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体の水素添加物のブレンドが開示され
ている。特開昭６３−２２５６４２号では、ポリオレフ
ィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂と特定のビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水
素添加物のブレンドが開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、過去の開示さ
れている技術では特にポリスチレン系樹脂を含むポリフ
ェニレンエーテル系樹脂がマトリックスの場合、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂の量が少なくなるほど、耐衝撃性
が低下していくと言う問題点があった。その解決法とし
て耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を大量に添加すると耐衝
撃性を向上させると剛性が下がり、剛性と耐衝撃性のバ
ランスがとれない。また、ポリオレフィン系樹脂とビニ
ル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体も
しくはその水素添加物を大量に添加すると同様に剛性が
下がる等の問題点があった。

【０００７】本発明の目的は、耐衝撃性と剛性のバラン
スに優れ、且つ耐薬品性に優れた樹脂組成物を得ること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この点に
鑑み鋭意検討を重ねた結果、ポリフェニレンエーテル樹
脂またはポリスチレン系樹脂を含むポリフェニレンエー
テル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物ブロック共重合体及びまたはビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水
素添加物に特定のゴム粒径を有する耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂をブレンドすることで耐衝撃性と剛性のバラン
スを失うことなく耐衝撃性と耐薬品性を改良することが
できることを見い出し本発明に到達した。

【０００９】 本発明は、すなわち（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリスチレン系 樹脂を含むポリフェニレンエーテル樹脂 ４０〜９４重量部、 （Ｂ）ポリオレフィン系樹脂 ２〜２０重量部、 （Ｃ）ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体及びまたはビニル芳香族 化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物 ４〜４０重量部、 （Ｄ）平均ゴム粒径が１．５μｍ以上の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 １〜５０重量部 からなることを特徴とする樹脂組成物を提供する。

【００１０】以下、本発明に関して詳細に述べる。 （Ａ）成分のポリフェニレンエーテル樹脂（以下単にＰ
ＰＥと略記する）とは、結合単位

【００１１】

【化１】

【００１２】で表され、還元粘度（０．５／デシリット
ル、クロロホルム溶液、３０℃測定）が０．３０〜０．
７０の範囲、より好ましくは０．４０〜０．６５範囲に
あるホモ重合体および／または共重合体である。このＰ
ＰＥの具体的なものとしては、例えばポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メ
チル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポ
リ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエ
ーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレ
ンエーテル）等が挙げられ、さらに、２，６−ジメチル
フェノールと他のフェノール（例えば、２，３，６−ト
リメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノー
ル）との共重合体が好ましく、中でもポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジメ
チルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールと
の共重合体が好ましく、さらに、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）が特に好ましい。

【００１３】該ＰＰＥは公知の方法で得られるものであ
れば特に限定されるものではなく、例えば、米国特許第
３３０６８７４号明細書記載のＨａｙによる第一銅塩と
アミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば２，
６−キシレノールを酸化重合する事により容易に製造で
き、そのほかにも米国特許第３３０６８７５号明細書、
米国特許第３２５７３５７号明細書、米国特許第３２５
７３５８号明細書及び特公昭５２−１７８８０号公報等
に記載された方法で容易に製造する事が出来る。

【００１４】また本発明で用いるＰＰＥは、上記したＰ
ＰＥの他に、該ＰＰＥとα，β−不飽和カルボン酸また
は、その誘導体とをラジカル発生剤の存在下または非存
在下、溶融状態、溶解状態またはスラリー状態で８０〜
３５０℃の温度下で反応させる事によって得られる変性
ＰＰＥ（０．０１〜１０重量％がグラフトまたは付加）
であってもよく、さらに上記したＰＰＥと該変性ＰＰＥ
の任意の割合での混合物であっても構わない。

【００１５】また、（Ａ）成分として用いることのでき
るポリスチレン系樹脂とはビニル芳香族化合物の単独重
合物あるいは、ビニル芳香族化合物と共重合可能な単量
体を含有したものが挙げられる。前記ビニル芳香族化合
物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−
エチルスチレン、α−メチルスチレン−ｐ−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレンなどの核アルキル置換スチレン、ｏ−ク
ロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、ｐ−ブロモスチレン、ジクロルスチレン、ジブロモ
スチレン，トリクロルスチレン、トリブロモスチレンな
どの核ハロゲン化スチレンなどが挙げられるが、この中
でスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。

