JPH06200247A - ３価燐化合物をアミンで安定化する方法。 - Google Patents

３価燐化合物をアミンで安定化する方法。

Info

Publication number
JPH06200247A
JPH06200247A JP5274954A JP27495493A JPH06200247A JP H06200247 A JPH06200247 A JP H06200247A JP 5274954 A JP5274954 A JP 5274954A JP 27495493 A JP27495493 A JP 27495493A JP H06200247 A JPH06200247 A JP H06200247A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
formula
phosphite
phosphonite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5274954A
Other languages
English (en)
Inventor
Udo Quotschalla
コートシャラ ウド
Helmut Reinhardt
ラインハルト ヘルムート
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPH06200247A publication Critical patent/JPH06200247A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/025—Purification; Separation; Stabilisation; Desodorisation of organo-phosphorus compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5393—Phosphonous compounds, e.g. R—P(OR')2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 有機ホスフィットまたはホスホナイトの加
水分解に対する安定化法 【構成】ホスフィットまたはホスホナイト、溶媒または
溶媒混合物、およびアミン０．１ないし１００重量％
（ホスフィットまたはホスホナイトに対して）からな
り、５０ないし１００℃の混合物を均質な溶媒体として
添加の間の温度が溶融体の温度よりも１０−７０℃低く
保たれた液体結晶化媒体に導入することからなる加水分
解に対する結晶性ホスフィットまたはホスホナイトの安
定化方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機ホスフィットおよび
ホスホナイトの保存寿命を長くするための方法および加
水分解に対して安定化された有機ホスフィットおよびホ
スホナイトに関する。
【０００２】有機ホスフィットおよびホスホナイトは合
成ポリマーの安定剤として幅広く使用される。しかしな
がら、ホスフィットおよびホスホナイトの製造、貯蔵お
よび使用は、これらの化合物がとても容易に加水分解す
るという事実により難しい。。高い雰囲気湿度に於ける
材料の貯蔵が特に問題である。
【０００３】加水分解に対して改良された安定性を有す
る製品を得るための種々の方法が提案されている；これ
らは、より純粋な製品に導く製法および、すぐに使用で
きる化合物を精製する方法につながる製造方法を除い
て、特に、１方では加水分解する傾向を減少し、他方で
は化合物を後に使用する際に不利益な効果を持たせない
ように特別な安定剤の添加を含む。
【０００４】
【従来の技術】欧州特許２７８５７９号は結晶性ホスフ
ィットが無定形のフェノール性酸化防止剤に埋め込まれ
た加水分解的に安定な安定剤混合物を使用することを提
案している。この安定剤混合物は両化合物の溶融物また
は結晶性ホスフィットおよび液体フェノール性誘導体か
らなる懸濁液の急速な冷却により得られる。
【０００５】加水分解に対する安定剤としてのアミンの
添加が、例えば米国特許第３５５３２９８号に開示され
ている。ホスフィットとアミンの安定化に関する他の出
版物は米国特許第３７８７３５７号、欧州特許１６８７
２１号および欧州特許１６７９６９号に開示されてい
る。推薦される化合物は特に第三アルカノールアミンお
よびアルキルアミン、ピリジンおよびアニリンであり；
典型的な例は、トリエチルアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジ−およびトリイソプロパ
ノールアミン（ＴＩＰＡ）、テトライソプロパノールエ
チレンジアミン、アニリン、フェニレンジアミンおよび
ヘキサメチレンテトラミンである。一般的に、アミンは
最高約５重量％まで使用される（安定化されるべきホス
フィットに関して）；アミンの混合はホスフィット溶融
物と乾式粉砕、溶解または混合し、続いて結晶化するこ
とにより行なわれる。
【０００６】上記の公知の安定化方法にもかかわらず、
有機ホスフィットおよびホスホナイトの加水分解安定性
の改良が更に必要とされる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】アミンの安定化効果が
特別な工程に於いて、アミンを適用することにより驚く
ように増加されることが見出された。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、ホスフィット
およびホスホナイト、溶媒または溶媒混合物，および
０．１ないし１００重量％（ホスフィットまたはホスホ
ナイトに対して）のアミンよりなり、５０℃ないし１０
０℃の温度の混合物を、均質な溶融体として、添加の間
の温度が上記溶融体の温度より１０℃ないし７０℃低く
保たれる液体結晶化媒体に導入することからなることを
特徴とする、加水分解に対する結晶性有機ホスフィット
またはホスホナイトの安定化方法を提供する。
【０００９】溶融体は、アミン、溶媒および安定化され
るべきホスフィットまたはホスホナイトからなる液体混
合物である。溶融体は少量のまたは大量の溶媒、例えば
２０ないし５００重量％（ホスフィットまたはホスホナ
イトに関して）を含有でき、従ってまたより溶液のよう
になりえる。重要な特徴は溶融体が均質であること、即
ち上記した成分のいずれもが結晶性ではなく、また２も
しくはそれよりも多くの液体層に分離することがないこ
である。使用されるアミンは個々の物質であるかもしく
は化合物の混合物である。
【００１０】原則として、大気圧下で１０ないし６０℃
の温度範囲内に於いて液体であり、加溶媒分解を起こさ
ず、また５０℃以上、有る場合は最高１００℃に於いて
固体ホスフィットまたはホスホナイトと充分な量を溶解
することができ、または溶融したホスフィットまたはホ
スホナイトを充分に混和できる、有機化合物または該化
合物の混合物が溶媒として使用される。例えば、もし均
質な液体混合物がホスフィットまたはホスホナイトの最
高１５、特に最高５０重量％含有できるならば、充分な
溶解性または混和性が与えられる。適した溶媒の例はア
ルコールまたは炭化水素またはその混合物である。
【００１１】都合良くは、溶融体中で溶媒として、１つ
の化合物または２つの化合物の混合物が使用される。主
溶媒はホスフィットまたはホスホナイトに関して２０な
いし５００重量％使用され、そして主溶媒に関して０−
５０重量％の他の溶媒が使用される。溶融体は好ましく
は主溶媒としてアルコールまたは炭化水素をホスフィッ
トまたはホスホナイトに関して２０ないし５００重量％
含有し、そして他の溶媒を主溶媒に関して０−５０、特
に０−２０重量％含有する。アルコールの混合物または
炭化水素の混合物を使用することが可能である。
【００１２】適したアルコールの例は、炭素原子数１な
いし５のアルカノールといった低級アルコール、特に
は、メタノール、エタノール、プロパノールまたはイソ
プロパノールといった炭素原子数１ないし３のアルカノ
ール。イソプロパノールおよびメタノールが特に好まし
い。適した炭化水素の例は、炭素原子数６ないし１３の
アルカン、炭素原子数６ないし１２のシクロアルカンま
たはアルキル化シクロアルカン、ベンゼン、または炭素
原子数６ないし１０のアルキル芳香族；トルエン、リグ
ロイン、石油エーテル、キシレン、および特にトルエン
が特に好ましい。
【００１３】しばしば使用される他の溶媒は、主溶媒が
アルコールの場合、炭化水素または炭化水素の混合物で
あり、または主溶媒が炭化水素である場合はアルコール
である。
【００１４】本発明で使用しうるの有機ホスフィットま
たはホスホナイトは２０℃に於いて固体であり、一般的
にそれらは結晶性固体である。
【００１５】ホスフィットはここでは式Ｐ（ＯＲ）
3 （式中 基Ｒはヘテロ原子を含んでも良い炭化水素を
表し、および更に３つの基Ｒのうちの最大２個は水素原
子を表しても良い。）の有機ホスフィットを表すと理解
される。ヘテロ原子は炭素原子および水素原子を除いた
原子、特にＮ，Ｏ，Ｆ，Ｓｉ，Ｐ，Ｓ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｓ
ｎおよびＩ原子のいずれかである。
【００１６】ホスホナイトは式Ｐ（ＯＲ）2 Ｒ （式中
Ｒは前に定義された意味または水素原子を表す。）の
ホスホナイト酸のエステルである。
【００１７】本発明の製造方法では、例えば製造中結晶
化の前に得られるような、粗ホスフィットまたは粗ホス
ホナイト溶液が使用し得る。
【００１８】本発明の製造物は固体ホスフィットまたは
ホスホナイトおよびアミンからなる化合物の混合物であ
る。
【００１９】溶融体の温度は好ましくは５５−９０℃、
特には６０−８０℃である。
【００２０】本発明の製造方法に於いて、溶融体と結晶
化媒体間の温度差は都合良くは少なくとも２０℃、例え
ば３０−７０℃、特には４０−６０℃である。
【００２１】結晶化媒体は好ましくは少なくとも１０℃
の温度、例えば得られる液相線の温度の下の１０−６０
℃、に維持される。結晶化媒体の温度は好ましくは得ら
れる液相線の温度の下の２０−６０℃である。得られる
液体の温度は、溶融体及び、結晶性媒体から均質層が形
成される均質相がホスフィット結晶と熱力学的に平衡で
ある温度であり；この温度下では、結晶化が開始し、そ
してそれ以上だと混合物は均質の溶融体を形成する。実
際には、この温度は都合良くは例えば熱量（例えばＤＳ
Ｃにより）および／または光学法により混合試験によっ
て決定される。
【００２２】溶融体中のホスフィットまたはホスホナイ
トに対して、８０−８００重量％、特には１００−５０
０重量％の有機溶媒、が結晶化媒体として使用される。
【００２３】都合良くはアルコールが結晶化媒体として
使用される；従って例えば、炭素原子数１ないし５のア
ルカノールまたはある種の炭素原子数１ないし５のアル
カノールの混合物が使用される。炭素原子数１ないし３
のアルカノール、例えばメタノール、エタノール、プロ
パノールまたはイソプロパノールが好ましくは結晶化媒
体として使用される。
【００２４】都合良くは、種結晶が結晶化媒体に添加さ
れる。本発明によると、結晶化媒体は好ましくは、結晶
化ホスフィットまたはホスホナイトの２ないし２０重量
％（溶融体中のホスフィットまたはホスホナイトに対し
て）の懸濁液を含有する。更に、都合良くは結晶化媒体
がアミンにより５０−１００重量％に飽和され、アミン
濃度に対して１００％飽和しまた固体アミンが並んで存
在することが望ましい。
【００２５】一般的に、溶融物がアミンの０．１ないし
５０重量％（ホスフィットまたはホスホナイトに対し
て）；好ましくは０．２ないし２５重量％、特には０．
５ないし２０重量％、特には１ないし１０重量％（溶融
体中のホスフィットまたはホスホナイトに対して）が使
用される。
【００２６】溶融体を計量添加する間、結晶化媒体が都
合良くは攪拌される。両混合物が結合後に、更に仕上げ
がそれ自身公知の方法、例えば１０−１５℃まで冷却お
よび結晶性の生成物を単離することにより行なわれる。
【００２７】安定化されたホスフィットまたはホスホナ
イトは一般的にアミンが均質的に分散された粉末として
得られる。典型的にはそれはアミン０．０１ないし２
０、特には０．０５ないし１０、特には０．１ないし５
重量％含有する（ホスフィットまたはホスホナイトに対
