JPH0619555B2 - 感光性マイクロカプセルの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、感光性マイクロカプセルの製造方法に関す
る。

［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各
公報記載の画像形成方法において示されている。

本発明者等は上記画像形成方法の改良を試み、乾式処理
で高分子化合物の形成を行なうことができる方法を発明
し、この発明は既に特許出願されている（特願昭５９−
１９１３５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン
化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバ
インダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録
材料（感光材料）を使用するものである。

上記の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発明
者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）。この方法は、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用さ
せて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分
の重合を促進するものである。

これらの画像形成方法に用いることができる感光材料の
一つに、ハロゲン化銀を重合性化合物の油滴（またはマ
イクロカプセル）内に存在させた構成のものがある（特
願昭６０−２６１８８８号明細書）。上記構成の感光材
料は、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分における重
合性化合物の重合促進反応（または重合抑制反応）が円
滑に進行するという利点を有している。

［発明の要旨］ 本発明者は、感光材料の製造に使用することができる優
れた感光性マイクロカプセルを提供することを目的とし
て研究を重ねた。

すなわち本発明の目的は、製造が容易で、保存性が良
く、かつ非常に感度の高い感光性マイクロカプセルの製
造方法を提供することにある。

本発明は、重合性化合物中にハロゲン化銀乳剤と還元剤
を分散すると共にポリイソシアナートを溶解して、疎水
性の感光性組成物を調製し、 該感光性組成物を、ポリアミンおよび／またはポリオー
ルを含有する水性媒体中に乳化分散して、感光性組成物
を油滴状に含む乳化液を調製し、 感光性組成物の油滴と水性媒体との界面でポリイソシア
ナートとポリアミンおよび／またはポリオールを重合さ
せてマイクロカプセル外殻を形成することを特徴とする
ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物とを含む芯物
質の周囲にポリウレア樹脂および／またはポリウレタン
樹脂からなる外殻が形成されてなる感光性マイクロカプ
セルの製造方法を提供するものである。

上記感光性マイクロカプセルは、通常は、還元剤と組み
合わされて支持体上にを層状に形成された感光層との構
成からなる感光材料として、有利に利用することができ
る。従って、上記の還元剤は、感光性マイクロカプセル
に含まれていることが好ましい。

［発明の効果］ 本発明の感光性マイクロカプセルは、マイクロカプセル
製造技術として代表的な技術のひとつである界面重合法
を利用して製造することができるため、製造が容易であ
る。また外殻がポリウレア樹脂および／またはポリウレ
タン樹脂という安定性および弾力性の高い材料からなる
ため、その取り扱いが容易であって、保存性が良いとの
利点もある。

従って、本発明の感光性マイクロカプセルを還元剤と組
み合せて感光材料とすることにより、保存性が良く、か
つ感度の高い感光材料を得ることができる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光性マイクロカプセルは、ハロゲン化銀と重
合性化合物とを含む芯物質の周囲にポエウレア樹脂およ
び／またはポリウレタン樹脂製の外殻が形成されてなる
ものである。ハロゲン化銀は芯物質の内部に存在してい
てもよく、あるいは芯物質と外殻との界面付近に、一部
が外殻に埋め込まれたような状態にあってもよい。

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術等にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることができる。本発明
の感光性マイクロカプセルには、塩化銀、臭化銀、沃化
銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれも用いることができる。ハロゲン化銀粒子のハ
ロゲン組成は、表面と内部とが均一であっても不均一で
あってもよい。本発明においてハロゲン化銀粒子の粒子
サイズは、平均粒径が０．００１μｍから１０μｍのも
のが好ましく、０．００１μｍから５μｍのものが特に
好ましい。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズなどが異な
った二種以上のハロゲン化銀を併用することもできる。

本発明の感光性マイクロカプセルの外殻を構成する壁材
（外殻材料）はポリウレア樹脂および／またはポリウレ
タン樹脂である。

本発明の感光性マイクロカプセルの製造法の例として
は、次に示すような界面重合法を挙げることができる。

感光性ハロゲン化銀と重合性化合物、あるいは必要に応
じて還元剤、色素などの芯物質からなる疎水性液体中
に、ポリイソシアナートを溶解し、これを、ポリアミン
および／またはポリオールと分散剤とを含有する水性媒
体に微小滴に分散して分散液を調製する。なお、この分
散液には、ポリイソシアナートとポリアミンおよび／ま
たはポリオールとの縮重合反応を促進する触媒を存在さ
せることが望ましい。

分散液を４０〜９０℃の範囲に加熱すると、ポリイソシ
アナートとポリアミンとの反応生成物のポリウレア樹脂
および／またはポリイソシアナートとポリオールの反応
生成物のポリウレタン樹脂からなる壁が形成され、感光
性マイクロカプセルが得られる。