【００１６】また、ビニル芳香族化合物と共重合可能な
単量体の例としては、例えばアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルなどの
シアン化ビニルや、メタクリル酸メチル、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸など
が挙げられるが、この中でもアクリロニトリルが好まし
い。本発明において（Ａ）成分は、４０〜９４重量部の
範囲であり、好ましくは５５〜９１重量部である。
（Ａ）成分１００重量部としてポリスチレン系樹脂は、
５〜９５重量部の範囲であり、好ましくは、１０〜９０
重量部である。

【００１７】つぎに本発明において（Ｂ）成分ポリオレ
フィン系樹脂は、通常の成形材料として用いられる数平
均分子量が３０，０００以上のポリオレフィン系樹脂で
あり、例えば、高密度ポリエチレン、超高分子量高密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、密度０．９０未満の超低密度ポリエチレン、ア
イソタクチックポリプロピレンや、エチレン、プロピレ
ン、他のα−オレフィン、不飽和カルボン酸またはその
誘導体の中から選ばれる２種以上の化合物の共重合体、
例えばエチレン／ブテン−１共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体、プロピレン／エチレン（ランダ
ム、ブロック）共重合体、プロピレン／１−ヘキセン共
重合体、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン共重合
体、およびポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリブ
テン−１等を挙げることができ、これらは１種のみなら
ず２種以上を併用することができる。これらのポリオレ
フィン系樹脂のうち、ポリエチレンが好ましく、エチレ
ン／プロピレン共重合体、低密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンが好ましい。ポ
リオレフィン系樹脂は、２〜２０重量部の範囲であり、
好ましくは、３〜１５重量部である。

【００１８】つぎに本発明における（Ｃ）成分のビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体、ビニル芳香
族化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物（以
下、コンパティビライザーと称する）は、ビニル芳香族
化合物と共役ジエン化合物を共重合して得られる共重合
体、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物を共重合し
て得られる共重合体の水素添加物（共重合した共役ジエ
ン化合物に基づくオレフィン性二重結合の少なくとも５
０％以上、好ましくは８０％以上が水素添加されてい
る）であり、これらの少なくとも１種が用いられ、併用
しても構わない。このコンパティビライザーの共重合形
態としてランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフ
ト共重合体およびこれらの組み合わせが挙げられ、中で
もブロック共重合体が好ましい。

【００１９】このコンパティビライザーを構成するビニ
ル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以
上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、共役
ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合
せが好ましい。

【００２０】このようなコンパティビライザーの一例と
しては、アニオン重合して得られるスチレン−ブタジエ
ン共重合体、さらにこのスチレン−ブタジエン共重合体
の水素添加物が挙げられ、これらは、例えば、英国特許
第１，１３０，７７０号、米国特許第３，２８１，３８
３号および同３，６３９，５１７号明細書に記載された
方法や英国特許第１，０２０，７２０号、米国特許第
３，３３３，０２４号および同４，５０１，８５７号明
細書に記載された方法で容易に製造できる。

【００２１】このコンパティビライザーとして例えば、
旭化成工業（株）より「タフプレン」、「ソルプレ
ン」、「タフデン」、「アサプレン」、「タフテック」
という商品名で市販されているものを用いることができ
る。また、必要により、例えば、スチレン−ブタジエン
共重合体などの、構造中（例えばブタジエン部分）の不
飽和部分を公知の方法で水素添加などにより飽和させた
ものであっても、α，β−不飽和カルボン酸または、そ
の誘導体とをラジカル発生剤の存在下または非存在下、
溶融状態、溶解状態またはスラリー状態で８０〜３００
℃の温度下で反応させる事によって得られる変性エラス
トマーであっても良く、さらには、上記エラストマーと
該水素添加エラストマー及び変性エラストマーとの混合
物であっても構わない。ビニル芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物共重合体もしくはビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物共重合体の水素添加物は、４〜４０重量部の
範囲であり、好ましくは、６〜３０重量部である。

