JPH06200084A - 熱可塑性樹脂成形物の耐衝撃強度の改良方法及びそのための組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂成形物の耐衝撃強度の改良方法及びそのための組成物Info
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- JPH06200084A JPH06200084A JP4348205A JP34820592A JPH06200084A JP H06200084 A JPH06200084 A JP H06200084A JP 4348205 A JP4348205 A JP 4348205A JP 34820592 A JP34820592 A JP 34820592A JP H06200084 A JPH06200084 A JP H06200084A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】１６０℃以上で分解反応を生ずる吸熱性発泡剤
を予め分解温度以下で、ゴム質重合体に配合した組成物
Ａ、このゴム質重合体と親和性の有る熱可塑性樹脂へ、
発泡剤の分解温度以下で組成物Ａを配合した樹脂組成物
Ｂを発泡剤の分解温度以上で可塑化させて耐衝撃強度を
改良する方法。 【効果】本発明は、樹脂成形物の表面外観、剛性、耐熱
性を維持しながら衝撃強度を向上することができる。本
発明の組成物、樹脂組成物或いは、本発明の衝撃強度の
改良方法を用いて製作された樹脂成形物は、成形物外観
を重視し製品強度を要求する様な家電部品、ＯＡ機器部
品、自動車部品、或いはシート成形材料、更には容器
類、等広い分野に利用することが出来る。
を予め分解温度以下で、ゴム質重合体に配合した組成物
Ａ、このゴム質重合体と親和性の有る熱可塑性樹脂へ、
発泡剤の分解温度以下で組成物Ａを配合した樹脂組成物
Ｂを発泡剤の分解温度以上で可塑化させて耐衝撃強度を
改良する方法。 【効果】本発明は、樹脂成形物の表面外観、剛性、耐熱
性を維持しながら衝撃強度を向上することができる。本
発明の組成物、樹脂組成物或いは、本発明の衝撃強度の
改良方法を用いて製作された樹脂成形物は、成形物外観
を重視し製品強度を要求する様な家電部品、ＯＡ機器部
品、自動車部品、或いはシート成形材料、更には容器
類、等広い分野に利用することが出来る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂成形物の
耐衝撃性の改良方法に関し、さらに詳細には特定のゴム
質重合体を添加することにより樹脂成形物の表面外観、
物性を維持しながら衝撃強度を向上させる画期的な樹脂
成形物の耐衝撃性改良方法及びそれに用いる組成物に関
するものである。
耐衝撃性の改良方法に関し、さらに詳細には特定のゴム
質重合体を添加することにより樹脂成形物の表面外観、
物性を維持しながら衝撃強度を向上させる画期的な樹脂
成形物の耐衝撃性改良方法及びそれに用いる組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は、成形性の良さ成形物表
面外観の良さから家電部品、自動車部品、等広い分野で
用いられて来ている。これらの用途では、製品の落下破
壊防止、日常使用時の各種機能維持、或いは人体の安全
性確保、等から部品に一定の強度が要求されている。特
に機構部品以上に外装部品に用いられる樹脂成形物は、
表面外観の良さと強度を兼ね備える必要があることか
ら、熱可塑性樹脂に各種方法による衝撃強度の改良が加
えられている。
面外観の良さから家電部品、自動車部品、等広い分野で
用いられて来ている。これらの用途では、製品の落下破
壊防止、日常使用時の各種機能維持、或いは人体の安全
性確保、等から部品に一定の強度が要求されている。特
に機構部品以上に外装部品に用いられる樹脂成形物は、
表面外観の良さと強度を兼ね備える必要があることか
ら、熱可塑性樹脂に各種方法による衝撃強度の改良が加
えられている。
【０００３】熱可塑性樹脂の衝撃強度の改良方法として
は、特定熱可塑性樹脂に他の熱可塑性樹脂を組合せポリ
マーアロイとして衝撃強度を向上させる方法（特開０２
−２４０１５８、特開０３−２６７４０、他）、特定熱
可塑性樹脂の分子量に分布を持たせ衝撃強度 を向上
させる方法（特告０３−７３５８３、特告０２−４２３
７９、他）、又熱可塑性樹脂に特定の添加剤を配合し、
衝撃強度を向上させる方法（特開６０−６５０６０、特
告０３−７４２７２、他）も行なわれているが、一般に
は熱可塑性樹脂中にゴム質重合体を種々の形態で分散さ
せることにより衝撃強度を向上させている。
は、特定熱可塑性樹脂に他の熱可塑性樹脂を組合せポリ
マーアロイとして衝撃強度を向上させる方法（特開０２
−２４０１５８、特開０３−２６７４０、他）、特定熱
可塑性樹脂の分子量に分布を持たせ衝撃強度 を向上
させる方法（特告０３−７３５８３、特告０２−４２３
７９、他）、又熱可塑性樹脂に特定の添加剤を配合し、
衝撃強度を向上させる方法（特開６０−６５０６０、特
告０３−７４２７２、他）も行なわれているが、一般に
は熱可塑性樹脂中にゴム質重合体を種々の形態で分散さ
せることにより衝撃強度を向上させている。
【０００４】例えばスチレン系樹脂では、ＧＰＰＳ樹脂
（一般ポリスチレン）にスチレンをグラフト重合させた
ポリブタジエンやブロックＳＢＲ等のゴム質重合体を配
合したＨＩＰＳ樹脂（耐衝撃性ポリスチレン）、ＡＳ樹
脂にアクリロニトリル、スチレンをグラフト重合させた
ポリブタジエンやブロックＳＢＲ等のゴム質重合体を配
合したＡＢＳ樹脂、又オレフィン系樹脂では、ＥＰＲ、
ＥＰＤＭ等のゴム質重合体を配合したＰＥ樹脂、ＰＰ樹
脂等である。
（一般ポリスチレン）にスチレンをグラフト重合させた
ポリブタジエンやブロックＳＢＲ等のゴム質重合体を配
合したＨＩＰＳ樹脂（耐衝撃性ポリスチレン）、ＡＳ樹
脂にアクリロニトリル、スチレンをグラフト重合させた
ポリブタジエンやブロックＳＢＲ等のゴム質重合体を配
合したＡＢＳ樹脂、又オレフィン系樹脂では、ＥＰＲ、
ＥＰＤＭ等のゴム質重合体を配合したＰＥ樹脂、ＰＰ樹
脂等である。
【０００５】この様なゴム質重合体を用いた熱可塑性樹
脂の耐衝撃強度の改良には、樹脂そのものの重合段階か
らゴム分も重合したり配合したりする方法と、樹脂とし
て用いられているものに後加工でゴム質重合体を練り込
み強化する方法がある。前者の方法では、長年に渡って
熱可塑性樹脂中に分散するゴム質重合体を増したり、分
散するゴム質重合体に特定の粒子径分布を持たせたり
（特開６０−１５６７０９、特開６０−４７０５１
他）、或いは母材樹脂との親和性をより向上させる様母
材樹脂成分とのグラフト率を上げたゴム質重合体を分散
させたり（特開５１−５８４５３、他）する方法が行わ
れて来ている。