なお、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹脂およびそれら
の混合物を外殻材料とするマイクロカプセルの製造方法
は既に各種知られており、それらのいずれの方法も本発
明の感光性マイクロカプセルの製造のために利用するこ
とができる。

本発明において、ポリウレア樹脂およびポリウレタン樹
脂との表現は、それぞれについて必ずしも、ウレア結合
およびウレタン結合の結合基のみを有する樹脂を意味す
るものではない。例えば、ポリウレタン樹脂の結合基の
一部分がウレア結合に置き代わっているような樹脂も、
ポリウレタン樹脂に含まれるものであり、ポリウレア樹
脂についても同様である。

次に本発明の感光性マイクロカプセルの外殻の形成に利
用されるポリイソシアナート、ポリアミンおよびポリオ
ールの例を記載する。

ポリイソシアナートの例としては、ｍ−フェニレンジイ
ソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、２，
６−トリレンジイソシアナート、２，４−トリレンジイ
ソシアナート、ナフタレン−１，４−ジイソシアナー
ト、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアナート、
３，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニルジイソシ
アナート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアナート、キシリレン−１，４−ジイソ
シアナート、キシリレン−１，３−ジイソシアナート、
４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアナート、トリ
メチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、プロピレン−１，２−ジイソシアナート、ブチ
レン−１，２−ジイソシアナート、エチリジンジイソシ
アナート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアナー
ト、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアナート、
４，４′，４″−トリフェニルメタントリイソシアナー
ト、トルエン−２，４，６−トリイソシアナート、ポリ
メチレンポリフェニルイソシアナートのようなトリイソ
シアナート、４，４′−ジメチルジフェニルメタン、
２，２′，５，５′−テトライソシアナートのようなテ
トライソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート
とヘキサントリオールとの付加物、２，４−トリレンジ
イソシアナートとプレンツカテコールとの付加物、トリ
レンジイソシアナートとヘキサントリオールとの付加
物、トリレンジイソシアナートとトリメチロールプロパ
ンとの付加物のようなポリイソシアナートプレポリマー
などを挙げることができる。ポリアミンの例としては、
エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５
−ジメチルピペラジン、２−ヒドロキシトリメチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラア
ミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチレン
ペンタアミン、エポキシ化合物のアミン付加物などを挙
げることができる。

ポリオールの例としては、水、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、カテコール、レゾルシノー
ル、ハイドロキノン、１，２−ジヒドロキシ−４−メチ
ルベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−５−メチルベンゼ
ン、３，４−ジヒドロキシ−１−メチルベンゼン、３，
５−ジヒドロキシ−１−メチルベンゼン、２，４−ジヒ
ドロキシエチルベンゼン、１，３−ナフタレンジオー
ル、１，５−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレン
ジオール、２，３−ナフタレンジオールなどを挙げるこ
とができる。

ハロゲン化銀と重合性化合物とを芯物質の疎水性液体に
導入する場合、ハロゲン化銀は通常、水を分散媒体とし
た乳剤（ハロゲン化銀乳剤）として製造したのち、これ
を疎水性溶媒と混合する方法が一般的に利用される。ハ
ロゲン化銀乳剤の水媒体はマイクロカプセル製造用の乳
化分散液の調製時において分散媒の水相に移るため、得
られる感光性マイクロカプセルの芯の内部には水分は殆
ど存在しない。またハロゲン化銀乳剤の水媒体の水相へ
の移動に際して、ハロゲン化銀粒子は芯物質相（油性
相）から分散媒体相（水性相）へと水に伴なわれて移動
する傾向があるため、ハロゲン化銀は芯物質相と分散媒
体相との界面付近に集まる傾向がある。従ってハロゲン
化銀乳剤を利用してハロゲン化銀を芯物質中に導入する
場合には、ハロゲン化銀粒子は外殻の付近あるいは外殻
の内部に高い濃度で存在することが多い。勿論、ハロゲ
ン化銀粒子がこのような位置にあっても感光性カプセル
としては特に問題はなく、むしろ露光が容易となること
から、感度向上のためには好ましいということもでき
る。

芯物質中へのハロゲン化銀粒子の導入は、上記のような
ハロゲン化銀乳剤としてではなく、ハロゲン化銀粒子が
有機溶媒中に分散された分散液として実施してもよい。
あるいは、粉末として得たハロゲン化銀粒子を重合性化
合物と単に混合する方法を利用することも可能である。

上記のような方法で得られた感光性マイクロカプセルを
含む水性液からは、水性溶媒を蒸発、あるいは濾過、遠
心分離等の公知の分離方法を利用して、感光性マイクロ
カプセルを分離することができる。