【００２２】つぎに本発明の（Ｄ）成分の耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂は、共役ジエンゴムの存在下で、ビニル
芳香族化合物あるいはそのビニル芳香族化合物と他のビ
ニル芳香族化合物と共重合可能な単量体とを重合して得
られる樹脂である。共役ジエンゴムの量は、３〜３０重
量％の範囲であり、好ましくは、４〜１２重量％であ
る。耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム平均粒径は、
１．５μｍ以上で好ましくは、２．５μｍ以上である。
共役ジエンゴムとは、通常、耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂の製造に用いられる全てのゴムが含まれる。例えば、
ポリブタジエン（ローシスポリブタジエン、ハイシスポ
リブタジエン）、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢ
Ｒ）、ポリイソプレン、ブタジエン−イソプレン共重合
体、天然ゴム等であり、特にブタジエン重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体が好ましい例として挙げること
ができる。ここで使用するビニル芳香族化合物とは、
（Ａ）成分に含まれるビニル芳香族化合物と同等であ
る。好ましいビニル芳香族化合物として、スチレンの重
合体、スチレンとアクリロニトニルの共重合体が挙げら
れる。耐衝撃性ポリスチレン系樹脂中のゴム状重合体粒
子の平均粒径は、当業者に良く知られた方法、例えば位
相差顕微鏡、透過型電子顕微鏡、遠心沈降法、コールカ
ウンター法等の方法で測定できる。本発明で用いた方法
は、コールカウンター法であり、その平均粒子径は体積
平均を使用した。（Ｄ）成分は、実質的に連続相である
が、ゴム粒子は、分散相に存在する。また（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を溶融混練した樹
脂組成物中のゴム平均粒子径は、透過型電子顕微鏡で写
真を撮影し、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム粒子成
分だけの体積平均粒子径を測る。本発明中において
（Ｄ）成分は、１〜５０重量部の範囲であり、好ましく
は、３〜３０重量部である。

【００２３】本発明の樹脂組成物は上記の（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を溶融混練して得
られ、下記に示す各種成形方法で得られる。溶融混練方
法の一例としては押出機等を用いて溶融混練する方法が
挙げられるが、一般に行われている混練方法であれば特
に制限を受けない。フィード方法は、材料を一括で投入
する方法、材料の一部をサイドフィードする方法、予備
混練物をフィードする方法が考えられるがいずれの方法
でもかまわない。混練温度はＰＰＥのガラス転移点（約
２１０℃）以上であれば良いが、好ましくは２２０℃〜
３５０℃、より好ましくは２３０℃〜３２０℃の範囲で
ある。得られる樹脂組成物は、連続相が（Ａ）と（Ｄ）
からなり、分散相が（Ｂ）と（Ｃ）であった。

【００２４】本発明では、上記の成分のほかに、本発明
の特徴および効果を損わない範囲で必要に応じて他の付
加的成分、例えば、酸化防止剤、耐候性改良剤、ポリオ
レフィン用造核剤、スリップ剤、無機または有機の充填
剤や補強剤（ガラス繊維、カーボン繊維、ウィスカー、
マイカ、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、
ワラストナイト等）、難燃剤（ハロゲン系難燃剤、赤
燐、トリフェニルホスフェート等のリン系化合物難燃
剤）、難燃助剤、可塑剤、各種着色剤、帯電防止剤、離
型剤等を添加してもかまわない。

【００２５】本発明の樹脂組成物の成形方法は射出成
形、押出成形、圧縮成形、中空成形など、一般に行われ
ている成形方法であれば特に問題はなく、得られる樹脂
組成物の形状は何等限定されるものではなく、成形方法
による制約を受けることはない。

