JPH06199628A

JPH06199628A - ポリエトキシ化ビタミンｅを含有する化粧料組成物

Info

Publication number: JPH06199628A
Application number: JP4281086A
Authority: JP
Inventors: Young Dae Kim; 永大金; Chang Kyu Kim; 昌奎金; Choong Nam Lee; 忠男李; Byung Jo Ha; 炳助河
Original assignee: Amorepacific Corp; Pacific Corp
Current assignee: Amorepacific Corp; Pacific Corp
Priority date: 1992-04-14
Filing date: 1992-09-28
Publication date: 1994-07-19
Anticipated expiration: 2010-07-26
Also published as: FR2689762B1; CA2093563A1; GB2266052A; KR930021191A; TW271403B; ES2052457A1; KR950007045B1; AU3535393A; MX9302131A; GB9219499D0; GB2266052B; FR2689762A1; AU664248B2; CN1077371A; US5441725A; IT1255387B; ES2052457B1; DE4232686A1; ITMI922230A1; ITMI922230A0

Abstract

(57)【要約】【構成】下記一般式（Ｉ）【化１】〔但し、式中Ｒは−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−Ｈであり、
ｎは２〜１００の整数であり、Ａは−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ
₃）−又は−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ₃）−であり、Ｂは５−、
７−又は８−位置に結合した−ＣＨ₃であり、ｍは１〜
３の整数である〕で表されるポリエトキシ化ビタミンＥ
を含有する化粧料組成物である。【効果】ポリエトキシ化ビタミンＥは、有害な活性酸
素から細胞を保護する皮膚保護作用が優れており、保湿
効果及び生体安定性が優れているため、このポリエトキ
シ化ビタミンＥを含有する化粧料組成物は、皮膚化粧
料、頭髪化粧料、唇専用化粧料等に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエトシキ化ビタミン
Ｅを含有する化粧料組成物に係り、より詳しくは、ビタ
ミンＥにエチレンオキシドを付加重合して得たポリエト
シキ化ビタミンＥを含有する皮膚保護効果、保湿効果及
び生体安全性が優れた化粧料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】トコフェロールは自然界に広く分布する
脂溶性ビタミンの１種であって、８種の同族体が存在す
ることが知られており、天然のものとしてはα−トコフ
ェロールが殆どであり、これ以外にβ−トコフェロー
ル、γ−トコフェロール及びδ−トコフェロール等があ
る。トコフェロールそのものは、毛細血管拡張作用及び
血流循環促進作用があり、皮膚の荒くなること、切れる
こと、ひび割れ等に優れた効果を表し、且つ皮膚の老化
防止及び凍傷治癒等に効果があり、色素の沈着防止にも
効果があるものと知られている〔参照：金錫萬、“化粧
品化学”、南山堂、１９７６．ｐ７０〕。そして、トコ
フェロールを皮膚化粧料に配合すれば皮膚の弾力増加、
皮脂腺の作用効果・保湿性の向上、皮膚の引き張りを防
ぎ、肌を整理する真皮の結合組織の維持に効果があるも
のと知られている。トコフェロールを含有する化粧料は
既に公知であり、今迄に、その化粧料の原料としてトコ
フェリルアセテート、トコフェリルニコチンエート等が
使用されている。トコフェロールが含有された皮膚化粧
料は皮膚をよりなめらかにし、日光と老化から皮膚を保
護することが知られている。

【０００３】しかしながら、トコフェロールはこのよう
な優れた効果を有しているにも拘わらず、それ自体が空
気や光、特に紫外線によって容易に酸化される短所があ
るので化粧料の原料として制限を受けていた〔参照：Ｍ
ａｉｓｏｎＧ．ｄｅＮａｖａｒｒｅ．“ＴｈｅＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＭａｎｕｆａｃｔｕｒｅｏｆ
Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ”，ＣｏｎｔｉｎｅｎｔａｌＰ
ｒｅｓｓ，Ｖｏｌ．２，１９６２，ｐ３４０−３４
１〕。従来においては、トコフェロール及びその誘導体
を化粧料の原料に使用してきたが、このようなトコフェ
ロールの特性を安定して発揮するものはなかった。その
ため、化粧料等により安定して使用し得るトコフェロー
ル誘導体の開発が要求されている。

【０００４】一方、皮膚の細胞は、呼吸を通して消耗さ
れる酸素の量に比例して各種の遊離基酸素を発生させ
る。その遊離基酸素は殆ど消滅されるが、一部分の酸素
はこの生体防御機構を漏れ抜け、各種の生体膜にある不
飽和脂肪酸を攻撃して過酸化脂質を形成する。人が年を
取る程、漸次的にその生体防御能力が劣るようになるた
め、細胞膜の損傷、過酸化脂質の形成等による老化が促
進されるようになるが、各種の活性酸素中、特に、日中
の酸素は直接的な細胞損傷の主原因となることが明らか
になっている〔参照：Ｒ．Ｍ．Ｔｙｒｒｅｌｌ，Ｐｈｏ
ｔｏｃｈｅｍ，Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ．，４９（４），４
０７−４１２，１９８９〕。そのため、有害酸素から皮
膚を保護し得る効果がある化粧料の開発が要求されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記の課題を解決し得るポリエトシキ化ビタミンＥ
を含有する化粧料組成物を提供することにある。また、
本発明の他の目的は、上記のポリエトシキ化ビタミンＥ
とトコフェロールを配合してなり、有害酸素から皮膚を
保護する効果に優れ、保湿効果が優秀な化粧料組成物を
提供することにある。本発明の上記目的及び又他の目的
等は、後述の説明によって当業者等に理解されるであろ
う。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ビタミン
Ｅの誘導体中、化粧料等により安定して使用することが
でき、しかも有害な活性酸素から皮膚を保護する効果を
有する化合物を見つけるため鋭意研究した結果、ビタミ
ンＥにエチレンオキシドを付加重合させて得たポリエト
シキ化ビタミンＥ、特に、エチレンオキシドがビタミン
Ｅ１モル当たり２〜１００モル付加されたポリエトシキ
化ビタミンＥが上記のような作用を示すことを見出し、
本発明を完成するに至った。