本発明の感光性マイクロカプセルの芯物質に含まれる重
合性化合物についても、特に制限はなく公知の重合性化
合物を使用することができる。なお、感光性マイクロカ
プセル、またはそれを用いる感光材料の使用方法とし
て、加熱による重合化処理を予定する場合には、加熱時
に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０℃以上）の
化合物を使用することが好ましい。また、後述する任意
の成分として色画像形成物質を含む態様は、重合性化合
物の重合により色画像形成物質の不動化を図るものであ
るから、重合性化合物は、分子中に複数の重合性官能基
を有する架橋性化合物であることが好ましい。

感光性マイクロカプセルに使用される重合性化合物は、
一般に付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
はエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルに使用することができ
るエチレン性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸
およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル
類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸
エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環
類、アリルエーテル類、アリルエステル類およびそれら
の誘導体等がある。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、後述する任意の成分である還元剤あ
るいは色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデ
ン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明の重合性
化合物として使用できる。

本発明の感光性マイクロカプセルにおいて上記重合性化
合物は、ハロゲン化銀に対して０．０５乃至１２００重
量％の範囲で使用することが好ましい。より好ましい使
用範囲は、５乃至９５０重量％である。

本発明の感光性マイクロカプセルに用いることができる
重合性化合物については、前述および後述する一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルは、以上の構成により
各種感光材料の製造を含む、様々な用途に使用すること
ができるが、任意の成分として、還元剤、色画像形成物
質、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤（例、塩
基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、熱溶
剤等）、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、け
い光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジエ
ーション防止染料、マット剤、スマッジ防止剤、可塑
剤、水放出剤、バインダー等を含有させることができ
る。

本発明の感光性マイクロカプセルを感光材料の製造に使
用する場合には、上記各成分（増感色素等の一部を除
く）は、感光材料を構成する感光層中の任意の成分とし
て、マイクロカプセル中に存在させても、マイクロカプ
セル外に存在させてもよい。上記各成分の詳細について
は、後述する本発明の感光性マイクロカプセルを用いる
感光材料の説明において記載する。

本発明の感光性マイクロカプセルの平均粒子径は、０．
５乃至５０μｍであることが好ましく、１乃至２５μｍ
であることがさらに好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルに含有される化合物お
よび任意に含有される化合物については以下に更に詳し
く述べる。

感光性マイクロカプセルを構成する成分のうち、ハロゲ
ン化銀はハロゲン化銀乳剤として調製することが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は、写真技術等において、公知の
様々な種類のものが使用されているが、本発明の感光性
マイクロカプセルの製造に関しては特に制限はない。例
えば、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に
形成される表面潜像型であっても、粒子内部に形成され
る内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳剤と造核剤
とを組合せた直接反転乳剤を使用することもできる。こ
の目的に適した内部潜像型乳剤は、米国特許第２５９２
２５０号、同第３７６１２７６号各明細書および特公昭
５８−３５３４号、特開昭５８−１３６６４１号各公報
等に記載されている。上記乳剤に組合せるのに好ましい
造核剤は、米国特許第３２２７５５２号、同第４２４５
０３７号、同第４２５５５１１号、同第４２６６０１３
号、同第４２７６３６４号および西独国公開特許（ＯＬ
Ｓ）第２６３５３１６号各明細書に記載されている。

ハロゲン化銀乳剤の調製方法も、写真技術等で公知の様
々な方法があるが、本発明の感光性マイクロカプセルの
製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれ酸性法、中
性法またはアンモニア法などの公知方法のいずれの方法
を用いても調製することができる。可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同時混
合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子を銀
イオン過剰条件下で形成する逆混合法およびｐＡｇを一
定に保つコントロールド・ダブルジェット法も採用でき
る。また、粒子成長を早めるため、添加する銀塩および
ハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上昇さ
せてもよい（特開昭５５−１５８１２４号、同５５−１
５８１２４号各公報および米国特許第３６５０７５７号
明細書参照）。

上記ハロゲン化銀乳剤の調製においては、保護コロイド
として親水性コロイドを用いることが好ましい。親水性
コロイドの例としては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等のようなセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；およびポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体のような
多種の合成親水性高分子物質を挙げることができる。こ
れらのうちでは、ゼラチンが好ましい。ゼラチンとして
は、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや酵素処
理ゼラチンを用いてもよく、またゼラチンの加水分解物
や酸素分解物も用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（III価またはIV
価）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶
性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウ
ム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは特願
昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素を用いる
増感法を単独または組合せて用いることができる。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこ
ともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２
１５６４４号各公報参照）。