脂の耐衝撃強度の改良には、樹脂そのものの重合段階か
らゴム分も重合したり配合したりする方法と、樹脂とし
て用いられているものに後加工でゴム質重合体を練り込
み強化する方法がある。前者の方法では、長年に渡って
熱可塑性樹脂中に分散するゴム質重合体を増したり、分
散するゴム質重合体に特定の粒子径分布を持たせたり
（特開６０−１５６７０９、特開６０−４７０５１
他）、或いは母材樹脂との親和性をより向上させる様母
材樹脂成分とのグラフト率を上げたゴム質重合体を分散
させたり（特開５１−５８４５３、他）する方法が行わ
れて来ている。
【０００６】一方後者の方法では、母材樹脂と親和性の
有る各種ゴム質重合体を要求物性に応じた配合量で、混
練押出機、等を用いて練る込み（特開６１−２００１５
１、特告０４−２５９７５、特告０１−６６５６、
他）、耐衝撃性の改良を行っている。
有る各種ゴム質重合体を要求物性に応じた配合量で、混
練押出機、等を用いて練る込み（特開６１−２００１５
１、特告０４−２５９７５、特告０１−６６５６、
他）、耐衝撃性の改良を行っている。
【０００７】この様に熱可塑性樹脂にこれらゴム質重合
体を上記各種形態で分散、配合して衝撃強度を向上させ
るには、ゴム質重合体製作の基礎から研究開発を行う必
要が有り、多大な期間と工数が必要で有り、新ゴム質重
合体製造には大型投資も必要で有る。更にこの様にし
て、熱可塑性樹脂にゴム質重合体を配合、分散させ衝撃
強度を向上させるにしても、本質的にはゴム質重合体の
配合割合の増加に比例して衝撃強度は上昇するものの、
成形物表面の光沢は低下し、剛性、耐熱性、等の物性が
低下し、又成形時の流動性の低下も著しくなることから
熱可塑性樹脂の成形物外観、各種物性を維持しながら耐
衝撃強度を著しく向上させることは長年の難しい課題で
あった。
体を上記各種形態で分散、配合して衝撃強度を向上させ
るには、ゴム質重合体製作の基礎から研究開発を行う必
要が有り、多大な期間と工数が必要で有り、新ゴム質重
合体製造には大型投資も必要で有る。更にこの様にし
て、熱可塑性樹脂にゴム質重合体を配合、分散させ衝撃
強度を向上させるにしても、本質的にはゴム質重合体の
配合割合の増加に比例して衝撃強度は上昇するものの、
成形物表面の光沢は低下し、剛性、耐熱性、等の物性が
低下し、又成形時の流動性の低下も著しくなることから
熱可塑性樹脂の成形物外観、各種物性を維持しながら耐
衝撃強度を著しく向上させることは長年の難しい課題で
あった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本願発明者は上記課題
を解決するために鋭意検討し、熱可塑性樹脂にゴム質重
合体を配合する方法について検討を行い、極めて耐衝撃
性が向上できる方法を発見し、本願発明に到達した。即
ち、本発明は、１６０℃以上で分解反応を生ずる吸熱性
発泡剤を、該吸熱性発泡剤の分解温度以下でゴム質重合
体中へ配合したゴム質組成物を、熱可塑性樹脂中へ配合
した樹脂組成物を、該吸熱性発泡剤の分解温度以上で可
塑化させ成形することを特徴とする熱可塑性樹脂成形物
の耐衝撃強度の改良方法である。
を解決するために鋭意検討し、熱可塑性樹脂にゴム質重
合体を配合する方法について検討を行い、極めて耐衝撃
性が向上できる方法を発見し、本願発明に到達した。即
ち、本発明は、１６０℃以上で分解反応を生ずる吸熱性
発泡剤を、該吸熱性発泡剤の分解温度以下でゴム質重合
体中へ配合したゴム質組成物を、熱可塑性樹脂中へ配合
した樹脂組成物を、該吸熱性発泡剤の分解温度以上で可
塑化させ成形することを特徴とする熱可塑性樹脂成形物
の耐衝撃強度の改良方法である。
【０００９】本発明に用いられるゴム質重合体とは、各
種モノマーを重合して作られる、所謂合成ゴム、及び熱
可塑性エラストマーでこれらの重合段階で配合予定の熱
可塑性樹脂と親和性の有る種々のモノマーをグラフト重
合させたものも含まれる。合成ゴムとしては、例えば、
ＳＢＲ（スチレン・ブタジエンゴム）、ＢＲ（ポリブタ
ジエンゴム）、ＩＲ（ポリイソプレンゴム）、ＥＰＭ
（エチレンプロピレン共重合体）、ＥＰＤＭ（エチレン
・プロピレン・ジエン共重合体）、ＮＢＲ（アクリロニ
トル・ブタジエン共重合ゴム）、ＣＲ（クロロプレゴ
ム）、ＩＩＲ（ブチルゴム）、ウレタンゴム、多硫化ゴ
ム、水素化ニトリルゴム、ポリエーテル系特殊ゴム、フ
ッ素ゴム、四フッ化エチレン、プロピレンゴム、プロピ
レンオキサイドゴム、エチレン・アクリルゴム、等の
他、これら合成ゴムを組合せたもの、更に第三成分を組
合せたり配合予定の母材熱可塑性樹脂と親和性の有る各
種モノマーをグラフト重合させたものも含まれる。
種モノマーを重合して作られる、所謂合成ゴム、及び熱
可塑性エラストマーでこれらの重合段階で配合予定の熱
可塑性樹脂と親和性の有る種々のモノマーをグラフト重
合させたものも含まれる。合成ゴムとしては、例えば、
ＳＢＲ（スチレン・ブタジエンゴム）、ＢＲ（ポリブタ
ジエンゴム）、ＩＲ（ポリイソプレンゴム）、ＥＰＭ
（エチレンプロピレン共重合体）、ＥＰＤＭ（エチレン
・プロピレン・ジエン共重合体）、ＮＢＲ（アクリロニ
トル・ブタジエン共重合ゴム）、ＣＲ（クロロプレゴ
ム）、ＩＩＲ（ブチルゴム）、ウレタンゴム、多硫化ゴ
ム、水素化ニトリルゴム、ポリエーテル系特殊ゴム、フ
ッ素ゴム、四フッ化エチレン、プロピレンゴム、プロピ
レンオキサイドゴム、エチレン・アクリルゴム、等の
他、これら合成ゴムを組合せたもの、更に第三成分を組
合せたり配合予定の母材熱可塑性樹脂と親和性の有る各
種モノマーをグラフト重合させたものも含まれる。
【００１０】又、熱可塑性エラストマーとしては、例え
ばハードセグメントをポリスチレン、ソフトセグメント
をイソプレン或いはブタジエン等を組み合せて成るスチ
レン系エラストマー、ハードセグメントをポリプロピレ
ン、ポリエチレン等、ソフトセグメントをエチレン・プ
ロピレン系ゴム、等を組み合せて成るオレフィン系エラ
ストマー、ハードセグメントをポリアミド、ソフトセグ
メントをポリエーテル或いはポリエステル、等を組み合
せて成るポリアミド系エラストマーの他、ウレタン系エ
ラストマー、ポリエステル系エラストマー、塩ビ系エラ
ストマー、フッ素エラストマー等が用いられる。熱可塑
性エラストマーとしては、これら一般的にエラストマー
に限らずこれら熱可塑性エラストマーを組み合せたり、
更に第三成分以上を組み合せたり、配合予定の母材熱可
塑性樹脂と親和性の有る各種モノマーをグラフト重合さ
せたものも含まれる。
ばハードセグメントをポリスチレン、ソフトセグメント
をイソプレン或いはブタジエン等を組み合せて成るスチ
レン系エラストマー、ハードセグメントをポリプロピレ
ン、ポリエチレン等、ソフトセグメントをエチレン・プ
ロピレン系ゴム、等を組み合せて成るオレフィン系エラ
ストマー、ハードセグメントをポリアミド、ソフトセグ