【０００７】本発明者等は、さらにトコフェロール又は
トコフェリルエステルをエチレンオキシドの付加モル数
が２〜１００であるポリエトシキ化ビタミンＥと組合せ
た場合、有害な活性酸素に対する細胞膜保護効果がポリ
エトシキ化ビタミンＥの単独使用時よりはるかに上乗さ
れることを見出した。本発明者等の研究によれば、これ
は、ポリエトシキ化ビタミンＥの界面活性により、トコ
フェロールの生体吸収が増加され、且つ親水性頭部分に
存在するポリエトシキ化ビタミンＥとの相互協動作用に
よって有害な活性酸素消去能が増加されるものと推測さ
れる。

【０００８】本発明において使用されるポリエトシキ化
ビタミンＥは、ビタミンＥが有する酸化防止及び細胞保
護効果をそのまま保持しながら、併せて水溶性物質との
優れた相溶性及び例えば化粧料の有効成分と皮膚との親
和力を改善する等の固有な特性を示す。従って、ポリエ
トシキ化ビタミンＥが化粧料の一成分として表す特徴
は、第１に、水とアルコールに容易に溶解され、第２
に、水分保有効果が優れており、第３に、香料成分の持
続性を高めて製品における成分の蒸発を抑制し、第４
に、グリセリン等とは異なり、使用後において皮膚にべ
とつき感を残さない点等である。

【０００９】かかる特性のためポリエトシキ化ビタミン
Ｅは、皮膚化粧料、頭髪化粧料及び色調化粧料等に有用
に使用することができる。

【００１０】すなわち、本発明の化粧料組成物は、下記
一般式（Ｉ）

【００１１】

【化２】

【００１２】〔但し、式中Ｒは−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n
−Ｈであり、ｎは２〜１００の整数であり、Ａは−ＣＨ
₂ＣＨ（ＣＨ₃）−又は−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ₃）−であ
り、Ｂは５−、７−又は８−位置に結合した−ＣＨ₃で
あり、ｍは１〜３の整数である〕で表されるポリエトシ
キ化ビタミンＥを含有することを特徴とするものであ
る。

【００１３】本発明におけるポリエトシキ化ビタミンＥ
は、ビタミンＥにエチレンオキシドを付加重合させて得
ることができる。例えば、塩基性触媒又はルイス酸の存
在下にビタミンＥとエチレンオキシドを好ましくは加圧
下に湿気のない条件下で反応させて得ることができる。

【００１４】ポリエトシキ化ビタミンＥの製造に使用さ
れるビタミンＥは、合成されたもの又は天然のものであ
り、具体的にはトコフェロールα、β、γ、δ型やトコ
トリエノールα、β、γ、δ型等である。本発明で使用
されるポリエトシキ化ビタミンＥのうち特に好ましいも
のは、ポリオキシエチレントコフェリルエーテル及びこ
れらの異性質体化合物である。

【００１５】本発明におけるポリエトシキ化ビタミンＥ
は、有害な活性酸素から細胞を保護する効果や、保湿効
果及び生体安全性に優れている。

【００１６】本発明により提供されるポリエトシキ化ビ
タミンＥを含有する化粧料組成物は、その用途が制限さ
れるものではないが、例えば、皮膚化粧料、頭髪化粧
料、唇専用化粧料及び色素化粧料として適用し得る。そ
の皮膚化粧料には、化粧水、アストリンゼント、フェー
シャルクリーム、スキンローション、ボディーローショ
ン、クレンジングクリーム、クレンジングローション、
ハンドローション、サンスクリーンクリーム、サンスク
リーンローション、エッセンス、フェーシャル−パッ
ク、マッサージクリーム、及び栄養オイル等が含まれ
る。頭髪化粧料には、シャンプー、ヘアーリンス、ヘア
トリートメントクリーム、ヘアスタイリングムース、ヘ
アスタイリングゼル、ヘアスプレー、ヘアトニック、ヘ
アポマード等が含まれる。唇専用化粧料には、リップス
ティック、リップグロス、リップクリーム等が含まれ、
色調化粧料には、ファウンデーション、メーキャップベ
ース等が含まれる。

【００１７】これらの化粧料に使用されるポリエトシキ
化ビタミンＥの含有量は、０．０１〜５０重量％であ
り、好ましくは、皮膚化粧料及び頭髪化粧料の場合には
０．０１〜３０重量％、唇専用化粧料の場合には０．０
１〜２０重量％、そして色調化粧料の場合には０．０１
〜５０重量％である。

【００１８】ポリエトシキ化ビタミンＥは、付加された
エチレンオキシドのモル数によりその機能が少しずつ相
異するが、例えば、その付加モル数が２〜７である場合
にはｗ／ｏ油化剤として優れており、オイル相における
無機顔料分散力が優れている。また、その付加モル数が
８〜２１ではｏ／ｗ油化剤として優れており、２２〜６
０ではゲル形成能が優れており、水溶性相における無機
顔料分散力が優れている。従って、化粧料の剤型や種類
に応じて適当なモル数のエチレンオキシドを付加したポ
リエトシキ化ビタミンＥを有利に使用することができ
る。例えば、皮膚化粧料の場合にはエチレンオキシドの
モル数（ｎ）が２〜１００であり、頭髪化粧料の場合に
はｎ＝２〜８０であり、唇専用化粧料の場合にはｎ＝２
〜１０であり、そして色調化粧料の場合にはｎ＝２〜１
００であるのが有利である。