上記のようなハロゲン化銀乳剤を用いて、重合性化合物
（または重合性化合物を含む油性の溶媒；以下、単に重
合性化合物と略す場合がある）にハロゲン化銀を含ませ
た感光性組成物を調製することができる。また、感光性
組成物の調製においては、ハロゲン化銀乳剤以外にも、
凍結乾燥等により製造したハロゲン化銀の乾燥粉末を用
いることもできる。、これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは他の一般に使用される攪拌機等で攪拌することに
より得ることができる。

上記ハロゲン化銀を含む感光性組成物の調製において、
重合性化合物中に下記式により表されるコポリマーを溶
解させておくことが好ましい。

［上記式において、 Ａは親水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、 Ｂは疎水性のモノマーより誘導されるくり返し単位であ
り、そして ｘおよびｙはそれぞれ上記ポリマーを構成する全くり返
し単位に占めるＡおよびＢのモル％を示す数値を意味
し、 ５≦ｘ≦９５、５≦ｙ≦９５、かつ ｘ＋ｙ＝１００である］。

上記式により表されるコポリマーは、上記ハロゲン化銀
（ハロゲン化銀乳剤を含む）あるいは他の各種成分を重
合性化合物中に、容易かつ均一に分散させる作用を有す
る。さらに上記コポリマーは、後述するマイクロカプセ
ル化処理において、ハロゲン化銀を重合性化合物（感光
性組成物）と水性溶媒の界面に析出させる作用も有して
いる。従って、上記コポリマーを用いることで、容易に
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材にハロゲン化銀
を含ませることができる。

上記コポリマーの使用量としては、ハロゲン化銀に対し
て、０．０１乃至５重量％の範囲で使用することが好ま
しい。より好ましくは、０．０５重量％乃至２重量％の
範囲である。

上記感光性組成物中には、還元剤あるいは色画像形成物
質等の任意の成分を溶解、乳化あるいは分散させておく
ことができる。また、マイクロカプセル化処理に必要な
物質（壁材を含む）を感光性組成物中に含ませておいて
もよい。

本発明の感光性マイクロカプセルは、感光性接着剤など
として利用することができるが、特に支持体上に層状に
配置した感光材料の状態にて画像形成用として特に有利
に用いることができる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いて、感光材料を
製造する場合には、マイクロカプセルを適当な溶媒中に
分散させて塗布液を調製する。なお、前述したマイクロ
カプセルの製造の最終段階において得られた感光性マイ
クロカプセルを含む水性液を塗布液の調製にそのまま使
用することもできる。この塗布液に還元剤等の感光材料
に加える他の成分を添加してもよい。また、マイクロカ
プセルを含む水性液を塗布液の調製にそのまま使用する
場合は、前述したマイクロカプセル化処理の前後におい
て、感光材料の各成分を添加しておいてもよい。

以上のように調製された塗布液を後述する各種支持体上
に塗布、乾燥することで、感光材料を容易に製造するこ
とができる。塗布液の支持体への塗布は、公知技術に従
い容易に実施することができる。

以下、本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材
料について説明する。

上記感光材料は、本発明の感光性マイクロカプセルおよ
び還元剤を含む感光層を、支持体上に設けてなるもので
ある。

感光性マイクロカプセルおよび感光材料に使用すること
ができる還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および
／または重合性化合物の重合を促進（または抑制）する
機能を有する。上記機能を有する還元剤としては、様々
な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイドロキノン
類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェ
ニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピ
ラゾール類、４−アミノ−５−ビラゾロン類、５−アミ
ノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリ
ミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−ま
たはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−
スルホンアミドナフトール類、２−スルホンアミドイン
ダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３
−スルホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾ
ロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリ
アゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン
類等がある。上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成さた部分、あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
重合させることができる。なお、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させる系におい
ては、還元剤として１−フェニル−３−ピラゾリドン誘
導体を用いることが特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。また上記還元剤については、T.James著
“The Theory of the Photographic Process”第四版、
２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Vol. 170，１９７８年６月の第１７０２９
号（９〜１５頁）、および同誌Vol. 176，１９７８年１
２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載があ
る。本発明の感光性マイクロカプセル、およびそれを用
いる感光材料においても、上記各明細書および文献記載
の還元剤（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載の
ものを含む）が有効に使用できる。よって本明細書にお
ける『還元剤』には、上記各明細書および文献記載の還
元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機銀
塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（お
よび／または有機銀塩）の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと等が考
えられる。ただし、実際の使用時においては、上記のよ
うな反応は同時に起こり得るものであるため、いずれの
作用であるかを特定することは困難である。