メントをポリエーテル或いはポリエステル、等を組み合
せて成るポリアミド系エラストマーの他、ウレタン系エ
ラストマー、ポリエステル系エラストマー、塩ビ系エラ
ストマー、フッ素エラストマー等が用いられる。熱可塑
性エラストマーとしては、これら一般的にエラストマー
に限らずこれら熱可塑性エラストマーを組み合せたり、
更に第三成分以上を組み合せたり、配合予定の母材熱可
塑性樹脂と親和性の有る各種モノマーをグラフト重合さ
せたものも含まれる。
【００１１】本発明に用いられる吸熱性発泡剤として
は、公知の吸熱発泡剤が使用できるが例えば、ポリカル
ボン酸、無機炭酸化合物あるいはこれらの混合物が使用
でき、これらの表面を水分の吸着を防止する為モノグリ
セライド、ステアリン酸、シランカップリング剤、等で
処理したものも含まれる。ここでポリカルボン酸として
は、クエン酸、フマル酸、酒石酸、等の飽和ジカルボン
酸、不飽和ジカルボン酸、及びこれらのＣａ，Ｍｇ，Ｎ
ａ，等との塩であるクエン酸水素化ナトリュウム、クエ
ン酸ナトリュウム、等も含まれる。また無機炭酸化合物
としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸化
合物、例えば、炭酸水素ナトリュウムアルミニュム、炭
酸ナトリュウム、等及びこれらの混合物が含まれる。組
成的には上記に限らず分解温度が１６０℃高温のものは
全て含まれる。
は、公知の吸熱発泡剤が使用できるが例えば、ポリカル
ボン酸、無機炭酸化合物あるいはこれらの混合物が使用
でき、これらの表面を水分の吸着を防止する為モノグリ
セライド、ステアリン酸、シランカップリング剤、等で
処理したものも含まれる。ここでポリカルボン酸として
は、クエン酸、フマル酸、酒石酸、等の飽和ジカルボン
酸、不飽和ジカルボン酸、及びこれらのＣａ，Ｍｇ，Ｎ
ａ，等との塩であるクエン酸水素化ナトリュウム、クエ
ン酸ナトリュウム、等も含まれる。また無機炭酸化合物
としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸化
合物、例えば、炭酸水素ナトリュウムアルミニュム、炭
酸ナトリュウム、等及びこれらの混合物が含まれる。組
成的には上記に限らず分解温度が１６０℃高温のものは
全て含まれる。
【００１２】ゴム質重合体に対する吸熱性発泡剤の使用
量は、吸熱発泡剤の種類によっても異なるが、一般には
ゴム質重合体に対して０．０１〜３０wt%,好ましくは
０．０５〜５．０wt% 、更に好ましくは０．２〜３wt%
の範囲であり、この範囲で適宜選択することができる。
特に、吸熱性発泡剤としてカルボン酸と無機炭酸化合
物を用いた場合ははゴム質重合体に対して０．２から〜
４．０wt% の範囲が好ましい。この吸熱性発泡剤はマス
ターバッチとして高濃度の物を使用することができるが
この場合の使用量は樹脂に添加されるゴム質重合体全量
に対しての割合で決定される。 これらゴム質重合体中
へ上記吸熱性発泡剤を配合する場合、その後発泡剤の分
解温度以下で配合することが必要である。ゴム質重合体
中への吸熱性発泡剤の配合方法としては、その発泡剤の
分解温度以下で一軸或いは二軸混練押出機を用いて練り
込むか、バンバリーミキサー、コ・ニーダー等を用いて
練り込む方法が一般的ある。この際、吸熱性発泡剤は直
接、或いは予め他の熱可塑性成分によって高濃度化した
マスターバッチとしたものを用いても良く、更に同時に
ゴム質重合体へ可塑剤、分散剤等各種添加剤を練り込む
ことも出来る。
量は、吸熱発泡剤の種類によっても異なるが、一般には
ゴム質重合体に対して０．０１〜３０wt%,好ましくは
０．０５〜５．０wt% 、更に好ましくは０．２〜３wt%
の範囲であり、この範囲で適宜選択することができる。
特に、吸熱性発泡剤としてカルボン酸と無機炭酸化合
物を用いた場合ははゴム質重合体に対して０．２から〜
４．０wt% の範囲が好ましい。この吸熱性発泡剤はマス
ターバッチとして高濃度の物を使用することができるが
この場合の使用量は樹脂に添加されるゴム質重合体全量
に対しての割合で決定される。 これらゴム質重合体中
へ上記吸熱性発泡剤を配合する場合、その後発泡剤の分
解温度以下で配合することが必要である。ゴム質重合体
中への吸熱性発泡剤の配合方法としては、その発泡剤の
分解温度以下で一軸或いは二軸混練押出機を用いて練り
込むか、バンバリーミキサー、コ・ニーダー等を用いて
練り込む方法が一般的ある。この際、吸熱性発泡剤は直
接、或いは予め他の熱可塑性成分によって高濃度化した
マスターバッチとしたものを用いても良く、更に同時に
ゴム質重合体へ可塑剤、分散剤等各種添加剤を練り込む
ことも出来る。
【００１３】本発明に用いられる熱可塑性樹脂として
は、汎用樹脂と言われるポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、
ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、等のオレフィン系樹脂、及びエン
ジニアリング樹脂と言われるポリスチレンテレフタレー
ト樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂の様なポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、
ポリカーボネート樹脂、及び変性ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、等が対象となる。又これら樹脂を組み合せた
り、更に第三成分以降を組み合せて製作したポリマーア
ロイも含まれる。
は、汎用樹脂と言われるポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、
ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、等のオレフィン系樹脂、及びエン
ジニアリング樹脂と言われるポリスチレンテレフタレー
ト樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂の様なポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、
ポリカーボネート樹脂、及び変性ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、等が対象となる。又これら樹脂を組み合せた
り、更に第三成分以降を組み合せて製作したポリマーア
ロイも含まれる。
【００１４】ここで、吸熱性発泡剤を含むゴム質重合体
の組成物を上記熱可塑性樹脂に配合する方法としては、
その発泡剤の分解温度以下で一軸或いは二軸混練機を用
いて練り込むか、バンバリーミキサー、コ・ニーダー等