【００１９】また、本発明によって提供される化粧料組
成物は、トコフェロール又はトコフェロールエステルと
配合されたポリエトシキ化ビタミンＥを含有するもので
ある。ポリエトシキ化ビタミンＥとトコフェロール又は
トコフェロールエステルとの配合比は、約０．５：２０
〜２０：０．５である。その配合比は、好ましくは、皮
膚化粧料の場合には２：３〜３：２であり、頭髪化粧料
の場合には１：１０〜１０：１である。

【００２０】ポリエトシキ化ビタミンＥを単独で或いは
トコフェロール又はトコフェロールエステルと配合して
含有する化粧料組成物は、優秀な細胞保護効果、保湿効
果及び生体安全性を現す。また、皮膚化粧料の場合に
は、紫外線遮断能力が向上されるし、皮膚に使用したと
き拡散性等の使用感が非常によい。頭髪化粧料の場合に
は、引張強度補完効果が優れており、梳かれることが容
易になり髪に潤いがでる。唇専用化粧料や色調化粧料の
場合には、顔料の分散状態が良好で均質な色感を得るこ
とができるし、密着感と持続性が良い。そして、最近、
色調化粧料のうちメーキャップベースの如き製品として
はゲル型製品が多く市販されていることと関連して、ポ
リエトシキ化ビタミンＥを含有する化粧料はゲル形成能
が優れているためゲル型製品として剤型化することがで
きる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例等を挙げて本発明を更に詳しく
説明する。しかしながら、これらの実施例等は単に説明
のための例示に過ぎないので、本発明はこれらの実施例
等にのみ限定されるものではない。

【００２２】製造例１１リットルの２重ステンレス−スチールからなるオート
クレーブに合成ビタミンＥ（ｄｌ−αトコフェロール）
１４４ｇと高純度のＫＯＨ（純度９９．９％）０．２ｇ
を入れ、約７００ｍｍＨｇの真空下で８５℃まで加熱
し、３０分間脱水させた。次いで、窒素ガスを加えて相
対圧が０．１ｋｇ／ｃｍ²になるように調整した後、１
４０℃まで加熱した。そこに、エチレンオキシド４５ｇ
をゆっくり加え、４時間３０分間攪拌しながら反応させ
た。反応開始の際には４．８ｋｇ／ｃｍ²の圧力を保
ち、その反応が進むにつれて圧力が低下し、その圧力が
一定の値を保つようになった時点を反応の終了点とし
た。反応終了後、窒素を利用して３回排気を行い、未反
応のエチレンオキシドと副生成した１，４−ジオキサン
等とを除去した。次に、反応混合物を液状が維持される
温度である約１２℃に冷却した後、クエン酸を微量加え
て触媒として添加したアルカリ成分を中和させた。そし
て、その反応混合物について、クロロホルム−メタノー
ル（１：１）を溶出溶媒としたセファデックスＬＨ−２
０カラムクロマトグラフィーを利用して精製した後、１
８１ｇの液状ポリエトシキ化ビタミンＥを得た。この液
状生成物の分析結果は次の通りである。分析結果（１）外観：室温で液状物質（２）元素分析結果：Ｃ₃₅
Ｈ₆₁Ｏ₅分子量（相対分子量）としてＣＨＮ（計算値）８３．８３１５．９７０．００（実測値）８４．６５１５．２００．０５（３）反応収率：９６．１％（４）付加されたエチレンオキシドのモル数：平均３．
０モル

【００２３】製造例２２リットルの２重ステンレス鋼製のオートクレーブに合
成ビタミンＥアセテート（ｄｌ−αトコフェリルアセテ
ート）２００ｇと高純度のＮａＯＨ（純度９９．９％）
１．５ｇを入れ、０．０５ｋｇ／ｃｍ²の真空下で１０
０℃まで加熱し、約５０分間脱水した。次に、その容器
内にエチレンオキシド１１００ｇを窒素を利用して更に
注入し、１５０℃に加熱しながら容器器内の圧力が５．
５ｋｇ／ｃｍ²になるまで窒素を利用して圧力調節し
た。８時間攪拌させながら反応させた後、窒素を利用し
て２回排気を行い、未反応のエチレンオキシド及び副生
の１，４−ジオキサンを除去した後、液状が維持される
温度である５０℃に冷却させた後、微量のクエン酸で処
理して触媒として用いられたアルカリを中和させた。次
いで、ベンゼンで未反応のビタミンＥアセテートを除去
した後、メタノールを溶出溶媒としたセファデックスＬ
Ｈ−２０カラムクロマトグラフィーを利用して精製した
後、約３６５ｇの固状ポリエトシキ化ビタミンＥを得
た。この生成物を分析した結果は次の通りである。分析結果（１）溶融範囲：５６〜６３℃（２）元素分析結果：Ｃ
₁₂₉Ｈ₂₅₀Ｏ₅₂分子量（相対分子量）としてＣＨＮ（計算値）５８．８４９．５７０．００（実測値）５８．４９９．８１０．０５（３）反応収率：９６．１５％（４）付加されたエチレンオキシドモル数：平均５１．
２モル

【００２４】実施例１：化粧水１．ブチレングリコール１．０重量部２．グリセリン２．０３．ソジウムヒアルノネート０．１４．エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム０．０１５．クエン酸０．０１６．エタノール１０．０７．パラオキシ安息香酸メチル０．１８．トコフェロール０．０３９．ポリオキシエチレン（１８）トコフェリルエーテル０．２１０．ポリオキシエチレン（１２）ノニルフェニルエーテル０．１１１．香水適量１２．精製水ｔｏ１００上記の原料１２に原料１〜５を溶解させ、また原料６に
原料７〜１１を溶解させて、その２つの液を併せた後、
濾過する。