して）。
【００２８】本発明で使用されるアミンは、好ましくは
立体障害アミンまたは次式Ｉ
【化３】 （式中 Ｘ1 およびＸ2 は各々独立して、水素原子、炭
素原子数１ないし２０のアルキル基、１もしくはそれよ
り多くの−Ｏ−により中断されおよび未置換または１も
しくはそれより多くの水酸基により置換された炭素原子
数４ないし２０のアルキル基、または炭素原子数２ない
し２０のヒドロキシアルキル基、およびＸ3 が炭素原子
数２ないし２０のアルキル基、１もしくはそれより多く
の−Ｏ−により中断されおよび未置換または１もしくは
それより多くのヒドロキシ基により置換された炭素原子
数４ないし２０のアルキル基、または−（ＣＨ2 ）m −
ＮＸ1 Ｘ2 もしくは炭素原子数２ないし２０のヒドロキ
シアルキル基、またはＸ2 およびＸ3 が共に−（Ｃ
Ｈ2 ）m −、−Ｃ2 Ｈ4 −Ｏ−Ｃ2 Ｈ4 −または−Ｃ2
Ｈ4 −ＮＸ1 −Ｃ2 Ｈ4 −を表し、ｍが４ないし６の範
囲の整数を表し、またＸ1およびＸ2 は上記の定義通り
である。）の内の一つである。
【００２９】立体障害アミンは一般的には、環状立体障
害アミン、特に次式ＩＩまたはＩＩＩ
【化４】 （式中 Ｇは水素原子またはメチル基を表し、またＧ1
およびＧ2 は水素原子、メチル基または一緒になって＝
Ｏを表し；好ましくは式ＩＩまたはＩＩＩのポリアルキ
ルピペリジン基は４の位置で１または２つの極性置換基
または極性スピロ環系により置換されている。）で表わ
される基を含有するポリアルキルピペリジンまたはピペ
ラジン誘導体のグループからの化合物である。
【００３０】Ｘ1 、Ｘ2 およびＸ3 は例えば、各々独立
してエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ヒドロキ
シエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル
基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシヘキシル基、ヒ
ドロキシヘプチル基、ヒドロキシオクチル基、ヒドロキ
シノニル基またはヒドロキシデシル基である。
【００３１】好ましくはＸ1 、Ｘ2 およびＸ3 は同一の
ものである。
【００３２】式Ｉのアミンは好ましくは第三アミン、特
に好ましくはトリ−炭素原子数２ないし４のアルカノー
ルアミン、特にはトリイソプロパノールアミン（＝アミ
ンＡ）である。
【００３３】使用されるアミンが、式Ｉの第三アミンま
たは式ＩＩまたはＩＩＩ（式中 Ｇが水素原子を表し、
またＧ1 およびＧ2 が水素原子または一緒になって置換
基＝Ｏを表す。）の内の少なくとも１個の基を含んだ環
状立体障害アミンである製造方法が重要である。
【００３４】特には，都合良くは２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジンの誘導体が本発明の製造方法に使用
される。
【００３５】上述のような式ＩＩまたはＩＩＩの基を有
する、以下の（ａ）ないし（ｈ）に記載されるポリアル
キルピペリジンのクラスの使用が特に重要である： （ａ）式IV：
【化５】 〔式中、ｎは１ないし４、の数を表し、ＧおよびＧ
1 は、各々独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｇ
1 1 は水素原子、オキシル基、ヒドロキシル基、炭素原
子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８
のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のアルキニル
基、炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基、炭素原
子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし
８のシクロアルコキシ基、炭素原子数７ないし９のフェ
ニルアルコキシ基、炭素原子数１ないし８のアルカノイ
ル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、炭素原
子数１ないし１８のアルカノイルオキシ基、ベンジルオ
キシ基、グリシジル基または基−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）−
Ｚ（式中、Ｚは水素原子、メチル基またはフェニル基を
表す。）を表し、好ましくはＧ11は水素原子、炭素原子
数１ないし４のアルキル基、アリル基、ベンジル基、ア
セチル基またはアクリロイル基を表し、そしてｎが１を
表す場合、Ｇ1 2 は水素原子、１個またはより多くの酸
素原子により中断されていてよい炭素原子数１ないし１
８のアルキル基、シアノエチル基、ベンジル基、グリシ
ジル基、脂肪族，環式脂肪族，不飽和または芳香族カル
ボン酸、カルバミン酸または燐含有酸の一価基、または
一価シリル基、好ましくは炭素原子数２ないし１８の脂
肪族カルボン酸の基、炭素原子数７ないし１５の脂環式
カルボン酸の基、炭素原子数３ないし５のα，β−不飽
和カルボン酸の基または炭素原子数７ないし１５の芳香
族カルボン酸の基を表し、ｎが２を表す場合、Ｇ1 2 は
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４
ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、脂肪族，
脂環式，芳香脂肪族または芳香族ジカルボン酸、ジカル
バミン酸または燐含有酸の二価基、または二価シリル
基、好ましくは炭素原子数２ないし３６の脂肪族ジカル
ボン酸の、炭素原子数８ないし１４の脂環式または芳香
族ジカルボン酸の或は炭素原子８個ないし１４個を有す
る脂肪族，脂環式または芳香族ジカルバミン酸の基を表
し、ｎが３を表す場合、Ｇ1 2 は、脂肪族，環式脂肪族
または芳香族の位置で−ＣＯＯＺ1 2 、芳香族トリカル
バミン酸、または燐含有酸、または三価シリル基により
置換された、脂肪族，環式脂肪族または芳香族トリカル
ボン酸の三価基そしてｎが４を表す場合、Ｒ12は脂肪
族，脂環式または芳香族テトラカルボン酸の四価基を表
す。〕で表される化合物。
【００３６】上記されたカルボン酸は、式（−ＣＯ）n
Ｒの基の場合、上記されたｎの意味および与えられた定
義を除いたＲの意味を含む。
【００３７】どの炭素原子数１ないし１２のアルキル置
換基も、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−
ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基またはｎ−
ドデシル基を表す。
【００３８】炭素原子数１ないし１８のアルキル基とし
てのＧ1 1 およびＧ1 2 は、上記の基および更に例えば
ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデ
シル基又はｎ−オクタデシル基を表す。
【００３９】炭素原子数３ないし８のアルケニル基とし
てのＧ1 1 は、例えば１−プロペニル基、アリル基、メ
タリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘ
キセニル基、２−オクテニル基または４−第三−２−ブ
テニル基であってよい。
【００４０】炭素原子数３ないし８のアルキニル基とし
てのＧ1 1 はプロパルギル基を好ましくは表す。
【００４１】炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基
としてのＧ1 1 は、特にフェネチル基および特にはベン
ジル基を表す。
【００４２】炭素原子数１ないし８のアルカノイル基と
してのＧ11は、ホルミル基、プロピオニル基、ブチリル
基またはオクタノイル基を表すが、好ましくはアセチル
基を表し、そして炭素原子数３ないし５のアルケノイル
基としてのＧ11は、特にアクリロイル基を表す。
【００４３】カルボン酸の一価の基としてのＧ1 2 は、
例えばアセチル酸、カプロイル酸、ステアロイル酸、ア
クリル酸、メタアクリル酸、ベンゾイル酸またはまたは
β−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルの基を表す。
【００４４】一価シリル基としてのＧ1 2 は、例えば式
−（Ｃj Ｈ2j）−Ｓｉ（Ｚ’）2 Ｚ’’の基（式中 ｊ
は２ないし５の範囲の整数を表し、およびＺ’および
Ｚ’’は各々独立して、炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表
す。）である。
【００４５】ジカルボン酸の二価の基としてのＧ
1 2 は、例えばマロン酸、サクシン酸、グルタリル酸、
アジピン酸、ズベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、フタール酸、ジブチルマロン酸、ジベンゾイ
ルマロン酸、ブチル（３，５−ジ−第三−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロン酸またはビシクロヘプテン
ジカルボニル酸基を表す。
【００４６】トリカルボン酸の三価の基としてのＧ1 2
は、例えばトリメリット酸、クエン酸またはニトリロト
リアセチル酸基である。
【００４７】テトラカルボン酸の四価の基としてのＧ
1 2 は、例えばブタン−１，２，３，４−テトラカルボ
ン酸またはピロメリト酸の四価基を表す。
【００４８】ジカルバミン酸の二価の基としてのＧ1 2
は、例えばヘキサメチレンジカルバミン酸または２，４
−トルイレンジカルバミン酸の基を表す。
【００４９】好ましいのは、Ｇが水素原子を表し、Ｇ
1 1 が水素原子またはメチル基を表し、ｎが２を表し、
そしてＧ1 2 が炭素原子数４ないし１２の脂肪族ジカル
ボン酸のジアシル基を表す式IVの化合物である。
【００５０】この類のポリアルキルピペリジン化合物の
例は次の通りである： １）４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン ２）１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン ３）１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン ４）１−（４−第三−ブチル−２−ブテニル）−４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン ５）４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン ６）１−エチル−４−サリチロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン ７）４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−
ペンタメチルピペリジン ８）１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４
−イル β−（３，５−ジ第三−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート ９）ジ（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）マレエート １０）ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）サクシネート １１）ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）グルタレート １２）ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）アジペート １３）ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）セバケート １４）ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン−４−イル）セバケート １５）ジ（１，２，３，６−テトラメチル−２，６−ジ