【００２６】

【実施例】

［参考例１：ＰＰＥの調製］酸素吹き込み口を反応器底
部に有し、内部に冷却用コイル、撹拌羽根を有するステ
ンレス製反応機内部を窒素で充分置換した後、臭化第二
銅５３．６ｇ、ジ−ｎ−ブチルアミン１１１０ｇ、さら
にトルエン２０リットル、ｎ−ブタノール１６リット
ル、メタノール４リットルの混合溶媒に２，６−キシレ
ノール８．７５ｋｇを溶解して反応器に仕込んだ。撹拌
しながら反応器内部に酸素を吹き込み続け、１８０分間
重合を行った。なお、内温は３０℃に維持するため、重
合中冷却コイルに水を循環させた。重合終了後、析出し
たポリマーを濾別しメタノール／塩酸混合液を添加し、
ポリマー中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用
いて充分洗浄した後乾燥し、淡黄白色粉末状のＰＰＥ
（還元粘度０．５４）を得た。 ［参考例２：スチレン・ブタジエンブロック共重合体の
水素添加物］窒素置換した５０リットルの撹拌機、ジャ
ケット付きオートクレーブにシクロヘキサン３３．１リ
ットル、スチレン１．１６ｋｇを仕込み撹拌しながら７
０℃に昇温した。さらにテトラメチルエチレンジアミン
５．４ｇ、ｓｅｃ−ブチルリチウム２．８ｇを添加し６
０分間重合した。その後ブタジエン２．３１ｋｇをオー
トクレーブに供給し９０分間重合した。所定時間ブタジ
エンを重合後さらにスチレン１．１６ｋｇをオートクレ
ーブに供給し６０分間重合を続け、全体としてポリスチ
レン−ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有するブ
ロック共重合体を得た。ここで得たブロック共重合体を
分析したところ、結合スチレン量５０重量％、ポリスチ
レンブロックセグメントの数平均分子量２６８００、ポ
リマー全体の分子量分布１．０３、ポリブタジエンブロ
ックセグメントの１，２結合量が４１％であった。

【００２７】ここで得たブロック共重合体をさらに特公
昭６３−５４０１号公報の実施例１〜１２と同様にして
水素添加反応を実施し、ポリスチレン−水素添加された
ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有しポリブタジ
エンブロックセグメント部の水素添加率９９．９％の水
添ブロック共重合体を合成した。 ［参考例３：耐衝撃性ポリスチレンの調整］実施例に用
いるポリブタジエンは、次の方法で作った。内容積１０
リットルの撹拌機付きジャケット付きオートクレーブを
反応器として用いて、ブタジエン／ｎ−ヘキサン混合液
（ブタジエン濃度２０％）を２０リットル／ｈｒでｎ−
ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液（濃度５％）を７０
ミリリットル／ｈｒで導入し、重合濃度１１０℃でブタ
ジエンの連続重合を実施した。得られた活性重合体をメ
タノールで失活し、酸化防止剤として２，６−ジターシ
ャリーブチルヒドロキシトルエンを重合体当たり０．５
部添加して、溶剤を除去した。表１．Ｎｏ．１のポリブ
タジエンが得られた。

【００２８】実施例で用いる耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂は、塊重合法によって製造した。代表例を次に述べ
る。ポリブタジエン１０部をスチレン９０部とエチルベ
ンゼン８部に溶解し、更にスチレンに対して０．０５部
のベンゾイルパーオキサイドと０．１０部のα−メチル
スチレン２量体を添加し、８０℃で４時間、１１０℃で
４時間、１５０℃で４時間、攪拌下に重合を行った。更
に２３０℃前後で３０分間加熱処理を行い、その後、未
反応スチレン及びエチルベンゼンの真空除去を行い、耐
衝撃性スチレン系樹脂を得た。

【００２９】得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂中の
ポリブタジエンの含有量は、１１％でポリスチレンの分
散粒子を含んだ状態でのポリブタジエンの平均粒子径
は、２．５μｍであった。次に樹脂組成物の物性測定評
価法について説明する。 （０）試験片の調整 射出成形機（ファナック株式会社 ＭＯＤＥＬ ５０Ｄ
シリンダー温度２８０℃、成形サイクル１分）で試験
片を作成した。 （１）アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ Ｄ２５８、ノッチ：有り （２）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０ （３）耐薬品性 クリープ破断テスト機による耐薬品性評価（１００ｍｍ
×１００ｍｍ×厚み２ｍｍの金型に樹脂を入れ、２５０
℃、予熱３分、プレス２分で成形したサンプルを幅４ｍ
ｍ×長さ７０ｍｍ×厚み２ｍｍ調整し、８０℃×４８時
間アニールする。このサンプルの一方端を星和理工製ク
リープ破断機に取り付け、他方端に１ｋｇの荷重をセッ
トし、荷重セット端から２０ｍｍにサラダ油（日清製油
製）を０．２ｇ塗布後、破断までの時間を測定する。測
定室は、２３℃、湿度５０％の恒温室）