【００２５】実施例２：栄養クリーム１．セトステアリルアルコール３．０重量部２．ステアリン酸１．５３．グリセリンモノステアレート３．０４．スクアラン１５．０５．シリコンオイル０．５６．リノリンオイル５．０７．ポリオキシエチレン（１０）トコフェリルエーテル２．０８．ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート０．５９．パラオキシ安息香酸プロピル０．２１０．パラオキシ安息香酸メチル０．２１１．トリエタノールアミン０．２１２．グリセリン５．０１３．ソジウムヒアルノネート０．０１１４．プラセンタ抽出液０．２１５．香料適量１６．色素適量１７．精製水ｔｏ１００原料１７に原料１３を分散させた後、これに原料１〜１
２、１４〜１５を混合した。これに原料１６を攪拌下で
加えた。

【００２６】実施例３：ローション１．セトステアリルアルコール１．０重量部２．ステアリン酸０．５３．グリセリルモノステアレート０．５４．スクアラン１０．０５．ポリオキシエチレン（１２）トコフェリルエーテル０．５６．ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート１．５７．ソルビタンセスキオレート０．５８．パラオキシ安息香酸メチル０．２９．パラオキシ安息香酸プロピル０．１１０．トリエタノールアミン０．１１１．カルボキシビニルポリマー３．０１２．香料適量１３．色素適量１４．精製水ｔｏ１００原料１〜４を７５℃に加熱して溶かして油相とする。原
料１４に原料１０と１１とを入れて溶かし、ここに原料
５〜９を加えて７５℃に加熱した後、これと上記油相と
混合して油化させる。５０℃に冷却した後、原料１２、
１３を加えて攪拌した後、室温に冷却する。

【００２７】実施例４：ボディローション１．ピイジークヒドロゲネイチドカスタオイル６．０重量部２．マイクロ結晶ワックス２．０３．カプリリック／カプリックトリグリセリド５．０４．ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレート１．０５．ポリオキシエチレン（１５）トコフェリルエーテル２．０６．トコフェロール１．５７．マグネシウムサルフェート０．７８．パンテノール２．０９．香料適量１０．色素適量１１．防腐剤適量１２．精製水ｔｏ１００原料１〜６を７５℃に加熱して溶かして油相とする。原
料１２に原料７〜８を加え７５℃に加熱した後、これを
上記油相と混合して油化する。５０℃に冷却した後、原
料９〜１１を加えて攪拌した後、室温に冷却する。

【００２８】実施例５：サンスクリーンエマルジョン１．ポリオキシエチレン（３）トコフェリルエーテル１０．０重量部２．トコフェロール４．０３．セテアレス−６＆ステアリルアルコール２．０４．セテアレス−２５１．０５．セチルアルコール１．０６．グリセリルモノステアレート６．０７．パラフィン油５．０８．カプリック／カプリルリックトリグリセライド５．０９．プロピレングリコール３．０１０．二酸化チタン２．０１１．シリコンオイル０．２１２．防腐剤適量１３．香料適量１４．精製水ｔｏ１００原料１〜３及び５〜８を７５℃に加熱して溶かして油相
とする。原料１４に原料４、９を入れて７５℃に加熱し
て溶かし、原料１０を均一に分散した後、これを上記油
相と混合して油化する。５０℃に冷却した後、原料１１
〜１３を加えて攪拌した後、室温に冷却する。

【００２９】実施例６〜８及び比較例１〜２：シャンプ
ー

【００３０】

【表１】

【００３１】原料１〜８を原料１１に混合した後、７０
℃に加熱して溶かし、５５℃に冷却した後、これに原料
９〜１０入れて攪拌した後、室温に冷却した。

【００３２】実施例９：ヘアリンス１．セチルアルコール１．０重量部２．グリセリンモノステアレート１．０３．ヒドロキシエチルセルロース２．０４．プロピレングリコール４．０５．パラオキシ安息香酸メチル０．２６．ステアリルアルコール２．０７．香料適量８．クエン酸適量９．色素適量１０．ポリオキシエチレン（１２）トコフェリルエーテル０．１１１．トコフェリルアセテート０．１１２．エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム０．０５１３．精製水ｔｏ１００原料１〜６を７５℃に加熱して７５℃に加熱された原料
１３に入れ油化させながら原料８〜１２を添加し５０℃
に冷却させた後、原料７を入れて攪拌した後室温に冷却
する。

【００３３】実施例１０：ヘアトリートメントクリーム１．ポリオキシエチレン（２５）ラノリンアルコール２．０重量部２．ミリスチン酸イソプロピル３．０３．パラオキシ安息香酸メチル０．２４．モノステアリン酸グリセリン３．０５．セチルアルコール５．５６．ポリオキシエチレン（１２）トコフェロールエーテル０．６７．香料適量８．色素適量９．精製水ｔｏ１００原料１〜５を７０〜７５℃に加熱溶解し、７０〜７５℃
に加熱された原料６、及び原料８〜９に入れて混合攪拌
した後、原料７を添加して油化し室温に冷却する。

【００３４】実施例１１：ヘアースプレー（非エアロゾル型）１．ポリビニルピロリドンビニルアセテート共重合体３．０重量部２．ポリクータニウム−１１１．０３．オレアルコニウムクロリド０．３４．ピイジ（４０）キャストオイル０．１５５．ポリオキシエチレン（１５）トコフェリルエーテル０．０５６．トコフェロール０．０５７．エタノールｔｏ１００原料７に原料１〜６を順次加えて溶解する。