また、上記還元剤は、本発明の感光性マイクロカプセル
を用いる感光材料において、マイクロカプセル中に含ま
せても、マイクロカプセル外に存在させてもよいこと
は、前述した通りである。還元剤をマイクロカプセル中
に含ませる場合は、一般に芯物質中に、溶解または分散
させて使用する。一般に還元剤は、マイクロカプセル中
に含ませる方が反応の円滑な進行の点で好ましいが、感
光材料の使用方法として熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に還元剤がマイクロカプセル中に浸透するた
め、還元剤をマイクロカプセル外に存在させても特に問
題はない。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−フェニルスルファ
モイル）−４−ヘキサドデシルオキシ−５−オクチルフ
ェノール、２−（Ｎ−フェニルスルファモイル）−４−
ｔ−ブチル−５−ヘキサドデシルオキシフェノール、２
−（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニルス
ルファモイル）ナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル）ナフトール、１−アセチル−２−フェニルヒ
ドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミ
ノフェニル｝ヒドラジン、１−ホルミル−２−｛（ｐま
たはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−アセチル
−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフェニル｝ヒドラジ
ン、１−ラウロイル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフ
ェニル｝ヒドラジン、１−トリチル−２−（２，６−ジ
クロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジン、１−トリチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−フェニル−２−
（２，４，６−トリクロロフェニル）ヒドラジン、１−
｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロ
イル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒド
ラジン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフ
ェニル｝ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプリル酸
塩、３−インダゾリノン、１−（３，５−ジクロロベン
ゾイル）−２−フェニルヒドラジン、１−トリチル−２
−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）
−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒドラジン、１−
｛４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロ
イル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフェニル｝ヒ
ドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）
−２−フェニルヒドラジン、１−ホルミル−２−［４−
｛２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル
アミド｝フェニル］ヒドラジン、１−アセチル−２−
［４−｛２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−トリチル−
２−［｛２，６−ジクロロ−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エ
チルヘキシル）カルバモイル｝フェニル］ヒドラジン、
１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−
（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、および１−
トリチル−２−［｛２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルス
ルファモイル）−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒ
ドラジン等を挙げることができる。

本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料におい
て、上記還元剤は銀１モル（後述するハロゲン化銀およ
び任意の成分である有機銀塩を含む）に対して０．１乃
至１５００モル％の範囲で使用することが好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料の支
持体に関しては特に制限はないが、感光材料の使用方法
として熱現像処理を予定する場合には、この処理温度に
耐えることのできる材料を用いることが好ましい。支持
体に用いることができる材料としては、ガラス、紙、上
質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およ
びその類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セ
ルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等
のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマ
ーによってラミネートされた紙等を挙げることができ
る。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
以上の構成により重合性化合物を重合させてポリマー画
像を得ることができるが、任意の成分として色画像形成
物質を感光層に含ませることで色画像を形成することも
できる。前述したように色画像形成物質も、本発明の感
光性マイクロカプセルを用いる感光材料において、マイ
クロカプセル中に含ませても、マイクロカプセル外に存
在させてもよいが、一般にマイクロカプセル内の芯物質
中に溶解させて使用することが好ましい。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接
触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含
まれる。なお、上記色画像形成物質を複数用いる場合に
は、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有する少な
くとも三種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤につ
いては後述する）と組合せて、それぞれの乳剤と対応す
るように使用することで、容易にカラー画像を形成する
ことができる。感光材料に用いることができる色画像形
成物質の例については特願昭５９−１９５４０７号明細
書に記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−』の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料の感
光層に含ませることができる他の任意の成分としては、
前述したように、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促
進剤、熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい
光増白剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジエー
ション防止染料、マット剤、スマッヂ防止剤、可塑剤、
水放出剤、バインダー等がある。