エチルピペリジン−４−イル）セバケート １６）ジ（１−アリル−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−イル）フタレート １７）１−ヒドロキシ−４−β−シアノエチルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン １８）１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イルアセテート １９）トリ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−イル）トリメリテート ２０）１−アクリロイル−４−ベンジルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン ２１）ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）ジエチルマロネート ２２）ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン−４−イル）ジブチルマロネート ２３）ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン−４−イル）ブチル−（３，５−ジ第三−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）マロネート ２４）ジ（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−４−イル）セバケート ２５）ジ（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート ２６）ヘキサン−１’，６’−ビス（４−カルバモイル
オキシ−１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン） ２７）トルエン−２’，４’−ビス（４−カルバモイル
オキシ−１−ｎ−プロピル−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン） ２８）ジメチルビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オキシ）シラン ２９）フェニルトリス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−オキシ）シラン ３０）トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−イル）ホスファイト ３１）トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−イル）ホスフェート ３２）ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジン−４−イル）フェニルホスホネート ３３）４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジン ３４）４−ヒドロキシ−Ｎ−ヒドロキシエチル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン ３５）４−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピ
ル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン ３６）１−グリシジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン
【００５１】（ｂ）次式Ｖ
【化６】 〔式中、ｎは１又は２を表わし、Ｇ、Ｇ1 及びＧ1 1 は
ａ）で定義された意味を表わし、Ｇ1 3 は、水素原子、
炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２な
いし５のヒドロキシアルキル基、炭素原子数５ないし７
のシクロアルキル基、炭素原子数７もしくは８のアルア
ルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、
炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、ベンゾイル基
または次式
【化７】 で表わされる基を表わし、そして、ｎが１を表わす場
合、Ｇ1 4 は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアル
キル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原
子数５ないし７のシクロアルキル基；ヒドロキシル基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基またはカルバミド基
によって置換された炭素原子数１ないし４のアルキル
基、またはグリシジル基、式：−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）
Ｚの基または式：−ＣＯＮＨ−Ｚ（式中、Ｚは水素原
子、メチル基またはフェニル基を表わす。）で表わされ
る基を表わし、ｎが２を表わす場合、Ｇ1 4 は炭素原子
数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１
２のアリーレン基、キシリレン基、または基：−ＣＨ2
−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −または基：−ＣＨ2 −ＣＨ
（ＯＨ）−ＣＨ2 −Ｏ−Ｄ−Ｏ−（式中、Ｄは炭素原子
数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１
５のアリーレン基、または炭素原子数６ないし１２のシ
クロアルキレン基を表わす。）を表わすか、または、Ｇ
13 がアルカノイル基、アルケノイル基又はベンゾイル
基を表わさないという条件で、Ｇ1 4 はまた１−オキソ
−炭素原子数２ないし１２のアルキル基、脂肪族、環式
脂肪族または芳香族ジカルボン酸またはジカルバミン酸
の二価基を表わすか、または代わりに−ＣＯ−基を表わ
すことができ、あるいは、ｎが１を表わす場合には、Ｇ
1 3 およびＧ1 4 は一緒になって脂肪族、脂環式又は芳
香族１，２−または１，３−ジカルボン酸の二価基を表
わすことができる。〕で表わされる化合物。
【００５２】炭素原子数１ないし１２のアルキルまたは
炭素原子数１ないし１８のアルキル置換基は、もし存在
するならば上記（ａ）で定義された意味を表わす。
【００５３】炭素原子数５ないし７のシクロアルキル置
換基は、もし存在するならば特にシクロヘキシル基を表
わす。
【００５４】炭素原子数７ないし８のアルアルキル基と
してのＧ1 3 は、特に、フェニルエチル基またはとりわ
けベンジル基を表わす。炭素原子数２ないし５のヒドロ
キシアルキル基としてのＧ1 3 は、特に、２−ヒドロキ
シエチル基又は２−ヒドロキシプロピル基を表わす。
【００５５】炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基
としてのＧ1 3 は、例えば、プロピオニル基、ブチリル
基、オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイ
ル基またはオクタデカノイル基を表わすが、好ましくは
アセチル基を表わし、そして炭素原子数３ないし５のア
ルケノイル基としてのＧ1 3 は、特に、アクリロイル基
を表わす。
【００５６】炭素原子数２ないし８のアルケニル基とし
てのＧ1 4 は、例えば、アリル基、メタリル基、２−ブ
テニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基または
２−オクテニル基を表わす。
【００５７】ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシカ
ルボニル基またはカルバミド基によって置換された炭素
原子数１ないし４のアルキル基としてのＧ1 4 は、例え
ば、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル
基、２−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル
基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−アミノカル
ボニルプロピル基または２−（ジメチルアミノカルボニ
ル）エチル基を表わす。
【００５８】炭素原子数２ないし１２のアルキレン置換
基は、もし存在するならば例えばエチレン基、プロピレ
ン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン
基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレ
ン基またはドデカメチレン基を表わす。
【００５９】いずれの炭素原子数６ないし１５のアリー
レン置換基も、例えば、ｏ−，ｍ−またはｐ−フェニレ
ン基、１，４−ナフチレン基または４，４’−ジフェニ
レン基を表わす。
【００６０】炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレ
ン基は、特に、シクロヘキシレン基を表わす。
【００６１】好ましいものとして、式Ｖ（式中、ｎが１
又は２を表わし、Ｇが水素原子を表わし、Ｇ1 1 が水素
原子またはメチル基を表わし、Ｇ1 3 が水素原子、炭素
原子数１ないし１２のアルキル基または次式
【化８】 で表わされる基を表わし、そして、ｎが１を表わす場
合、Ｇ1 4 が水素原子または炭素原子数１ないし１２の
アルキル基を表わし、またｎが２を表わす場合、Ｇ1 4
が炭素原子数２ないし８のアルキレン基または１−オキ
ソ−炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表わす。）
で表わされる化合物が与えられる。
【００６２】以下のものは、この類のポリアルキルピペ
リジン化合物の例である： 37) Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）−ヘキサメチレン−１，６−ジア
ミン 38) Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）−ヘキサメチレン−１，６−ジア
セタミド 39) ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）−アミン 40) ４−ベンゾイルアミノ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン 41) Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジブチル−アジパミ
ド 42) Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−
２−ヒドロキシプロピレン−１，３−ジアミン 43) Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）−ｐ−キシレン−ジアミン 44) Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）スクシンジアミド 45) ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
−イル）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−イル）−β−アミノジプロピオネート 46) 次式
【化９】 で表わされる化合物。 47) ４−〔ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン 48) ４−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三−ブ
チル−ベンザミド）−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン 49) ４−メタクリルアミド−１，２，２，６，６−ペン