【００３５】実施例１２及び比較例３：リップスティック（原料名）（実施例１２）（比較例３）１．ひまし油ｔｏ１００ｔｏ１００２．木ろう５．０重量部５．０重量部３．硬化油４．０４．０４．セントステアリルアルコ−ル３．０３．０５．パラフィン２．０２．０６．流動パラフィン１０．０１０．０７．液状ラノリン１１．０１１．０８．ソルビタセシキオレイト − １．０９．ポリオキシエチレン（５）トコフェリルエーテル１．０ − １０．雲母チタン８．０８．０１１．酸化第二鉄０．２０．２１２．赤色２０２号アルシウムレイク０．３０．３１３．酸化防止剤０．１０．１１４．香料０．２０．２原料１〜９を秤量して８０℃に加熱溶解した後、原料１
０〜１２を入れて混合、分散させる。この分散液を脱気
した後に原料１３、１４を入れて混合させて３０℃に冷
却する。

【００３６】実施例１３：リップクリーム、１．ひまし油ｔｏ１００２．カンデリリろう３．０重量部３．木ろう２．０４．硬化油２．０５．流動パラフィン５．０６．ポリブテン３０．０７．ラノリン１０．０８．ポリオキシエチレン（５）トコフェリルエーテル１．５９．雲母チタン０．５１０．黄色酸化鉄０．１１１．黄色４号アルミニウムレイク０．１５１２．酸化防止剤０．１１３．香料０．２原料１〜８を秤量して８０℃に加熱溶解した後、原料９
〜１１を入れて混合分散させる。この分散液を脱気した
後に原料１２、１３を入れて混合させ３０℃に冷却す
る。

【００３７】実施例１４及び比較例４：油化ファウンデーション（原料名）（実施例１４）（比較例４）１．揮発性シリコンｔｏ１００ｔｏ１００２．流動パラフィン１０．０重量部１０．０重量部３．セスキオレイン酸ソルビタン − ３．０４．ポリエトシキ化（５）トコフロール３．０ − ５．マイクロクリスタリンろう２．０２．０６．蜜ろう２．０２．０７．パラフィン３．０３．０８．ステアリン酸アルミニウム０．３０．３９．防腐剤０．２０．２１０．二酸化チタン９．５９．５１１．タルク３．１３．１１２．酸化第二鉄０．９０．９１３．黄色酸化鉄１．４１．４１４．黒色酸化鉄０．２０．２１５．精製水４５．０４５．０１６．グリセリン３．０３．０１７．硫酸マグネシウム０．４０．４１８．香料０．３０．３原料１〜９を８０℃に加熱して溶解した後、原料１０〜
１４を加えて分散させる。これに原料１５〜１７を８０
℃に加熱下にゆっくり加え３０分間攪拌させる。これに
原料１８を加えて攪拌させた後３０℃に冷却させる。

【００３８】実施例１５：油化メーキャップベース１．精製水ｔｏ１００２．トリエタノールアミンステアレート１．０重量部３．プロピレングリコール４．０４．トリエタノールアミン０．９５．ベントナイト１．２６．酸化クリーム１．１７．二酸化チタン３．０８．タルク３．９９．セタノール０．７１０．ステアリン酸２．０１１．流動パラフィン１９．０１２．蜜ろう１．０１３．セスキオレイン酸ソルビタン１．０１４．ポリエトシキ化（２１）トコフェロール１．２１５．防腐剤０．２１６．香料０．２原料１〜５を７０℃に加熱溶解した後、原料６〜８を入
れて混合する。原料９〜１６を８０℃に加熱し、７３℃
に加熱された上記混合物にゆっくり加えながら混合攪拌
し、３０℃に冷却する。

【００３９】実施例１６：ゲル型メーキャップベース１．精製水ｔｏ１００２．エタノール５．０重量部３．グリセリン５．０４．プロピレングリコール２．０５．サンタンガム０．２６．カルボキシビニルポリマー０．４７．パラオキシ安息香酸メチル０．１５８．香０．１９．ホホバオイル０．２１０．ポリビニルピロリドン０．４１１．ポリエトシキ化（５０）ビタミンＥ１５．０１２．トリエタノールアミン０．４５原料５〜６を原料１〜４に入れて攪拌下に溶解し、これ
に原料７〜１１を入れて攪拌し、原料１２をゆっくり加
えながら中和させる。

【００４０】実験例１〔ポリエトキシ化ビタミンＥの酸化安定度〕一般に、ビ
タミンＥの６位置のＯＨは空気、光、紫外線により酸化
され易く、還元力が強い。鉄塩等の存在下では、その酸
化速度がさらに促進される。一方、熱とアルカリに対し
ては比較的安定である。しかしながら、そのＯＨがエス
テル化されると酸化されにくくなり、一方、アルカリ状
態においては不安定になり、その不安定性は熱によって
さらに増加する。そこで、本発明におけるポリエトキシ
化ビタミンＥの酸化安定度を調べるために、下記のよう
なメチレンブルーの退色により還元力を判断する試験法
を用いてその酸化安定度を確認した。ビタミンＥ、トコ
フェリルアセテート及び実施例１で得たポリエトキシ化
ビタミンＥ試料各々１００ｍｇを、別々の試験管に取
り、精製水１００ｍｌずつを加えた。その溶液に、水酸
化ナトリウムを加えて弱アルカリ性にした後、６０℃に
加温し、０．１％メチレンブルー水溶液１０ｍｌを各々
添加した。その結果、ビタミンＥの場合には、１５分経
過時から退色し始めて約１時間経過後に完全に脱色され
た。即ち、相当な還元力があることがわかる。また、ト
コフェリルアセテートの場合には、約８０時間経過後に
完全に脱色され、本発明のポリエトキシ化ビタミンＥの
場合には、約８５時間経過時に殆ど完全に脱色された。
これは、ポリエトキシ化ビタミンＥがトコフェリルアセ
テートと類似な酸化安定性を示すことを意味する。