なお、本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料
に用いることができる増感色素の例については、特願昭
６０−１３９７４６号明細書に、有機銀塩の例について
は特願昭６０−１４１７９９号明細書にそれぞれ記載さ
れている。また、塩基または塩基プレカーサーを用いた
感光材料については、特願昭６０−２２７５２８号明細
書に、そして熱重合開始剤を用いた感光材料について
は、特願昭６０−２２３３４７号明細書にそれぞれ記載
がある。さらに、カブリ防止を用いた感光材料について
は、特願昭６０−２９４３３７号、同６０−２９４３３
８号、同６０−２９４３３９号および同６０−２９４３
４１号各明細書に、そして熱溶剤としてポリエチレング
リコール誘導体を用いた感光材料については、特願昭６
０−２９４３４０号明細書にそれぞれ記載がある。他の
成分の例およびその使用態様についても、上述した一連
の感光材料に関する出願の明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol. 170，１９７８年６月の第１７
０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料に使用
することができる増感色素は、特に制限はなく、写真技
術等において公知のハロゲン化銀の増感色素を用いるこ
とができる。上記増感色素には、メチン色素、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、ホロポー
ラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素等が含まれる。これらの増感
色素は単独で使用してもよいし、これらを組合せて用い
てもよい。特に強色増感を目的とする場合は、増感色素
を組合わせて使用する方法が一般的である。また、増感
色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない色素、あ
るいは可視光を実質的に吸収しないが強色増感を示す物
質を併用してもよい。増感色素の添加量は、一般にハロ
ゲン化銀１モル当り１０^-8乃至１０^-2モル程度である。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料にお
いて、有機銀塩の添加は、感光材料の使用方法として加
熱現像処理を予定する場合に特に有効である。すなわ
ち、８０℃以上の温度に加熱されると、上記有機銀塩
は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還元反応に関
与すると考えられる。この場合、ハロゲン化銀と有機銀
塩とは接触状態もしくは近接した状態にあることが好ま
しい。上記有機銀塩を構成する有機化合物としては、脂
肪族もしくは芳香族カルボン酸、メルカプト基もしくは
α−水素を有するチオカルボニル基含有化合物、および
イミノ基含有化合物等を挙げることができる。これらの
うちでは、ベンゾトリアゾールが特に好ましい。上記有
機銀塩は、一般にハロゲン化銀１モル当り０．０１乃至
１０モル、好ましくは０．０１乃至１モル使用する。な
お、有機銀塩の代りに、それを構成する有機化合物（例
えばベンゾトリアゾール）を感光層に加えても同様な効
果が得られる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料に
は、種々の画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤にはハロゲン化銀（および／または有機銀
塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応の促進、
感光材料から受像材料または受像層（これらについては
後述する）への画像形成物質の移動の促進等の機能があ
る。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩
基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カプ
リ防止剤、熱溶剤等に分類される。ただし、これらの物
質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果の
いくつかを合わせ持つのが常である。従って、上記の分
類は便宜的なものであり、実際には一つの化合物が複数
の機能を兼備していることが多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、および熱溶剤
の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、水酸化亜鉛ま
たは酸化亜鉛とピコリン酸ナトリウム等のキレート剤と
の組み合せ、第二または第三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸
塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩；アンモニウム水酸化
物；四級アルキルアンモニウムの水酸化物；その他の金
属の水酸化物等が挙げられ、有機の塩基としては脂肪族
アミン類（トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン
類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族アミン類（Ｎ−アル
キル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置
換芳香族アミン類およびビス［ｐ−（ジアルキルアミ
ノ）フェニル］メタン類）、複素環状アミン類、アミジ
ン類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン
類が挙げられ、特にｐＫａが７以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料に、
塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の量で用いる事
ができる。塩基または塩基プレカーサーは、感光層の塗
布膜を重量換算して５０重量％以下で用いるのが適当で
あり、更に好ましくは０．０１重量％から４０重量％の
範囲が有用である。本発明では塩基及び／または塩基プ
レカーサーは単独でも２種以上の混合物として用いても
よい。なお、塩基または塩基プレカーサーは、一般にマ
イクロカプセル外の感光層中に存在させることが好まし
い。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
_２−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６頁〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。

本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料に用い
ることができる熱重合開始剤は、一般に加熱下で熱分解
して重合開始種（特にラジカル）を生じる化合物であ
り、通常ラジカル重合の開始剤として用いられているも
のである。熱重合開始剤については、高分子学会高分子
実験学編集委員会編「付加重合・開環重合」１９８３
年、共立出版）の第６頁〜第１８頁等に記載されてい
る。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチ
ロニトリル、１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサン
カルボニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソ
ブチレート、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニ
トリル）、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−パ−オキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過
酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無
機過酸化物、およびｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム等を挙げることができる。熱重合開始剤の使用量は、
重合性化合物に対して、０．１乃至１２０重量％の範囲
が好ましく、１乃至１０重量％の範囲がより好ましい。

本発明の感光性マイクロカプセルおよび感光材料に用い
ることができる現像停止剤とは、適正現像後、速やかに
塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ
現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用し
て現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱によ
り酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩
基と置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテ
ロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げられる。酸プレ
カーサーには例えば特願昭５８−２１６９２８号および
同５９−４８３０５号各明細書記載のオキシムエステル
類、特願昭５９−８５８３４号明細書記載のロッセン転
位により酸を放出する化合物等が挙げられ、加熱により
塩基と置換反応を起こす親電子化合物には例えば、特願
昭５９−８５８３６号明細書記載の化合物などが挙げら
れる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料に使
用することができるスマッジ防止剤としては、常温で固
体の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第
１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特
許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英
国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含ま
ないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５
号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、
ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミ
ナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の
平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μ
ｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好
ましい。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効
果的である。