タメチルピペリジン
【００６３】（ｃ）次式VI
【化１０】 〔式中、ｎは１又は２を表わし、Ｇ及びＧ1 1 は（ａ）
で定義された意味を表わし、そしてｎが１を表わす場
合、Ｇ1 5 は炭素原子数２ないし８のアルキレン基また
は炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基又は
炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基を
表わし、そして、ｎが２を表わす場合、Ｒ15は基：（−
ＣＨ2 ）2 Ｃ（ＣＨ2 −）2 基を表わす。〕で表わされ
る化合物。
【００６４】炭素原子数２ないし８のアルキレン基また
はヒドロキシアルキレン基としてのＧ1 5 は、例えば、
エチレン基、１−メチルエチレン基、プロピレン基、２
−エチルプロピレン基または２−エチル−２−ヒドロキ
シメチルプロピレン基を表わす。
【００６５】炭素原子数４ないし２２のアシルオキシア
ルキレン基としてのＧ1 5 は、例えば２−エチル−２−
アセトキシメチルプロピレン基を表わす。
【００６６】以下のものは、この類のポリアルキルピペ
リジン化合物の例である。 50) ９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−
１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン 51) ９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−３
−エチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカ
ン 52) ８−アザ−２，７，７，８，９，９−ヘキサメチル
−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デカン 53) ９−アザ−３−ヒドロキシメチル−３−エチル−
８，８，９，１０，１０−ペンタメチル−１，５−ジオ
キサスピロ［５．５］ウンデカン 54) ９−アザ−３−エチル−３−アセトキシメチル−９
−アセチル−８，８，１０，１０−テトラメチル−１，
５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン 55) ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−ス
ピロ−２’−（１’，３’−ジオキサン）−５’−スピ
ロ−５”−（１”，３”−ジオキサン）−２”−スピロ
−４”’−（２”’，２”’，６”’，６”’−テトラ
メチルピペリジン）。
【００６７】（ｄ）次式 VIIA, VIIBおよびVIIC：
【化１１】 〔各式中、ｎは１または２を表わし、Ｇ、Ｇ’およびＧ
1 1 は（ａ）で定義された意味を表わし、Ｇ1 6 は水素
原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル
基、ベンジル基、グリシジル基、または炭素原子数２な
いし６のアルコキシアルキル基を表わし、そしてｎが１
を表わす場合、Ｇ1 7 は水素原子、炭素原子数１ないし
１２のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル
基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基、炭素原子
数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし
４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のア
ルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリー
ル基、グリシジル基または式：−（ＣＨ2 ）p −ＣＯＯ
−Ｑまたは式：−（ＣＨ2 ）p −Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、
ｐは１または２を表しそしてＱは炭素原子数１ないし４
のアルキル基またはフェニル基を表す。）で表わされる
基を表わし、またｎが２を表わす場合、Ｇ1 7 は炭素原
子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし
１２のアルケニレン基、炭素原子数６ないし１２のアリ
ーレン基、基：−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −Ｏ−
Ｄ−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −（式中、Ｄは
炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６
ないし１５のアリーレン基または炭素原子数６ないし１
２のシクロアルキレン基を表わす。）を表わすか、ある
いはＧ1 7 は基：−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＺ′）ＣＨ2 −（Ｏ
ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＺ′）ＣＨ2 ）2 −（式中、Ｚ′は水
素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル
基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイ
ル基またはベンゾイル基を表わす。）を表わし、Ｔ1 及
びＴ2 は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１な
いし１８のアルキル基、未置換のまたはハロゲン原子も
しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換
された炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素
原子数７ないし９のアルアルキル基を表わすか、あるい
はＴ1 及びＴ2 は、それらに結合する炭素原子と一緒に
なって、炭素原子数５ないし１２のシクロアルカン環を
形成する。〕で表わされる化合物。式 VIIAの化合物が
好ましい。
【００６８】いずれの炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル置換基も、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、第三−ブチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル
基またはｎ−ドデシル基を表わす。
【００６９】いずれの炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル置換基も、例えば、上記の基または、例えば、ｎ−ト
リデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基
またはｎ−オクタデシル基を表わすことができる。
【００７０】いずれの炭素原子数２ないし６のアルコキ
シアルキル置換基も、例えばメトキシメチル基、エトキ
シメチル基、プロポキシメチル基、第三−ブトキシメチ
ル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ｎ−ブ
トキシエチル基、第三−ブトキシエチル基、イソプロポ
キシエチル基またはプロポキシプロピル基を表わす。
【００７１】炭素原子数３ないし５のアルケニル基とし
てのＧ1 7 は、例えば１−プロペニル基、アリル基、メ
タリル基、２−ブテニル基または２−ペンテニル基を表
わす。
【００７２】炭素原子数７ないし９のアルアルキル基と
してのＧ1 7 、Ｔ1 およびＴ2 は、特に、フェネチル基
またはとりわけベンジル基を表わす。Ｔ1 及びＴ2 が炭
素原子と一緒になってシクロアルカン環を形成する場
合、それは、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサ
ン環、シクロオクタン環又はシクロドデカン環を表わ
す。
【００７３】炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキ
ル基としてのＧ1 7 は、例えば、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル
基または４−ヒドロキシブチル基を表わす。
【００７４】炭素原子数６ないし１０のアリール基とし
てのＧ1 7 、Ｔ1 およびＴ2 は、特に未置換のまたはハ
ロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基
によって置換された、フェニル基またはα−もしくはβ
−ナフチル基を表わす。
【００７５】炭素原子数２ないし１２のアルキレン基と
してのＧ1 7 は、例えばエチレン基、プロピレン基、
２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘ
キサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基ま
たはドデカメチレン基を表わす。
【００７６】炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基
としてのＧ1 7 は、特に、２−ブテニレン基、２−ペン
テニレン基または３−ヘキセニレン基を表わす。
【００７７】炭素原子数６ないし１２のアリーレン基と
してのＧ1 7 は、例えば、ｏ−，ｍ−又はｐ−フェニレ
ン基、１，４−ナフタレン基または４，４’−ジフェニ
レン基を表わす。
【００７８】炭素原子数２ないし１２のアルカノイル
Ｚ’は、例えば、プロピオニル基、ブチリル基、オクタ
ノイル基またはドデカノイル基を表わすが、好ましくは
アセチル基を表わす。
【００７９】炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、
炭素原子数６ないし１５のアリーレン基または炭素原子
数６ないし１２のシクロアルキレン基としてのＤは、
（ｂ）で定義された意味を表わす。
【００８０】以下のものは、この類のポリアルキルピペ
リジン化合物の例である： 56) ３−ベンジル−１，３，８−トリアザ−７，７，
９，９−テトラメチルスピロ［４．５］デカン−２，４
−ジオン 57) ３−ｎ−オクチル−１，３，８−トリアザ−７，
７，９，９−テトラメチルスピロ［４．５］デカン−
２，４−ジオン 58) ３−アリル−１，３，８−トリアザ−１，７，７，
９，９−ペンタメチルスピロ［４．５］デカン−２，４
−ジオン 59) ３−グリシジル−１，３，８−トリアザ−７，７，
８，９，９−ペンタメチルスピロ［４．５］デカン−
２，４−ジオン 60) １，３，７，７，８，９，９−ヘプタメチル−１，
３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジ
オン 61) ２−イソ−プロピル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ
［４．５］デカン 62) ２，２−ジブチル−７，７，９，９−テトラメチル
−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ
［４．５］デカン 63) ２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，
２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ［５．１．１
１．２］ヘンエイコサン 64) ２−ブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−
オキサ−４，８−ジアザ−３−オキソ−スピロ［４．
５］デカン そして好ましくは： 65) ８−アセチル−３−ドデシル−１，３，８−トリア
ザ−７，７，９，９−テトラメチルスピロ〔４．５〕デ
カン−２，４−ジオン または以下の式で表わされる化合物。
【化１２】
【００８１】（ｅ）それ自体好ましい次式VIII：