を用いて練り込む方法、又は直接ペレット、フレーク、
等の形態を取る場合、ヘンシェルミキサー、ロータリー
ミキサー、等を用いて配合する方法が有るが、その発泡
剤の分解温度以下で配合する場合特に上記方法には取ら
われない。その際、必要に応じて可塑剤、離型剤、帯電
防止剤、難燃剤、等種々の添加剤及び物性改良の為の各
種フィラーとして、ガラス繊維、カーボン繊維、等、更
には着色剤、染料、等を練り込んだり、配合したりする
ことも出来る。又、配合する場合、その発泡剤の分解温
度以下で行うことが必要で、先述のゴム質重合体中へ吸
熱性発泡剤を配合する場合と同様の理由による。
の組成物を上記熱可塑性樹脂に配合する方法としては、
その発泡剤の分解温度以下で一軸或いは二軸混練機を用
いて練り込むか、バンバリーミキサー、コ・ニーダー等
を用いて練り込む方法、又は直接ペレット、フレーク、
等の形態を取る場合、ヘンシェルミキサー、ロータリー
ミキサー、等を用いて配合する方法が有るが、その発泡
剤の分解温度以下で配合する場合特に上記方法には取ら
われない。その際、必要に応じて可塑剤、離型剤、帯電
防止剤、難燃剤、等種々の添加剤及び物性改良の為の各
種フィラーとして、ガラス繊維、カーボン繊維、等、更
には着色剤、染料、等を練り込んだり、配合したりする
ことも出来る。又、配合する場合、その発泡剤の分解温
度以下で行うことが必要で、先述のゴム質重合体中へ吸
熱性発泡剤を配合する場合と同様の理由による。
【００１５】本発明では上記の吸熱性発泡剤を含むゴム
質重合体と熱可塑性樹脂の種類の組合せは、通常熱可塑
性樹脂に耐衝撃性を改良するために熱可塑性樹脂に混合
するか、共重合して生成させるゴム質重合体として適用
される公知の好まし組合せが推奨される。これらの組合
せは、一般には熱可塑性樹脂と親和性の有るゴム質重合
体とが選択され、ここで熱可塑性樹脂と親和性の有るゴ
ム質重合体という意味はゴム質重合体を構成する成分の
一部を熱可塑性樹脂の構成成分の一部として持つもの、
或いはゴム質重合体の溶解度指数（ＳＰ値）と近い値を
持つ熱可塑性樹脂、或いはゴム質重合体中の官能基に結
び付く熱可塑性樹脂の組合せが選択される。即ち、ゴム
質重合体と熱可塑性樹脂が親和性がない場合、熱可塑性
樹脂中の分散させたゴム質重合体は熱可塑性樹脂中で全
く独立して存在し、単なる充填材的に働き、成形物の衝
撃性向上には付与しない。
質重合体と熱可塑性樹脂の種類の組合せは、通常熱可塑
性樹脂に耐衝撃性を改良するために熱可塑性樹脂に混合
するか、共重合して生成させるゴム質重合体として適用
される公知の好まし組合せが推奨される。これらの組合
せは、一般には熱可塑性樹脂と親和性の有るゴム質重合
体とが選択され、ここで熱可塑性樹脂と親和性の有るゴ
ム質重合体という意味はゴム質重合体を構成する成分の
一部を熱可塑性樹脂の構成成分の一部として持つもの、
或いはゴム質重合体の溶解度指数（ＳＰ値）と近い値を
持つ熱可塑性樹脂、或いはゴム質重合体中の官能基に結
び付く熱可塑性樹脂の組合せが選択される。即ち、ゴム
質重合体と熱可塑性樹脂が親和性がない場合、熱可塑性
樹脂中の分散させたゴム質重合体は熱可塑性樹脂中で全
く独立して存在し、単なる充填材的に働き、成形物の衝
撃性向上には付与しない。
【００１６】熱可塑性樹脂とゴム質重合体の配合割合は
通常熱可塑性樹脂にゴム質重合体を混合して耐衝撃性を
改良する通常の方法で添加される公知の割合が好まし
く、一般にはゴム質重合体を熱可塑性樹脂に対して０．
５〜６０wt% 、好ましくは０．８〜３０wt% 、更に好ま
しくは１．０〜２０wt% 添加するのが好ましい。これよ
りゴム質重合体が多くなると剛性が低下し、また本願発
明の効果である吸熱発泡剤の添加効果を奏しないし、ま
たこれより少ないと耐衝撃性の向上効果をしめさない。
上記の範囲で目標とする物性になるように組成を自由に
選択することができる。例えば、本願の発明では同じゴ
ム質重合体の使用量で高い耐衝撃性が得られるので、同
じ耐衝撃性の成形物を得るためにはム質重合体の使用量
を減少できるので、より剛性と耐衝撃性のバランスの良
好な成形物が得られる。
通常熱可塑性樹脂にゴム質重合体を混合して耐衝撃性を
改良する通常の方法で添加される公知の割合が好まし
く、一般にはゴム質重合体を熱可塑性樹脂に対して０．
５〜６０wt% 、好ましくは０．８〜３０wt% 、更に好ま
しくは１．０〜２０wt% 添加するのが好ましい。これよ
りゴム質重合体が多くなると剛性が低下し、また本願発
明の効果である吸熱発泡剤の添加効果を奏しないし、ま
たこれより少ないと耐衝撃性の向上効果をしめさない。
上記の範囲で目標とする物性になるように組成を自由に
選択することができる。例えば、本願の発明では同じゴ
ム質重合体の使用量で高い耐衝撃性が得られるので、同
じ耐衝撃性の成形物を得るためにはム質重合体の使用量
を減少できるので、より剛性と耐衝撃性のバランスの良
好な成形物が得られる。
【００１７】上記樹脂組成物の成形方法は、含有する吸
熱性発泡剤の分解温度以上で可塑化することで一般の射
出成形法、押出成形法によらずブロー成形法、低圧成形
法、等熱可塑性樹脂で通常行われる成形方法全てについ
て用いることが出来る。
熱性発泡剤の分解温度以上で可塑化することで一般の射
出成形法、押出成形法によらずブロー成形法、低圧成形
法、等熱可塑性樹脂で通常行われる成形方法全てについ
て用いることが出来る。
【００１８】本発明に用いられる熱可塑性樹脂組成物を
射出成形、押出成形等様々の方法で成形する場合、可塑
化温度がポリプロピレン樹脂では１６０℃以上、一般に
は２００〜２４０℃、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂で
は１８０℃以上、一般には２００〜２６０℃、更にこれ
ら樹脂に各種の添加剤、フィラーを加えた樹脂組成物、
或いはエンジニアリング樹脂、或いはこれら汎用樹脂、
エンジニアリング樹脂から成るポリマーアロイ、これら
樹脂に各種の添加剤、フィラー、等を加えた樹脂組成物
の可塑化温度は、一般に１６０℃以上である。ここで発
泡剤の分解発泡温度が使用する熱可塑性樹脂、その組成
物の可塑化温度以下であれば、これら樹脂の可塑化以前
に発泡を生じ、発生したガスは大気中へ逃げ去り成形物
表面に、所謂シルバーと言われる外観不良を生じるばか
りか、樹脂中で有効な発泡セルを形成出来ない。
射出成形、押出成形等様々の方法で成形する場合、可塑
化温度がポリプロピレン樹脂では１６０℃以上、一般に
は２００〜２４０℃、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂で
は１８０℃以上、一般には２００〜２６０℃、更にこれ
ら樹脂に各種の添加剤、フィラーを加えた樹脂組成物、
或いはエンジニアリング樹脂、或いはこれら汎用樹脂、