【００３０】

【実施例１】還元粘度０．５４のポリフェニレンエーテ
ル２１重量部、ポリスチレン（６８５；旭化成工業
（株）製）４８重量部、低密度ポリエチレン（サンテッ
クＬＤ−Ｍ１８０４；旭化成工業（株）製）７重量部、
スチレン−ブタジエン共重合体（アサフレックス８０５
旭化成工業（株）製）７重量部、スチレン−ブタジエ
ン共重合体（ソルプレンＴ４０６ 日本エラストマー
（株）製）７重量部、表１．のＮｏ．１耐衝撃性ポリス
チレン１０部、安定剤としてイルガ．ノックス３１１４
（チバガイギー製）０．２部、ＰＥＰ３６（旭電化製）
０．６部をヘンシェルミキサーでブレンドし、二軸同方
向押出機（ＺＳＫ−２５；Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄ
ｅｒｅｒ社製）を用い、シリンダー温度２８０℃で溶融
混練し、押出したストランドをペレットとして得た。こ
こで得たペレットを２８０℃に設定した射出成形機に供
給し、金型温度８０℃の条件でテストピースを射出成形
した。結果を表２に示した。

【００３１】比較例３と比べてわかるように衝撃強度が
大幅に向上し、且つ曲げ弾性率の差は、小さく耐衝撃性
と剛性のバランス、耐薬品性に優れている。

【００３２】

【比較例１】実施例１のポリフェニレンエーテル２１重
量部、ポリスチレン４８重量部、Ｎｏ．１耐衝撃性ポリ
スチレン１０重量部の代わりにポリフェニレンエーテル
３５重量部、ポリスチレン４４重量部をブレンドし、実
施例１を繰り返した。結果を表２に示した。

【００３３】

【比較例２】比較例１のポリフェニレンエーテル３５重
量部、ポリスチレン４４重量部の代わりにポリフェニレ
ンエーテル３０重量部、ポリスチレン４８重量部をブレ
ンドし、実施例１を繰り返した。結果を表２に示した。

【００３４】

【比較例３】比較例１のポリフェニレンエーテル３５重
量部、ポリスチレン４４重量部の代わりにポリフェニレ
ンエーテル２１重量部、ポリスチレン５８重量部をブレ
ンドし実施例１を繰り返した。結果を表２に示した。比
較例１〜３でわかるようにＰＰＥの含有量が少なくなる
ほどＩｚｏｄ衝撃強度が低下していく。

【００３５】

【比較例４】実施例１の表１のＮｏ．１耐衝撃性ポリス
チレンの代わりにＮｏ．２耐衝撃性ポリスチレン１０部
をブレンドし、実施例１を繰り返した。結果を表２に示
した。耐衝撃性ポリスチレンの平均ゴム粒径が０．７μ
ｍであるとＩｚｏｄ衝撃強度が大幅に低下する。

【００３６】

【実施例２】比較例１のポリスチレン４４重量部の代わ
りにポリスチレン３４重量部、表１のＮｏ．１耐衝撃性
ポリスチレン１０重量部をブレンドし、実施例１を繰り
返した。結果を表２に示した。比較例１と比べて耐衝撃
性と剛性のバランス、耐薬品性に優れている。

【００３７】

【実施例３】実施例１の表１のＮｏ．１耐衝撃性ポリス
チレンの代わりにＮｏ．３耐衝撃性ポリスチレン１０部
をブレンドし、実施例１を繰り返した。結果を表２に示
した。比較例４と比べて耐衝撃性ポリスチレンの平均ゴ
ム粒径が１．５μｍであると耐衝撃性と剛性のバラン
ス、耐薬品性に優れている。

【００３８】

【比較例５】比較例４のポリスチレン４８重量部、Ｎ
ｏ．２耐衝撃性ポリスチレン１０重量部の代わりに、ポ
リスチレン２８重量部、Ｎｏ．２耐衝撃性ポリスチレン
３０重量部をブレンドし、実施例１を繰り返した。結果
を表２に示した。実施例１に比べて曲げ弾性率が低下
し、耐薬品性も若干低下する。