【化１３】 ［式中、ｎは１または２の数を表し；そしてＧ1 8 は次
式：
【化１４】 〔式中、ＧとＧ1 1 は（ａ）で定義された意味および
Ｇ’およびＧ2 は水素原子、メチル基または一緒に置換
基＝Ｏを表し；Ｅは−Ｏ−または−ＮＧ1 1 −を表し；
Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基または−（Ｃ
Ｈ2 ）3 −Ｏ−基を表し；そしてｘは０または１の数を
表す。〕の基を表し、Ｇ1 3 は水素原子、炭素原子数１
ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒド
ロキシアルキル基または炭素原子数５ないし７のシクロ
アルキル基を表し；Ｇ1 9 はＧ1 8 と同じであるかまた
は基：−ＮＧ2 1 Ｇ2 2 、−ＯＧ2 3 、−ＮＨＣＨ2 Ｏ
Ｇ2 3 または−Ｎ（ＣＨ2 ＯＧ2 3 ）2 の一つを表し；
Ｒ20は、ｎ＝１である場合は、Ｇ1 8 またはＧ1 9 と同
じでありそして、ｎ＝２である場合は、−Ｅ−Ｂ−Ｅ−
基を表し；Ｂは１または２個の−Ｎ（Ｇ2 1 ）−基によ
り中断されていている炭素原子数２ないし８のアルキレ
ン基を表し；Ｇ2 1 は炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数
１ないし４のヒドロキシアルキル基または次式：
【化１５】 の基を表し；Ｇ2 2 は炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数
１ないし４のヒドロキシアルキル基を表し；そしてＧ
2 3 は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
またはフェニル基を表し；またはＧ2 1 とＧ2 2 は一緒
になって炭素原子数４ないし５のアルキレン基またはオ
キサアルキレン基、例えば次式：
【化１６】 または次式：
【化１７】 の基を表すかまたは別にはＧ2 1 とＲ22の各々が次式：
【化１８】 の基を表す。］の化合物。
【００８２】いずれの炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル置換基も、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、第三−ブチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル
基またはｎ−ドデシル基を表わす。
【００８３】いずれの炭素原子数１ないし４のヒドロキ
シアルキル置換基も、例えば、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、２−ヒドロキシブチル基または４−ヒドロキシブ
チル基を表わす。
【００８４】炭素原子数２ないし６のアルキレン基とし
てのＡは、例えば、エチレン基、プロピレン基、２，２
−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基またはヘキ
サメチレン基を表わす。
【００８５】Ｇ2 1 およびＧ2 2 が一緒になって炭素原
子数４ないし５のアルキレン基またはオキサアルキレン
基は、例えば、テトラメチレン基、ペンタメチレン基ま
たは３−オキサペンタメチレン基を表わす。
【００８６】以下のものは、この類のポリアルキルピペ
リジン化合物の例である。
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【００８７】（ｆ）反復構造単位が式III の２，２，
６，６−テトラアルキルピペリジン基を含むオリゴマー
性またはポリマー性の化合物、特に、ポリエステル、ポ
リエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウレタン、
ポリウレア、ポリアミノトリアジン、ポリ（メタ）アク
リレート、ポリ（メタ）アクリルアミド、及びこれらの
基を含むそれらのコポリマー。
【００８８】この類の２，２，６，６−ポリアルキルピ
ペリジン光安定剤の例は、以下の式（式中、ｍは２ない
し約２００の数を表わす。）で表わされる化合物であ
る。
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【００８９】Ｒは次式
【化２６】 で表わされるかもしくは次式
【化２７】 で表わされる枝別れ鎖を表し、ｍ’＋ｍ’’＝ｍの場合
にｍ’およびｍ’’は０−２００の範囲の整数を表す。
【００９０】他のポリマー光安定剤の例は次式
【化２８】 で表わされる化合物とエピクロロヒドリンの反応生成物
であり；ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸と
次式の
【化２９】 で表わされる二官能性アルコールの反応により得られる
ポリエステル、テトラカルボン酸に基づいてカルボキシ
側鎖は２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ
ピペリジンによりエステル化される；次式
【化３０】 （式中 基Ｒの約３分の１は−Ｃ2 Ｈ5 を表しおよびそ
の他は次式
【化３１】 を表し、およびｍは２ないし２００の範囲の数を表
す。）で表わされる化合物；または反復単位が次式
【化３２】 で表わされる２単位および次式
【化３３】 で表わされる内の１単位からなるコポリマーである。
【００９１】（ｇ）式IXの化合物
【化３４】 （式中、Ｇ，Ｇ1 およびＧ1 1 は（ａ）のもとで定義し
たとおりである。）
【００９２】式中、Ｇが水素原子またはメチル基を表し
そしてＧ1 1 が水素原子またはメチル基を表す式IXの化
合物が好ましい。
【００９３】そのような化合物の例を下記する： ９６）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン
（トリアセトンアミン） ９７）１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ドン ９８）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン
１−オキシド ９９）２，３，６−トリメチル−２，６−ジエチル−４
−ピペリドン
【００９４】（ｈ）式Ｘの化合物。
【化３５】 （式中 ｎは１または２を表し、ＧおよびＧ1 1 は前に
（ａ）で定義されたのと同じ意味を表しそしてＧ1 4 は
前に（ｂ）で定義されたのと同じ意味を表し、−ＣＯＮ
Ｈ−Ｚおよび−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −Ｏ−Ｄ
−Ｏ−の意味はＧ1 4 であらわされるものを含む。）
【００９５】該化合物の例は次式
【化３６】 である。
【００９６】以下のアミンは特に本発明の製造方法に使
用される。
【００９７】式ＩＶ（式中 ｎが１ないし４を表し、Ｇ
およびＧ1 が水素原子を表し、そしてＧ1 1 は水素原子
または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、そ
してＧ1 2 は、ｎが１を表す場合、式−（Ｃj Ｈ2j）−
Ｓｉ（Ｚ’）2 Ｚ’’の基を表し、ｊが２ないし５の範
囲の整数を表し、そしてＺ’およびＺ’’は各々独立し
て、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子
数１ないし４のアルコキシ基を表し、そしてＧ1 2 は、
ｎが２を表す場合、−ＣＯＯＺ1 2 により置換された炭
素原子数２ないし１２の脂肪族ジカルボン酸の基を表
し、Ｚ1 2 は炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表
しＧ1 2 は、ｎが４を表す場合、炭素原子数８ないし１
２の脂肪族テトラカルボン酸の基を表わす。）化合物；
特に技術的に興味のあるこのクラスからのアミンは次
式、
【化３７】 で表わされるもの、およびブタン−１，２，３，４−テ
トラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタ−メチル
−４−ヒドロキシ−ピペリジンおよびＣ1 3 Ｈ27−ＯＨ
（アミンＦ）のそれぞれ２単位のエステルである。
【００９８】式Ｖ（式中 ｎは２を表し、ＧおよびＧ1
が水素原子を表し、Ｇ1 1 は水素原子またはメチル基を
表しおよびＧ1 3 は水素原子または炭素原子数１ないし
８のアルキル基を表し、そしてＧ1 4 は炭素原子数２な
いし８のアルキレンまたは１−オキソ−炭素原子数２な
いし８のアルキレン基を表わす。）の化合物；特に技術
的に興味のあるこのクラスからのアミンは次式
【化３８】 で表わされる化合物である；式ＶＩＩＣ（式中 ｎは１
を表し、Ｇ、Ｇ1 、Ｇ1 7 は水素原子を表し、Ｇ1 1 は
水素原子またはメチル基を表しおよびＴ1 およびＴ2 は
Ｃ原子と一緒になって炭素原子数５ないし１４のシクロ
アルカン環を形成する。）で表わされる化合物；特に技
術的に興味のあるこのクラスからのアミンは次式
【化３９】 で表わされる化合物である、式ＶＩＩＩ（式中 ｎが１
または２を表し、Ｇ1 8 およびＧ1 9 は次式
【化４０】 で表わされる基を表し、Ｇ1 1 は水素原子またはメチル
基を表し、Ｇ1 およびＧ2 は水素原子または共に置換基
＝Ｏを表し、Ｅは −Ｏ−または−ＮＧ1 3 −を表し、
Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表しそして
ｘは０または１を表し、Ｇ1 3 は水素原子または、炭素
原子数１ないし１２のアルキル基またはシクロヘキシル
基を表し、Ｇ2Oはｎが１を表す場合、Ｇ1 8 と同じであ
りそして、ｎが２を表す場合、基−Ｅ−Ｂ−Ｅ−を表
し、Ｂが炭素原子数２ないし８のアルキレン基または１
または２個の基−Ｎ（Ｇ2 1 ）−により中断された炭素
原子数２ないし８のアルキレン基を表し、Ｇ2 1 は炭素
原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、
ベンジル基または炭素原子数１ないし４のヒドロキシア
ルキル基または次式
【化４１】 で表わされる基を表し、またはＧ2 1 は次式
【化４２】 で表わされる基を表わす。）で表わされる化合物；特に
技術的に興味のあるこのクラスからのアミンは上記した
化合物７６）〔＝アミンＪ〕および次式
【化４３】 で表わされる化合物である；式Ｘ（式中 ｎが２を表
し、Ｇ1 1 は水素原子またはメチル基を表し、そしてＧ
1 4 は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表
す。）で表わされる化合物；特に技術的に興味のあるこ
のクラスからのアミンは、上記された化合物１００）
〔＝アミンＭ〕である。
【００９９】そして、２ないし１０の反復単位を有する
オリゴマー化合物、例えば次の（ｉ）ないし（ｎ）； （ｉ）次式
【化４４】 （式中 Ｇ2 4 が炭素原子数２ないし５のヒドロキシア
ルキル基を表す。）で表わされる化合物と脂肪族炭素原
子数２ないし１２のジカルボン酸または適した反応誘導
体、例えばジエステル、ジクロライドまたはアンハイド
ライドを反応させて得られれる； （ｊ）ジアルコールとブタン−１，２，３，４−テトラ
カルボン酸の反応により得られる直鎖オリゴマーと２，
２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン
とを反応させることにより得られる； （ｋ）次式
【化４５】 （式中 Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表
し、Ｔ3 は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基また
はシクロヘキシル基を表し、Ｔ4 は水素原子または炭素
原子数１ないし１８のアルキル基を表し、またはＴ3 お
よびＴ4 は共に炭素原子数４ないし６のアルキレン基ま
たは炭素原子数３ないし５のオキサアルキレン基を表
す。）により得られる； （ｌ）Ｈ2 Ｎ−Ａ−ＮＨ−Ａ−ＮＨ2 と次式
【化４６】 で表わされる化合物およびＢｒ−Ａ−Ｂｒ（式中 Ａは
炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表す。）との反
応で得られる； （ｍ）次式
【化４７】 で表わされる化合物とエピクロロヒドリンとの反応で得
られる； （ｎ）次式
【化４８】 で表わされる化合物と次式
【化４９】 で表わされる化合物および次式
【化５０】 との反応で得られるオリゴマーエステルおよび （ｏ）次式
【化５１】 （式中 基Ｒの約３分の１は−Ｃ2 Ｈ5 を表し、そして
その他は次式
【化５２】 で表わされ、およびｍは２から１０までの数字を表
す。）で表わされるオリゴマーエステルである。
【０１００】特に技術的に興味のあるオリゴマーアミン
は以下の式（式中 ｍはふたたび２から１０までの範囲
の数字を表す。）で表わされる化合物を含む。
【化５３】
【化５４】 （式中 基Ｒの約３分の１は−Ｃ2 Ｈ5 を表し、そして
その他は次式
【化５５】 で表わされる。）で表わされる化合物；ブタン−１，
２，３，４−テトラカルボン酸と次式
【化５６】 （式中 末端基および側鎖は自由カルボキシル基と２，
２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン
（アミンＳ）をエステル化することにより得られる。）
で表わされるジアルコールの反応により得られる２ない
し１００の反復単位を有する直鎖ポリエステル；反復単
位が次式
【化５７】 で表わされる２つの反復単位および次式
【化５８】 および次式
【化５９】 で表わされるそれぞれ１単位からなるコポリマー；Ｈ2
Ｎ−（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ−（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ2 と次式
【化６０】 で表わされる化合物およびＢｒ−（ＣＨ2 ）2 −Ｂｒ
（アミンＵ）との反応生成物；および次式
【化６１】で表わされる化合物とエピクロロヒドリン
（アミンＷ）の反応生成物。オリゴマーアミンは、しば
しばそれらの長さが他と異なる化合物の混合物である。
【０１０１】特に重要なものは、上記されたアミンＡ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊ，Ｋ，Ｌ，Ｍ，
Ｎ，Ｏ，Ｐ，Ｑ，Ｒ，Ｓ，Ｔ，ＵおよびＷアミンの使用
である。
【０１０２】本発明の製造方法に於いて、この分子量ま
たは平均分子量Ｍｎが３００ないし１００００の範囲、
特には１０００ないし１００００であるアミンを添加す
ることである。その内でアミンの分子量または平均分子
量Ｍｎが１５００ないし１００００の範囲内、例えば２
０００ないし７５００の範囲内であるそれらのアミンが
特に注目される。高い分子量のアミンは特に立体障害ア
ミンである。
【０１０３】注目されるアミンは公知の化合物であり；
それらの多くは商業的に入手可能である。
【０１０４】本発明によると、好ましくは次式（１）な
いし（７）
【化６２】 （式中 指数は整数を表し、そしてｎ’は２，３，また
は４を表し；ｐは１または２を表し；ｑは２または３を
表し；ｒは４ないし１２を表し；ｙは１，２または３を
表し；およびｚは１ないし６を表し、
【０１０５】Ａ’は、ｎ’が２を表す場合、炭素原子数
２ないし１８のアルキレン基を表し；−Ｓ−，−Ｏ−ま
たは−ＮＲ’4 −により中断されおよび２ないし１２の
炭素原子を持ったアルキレン基；次式
【化６３】 で表わされる式の１つの基またはフェニレン基を表し；
Ａ’は、ｎ’が３を表す場合、式−Ｃr Ｈ2r-1−の基を
表し；Ａ’は、ｎ’が４を表す場合、式Ｃ（ＣＨ2 ) 4
−の基を表し；Ａ’’は、ｎ’が２を表す場合、Ａ’の
意味を有し；Ｂ’は、−ＣＨ2 −の基；−ＣＨ2 Ｒ4 ’
−；−ＣＲ1 ’Ｒ4 ’−；−Ｓ−または直接結合；ある
いは炭素原子数５ないし７のシクロアルキリデン基；ま
たは１ないし４個の炭素原子数１ないし４のアルキル基
により３，４および／または５の位置で置換されたシク
ロヘキシリデンを表し；Ｄ’は、ｐが１を表す場合、メ
チル基を表し、およびｐが２を表す場合、−ＣＨ2 ＯＣ
Ｈ2 −を表し；Ｅ’は、ｙが１を表す場合、炭素原子数
１ないし１８のアルキル基、フェニル基、式−ＯＲ1 ’
の基またはハロゲンを表し；Ｅ’は、ｙが２を表す場
合、式−Ｏ−Ａ’’−Ｏ−を表し；Ｅ’は、ｙが３を表
す場合、Ｒ4 ’Ｃ（ＣＨ2 Ｏ）3 −を表し；Ｑ’は少な
くともｚ価のアルコールまたはフェノールの基を表し、
この基は、アルコールまたはフェノールのＯ原子を介し
てＰ原子に接続しており、
【０１０６】Ｒ1 ’Ｒ2 ’およびＲ3 ’は各々独立し
て、炭素原子数１ないし３０のアルキル基を表し；ハロ
ゲン、−ＣＯＯＲ4 ’，−ＣＮまたは−ＣＯＮＲ4 ’Ｒ
4 ’により置換されたおよび炭素原子数１ないし１８の
アルキル基；−Ｓ−，−Ｏ−または−ＮＲ4 ’により中
断されたおよび炭素原子数２ないし１８のアルキル基；
フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；炭素原
子数５ないし１２のシクロアルキル基；フェニル基また
はナフチル基；ハロゲン，１ないし３個のアルキル基ま
たは全体の炭素原子数を１ないし１８有するアルコキシ
基によりまたはフェニル−炭素原子数１ないし４のアル
キル基により置換されたフェニル基またはナフチル基；
または次式
【化６４】 （式中 ｍは３ないし６整数を表す。）で表わされる
基；Ｒ’4 またはＲ4 ，基は各々独立して、水素原子；
炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数５な
いし１２のシクロアルキル基；またはアルキル部分が炭
素原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し；Ｒ’
5 およびＲ’6 は各々独立して、水素原子；炭素原子数
１ないし１８のアルキル基または炭素原子数５ないし６
のシクロアルキル基を表し；Ｒ’7 およびＲ’8 は、ｑ
が２を表す場合、各々独立して、炭素原子数１ないし４
のアルキル基または一緒に２，３−デヒドロペンメチレ
ン基を表し；およびＲ’7 およびＲ’8 はｑが３を表す
場合メチル基を表し；置換基Ｒ’1 4 は各々独立して、
水素原子；炭素原子数１ないし９のアルキル基；または
シクロアルキル基を表し；置換基Ｒ’1 5 は各々独立し
て、水素原子またはメチル基を表し；およびＲ’1 6 は
水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
しそして、幾つかの基Ｒ’1 6 が存在する場合、基Ｒ’
1 6 は同一または異なる；Ｘ’およびＹ’は各々独立し
て直接結合または−Ｏ−を表し；そしてＺ’は直接結合
を表し；−ＣＨ2 −；−Ｃ（Ｒ’1 6 ）2 −または−Ｓ
−を表す。）で表わされる基の内の１つを有するホスフ
ィットまたはホスホナイトの安定化が与えられる。
【０１０７】ホスフィットまたはホスホナイトが式
（１），（２），（５）または（６）（式中 ｎ’は２
を表しおよびｙは１または２を表し；Ａ’は炭素原子数
２ないし１８のアルキレン基；ｐ−フェニレン基または
ｐ−ビフェニレン基を表し；Ｅ’はｙが１を表す場合、
炭素原子数１ないし１８のアルキル基，−ＯＲ1 または
弗素を表し；およびｙが２を表す場合、ｐ−ビフェニレ
ン基を表し；Ｒ’1 、Ｒ’2 およびＲ’3 は各々独立し
て、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；フェニル−
炭素原子数１ないし４のアルキル基；シクロヘキシル
基；フェニル基；全体の炭素原子数を１ないし１８有す
る１ないし３個のアルキル基により置換されたフェニル
を表し；置換基Ｒ’1 4 は各々独立して水素原子または
炭素原子数１ないし９のアルキル基を表し；Ｒ’1 5 は
水素原子またはメチル基を表し；Ｘ’は直接結合を表
し；Ｙ’は−Ｏ−を表し；およびＺ’は直接結合を表し
または−ＣＨ（Ｒ’1 6 ）2 −を表す。）の内の１つで
ある方法が特に好ましい。
【０１０８】特に技術的に興味のあるものは式（１），
（２），（５）または（６）（式中 ｎ’は２を表しお
よびｙは１を表し；Ａ’はｐ−ビフェニレン基を表し；
Ｅ’は炭素原子数１ないし１８のアルコキシキ基を表
し；Ｒ’1 、Ｒ’2 およびＲ’3 は各々独立して、全体
の炭素原子数を１ないし１２有する２または３個のアル
キル基により置換されたフェニルを表し；置換基Ｒ’
1 4 は各々独立してメチル基または第三ブチル基を表
し；Ｒ’1 5 は水素原子を表し；Ｘ’は直接結合を表
し；Ｙ’は−Ｏ−を表し；およびＺ’は直接結合、−Ｃ
Ｈ2 −または−ＣＨ（ＣＨ3 ）−を表す。）の内の１つ
のホスフィットまたはホスホナイトを安定する方法であ
る。
【０１０９】特にホスフィットに対して興味のある例
は、式（１）および（５）である。
【０１１０】以下に示す化合物は加水分解に対する安定
性が本発明の方法により特に有利に改良することのでき
るホスフィットおよびホスホナイトの例である。
【化６５】
【化６６】
【化６７】
【０１１１】上記のホスフィットおよびホスホナイトは
公知の化合物であり；その内の幾つかは商業的に入手可
能である
【０１１２】商業的なホスフィットおよびホスホナイト
の幾つかは化合物の混合物または予め安定化された状態
で存在する。殆どの場合、アミン、例えば低級アルキル
アミンまたはトリイソプロパノールアミンは、通常の方
法により、予備安定化として約１％の濃度でこれらの化
合物中に添加される。該生成物の加水分解安定性はまた
本発明の製造方法により大きく改良される。
【０１１３】本発明の製造方法の生成物は有機材料、特
に有機ポリマー例えば熱、酸化および／または光に対す
る合成ポリマーの安定剤として大いに使用されうる。該
ポリマーの例は例えば、米国特許第４８５５３４５号の
４段の６３行目から７段の５４行目までに開示されてい
る。
【０１１４】本発明により安定化合物されたホスフィッ
トおよびホスホナイトはそれらの加水分解に対する優良
な抵抗性に特徴があり、また高い雰囲気湿度に於いてさ
えも長い貯蔵寿命を有する。従って、また前記の製造方
法により得られる加水分解に対して安定化される有機ホ
スフィットまたはホスホナイトは本発明により提供され
る。
【０１１５】以下の例は本発明の製造方法を更に詳細に
説明する。全ての部または％は、後の記載および請求項
中に於いて断らない限り重量当たりを示す。％がホスフ
ィットまたはホスホナイトに基づく限り、それらは他の
例の量が示されない限り溶融体中のホスフィットまたは
ホスホナイトを意味する。実施例に使用されるホスフィ
ット、ホスホナイトおよびアミンの構造式は、直接記載
されない限り、明細書中に前記されたものである。
【０１１６】実施例１：ホスフィットＰｈ−１の３００
ｇがイソプロパノール２２５ｇ、トルエン２．２５ｇお
よびアミンＡ（＝トリイソプロパノールアミン）３０ｇ
と共に攪拌しながら７０−７５℃にもたらされる。得ら
れた均質の溶融体は攪拌されながら、この操作中の温度
が冷却により２０−３０℃に維持されているイソプロパ
ノール４５０ｇ中のアミンＡ２０ｇの懸濁液に約１時間
にわたって添加される。その後混合物は１０−１５℃に
冷却され、そしてこの温度範囲内で更に３時間攪拌され
る。そして結晶性生成物がろ過され、減圧下６０℃に於
いて乾燥される。元素分析は、アミンＡ含量が乾燥生成
物に対して１．２重量％（ホスフィットに対して）であ
ることを示した。対照としての試料がアミンを添加せず
に結晶化される。次いで、同量の生成物について以下の
加水分解に対する抵抗性の試験を行なった。 ａ）貯蔵中に、目視検査により初期粉末が潮解し始める
時間（転移Ｐ−Ｃ）そして材料が液体（転移ｃ−１）に
なるまでの時間が測定される。後で述べた時間に於いて
貯蔵中の重量％の増加に注目される。該重量増加は材料
の水吸収を示す。試験条件（貯蔵中の温度および湿度）
が例に示される。 ｂ）７０℃および１００％雰囲気湿度に於いて８時間貯
蔵した後に、ホスフィットＰｈ−１の含量は液体クロマ
トグラフィーにより決定される。試験結果が表１に示さ
れる。
【０１１７】実施例２−１３：化合物Ｐｈ−１が実施例
１に記載された方法によりアミンＡ，Ｃ，Ｅ，Ｈ，Ｊ，
Ｋ，Ｐ，ＱおよびＵにより安定化される；しかしなが
ら、実施例１と比較して、ホスフィットおよびアミンが