エンジニアリング樹脂から成るポリマーアロイ、これら
樹脂に各種の添加剤、フィラー、等を加えた樹脂組成物
の可塑化温度は、一般に１６０℃以上である。ここで発
泡剤の分解発泡温度が使用する熱可塑性樹脂、その組成
物の可塑化温度以下であれば、これら樹脂の可塑化以前
に発泡を生じ、発生したガスは大気中へ逃げ去り成形物
表面に、所謂シルバーと言われる外観不良を生じるばか
りか、樹脂中で有効な発泡セルを形成出来ない。
【００１９】従って、上記熱可塑性樹脂或いは、その組
成物についての可塑化後の分解発泡温度として最低１６
０℃以上が必要であり、好ましくは使用する熱可塑性樹
脂、或いはその組成物の可塑化開始温度より２０〜３０
℃高温で、可塑化温度の上限までの範囲で分解反応を生
ずるものが望ましい。この際、吸熱分解反応を示すＤＴ
Ａ（示差熱分析）の主な吸熱ピークが１６０℃以上の高
温側にあることが必要で、吸熱ピークの数にはよらな
い。
成物についての可塑化後の分解発泡温度として最低１６
０℃以上が必要であり、好ましくは使用する熱可塑性樹
脂、或いはその組成物の可塑化開始温度より２０〜３０
℃高温で、可塑化温度の上限までの範囲で分解反応を生
ずるものが望ましい。この際、吸熱分解反応を示すＤＴ
Ａ（示差熱分析）の主な吸熱ピークが１６０℃以上の高
温側にあることが必要で、吸熱ピークの数にはよらな
い。
【００２０】又、本発明では、特に分解発泡時、吸熱反
応を生ずる発泡剤の使用が必須で有る。従来一般の樹脂
発泡に用いられて来ている発熱性発泡剤（ＡＤＣＡ Az
odicarbonamide，ＡＩＢＮ；Azobisisobutyronitrile、
他) で熱可塑性樹脂を発泡させた場合、分解発泡時の発
熱で発生したガスの周囲が可塑化されガスが動き易くな
り、熱可塑性樹脂表面へガスが逃げ著しく成形物外観を
低下させる。しかし、熱可塑性樹脂中に分散させたゴム
質重合体中の吸熱性発泡剤を発泡させた場合、分解発泡
に伴う吸熱反応で周囲のゴム質重合体、熱可塑性樹脂の
可塑化状態を阻害し、分解反応によって生じたガスが熱
可塑性樹脂中に分散したゴム質重合体の周囲の一部、或
いはゴム質重合体内部で微細に発泡した状態で取り込ま
れ、成形物表面へは逃散しない。すなわち、吸熱性発泡
剤を用いることが成形物外観を維持するために必須であ
る。
応を生ずる発泡剤の使用が必須で有る。従来一般の樹脂
発泡に用いられて来ている発熱性発泡剤（ＡＤＣＡ Az
odicarbonamide，ＡＩＢＮ；Azobisisobutyronitrile、
他) で熱可塑性樹脂を発泡させた場合、分解発泡時の発
熱で発生したガスの周囲が可塑化されガスが動き易くな
り、熱可塑性樹脂表面へガスが逃げ著しく成形物外観を
低下させる。しかし、熱可塑性樹脂中に分散させたゴム
質重合体中の吸熱性発泡剤を発泡させた場合、分解発泡
に伴う吸熱反応で周囲のゴム質重合体、熱可塑性樹脂の
可塑化状態を阻害し、分解反応によって生じたガスが熱
可塑性樹脂中に分散したゴム質重合体の周囲の一部、或
いはゴム質重合体内部で微細に発泡した状態で取り込ま
れ、成形物表面へは逃散しない。すなわち、吸熱性発泡
剤を用いることが成形物外観を維持するために必須であ
る。
【００２１】すなわち、分解温度以上で配合した場合、
ゴム質重合体自体が発泡し、その後配合する熱可塑性樹
脂中では有効な微細発泡或いは発泡中空部を作り得ず、
ゴム質重合体中の発泡セルも離散消滅し、発泡剤を有効
に用いることとはならない。本発明では、この様にして
製作された吸熱性発泡剤を含むゴム質重合体を熱可塑性
樹脂に配合した樹脂組成物をその吸熱性発泡剤の分解温
度以上で可塑化させ、熱可塑性樹脂中に分散したゴム質
重合体の周囲の一部、或いは内部を微細に発泡させた樹
脂成形物を得ることを必須とする。ここで、上記樹脂組
成物を含有する発泡剤の分解温度以下で可塑化させ成形
した場合、配合している発泡剤が分解せず発泡が生じな
い為従来通りの単なるゴム質重合体による熱可塑性樹脂
の衝撃強度向上が認められるものの、本願の発泡剤添加
による著しい向上は認められない。
ゴム質重合体自体が発泡し、その後配合する熱可塑性樹
脂中では有効な微細発泡或いは発泡中空部を作り得ず、
ゴム質重合体中の発泡セルも離散消滅し、発泡剤を有効
に用いることとはならない。本発明では、この様にして
製作された吸熱性発泡剤を含むゴム質重合体を熱可塑性
樹脂に配合した樹脂組成物をその吸熱性発泡剤の分解温
度以上で可塑化させ、熱可塑性樹脂中に分散したゴム質
重合体の周囲の一部、或いは内部を微細に発泡させた樹
脂成形物を得ることを必須とする。ここで、上記樹脂組
成物を含有する発泡剤の分解温度以下で可塑化させ成形
した場合、配合している発泡剤が分解せず発泡が生じな
い為従来通りの単なるゴム質重合体による熱可塑性樹脂
の衝撃強度向上が認められるものの、本願の発泡剤添加
による著しい向上は認められない。
【００２２】即ち、上記樹脂組成物を含有する吸熱性発
泡剤の分解温度以上で可塑化させ成形することにより、
熱可塑性樹脂中に分散したゴム質重合体、所謂合成ゴム
成分の場合は、主にその合成ゴム成分の周囲の一部、又
熱可塑性エラストマーの場合は、主に熱可塑性エラスト
マー内部或いは周囲の一部に微細な発泡を生じさせるこ
とにより、成形物の耐衝撃強度を著しく向上させること
が出来ると考えられる。かくして得られる樹脂成形物
は、成形物外観に優れ、剛性、耐熱性、等の諸物性を維
持しながら衝撃強度を著しく向上させた画期的な樹脂成
形物となる。
泡剤の分解温度以上で可塑化させ成形することにより、
熱可塑性樹脂中に分散したゴム質重合体、所謂合成ゴム
成分の場合は、主にその合成ゴム成分の周囲の一部、又
熱可塑性エラストマーの場合は、主に熱可塑性エラスト
マー内部或いは周囲の一部に微細な発泡を生じさせるこ
とにより、成形物の耐衝撃強度を著しく向上させること
が出来ると考えられる。かくして得られる樹脂成形物
は、成形物外観に優れ、剛性、耐熱性、等の諸物性を維
持しながら衝撃強度を著しく向上させた画期的な樹脂成
形物となる。
【００２３】
実験−１ 約１９３℃で分解反応を生ずる吸熱性発泡剤（ＡＣＴＩ
ＶＥＸ ５３６〔Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社（株）製、ポリ
カルボン酸と無機炭酸化合物を主成分とする吸熱性発泡
剤；ＰＰＢａｓｅ２５％マスターバッチ）を、ゴム質重
合体であるＥＰゴム（ＥＰ０２Ｐ：日本合成ゴム（株）
製）へ０．５重量％となる様配合し、１６０〜１７０℃
で混練押出機（二軸押出機：中谷機械（株）製）を用い
て押し出し、吸熱性発泡剤を含むゴム質重合体組成物Ａ
・１をペレット化にて製作した。この組成物Ａ・１を、
そのゴム質重合体であるＥＰゴムとポリプロピレン樹脂
（三井ノーブレン ＢＪＨＨ：三井東圧化学（株）製）
へ、発泡剤のＮＥＴ含有量が０．０１０、０．０２５、