感光材料や後述する受像材料に用いることができるバイ
ンダーは、単独であるいは組合せて感光層あるいは受像
層（後述する）に含有させることができる。このバイン
ダーには主に親水性のものを用いることが好ましい。親
水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バインダ
ーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、
セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、アラビ
ヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体
等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を
含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とく
に写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合
物がある。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料に任
意に設けることができる層としては、受像層、発熱体
層、保護層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、マ
ット層等を挙げることができる。

感光材料は、後述するように未重合の重合性化合物を受
像材料に転写し、受像材料上に画像を形成することがで
きる。また感光層が色画像形成物質を含む態様におい
て、同様にして、色画像形成物質を受像材料に転写して
画像を形成することもできる。受像材料は、感光材料か
ら放出される色画像形成物質を固定する機能を有する受
像層と、支持体から構成される。受像材料を用いる代り
に、受像層を上記のように本発明の感光材料の任意の層
として感光層と共通の支持体上に塗設することもでき
る。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい。受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、上述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料の使
用方法について、以下において述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
特公昭４５−１１１４９号公報等に記載の液体を用いた
現像処理を行なうことにより、潜像が存在する部分の重
合性化合物を重合させることができる。また、前述した
ように熱現像処理を行なう特願昭５９−１９１３５３号
明細書記載の方法は、乾式処理であるため、操作が簡便
であり、短時間で処理ができる利点を有している。従っ
て、感光材料の使用方法としては、後者が特に好まし
い。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号に明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。加熱温度は一般に８０℃乃至２００℃、好ま
しくは１００℃乃至１６０℃である。また加熱時間は、
一般に１秒乃至５分、好ましくは５秒乃至１分である。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
上記のようにして現像処理を行い、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分または潜像が形成されない部分のいず
れかの部分のマイクロカプセルに含まれる重合性化合物
を重合させることができる。なお、一般に上記現像処理
において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合
性化合物が重合するが、前述したように特願昭６０−２
１０６５７号明細書記載の感光材料のように、還元剤の
種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形
成されない部分の重合性化合物を重合させることも可能
である。

上記のように現像処理を行なった感光材料は、未重合の
重合性化合物を含むマイクロカプセルを破裂させて、未
重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上に
ポリマー画像を形成することができる。また、上記ポリ
マー画像に色素または顔料を定着させて色素画像を得る
こともできる。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
感光層が色画像形成物質を含む態様において、上記のよ
うに重合性化合物の重合硬化させ、これにより潜像が形
成された部分（または形成されない部分のいずれか）の
色画像形成物質を不動化し、次に硬化部分の色画像形成
物質が不動化された感光材料に受像材料を重ねた状態で
加圧することにより、未硬化部分のマイクロカプセルを
破裂させて、色画像形成物質を受像材料に転写すること
ができる。上記加圧手段については、従来公知の様々な
方法を用いることができる。また、受像材料等の受像要
素を用いた画像形成方法については、前述した特願昭６
０−１２１２８４号明細書に記載がある。

本発明の感光性マイクロカプセルを用いる感光材料は、
白黒あるいはカラーの撮影およびプリント用感材、印刷
感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例えば超音波診断
機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラフィックハー
ドコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン４０ｇと臭化カリウム２３．８ｇとを水３に
溶解し、５０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３
４ｇを水２００ｍに溶解させたものを１０分間で添加
した。その後沃化カリウム３．３ｇを水１００ｍに溶
解させたものを２分間で添加した。こうして得られた沃
臭化銀乳剤のpHを調整し、沈降させ過剰の塩を除去した
のち、pHを６．０に調整し、収量４００ｇの沃臭化銀乳
剤を得た。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍ中に溶かした溶
液を２分間で加えた。得られた乳剤のpHを調整すること
で、過剰の塩を沈降、除去した。その後pHを６．３０に
調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量
は４００ｇであった。

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、バーガススクリプトレッド
Ｉ−６−Ｂ（チバガイギー製）６．００ｇを溶解させ
た。上記溶液１０．８ｇにエマレックスＮＰ−８（日本
エマルジョン（株）製）０．２２ｇ、下記のヒドラジン
誘導体０．６５ｇおよび下記の現像薬０．７３ｇを塩化
メチレン２．４ｇに溶解した溶液を加えた。上記溶液に
前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤２．４ｇ、
ベンゾトリアゾール銀乳剤２ｇおよびベンゾトリアゾー
ル０．０６６ｇの混合物を加えて、ホモジナイザーを用
いて毎分１５０００回転で５分間攪拌し、感光性組成物
を得た（乳化平均粒子：０．８μｍ）。