初期に於いて結晶化媒体に導入されない。得られた生成
物は実施例１に記載されるような加水分解に対しての抵
抗性が試験される。試験の試験条件：５０℃および７５
％雰囲気湿度に於いて貯蔵される。他の試験条件と試験
結果が表１に記載される。
【０１１８】表１および以下の表中で、縦行の先頭は以
下の意味を持つ。： ％ｉｎｔｒ．：溶融体中のホスフィットまたはホスホナ
イトに基づいて、溶融体中のアミンの量が％で与えられ
る。 ％ｃｏｎｔ．：結晶化後のホスフィットまたはホスホナ
イト中のアミン含量 溶媒 １，％：溶融体中のホスフィットまたはホスホナ
イトに基づいて、溶融体に対する主溶媒が％で与えられ
る 溶媒 ２，％：溶融体中のホスフィットまたはホスホナ
イトに基づいて、溶融体に対する他の溶媒が％で与えら
れる Ｔ／℃：溶融体または結晶化媒体の温度範囲 溶媒，％：溶融体中のホスフィットまたはホスホナイト
に基づいて、結晶化媒体に対する溶媒が％で与えられる ＩＰＡ：イソプロパノール ＴＯＬ：トルエン ＭｅＯＨ：メタノール ％ｓｅｅｄ ｃｒ．：溶融体中のホスフィットまたはホ
スホナイトに基づいて、種結晶としてのホスフィットの
初期充填が％で与えられる ％アミン：溶融体中のホスフィットまたはホスホナイト
に基づいて、結晶化媒体中のアミンの初期充填が％で与
えられる ％ｄｅｃ．（８ｈ）：８時間後の試料の分解が％で示さ
れる（１００％＝試験の初期に於けるホスフィットの含
量）〔試験ｂ〕； ｐ−ｃ／ｈ：潮解が始まるまでの時間〔試験ａ〕： ｃ−ｌ／ｈ（％Ｗ）：試料が液体（透明溶液）になるま
での時間 括弧の中の数字：試験の初期と比べた試料の重量の増加
（貯蔵の初期に基づいた重量％＝水を含む）〔試験ａ〕
【表１】
【０１１９】実施例１４−１７：主成分としてＰｈ−３
を含有する商業的ホスフィット混合物は、実施例２−１
３に記載された方法により安定化される；バッチの組成
物が以下に示される：
【化６８】
【化６９】
【０１２０】安定化混合物は加水分解に対する抵抗性の
ために試験ａ）により試験される；試験条件：５０℃お
よび７５％雰囲気湿度に於いて貯蔵。製造条件および試
験結果は表２に示される。
【０１２１】実施例１８−２３：化合物Ｐｈ−５および
Ｐｈ−６は実施例２−１３に記載された方法により安定
化され、そして試験ａ）により加水分解に対する抵抗性
が試験される。試験条件：５０℃および７５％の雰囲気
湿度に於いて貯蔵。試験条件および試験結果は表３およ
び４に示される。
【０１２２】実施例２４−２９：化合物Ｐｈ−２は実施
例２−１３に記載された方法により安定化されそして試
験ａ）により加水分解に対する抵抗性が試験される。試
験条件：５０℃および７５％の湿度に於いて貯蔵。試験
条件および試験結果は表５に示される。
【０１２３】実施例３０−３３：主成分として化合物Ｐ
ｈ−３を含有する商業的ホスフィット混合物は実施例２
−１３に記載された方法により安定化され；バッチの組
成物が以下に示される（構造は、実施例１４−１７参
照）： Ｐｈ−３： ３５％ Ｐｈ−２： ０９％ Ｐｈ−３ｂ： ２０％ Ｐｈ−３ｃ： ０４％ Ｐｈ−３ｄ： １５％ 他の化合物： １５％
【０１２４】そして試験ａ）により加水分解に対する抵
抗性が試験される。試験条件：５０℃および７５％の湿
度に貯蔵される。試験条件および試験結果は表６に示さ
れる。
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【０１２５】実施例３４−３５：化合物Ｐｈ−５は実施
例２−１３に記載された方法により安定化された。使用
された結晶化媒体は他の添加物のないイソプロパノール
である。加水分解に対する抵抗性のために未安定化およ
び安定化化合物が試験ａ）により試験される。試験条
件：５０℃および７５％の雰囲気湿度に於いて貯蔵。他
の試験条件および試験結果（ｃ−ｌ／ｈ＝試料が潮解す
るまでの時間）は表７に示される。
【表６】 実施例より、本発明により調製および安定化されたホス
フィットが、未安定化ホスフィットよりも湿った空気中
に於ける加水分解に対して良好な抵抗性を示すことがわ
かる。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ホスフィットおよびホスホナイト、溶媒
    または溶媒混合物，および０．１ないし１００重量％
    （ホスフィットまたはホスホナイトに対して）のアミン
    よりなり、５０℃ないし１００℃の温度の混合物を、均
    質な溶融体として、添加の間の温度が上記溶融体の温度
    より１０℃ないし７０℃低く保たれる液体結晶化媒体に
    導入することからなることを特徴とする、加水分解に対
    する結晶性有機ホスフィットまたはホスホナイトの安定
    化方法。
  2. 【請求項２】 溶融体が、主溶媒としてホスフィットま
    たはホスホナイトに対して２０ないし５００重量％のア
    ルコールまたは炭化水素、および主溶媒に対して０−５
    ０重量％の他の溶媒を含むことを特徴とする請求項１記
    載の方法。
  3. 【請求項３】 溶融体の温度が５５−９０℃である請求
    項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 溶融体と結晶化媒体の温度差が３０−７
    ０℃であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】 結晶化媒体が、得られる液相の温度より
    も少なくとも１０℃低い温度に維持されることを特徴と
    する請求項１記載の方法。
  6. 【請求項６】 ８０−８００重量％（ホスフィットまた
    はホスホナイトに対して）の溶媒が結晶化媒体として使
    用されることを特徴とする請求項１記載の方法。
  7. 【請求項７】 炭素原子数１ないし５のアルカノールま
    たは種々の炭素原子数１ないし５のアルカノールの混合
    物が結晶化媒体として使用されることを特徴とする、請
    求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 結晶化媒体が、溶融体中のホスフィット
    またはホスホナイトに対して２ないし２０重量％の結晶
    性ホスフィットまたはホスホナイトの懸濁液よりなるこ
    とを特徴とする請求項６記載の方法。
  9. 【請求項９】 結晶化媒体が５０−１００％のアミンに
    より飽和されていることを特徴とする請求項１記載の方
    法。
  10. 【請求項１０】 溶融体が、０．１ないし５０重量％
    （ホスフィットまたはホスホナイトに対して）のアミン
    を含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
  11. 【請求項１１】 使用されるアミンが、式Ｉ 【化１】 （式中 Ｘ1 およびＸ2 は各々独立して、水素原子、炭
    素原子数１ないし２０のアルキル基、１もしくはそれよ
    り多くの−Ｏ−により中断されおよび未置換または１も
    しくはそれより多くの水酸基により置換された炭素原子
    数４ないし２０のアルキル基、または炭素原子数２ない
    し２０のヒドロキシアルキル基、およびＸ3 が炭素原子
    数２ないし２０のアルキル基、１もしくはそれより多く
    の−Ｏ−により中断されおよび未置換または１もしくは
    それより多くのヒドロキシ基により置換された炭素原子
    数４ないし２０のアルキル基、または−（ＣＨ2 ）m −
    ＮＸ1 Ｘ2 もしくは炭素原子数２ないし２０のヒドロキ
    シアルキル基、またはＸ2 およびＸ3 が一緒になって−
    （ＣＨ2 ）m −、−Ｃ2 Ｈ4 −Ｏ−Ｃ2 Ｈ4 −または−
    Ｃ2 Ｈ4 −ＮＸ1 −Ｃ2 Ｈ4 −を表し、ｍが４ないし６
    の範囲の正数を表し、またＸ1 およびＸ2 は上記の定義
    通りである。）で表わされるアミンであるかまたは、式
    ＩＩまたはＩＩＩ 【化２】 （式中 Ｇは水素原子またはメチル基を表し、またＧ1
    およびＧ2 は水素原子、メチル基、または一緒に＝Ｏを
    表す。）で表わされる基を少なくとも１個含む環状立体
    障害アミンであることを特徴とする請求項１記載の方
    法。
  12. 【請求項１２】 使用されるアミンが、式Ｉで表わされ
    る第４級アミンであるか、または式ＩＩまたはＩＩＩ
    （式中 Ｇが水素原子を表し、Ｇ1 およびＧ2が水素原
    子または一緒になって置換基＝Ｏである。）で表わされ
    る基を少なくとも１つを含む環状立体障害アミンである
    請求項１０記載の方法。
  13. 【請求項１３】 請求項１記載の方法により加水分解に
    対して安定化され得られる有機ホスフィットまたはホス
    ホナイト。
JP5274954A 1992-10-05 1993-10-05 ３価燐化合物をアミンで安定化する方法。 Pending JPH06200247A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH310492 1992-10-05
CH3104/92-4 1992-10-05
CH3647/92-9 1992-11-27
CH364792 1992-11-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06200247A true JPH06200247A (ja) 1994-07-19

Family

ID=25692198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5274954A Pending JPH06200247A (ja) 1992-10-05 1993-10-05 ３価燐化合物をアミンで安定化する方法。

Country Status (12)

Country Link
US (2) US5371263A (ja)
EP (1) EP0592364B1 (ja)
JP (1) JPH06200247A (ja)
KR (1) KR940009200A (ja)
CN (1) CN1044814C (ja)
AT (1) ATE203044T1 (ja)
BR (1) BR9304126A (ja)
CA (1) CA2107526A1 (ja)
CZ (1) CZ286842B6 (ja)
DE (1) DE59310187D1 (ja)
MX (1) MX9306058A (ja)
SK (1) SK282127B6 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008143873A (ja) * 2006-12-13 2008-06-26 Konica Minolta Opto Inc ホスホナイト化合物、その精製方法、それを用いたセルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP2017515874A (ja) * 2014-05-20 2017-06-15 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ ジメチルアミノブタン、トリエチルアミン又はトリエタノールアミンを使用した有機モノホスファイトの塩素含有量の低減方法
JP2018522006A (ja) * 2015-07-28 2018-08-09 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー 安定化された有機リン化合物溶液の調製方法

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW251307B (ja) * 1992-10-05 1995-07-11 Ciba Geigy
FR2705679B1 (fr) * 1993-05-24 1998-07-10 Sandoz Sa Nouvelles compositions stabilisantes des matières polymères, à base de phosphonites ou phosphites et d'un stabilisant contre l'hydrolyse.