０．０５０、０．０７５、０．１００重量％となる様、
常温でヘンシェルミキサーを用いて配合し、樹脂組成物
Ｂ・１を製作した。これと比較の為、発泡剤を全く含ま
ず上記ＥＰゴムのみを同様にポリプロピレン樹脂に配合
した比較の樹脂組成物Ｃ・１も製作した。この樹脂組成
物Ｂ・１を射出成形機（４８０−１５０：住友重機械
（株）製）を用いて、射出成形機のシリンダー温度条件
を１９０、２１０、２３０℃と変え、発泡剤を含まない
比較樹脂組成Ｃ・１は通常の成形温度２１０℃で、成形
物寸法１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍの角板を各々成
形した。成形された各々の角板について、表面上のシル
バー等、外観観察を行い、成形物の中央部についてＡＳ
ＴＭ Ｄ−５２３に従って入射角６０°で成形物表面の
光沢測定を行った。。又、各々の角板から必要な試験片
を打ち抜きによって製作し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従
ってアイゾット衝撃強さ（ノッチ付き）、ＡＳＴＭＤ−
７９０に従って曲げ弾性率、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従
って加熱変形温度を測定した。
ＶＥＸ ５３６〔Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社（株）製、ポリ
カルボン酸と無機炭酸化合物を主成分とする吸熱性発泡
剤；ＰＰＢａｓｅ２５％マスターバッチ）を、ゴム質重
合体であるＥＰゴム（ＥＰ０２Ｐ：日本合成ゴム（株）
製）へ０．５重量％となる様配合し、１６０〜１７０℃
で混練押出機（二軸押出機：中谷機械（株）製）を用い
て押し出し、吸熱性発泡剤を含むゴム質重合体組成物Ａ
・１をペレット化にて製作した。この組成物Ａ・１を、
そのゴム質重合体であるＥＰゴムとポリプロピレン樹脂
（三井ノーブレン ＢＪＨＨ：三井東圧化学（株）製）
へ、発泡剤のＮＥＴ含有量が０．０１０、０．０２５、
０．０５０、０．０７５、０．１００重量％となる様、
常温でヘンシェルミキサーを用いて配合し、樹脂組成物
Ｂ・１を製作した。これと比較の為、発泡剤を全く含ま
ず上記ＥＰゴムのみを同様にポリプロピレン樹脂に配合
した比較の樹脂組成物Ｃ・１も製作した。この樹脂組成
物Ｂ・１を射出成形機（４８０−１５０：住友重機械
（株）製）を用いて、射出成形機のシリンダー温度条件
を１９０、２１０、２３０℃と変え、発泡剤を含まない
比較樹脂組成Ｃ・１は通常の成形温度２１０℃で、成形
物寸法１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍの角板を各々成
形した。成形された各々の角板について、表面上のシル
バー等、外観観察を行い、成形物の中央部についてＡＳ
ＴＭ Ｄ−５２３に従って入射角６０°で成形物表面の
光沢測定を行った。。又、各々の角板から必要な試験片
を打ち抜きによって製作し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従
ってアイゾット衝撃強さ（ノッチ付き）、ＡＳＴＭＤ−
７９０に従って曲げ弾性率、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従
って加熱変形温度を測定した。
【００２４】実施例−１ 樹脂組成物Ｂ・１を成形温度２１０℃、２３０℃で成形
した実験結果を表−１−１に示す。
した実験結果を表−１−１に示す。
【００２５】比較例−１−１ 樹脂組成物Ｂ・１を成形温度１９０℃実験結果を表−１
−２に示す。
−２に示す。
【００２６】比較例−１−２ 本実施例で用いたポリプロピレン樹脂（三井ノーブレン
ＢＪＨＨ：三井東圧化学（株）製）のみの物性試験結
果及び発泡剤を含まない比較の樹脂組成Ｃ・１の物性試
験結果を表−１−３に示す。
ＢＪＨＨ：三井東圧化学（株）製）のみの物性試験結
果及び発泡剤を含まない比較の樹脂組成Ｃ・１の物性試
験結果を表−１−３に示す。
【００２７】実験−２ 約１９３℃で分解反応を生ずる吸熱性発泡剤（ＡＣＴＩ
ＶＥＸ ５３５；ＥＶＡＢａｓｅ２５％マスターバッ
チ：Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社（株）製）を、ゴム質重合体
であるアクリロニトリル、スチレンをグラフト重合させ
たポリブタジエン、通称Ｂポリマー（ＤＰ−６０６：日
本合成ゴム（株）製）へ１重量％となる様配合し、１６
０〜１７０℃で混練押出機（二軸押出機：中谷機械
（株）製）を用いて押し出し、吸熱性発泡剤を含むゴム
質重合体、組成物Ａ・２をペレット化にて製作した。こ
の組成物Ａ・２を、そのゴム質重合体であるアクリロニ
トリル、スチレンをグラフト重合させたポリブタジエン
と親和性の有るＡＢＳ樹脂（サンタックＳＴ−３０：三
井東圧化学（株）製）とＡＳ樹脂（ライタックＡ１２０
ＰＣ：三井東圧化学（株）製）の混合物へ、発泡剤のＮ
ＥＴ含有量が０．０１０、０．０２５、０．０５０、
０．０７５、０．１００重量％となる様、常温でヘンシ
ェルミキサーを用いて配合し、所謂樹脂組成物Ｂ・２を
製作した。これと比較の為、発泡剤を全く含まず上記ア
クリルニトリル、スチレンをグラフト重合させたポリブ
タジエン及び発泡剤のマスターバッチ用樹脂であるＥＶ
Ａ（Ｆｌｅｘ ＥＶ２５０ Ｐ２８０７：三井・デュポ
ンポリケミカル（株）製）を同様にＡＢＳ樹脂とＡＳ樹
脂の混合物に配合した比較の樹脂組成物Ｃ・２も製作し
た。 この樹脂組成物Ｂ・２及び発泡剤を射出成形機
（４８０−１５０：住友重機械（株）製）を用いて、射
出成形機のシリンダー温度条件を１９０、２１０、２３
０℃と変え、発泡剤を含まない比較樹脂組成物Ｃ・２は
通常の成形温度２１０℃で、成形物寸法１５０ｍｍ×１
５０ｍｍ×３ｍｍの角板を各々成形した。この様にして
成形された各々の角板について、表面上のシルバー等、
外観観察を行い、成形物の中央部についてＪＩＳ Ｋ−
７１０５に従って入射角６０°で成形物表面の光沢測定
を行った。又、各々の角板から必要な試験片を切り出し
て製作し、ＪＩＳ Ｋ−７１１０に従ってアイゾット衝
撃強さ（ノッチ無し）、ＪＩＳ Ｋ−７２０３に従って
曲げ弾性率、ＪＩＳ Ｋ−７２０７に従って加熱変形温
度を測定した。
ＶＥＸ ５３５；ＥＶＡＢａｓｅ２５％マスターバッ
チ：Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社（株）製）を、ゴム質重合体
であるアクリロニトリル、スチレンをグラフト重合させ
たポリブタジエン、通称Ｂポリマー（ＤＰ−６０６：日
本合成ゴム（株）製）へ１重量％となる様配合し、１６
０〜１７０℃で混練押出機（二軸押出機：中谷機械
（株）製）を用いて押し出し、吸熱性発泡剤を含むゴム