【００４１】実験例２〔ポリエトキシ化ビタミンＥ含有化粧料の細胞保護能〕
ポリエトキシ化ビタミンＥの有害活性酸素に対する細胞
保護効果を測定するためにポリオキシエチレン（１０）
トコフェリルエーテル単独或いはトコフェロールと混合
使用したものと、これらをすべてを含有しない化粧料ベ
ースを表２の通り製造して比較実験した。

【００４２】

【表２】

【００４３】表２に示した３つの化粧料ベースについて
有害な活性酸素に対する細胞保護能を測定した。細胞保
護能の測定は赤血球の光溶血実験にて行った。即ち、ウ
サギから採取した血液を遠心分離（８０００ｒｐｍ、５
分）し、洗浄して得た赤血球を生理食塩水で希釈して赤
血球懸濁液（赤血球量：６０００万個／３．５ｍｌ）を
製造した。直径１．０ｃｍのパイレックス試験管４本を
準備し、各々に赤血球懸濁液を３．５ｍｌずつ入れた。
４本の試験管のうちの１本は対照例とし、各々に前記の
試料を５０ｍｌずつ添加した。その４本の試験管を暗所
において３０分間融和させ、その融和終了後に試験管の
入口をパラフィンフィルムで封じた後、内部を黒く塗布
した５０ｃｍ×２０ｃｍ×２５ｃｍの直方体の箱内に２
０Ｗの蛍光灯を据え付け、箱内に、試験管を蛍光灯から
５ｃｍの距離に離して配列させて１５分間光照射を行っ
た。光照射が終わった後、試験管等を暗所に置き、１５
分間隔で７００ナノメートルでの吸光度を測定した。こ
の波長における赤血球懸濁液の透光度の増加は、赤血球
の溶血度合いに比例する。これらのすべての試験は２７
℃の恒温室で行った。試料の活性酸素類に対する細胞保
護作用は、上記の測定条件で添加した赤血球の５０％が
光溶血するのに要する時間（分）で定義した。従来の化
粧料ベースと本発明の化粧料ベースの有害酸素に対する
細胞保護能の照射結果は、表３の通りであった。

【００４４】

【表３】

【００４５】表３に見られる如く、本発明の化粧料ベー
スの場合には、従来の化粧料ベースに比べて細胞保護能
が２倍以上高いし、対照例に比べて３倍以上高かった。

【００４６】実験例３〔ポリエトキシ化ビタミンＥの保湿効果〕本発明におい
て使用されるポリエトキシ化ビタミンＥの１種であるポ
リオキシエチレントコフェリルエーテルの保湿効果につ
いて、従来から広く使用されている保湿剤と比較実験し
た。即ち、一定な濃度の試験溶液、即ちグリセリン、ピ
ロリドンカルボン酸ナトリウム（ＰＣＡ−Ｎａ）、ポリ
オキシエチレン（１２）トコフェリルエーテル、ポリオ
キシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート及び
精製水を、それぞれヒトの正常皮膚に塗布した後、時間
（３０分後及び１時間後）別に水分含量の変化を皮膚水
分測定器（ＣｏｒｎｅｍｅｔｅｒＣＭ８２０ＰＣ、メ
ーカー：Ｓｃｈｗａｒｚｈａｕｐｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）
で測定した。試験結果は図１に示す通りである。図１に
見られるように、ポリオキシエチレントコフェリルエー
テルは保湿性が強く、水によく溶解される性質があるの
で皮膚化粧料に使用されたとき皮膚に水分補給をよくし
てくれることが分かる。

【００４７】実験例４〔生体安全性：眼粘膜刺激性試験〕ポリエトキシ化ビタ
ミンＥの生体への安全性を調べるためにドレイズ（Ｄｒ
ａｉｚｅ）の方法に従い眼粘膜刺激性試験を行った〔参
照：Ｊ．Ｈ．Ｄｒａｉｚｅ，“Ａｐｐｒａｉｓａｌｏ
ｆｔｈｅｓａｆｅｔｙｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｓ
ｉｎｆｏｏｄａｎｄｃｏｓｍｅｔｉｃ”，Ａｓ
ｓｏｃｉａｔｉｏｎｏｆｆｏｏｄａｎｄｄｒｕｇ
ｏｆｆｉｃｉａｌｓｏｆｔｈｅＵ．Ｓ．，Ｔｏ
ｐｅｅｋａ４９（１９６５）〕。即ち、健康なウサギ（重量２〜３ｋｇ）６匹を選び、ポ
リオキシエチレン（１０）トコフェリルエーテル、ポリ
オキシエチレン（１５）トコフェリルエーテルとポリオ
キシエチレン（Ｅ．０．＝２０）ソルビタンモノステア
レートを１０％グリセリン水溶液を溶媒とした１０％希
釈液にし、これらの試料及び５％グリセリン水溶液を各
々のウサギの片目に０．１ｍｌずつ浸滴し、他の方の眼
を対照とした。浸滴２４時間後、観察して平均点数（ａ
ｖｅｒａｇｅｓｃｏｒｅ）を測定し、その後にも視覚
傷害が残存すれば時間を延長し、なければ終結した。試
験結果を図２に示した。図２に見られるように、ポリエ
トキシ化ビタミンＥは、ポリオキシエチレン（２０）ソ
ルビタンモノステアレートより低い刺激値を示した。こ
れは、本発明のポリエトキシ化ビタミンＥが眼化粧品等
の皮膚化粧品やシャンプー、リンス等の頭髪化粧品、フ
ァウンデーション、リップスティック等の色調化粧品に
効果的で且つ安全に使用され得ることを示すものであ
る。