（コポリマー） （ヒドラジン誘導体） （現像薬） マイクロカプセル液の調製 上記感光性組成物中に、キシリレンジイソシアナートと
トリメチロールプロパンの付加物（タケネートＤ１１０
Ｎ、武田薬品工業（株）製）１０ｇを溶解させたもの
を、メチロセルローズ（信越化学（株）製）の４．０％
水溶液５０ｇに加え、ホモジナイザーを用いて毎分５０
００回転で１分間攪拌し、乳化した。この乳化物を毎分
１０００回転の攪拌下、６０℃にて２時間反応させポリ
ウレア樹脂壁カプセルを得た（カプセルの平均粒子径：
１０μｍ）。

［実施例２］ 実施例１で調製した感光性組成物と同一の感光性組成物
中に、キシリレンジイソシアナートとトリメチロールプ
ロパンの付加物（タケネートＤ１１０Ｎ）１０ｇを溶解
させたものを、メチルセルローズ（メトキシ基置換度
１．８、平均分子量１５０００）の４％水溶液５０ｇ中
に加え、ホモジナイザーを用いて毎分５０００回転で１
分間攪拌し、乳化した。

この水性乳化物中に、ジエチレントリアミンの５％水溶
液２０ｇを加え、攪拌しながら６０℃で２時間加熱を続
け、ポリウレア樹脂壁マイクロカプセル液を調製した
（カプセルの平均粒子径：１０μｍ）。

［実施例３］ 実施例２記載のジエチレントリアミンのかわりにエチレ
ングリコール５ｇを水性乳化物中に加えた以外は、実施
例２と同条件下で反応させ、ポリウレタン樹脂壁カプセ
ルを得た（カプセルの平均粒子径：１０μｍ）。

［感光材料としての評価］ 感光材料の作成 マイクロカプセル液１０．０ｇに、グアニジントリクロ
ロ酢酸塩５重量％（水）溶液３．６ｇを加え、１００μ
ｍ厚のポリエチレンテレフタレートシート上に＃４０の
コーティングロッドを用いて塗布し、約４０℃で乾燥し
て本発明に従う感光材料を作成した。

受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲ（スチレン・ブタジエンゴム）ラテック
ス６ｇおよび８％ポリビニルアルコール水溶液５５ｇを
加え均一に混合した。この混合液を秤量４３ｇ／m²のア
ート紙上に３０μｍのウェット膜厚となるように均一の
塗布した後、乾燥して受像材料を作成した。

感光材料の評価 感光材料のタングステン電球を用い、２０００ルクスで
それぞれ１秒間像様露光した後、１２５℃に加熱したホ
ットプレート上で４０秒間加熱した。次いで感光材料を
それぞれ上記受像材料と重ねて３５０kg/cm²の加圧ロー
ラーを通した。その結果、実施例１〜３いずれの感光材
料を用いた場合も、ほぼ反射濃度１．０近くのポジ像が
得られた。ただし、露光部分に対応する受像紙上濃度
は、いずれも０．１以下であった。

以上の結果より明らかなように、本発明のカプセルを用
いた感光材料は、最低濃度（露光部分）が低く、Ｓ／Ｎ
比の高い良好なポジ画像を与えることがわかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−275742（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−278849（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−135718（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−146807（ＪＰ，Ａ) 近藤 保 外１名著「マイクロカプセル −その製法・性質・利用」三共出版 1981 年３月１日発行 Ｐ．11−16，30−44

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】重合性化合物中にハロゲン化銀乳剤と還元
   剤を分散すると共にポリイソシアナートを溶解して、疎
   水性の感光性組成物を調製し、 該感光性組成物を、ポリアミンおよび／またはポリオー
   ルを含有する水性媒体中に乳化分散して、感光性組成物
   を油滴状に含む乳化液を調製し、 感光性組成物の油滴と水性媒体との界面でポリイソシア
   ナートとポリアミンおよび／またはポリオールを重合さ
   せてマイクロカプセル外殻を形成することを特徴とする
   ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物とを含む芯物
   質の周囲にポリウレア樹脂および／またはポリウレタン
   樹脂からなる外殻が形成されてなる感光性マイクロカプ
   セルの製造方法。
2. 【請求項２】重合性化合物中にさらに色画像形成物質を
   分散する特許請求の範囲第１項記載の感光性マイクロカ
   プセルの製造方法。
3. 【請求項３】上記マイクロカプセルの平均粒径が、０．
   ５乃至５０μｍである特許請求の範囲第１項記載の感光
   性マイクロカプセルの製造方法。