質重合体、組成物Ａ・２をペレット化にて製作した。こ
の組成物Ａ・２を、そのゴム質重合体であるアクリロニ
トリル、スチレンをグラフト重合させたポリブタジエン
と親和性の有るＡＢＳ樹脂（サンタックＳＴ−３０：三
井東圧化学（株）製）とＡＳ樹脂（ライタックＡ１２０
ＰＣ：三井東圧化学（株）製）の混合物へ、発泡剤のＮ
ＥＴ含有量が０．０１０、０．０２５、０．０５０、
０．０７５、０．１００重量％となる様、常温でヘンシ
ェルミキサーを用いて配合し、所謂樹脂組成物Ｂ・２を
製作した。これと比較の為、発泡剤を全く含まず上記ア
クリルニトリル、スチレンをグラフト重合させたポリブ
タジエン及び発泡剤のマスターバッチ用樹脂であるＥＶ
Ａ（Ｆｌｅｘ ＥＶ２５０ Ｐ２８０７：三井・デュポ
ンポリケミカル（株）製）を同様にＡＢＳ樹脂とＡＳ樹
脂の混合物に配合した比較の樹脂組成物Ｃ・２も製作し
た。 この樹脂組成物Ｂ・２及び発泡剤を射出成形機
（４８０−１５０：住友重機械（株）製）を用いて、射
出成形機のシリンダー温度条件を１９０、２１０、２３
０℃と変え、発泡剤を含まない比較樹脂組成物Ｃ・２は
通常の成形温度２１０℃で、成形物寸法１５０ｍｍ×１
５０ｍｍ×３ｍｍの角板を各々成形した。この様にして
成形された各々の角板について、表面上のシルバー等、
外観観察を行い、成形物の中央部についてＪＩＳ Ｋ−
７１０５に従って入射角６０°で成形物表面の光沢測定
を行った。又、各々の角板から必要な試験片を切り出し
て製作し、ＪＩＳ Ｋ−７１１０に従ってアイゾット衝
撃強さ（ノッチ無し）、ＪＩＳ Ｋ−７２０３に従って
曲げ弾性率、ＪＩＳ Ｋ−７２０７に従って加熱変形温
度を測定した。
【００２８】実施例−２ 樹脂組成物Ｂ・２を成形温度２１０℃、２３０℃で成形
した実験結果を表−２−１に示す。
した実験結果を表−２−１に示す。
【００２９】比較例−２−１ 樹脂組成物Ｂ・２を成形温度１９０℃実験結果を表−２
−２に示す。
−２に示す。
【００３０】比較例−２−２ 本実施例で用いたＡＢＳ樹脂（サンタックＳＴ−３０：
三井東圧化学（株）製）とＡＳ樹脂（ライタックＡ１２
０ＰＣ：三井東圧化学（株）製）の混合物のみの物性試
験結果及び発泡剤を含まない比較樹脂組成Ｃ・２の物性
試験結果を表２−−３に示す。
三井東圧化学（株）製）とＡＳ樹脂（ライタックＡ１２
０ＰＣ：三井東圧化学（株）製）の混合物のみの物性試
験結果及び発泡剤を含まない比較樹脂組成Ｃ・２の物性
試験結果を表２−−３に示す。
【００３１】実験−３ 約１９３℃で分解反応を生ずる吸熱性発泡剤（ＡＣＴＩ
ＶＥＸ ５３５；ＥＶＡＢａｓｅ２５％マスターバッ
チ：Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社（株）製）を、ゴム質重合体
であるアクリロニトリル、スチレンをグラフト重合させ
たポリブタジエン、通称Ｂポリマー（ＤＰ−６０６：日
本合成ゴム（株）製）へ１重量％となる様配合し、１６
０〜１７０℃で混練押出機（二軸押出機：中谷機械
（株）製）を用いて押し出し、吸熱性発泡剤を含むゴム
質重合体、所謂組成物Ａ・３をペレット化にて製作し
た。この組成物Ａ・３を、そのゴム質重合体であるアク
リロニトリル、スチレンをグラフト重合させたポリブタ
ジエンと親和性の有るＡＳ樹脂（ライタックＡ１２０Ｐ
Ｃ：三井東圧化学（株）製）へ、発泡剤のＮＥＴ含有量
が０．０１０、０．０３０、０．０５０、０．０７０、
０．１００重量％となる様、常温でヘンシェルミキサー
を用いて配合し、樹脂組成物Ｂ・３を製作した。これと
比較の為、発泡剤を全く含まず上記アクリルニトリル、
スチレンをグラフト重合させたポリブタジエン及び発泡
剤のマスターバッチ用樹脂であるＥＶＡ（Ｆｌｅｘ Ｅ
Ｖ２５０ Ｐ２８０７：三井・デュポンポリケミカル
（株）製）を同様にＡＳ樹脂に配合した比較の樹脂組成
物Ｃ・３も製作した。この樹脂組成物Ｂ・３及び発泡剤
を射出成形機（４８０−１５０：住友重機械（株）製）
を用いて、射出成形機のシリンダー温度条件を１９０、
２１０、２３０℃と変え、発泡剤を含まない比較樹脂組
成物Ｃ・３は通常の成形温度２１０℃で、成形物寸法１
５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍの角板を各々成形した。
この様にして成形された各々の角板について、表面上の
シルバー等、外観観察を行い、成形物の中央部について
ＪＩＳ Ｋ−７１０５に従って入射角６０°で成形物表
面の光沢測定を行った。又、各々の角板から必要な試験
片を切り出して製作し、ＪＩＳ Ｋ−７１１０に従って
アイゾット衝撃強さ（ノッチ無し）、ＪＩＳ Ｋ−７２
０３に従って曲げ弾性率、ＪＩＳ Ｋ−７２０７に従っ
て加熱変形温度を測定した。
ＶＥＸ ５３５；ＥＶＡＢａｓｅ２５％マスターバッ
チ：Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社（株）製）を、ゴム質重合体
であるアクリロニトリル、スチレンをグラフト重合させ
たポリブタジエン、通称Ｂポリマー（ＤＰ−６０６：日
本合成ゴム（株）製）へ１重量％となる様配合し、１６
０〜１７０℃で混練押出機（二軸押出機：中谷機械
（株）製）を用いて押し出し、吸熱性発泡剤を含むゴム
質重合体、所謂組成物Ａ・３をペレット化にて製作し
た。この組成物Ａ・３を、そのゴム質重合体であるアク
リロニトリル、スチレンをグラフト重合させたポリブタ
ジエンと親和性の有るＡＳ樹脂（ライタックＡ１２０Ｐ
Ｃ：三井東圧化学（株）製）へ、発泡剤のＮＥＴ含有量
が０．０１０、０．０３０、０．０５０、０．０７０、
０．１００重量％となる様、常温でヘンシェルミキサー
を用いて配合し、樹脂組成物Ｂ・３を製作した。これと
比較の為、発泡剤を全く含まず上記アクリルニトリル、
スチレンをグラフト重合させたポリブタジエン及び発泡
剤のマスターバッチ用樹脂であるＥＶＡ（Ｆｌｅｘ Ｅ
Ｖ２５０ Ｐ２８０７：三井・デュポンポリケミカル
（株）製）を同様にＡＳ樹脂に配合した比較の樹脂組成
物Ｃ・３も製作した。この樹脂組成物Ｂ・３及び発泡剤
を射出成形機（４８０−１５０：住友重機械（株）製）
を用いて、射出成形機のシリンダー温度条件を１９０、
２１０、２３０℃と変え、発泡剤を含まない比較樹脂組
成物Ｃ・３は通常の成形温度２１０℃で、成形物寸法１
５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍの角板を各々成形した。
この様にして成形された各々の角板について、表面上の
シルバー等、外観観察を行い、成形物の中央部について
ＪＩＳ Ｋ−７１０５に従って入射角６０°で成形物表
面の光沢測定を行った。又、各々の角板から必要な試験
片を切り出して製作し、ＪＩＳ Ｋ−７１１０に従って
アイゾット衝撃強さ（ノッチ無し）、ＪＩＳ Ｋ−７２