【００４８】実験例５〔ポリエトキシ化ビタミンＥの紫外線遮断効果〕ポリオ
キシエチレントコフェリルエーテルの紫外線吸収を測定
するために、公知の化粧料用紫外線吸収剤であるホモサ
レート（Ｈｏｍｏｓａｌａｔｅ）、トコフェロールと比
較した。試験溶液は０．００１％濃度でエタノールに試
料を溶かして紫外線吸収分光器によって吸光度を比較し
た。試験結果から、本発明において使用されるポリオキ
シエチレントコフェリルエーテルは、エチレンオキシド
の付加モル数が１〜１８モルにおいて紫外線吸収能があ
り、特にポリオキシエチレン（５）トコフェリルエーテ
ルの場合には、ホモサレート及びトコフェロールの７０
〜８０％に該当する吸収能を示した。従って、本発明に
おいて使用されるポリオキシエチレントコフェリルエー
テルが紫外線吸収剤として皮膚を保護するサンスクリー
ン製品等の化粧品に有用に利用され得ることがわかる。

【００４９】実験例６〔ポリエトキシ化ビタミンＥ−含有皮膚化粧料の使用効
果〕本発明のポリエトキシ化ビタミンＥ−含有皮膚化粧
料の使用効果を調べるために、前記した実験例２の従来
例と本発明例２の処方を利用して保湿性、皮膚の潤い、
皮膚の弾力及びにきび等の皮膚疾患減少に対し評価し
た。にきび等が多く生じた皮膚状態が良くない２０〜３
０才女性３０名に、顔の右側には本発明例２の処方を、
左側には従来例の処方を使用させた後、５時間後に保湿
性、皮膚の潤い、皮膚の弾力及びにきび減少に関して良
い処方を選ぶようにし、そのときの人員数を調べた。実
験の正確性のため１０日間繰り返して平均値を計算し
た。結果を表４に示した。

【００５０】

【表４】

【００５１】実験例７〔ポリエトキシ化ビタミンＥの引張強度向上効果〕対照
としてトコフェロール及びポリオキシエチレン（１８）
トコフェリルエーテルに対し、各々１〜５％濃度におけ
る張力減少率（ＦｏｒｃｅＲｅｄｕｃｔｉｏｎ％）
を測定した。張力減少率は２０±２℃、相対湿度６０±
４％においてレオメーター（モデル２００−２Ｊ、プド
工業社、日本）にて測定した。毛髪の初めの長さ５０ｍ
ｍ、伸長速度は毎分５ｃｍ、フルスケールは２００ｇｆ
であった。張力減少率は下記の式にて算出した。張力減少率（％）＝｛（Ｆ₀−Ｆ₂）／Ｆ₀｝×１００但し、式中Ｆ₀は毛髪を最初に２０％増すために必要な
力であり、Ｆ₁は処理後の同じ毛髪を２０％更に増すた
めに必要な力である。〔参考文献：Ｎ．Ｂ．Ｆａｉｒ
ａｎｄＢ．Ｓ．Ｇｕｐｔａ“Ｔｈｅｕｓｅｏｆ
ｍｕｌｔｉｐｌｅｔｅｓｔｍｅｔｈｏｄｓｉｎ
ｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅｅｆｆｅｃ
ｔｏｆｃｏｓｍｅｔｉｃｔｒｅａｔｍｅｎｔｏ
ｎｓｕｒｆａｃｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｈ
ｕｍａｎｈａｉｒ”ｘｉｖｔｈＩＦＳＣＣＣｏｎｇ
ｒｅｓｓ，Ｂａｒｏｃｅｌｏｎａ，Ｖｏｌ．ＩＩ．１１
１３−１１２４（１９８６）〕このとき使用した脱色毛髪は一般的に染毛剤に使用する
６％（２０ｖｏｌｕｍｅ）過酸化水素水液で３０分間
処理し、張力減少率実験のため与えられた濃度で１５時
間試料に浸滴した。試験結果から、濃度が１％、２％、
３％における張力減少率はトコフェロールとポリオキシ
エチレントコフェリルエーテルとが殆ど同様であった
が、濃度４〜５％においてはポリオキシエチレントコフ
ェリルエーテルがトコフェロールに比べて３０％以上減
少された張力減少率を示した。

【００５２】実験例８〔ポリエトキシ化ビタミンＥ含有頭髪化粧料の効果〕ト
コフェロール又はトコフェロールアセテートと配合する
か配合していないポリオキシエチレントコフェリルエー
テルを含有する頭髪化粧料の効果を評価するため、実施
例６〜８及び比較例１〜２のシャンプーを使用した。被
品評者５０名を対象として左側毛髪と右側毛髪に各々表
５に示したシャンプーを使用するようにした後、品評者
と被品評者をして、濡れた毛髪と乾いた毛髪における感
触と梳り容易性、そして乾いた毛髪の静電気防止効果と
つやに対し選好する側を選ぶようにすることを２回実施
した。品評結果を表５に示した。

【００５３】

【表５】

【００５４】表５の結果から、トコフェロール或いはト
コフェロールエステルと配合されたポリオキシエチレン
トコフェリルエーテルを含有するシャンプー（実施例７
及び８）は、トコフェロールやトコフェロールエステル
と配合されないポリオキシエチレントコフェリルエーテ
ルを含有するシャンプー（実施例６）より若干選好度が
高かった。しかしながら、トコフェロール或いはトコフ
ェロールエステルと配合されるか配合されていないポリ
オキシエチレントコフェリルエーテル含有シャンプー
は、トコフェロール或いはトコフェロールエステルだけ
を含有するシャンプー（比較例１及び２）に比べてその
選好度がはるかに高かった（グループ番号５の７８：２
２）。

【００５５】実験例９〔ポリエトキシ化ビタミンＥ−含有色調化粧料の顔料分
散能〕実施例１２及び比較例３のリップスティックと実
施例１４及び比較例４の油化ファウンデーションを使用
して顔料分散状態を評価し、リップスティックに対して
はスウェティング現象を、そしてファウンデーションに
対しては、油化状態と安定度を評価した。顔料分散状態
と油化状態は３０℃で偏光顕微鏡及び肉眼で観察し、ス
ウェティング現象は１２時間ずつ５℃と３７℃で交互に
保管することを１０回繰り返した後測定し、安定度は４
５℃恒温槽で５０日保管した後肉眼で観察した。結果を
表６に示した。