【００３９】

【実施例４】還元粘度０．５４のポリフェニレンエーテ
ル６９重量部、低密度ポリエチレン（サンテックＬＤ−
Ｍ１８０４；旭化成工業（株）製）７重量部、スチレン
−ブタジエン共重合体（アサフレックス８０５；旭化成
工業（株）製）７重量部、スチレン−ブタジエン共重合
体（ソルプレンＴ４０６；日本エラストマー（株）製）
７重量部、表１．のＮｏ．１の耐衝撃性ポリスチレン１
０部、難燃剤としてトリフェニルフォスフェート（ＴＰ
Ｐ；大八化学製）１５部、安定剤としてイルガノックス
３１１４（チバガイギー製）０．２部、ＰＥＰ３６（旭
電化製）０．６部をヘンシェルミキサーでブレンドし、
二軸同方向押出機（ＺＳＫ−２５；Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆ
ｌｅｉｄｅｒｅｒ社製）を用い、シリンダー温度２８０
℃で溶融混練し、押出したストランドをペレットとして
得た。ここで得たペレットを２８０℃に設定した射出成
形機に供給し、金型温度８０℃の条件でテストピースを
射出成形した。結果を表２に示した。

【００４０】比較例６に比べて耐衝撃性と剛性のバラン
ス、耐薬品性に優れる。

【００４１】

【比較例６】実施例４のＮｏ．１耐衝撃性ポリスチレン
１０重量部の代わりにＮｏ．２耐衝撃性ポリスチレン１
０重量部をブレンドし、実施例４を繰り返した。結果を
表２に示した。

【００４２】

【実施例５】実施例１の低密度ポリエチレンの代わりに
高密度ポリエチレン（サンテックＢ−８７１；旭化成工
業（株）製）７重量部を添加し、実施例１を繰り返し
た。結果を表３に示した。

【００４３】

【実施例６】実施例１の低密度ポリエチレンの代わりに
ポリプロプレン（サンテック Ｅ−１１００；旭化成工
業（株）製）７重量部を添加し、実施例１を繰り返し
た。結果を表３に示した。

【００４４】

【実施例７】実施例１の低密度ポリエチレンの代わりに
線状低密度ポリエチレン（サンテック ＬＦ２４０８；
旭化成工業（株）製）７重量部を添加し、実施例１を繰
り返した。結果を表３に示した。

【００４５】

【実施例８】実施例１のスチレン−ブタジエン共重合体
（アサフレックス８０５；旭化成工業（株）製）７重量
部、スチレン−ブタジエン共重合体（ソルプレンＴ４０
６；日本エラストマー（株）製）７重量部の代わりに参
考例２の水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（タフテックＨ−１０５１：旭化成工業（株）製）を１
４部添加し、実施例１を繰り返した。結果を表３に示し
た。

【００４６】

【比較例７】実施例８の平均ゴム粒径が２．５μｍの耐
衝撃性ポリスチレン１０重量部の代わりに平均ゴム粒径
０．７μｍのゴム変性ポリスチレン１０重量部を添加
し、実施例１を繰り返した。結果を表３に示した。

【００４７】

【比較例８】実施例８のポリスチレン４８重量部、低密
度ポリエチレン７重量部、水添スチレン−ブタジエン共
重合体１４重量部の代わりにポリスチレン６９重量部を
ブレンドし、実施例１を繰り返した。結果を表３に示し
た。実施例８と比べてポリオレフィン系樹脂とスチレン
−ブタジエンブロック共重合体がブレンドしていないと
耐衝撃性は、大幅に低下し、耐薬品性も大幅に低下す
る。

【００４８】

【比較例９】実施例１のポリスチレン４８重量部、低密
度ポリエチレン７重量部の代わりにポリスチレン５５重
量部をブレンドし、実施例１を繰り返した。結果を表３
に示した。実施例１と比べて耐薬品性が、大幅に低下す
る。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【発明の効果】本発明により、耐衝撃性と剛性とのバラ
ンスに優れ、且つ耐薬品性に優れた樹脂組成物を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/04 ＬＫＹ 7142−4Ｊ 51/08 ＬＬＴ 7142−4Ｊ 53/02 ＬＬＹ 7142−4Ｊ ＬＬＺ 7142−4Ｊ 55/02 ＬＭＥ 7142−4Ｊ ＬＭＦ 7142−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 71/12 23:02 25:00 9166−4Ｊ 55:02） 7142−4Ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリスチレン系樹脂を含むポリフェニ レンエーテル樹脂 ４０〜９４重量部、 （Ｂ）ポリオレフィン系樹脂 ２〜２０重量部、 （Ｃ）ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体及びまたはビニル芳香族 化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物、 ４〜４０重量部、 （Ｄ）平均ゴム粒径が１．５μｍ以上の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 １〜５０重量部 からなることを特徴とする耐衝撃性に優れた樹脂組成物。