０３に従って曲げ弾性率、ＪＩＳ Ｋ−７２０７に従っ
て加熱変形温度を測定した。
【００３２】実施例−３ 樹脂組成物Ｂ・３を成形温度２１０℃、２３０℃で成形
した実験結果を表−３−１に示す。
した実験結果を表−３−１に示す。
【００３３】比較例−３−１ 樹脂組成物Ｂ・３を成形温度１９０℃実験結果を表−３
−２に示す。
−２に示す。
【００３４】比較例−３−２ 本実施例で用いたＡＢＳ樹脂（サンタックＳＴ−３０：
三井東圧化学（株）製）とＡＳ樹脂（ライタックＡ１２
０ＰＣ：三井東圧化学（株）製）の混合物のみの物性試
験結果及び発泡剤を含まない比較の樹脂組成Ｃ・３の物
性試験結果を表３−３に示す。
三井東圧化学（株）製）とＡＳ樹脂（ライタックＡ１２
０ＰＣ：三井東圧化学（株）製）の混合物のみの物性試
験結果及び発泡剤を含まない比較の樹脂組成Ｃ・３の物
性試験結果を表３−３に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】
【表５】
【００４０】
【表６】
【００４１】
【表７】
【００４２】
【表８】
【００４３】
【表９】
【００４４】
【発明の効果】本発明の衝撃強度向上の為の組成物、樹
脂組成物、或いは耐衝撃強度の改良方法を用いて製作さ
れた樹脂成形物は、成形物外観を重視し製品強度を要求
する様な家電部品、ＯＡ機器部品、自動車部品、等各種
部品、或いはシート成形材料、更には容器類等広い分野
に利用することが出来る。
脂組成物、或いは耐衝撃強度の改良方法を用いて製作さ
れた樹脂成形物は、成形物外観を重視し製品強度を要求
する様な家電部品、ＯＡ機器部品、自動車部品、等各種
部品、或いはシート成形材料、更には容器類等広い分野
に利用することが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三隅 正毅 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 斉藤 晃 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】１６０℃以上で分解反応を生ずる吸熱性発
泡剤を分解温度以下の温度でゴム質重合体中へ配合した
組成物を熱可塑性樹脂中へ配合した樹脂組成物を、該吸
熱性発泡剤の分解温度以上で可塑化させ成形することを
特徴とする熱可塑性樹脂成形物の耐衝撃強度の改良方
法。 - 【請求項２】１６０℃以上で分解反応を生ずる吸熱性発
泡剤の分解温度以下の温度でゴム質重合体中へ配合した
組成物を熱可塑性樹脂中へ配合し、成形した請求項１記
載方法で得られる熱可塑性樹脂成形物。 - 【請求項３】１６０℃以上で分解反応を生ずる吸熱性発
泡剤の分解温度以下の温度でゴム質重合体中へ配合した
請求項１記載の成形用樹脂組成物配合用ゴム質重合体組
成物。 - 【請求項４】ゴム質重合体がスチレン・ブタジエンゴ
ム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ＥＰ
Ｍ、ＥＰＤＭ、アクリロニトル・ブタジエン共重合ゴム
から選ばれたものである請求項１記載の熱可塑性樹脂の
耐衝撃強度の改良方法。 - 【請求項５】熱可塑性樹脂がポリスチレン樹脂、ＡＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂から選ばれたものである請求項１記
載の熱可塑性樹脂の耐衝撃強度の改良方法。 - 【請求項６】吸熱性発泡剤がポリカルボン酸、無機炭酸
化合物から選ばれたものである請求項１記載の熱可塑性
樹脂の耐衝撃強度の改良方法。 - 【請求項７】１６０℃以上で分解反応を生ずる吸熱性発
泡剤のゴム質重合体に対する配合割合が０．０１〜３０
ｗｔ％である請求項１記載方法で得られる熱可塑性樹脂
成形物。 - 【請求項８】全樹脂組成物に対するゴム質重合の配合割
合が０．５〜６０ｗｔ％である請求項１記載方法で得ら
れる熱可塑性樹脂成形物。
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|---|---|---|---|
| JP34820592A JP3300442B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 熱可塑性樹脂成形物の耐衝撃強度の改良方法及びそのための組成物 |
| US08/171,443 US5486543A (en) | 1992-12-28 | 1993-12-22 | Formed thermoplastic resin article and production process thereof |
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|---|---|---|---|
| JP34820592A JP3300442B2 (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 熱可塑性樹脂成形物の耐衝撃強度の改良方法及びそのための組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06200084A true JPH06200084A (ja) | 1994-07-19 |
| JP3300442B2 JP3300442B2 (ja) | 2002-07-08 |
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Family Applications (1)
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| JP (1) | JP3300442B2 (ja) |
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-
1992
- 1992-12-28 JP JP34820592A patent/JP3300442B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-12-22 US US08/171,443 patent/US5486543A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-24 DE DE69326600T patent/DE69326600T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-24 EP EP93310539A patent/EP0605231B1/en not_active Expired - Lifetime
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