【００５６】

【表６】

【００５７】実験例１０〔ポリエトキシ化ビタミンＥ含有色調化粧料の使用効
果〕２０〜３０才女性３０名に実施例１２及び比較例３
のリップスティックを使用するようにした後、密着感、
持続性、光沢を比較して良好な製品を選ぶようにした
後、その人員数を合算した。一方、２０〜３０才女性５
０名に、顔の左側には実施例１４のファウンデーション
を、顔の右側には比較例４のファウンデーションを使用
させた後、広がり性、密着性、持続性、保湿性及び皮膚
の潤いを比較して良好な製品を選ぶようにした。５回繰
り返し実施して平均値を求め、結果を表７に示した。

【００５８】

【表７】

【００５９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の化粧料組
成物は、ビタミンＥにエチレノキシドを付加重合させて
得たポリエトキシ化ビタミンＥが皮膚保護作用に優れて
おり、また、生体安全性に優れていると共に優れた界面
活性作用を有するため、皮膚化粧料、頭髪化粧料、色調
化粧料等として有効に使用することができる。また特
に、上記のポリエトキシ化ビタミンＥにトコフェロ−ル
又はトコフェロールエステルを配合してなる場合には、
皮膚保護作用に優れているうえ、優れた保湿効果、皮膚
への使用感、毛髪への引張強度補完作用、密着性及び持
続性を現す。

【図面の簡単な説明】

【図１】実験例３における保湿効果試験の結果を示す
グラフ図である。

【図２】実験例４における眼粘膜刺激性試験の結果を
示すグラフ図である。

フロントページの続き (72)発明者李忠男大韓民国ソウル特別市九老区始興洞南ソウルムージゲアパート６棟108号 (72)発明者河炳助大韓民国ソウル特別市九老区始興洞789 ラッキーアパート８棟905号

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）【化１】〔但し、式中Ｒは−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−Ｈであり、
ｎは２〜１００の整数であり、Ａは−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ
₃）−又は−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ₃）−であり、Ｂは５−、
７−又は８−位置に結合した−ＣＨ₃であり、ｍは１〜
３の整数である〕で表されるポリエトキシ化ビタミンＥ
を含有することを特徴とする化粧料組成物。
【請求項２】ポリエトシキ化ビタミンＥが０．０１〜
５０重量％の割合で含有されている請求項１記載の化粧
料組成物。
【請求項３】ポリエトシキ化ビタミンＥが、合成又は
天然のトコフェロール又はトコトリエノールにエチレン
オキシドを付加重合させて得たものである請求項１記載
の化粧料組成物。
【請求項４】ポリエトシキ化ビタミンＥがポリオキシ
エチレントコフェリルエーテル又はその異性質体化合物
である請求項３記載の化粧料組成物。
【請求項５】トコフェロール又はトコフェロールエス
テルと配合されたポリエトシキ化ビタミンＥを含有する
請求項１記載の化粧料組成物。
【請求項６】ポリエトシキ化ビタミンＥとトコフェロ
ール又はトコフェリルエステルとの配合比が１０：１〜
１：１０である請求項５記載の化粧料組成物。
【請求項７】化粧料組成物が、化粧水、アストリンゼ
ント、フェーシャルクリーム、スキンローション、ボデ
ィーローション、クレンジングクリーム、クレンジング
ローション、ハンドローション、サンスクリーンクリー
ム、エッセンス、フェーシャル−パック、マッサージク
リーム及び栄養オイル等の皮膚化粧料である請求項１記
載の化粧料組成物。
【請求項８】ポリエトシキ化ビタミンＥが０．０１〜
３０重量％の割合で含有されている請求項７記載の化粧
料組成物。
【請求項９】ポリエトシキ化ビタミンＥがトコフェロ
ール又はトコフェロールエステルと配合されている請求
項８記載の化粧料組成物。
【請求項１０】化粧料組成物が、シャンプー、ヘアー
リンス、ヘアトリートメントクリーム、ヘアスタイリン
グムース、ヘアスタイリングゼル、ヘアスプレー、ヘア
トニック及びヘアポマード等の頭髪化粧料である請求項
１記載の化粧料組成物。
【請求項１１】ポリエトシキ化ビタミンＥが０．０１
〜３０重量％の割合で含有されている請求項１０記載の
化粧料組成物。
【請求項１２】ポリエトシキ化ビタミンＥがトコフェ
ロール又はトコフェロールエステルと配合されている請
求項１１記載の化粧料組成物。
【請求項１３】ポリエトシキ化ビタミンＥは、ビタミ
ンＥに付加されたエチレンオキシドのモル数（ｎ）が２
〜８０である請求項１２記載の化粧料組成物。
【請求項１４】化粧料組成物が、リップスティック、
リップグロス及びリップクリーム等の唇専用化粧料であ
る請求項１記載の化粧料組成物。
【請求項１５】ポリエトシキ化ビタミンＥが０．０１
〜２０重量％の割合で含有されている請求項１４記載の
化粧料組成物。
【請求項１６】ポリエトシキ化ビタミンＥは、ビタミ
ンＥに付加されたエチレンオキシドのモル数（ｎ）が２
〜１０である請求項１４記載の化粧料組成物。
【請求項１７】化粧料組成物が、ファウンデーショ
ン、メーキャップベース等の色調化粧料である請求項１
記載の化粧料組成物。
【請求項１８】ポリエトシキ化ビタミンＥが０．０１
〜３０重量％の割合で含有されている請求項１７記載の
化粧料組成物。