US5856550A (en) * 1994-04-05 1999-01-05 Ciba Specialty Chemicals Corporation Enhancement of the storage stability of organic phosphites and phosphonites
US6593485B1 (en) 1994-10-06 2003-07-15 Clariant Finance (Bvi) Limited Stabilizer composition
US5468895A (en) * 1994-10-19 1995-11-21 General Electric Company Amine stabilized amorphous phosphite
US5514742A (en) * 1995-02-03 1996-05-07 General Electric Company Suppression of UV-yellowing of phosphites through the use of polyamines
DE19820157B4 (de) 1997-05-13 2010-04-08 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Neue Verbindungen auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen
US5786497A (en) * 1997-08-29 1998-07-28 General Electric Company Process for the preparation of phosphites
US5919966A (en) * 1998-03-26 1999-07-06 General Electric Company Process for the preparation of spiro bis-phosphites
US5917076A (en) * 1998-04-16 1999-06-29 General Electric Company Process for the preparation of spiro bis-phosphites using finely ground pentaerythritol
DE19917070A1 (de) * 1999-04-15 2000-10-19 Basf Ag Stabilisierte Phosphorverbindungen beinhaltende Zusammensetzung
DE19948117A1 (de) * 1999-10-06 2001-04-12 Basf Ag Stabilisatorzusammensetzung
US8632961B2 (en) 2010-01-28 2014-01-21 Eastman Kodak Company Flexographic processing solution and use
WO2013098368A1 (de) 2011-12-30 2013-07-04 Basf Se Verfahren zur reinigung von organischen diphosphitverbindungen
US9534107B2 (en) * 2014-07-30 2017-01-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Elastomer containing combination of tris(nonyl phenyl) phosphite and tetramethylethylenediamine, preparation and compositions and articles of manufacture thereof
KR20160138877A (ko) 2015-05-26 2016-12-06 (주)펠리테크 마이크로파를 이용한 세라믹 발열 하이브리드 건조기
CN109535197B (zh) * 2018-12-19 2020-04-21 山东新和成维生素有限公司 一种稳定亚磷酸盐配体的方法及其应用
PL450005A1 (pl) * 2024-10-10 2026-04-13 Blachotrapez Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Uchwyt uniwersalny do mocowania na połaciach dachowych z rąbkiempłaskich elementów o dużych powierzchniach, zwłaszcza paneli fotowoltaicznych

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55145742A (en) * 1979-05-01 1980-11-13 Borg Warner Stabilizer for polymer
JPS56113790A (en) * 1980-02-13 1981-09-07 Adeka Argus Chem Co Ltd Improved organic phosphite composition
JPS6163686A (ja) * 1984-07-05 1986-04-01 ア−ガス・ケミカル・コ−ポレ−シヨン 改良された加水分解安定性を持つトリス−オルガノホスフアイト組成物
JPS61140589A (ja) * 1984-12-10 1986-06-27 ア−ガス・ケミカル・コ−ポレ−シヨン 耐加水分解性の改良されたペンタエリトリト−ル−スピロ−ビス−ホスフアイト組成物及び該組成物を含む組成物
JPS62223290A (ja) * 1986-03-26 1987-10-01 Adeka Argus Chem Co Ltd 有機ホスフアイト組成物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3553298A (en) * 1967-10-20 1971-01-05 Hooker Chemical Corp Hydrolytic stabilized phosphite esters
FR2101275A5 (ja) * 1970-07-17 1972-03-31 Ugine Kuhlmann
ATE28208T1 (de) * 1983-11-28 1987-07-15 Argus Chem Pentaerythrit-spiro-bis-phosphitzusammensetzungen mit hydrolysebestaendigkeit.
JPH0613539B2 (ja) * 1984-07-04 1994-02-23 旭電化工業株式会社 有機ホスファイト組成物
DE3876110T2 (de) * 1987-02-13 1993-05-27 Enichem Sintesi Feste stabilisatormischung fuer organische polymere und verfahren zu ihrer herstellung.
US5342978A (en) * 1993-05-24 1994-08-30 General Electric Company Organic phosphite ester compositions containing hindered piperdinyl light stabilizers

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55145742A (en) * 1979-05-01 1980-11-13 Borg Warner Stabilizer for polymer
JPS56113790A (en) * 1980-02-13 1981-09-07 Adeka Argus Chem Co Ltd Improved organic phosphite composition
JPS6163686A (ja) * 1984-07-05 1986-04-01 ア−ガス・ケミカル・コ−ポレ−シヨン 改良された加水分解安定性を持つトリス−オルガノホスフアイト組成物
JPS61140589A (ja) * 1984-12-10 1986-06-27 ア−ガス・ケミカル・コ−ポレ−シヨン 耐加水分解性の改良されたペンタエリトリト−ル−スピロ−ビス−ホスフアイト組成物及び該組成物を含む組成物
JPS62223290A (ja) * 1986-03-26 1987-10-01 Adeka Argus Chem Co Ltd 有機ホスフアイト組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008143873A (ja) * 2006-12-13 2008-06-26 Konica Minolta Opto Inc ホスホナイト化合物、その精製方法、それを用いたセルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP2017515874A (ja) * 2014-05-20 2017-06-15 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ ジメチルアミノブタン、トリエチルアミン又はトリエタノールアミンを使用した有機モノホスファイトの塩素含有量の低減方法
JP2018522006A (ja) * 2015-07-28 2018-08-09 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー 安定化された有機リン化合物溶液の調製方法

Also Published As

Publication number Publication date
SK282127B6 (sk) 2001-11-06
ATE203044T1 (de) 2001-07-15
SK106593A3 (en) 1994-05-11
CN1092075A (zh) 1994-09-14
EP0592364B1 (de) 2001-07-11
CZ206693A3 (en) 1994-04-13
DE59310187D1 (de) 2001-08-16
US5371263A (en) 1994-12-06
MX9306058A (es) 1994-04-29
US5534645A (en) 1996-07-09
CN1044814C (zh) 1999-08-25
EP0592364A1 (de) 1994-04-13
CA2107526A1 (en) 1994-04-06
KR940009200A (ko) 1994-05-20
BR9304126A (pt) 1994-08-09
CZ286842B6 (en) 2000-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06200247A (ja) ３価燐化合物をアミンで安定化する方法。
JP3243566B2 (ja) コーティング組成物
KR100382589B1 (ko) 개선된광안정성및살충제내성을갖는폴리올레핀또는폴리올레핀공중합체막
FR2738834A1 (fr) Composition de polyolefine stabilisee et procede de stabilisation d'articles moules en polyolefine
CZ294419B6 (cs) Stabilizovaná polyolefinová kompozice
EP0284828A1 (de) Gegen Einwirkung von Licht stabilisierte Polymere sowie neue Imidazol-2-carbonsäure-anilide
JP3755110B2 (ja) 有機ホスフィットおよびホスホナイトの貯蔵安定性の改良
US5840954A (en) Enhancing the storage stability of organic phosphites and phosphonites
US5268113A (en) Lubricant composition
EP0005441A1 (de) Aminodibenzoxaphosphorine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren
US5856550A (en) Enhancement of the storage stability of organic phosphites and phosphonites
US5302497A (en) Photosensitive organic polymeric material containing UV absorbers
US3784510A (en) Nickel pyrolyzate stabilizers for olefin polymers
EP0635005A1 (de) Polyalkylpiperidin-gruppen enthaltende essigsäure- und 3-aminoacrylsäure-derivate
CA2032692A1 (en) Photosensitive organic material containing uv absorbers
DE4411369A1 (de) Handelsformen von sterisch gehindertem Amin und deren Verwendung
JPH04248897A (ja) 石油化学抽出溶媒における酸化の防止
DE3503136A1 (de) Verfahren zur erhoehung des weissgrades bei optisch aufgehellten polyolefinen und polystyrol
CS227004B2 (cs) Způsob stabilizace jednovrstvových nebo dvouvrstvových vypalovacích laků

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040602

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20041201