JPH04340960A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH04340960A
JPH04340960A JP3140738A JP14073891A JPH04340960A JP H04340960 A JPH04340960 A JP H04340960A JP 3140738 A JP3140738 A JP 3140738A JP 14073891 A JP14073891 A JP 14073891A JP H04340960 A JPH04340960 A JP H04340960A
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aliphatic
aromatic
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color
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Nobuo Seto
信夫 瀬戸
Masakazu Morigaki
政和 森垣
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは現像処理
して最終的に得られる色素画像の褪色や変色の防止され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一
般に赤、緑、青の３原色に感光するハロゲン化銀乳剤層
を持ち、各乳剤層中の三種の発色剤（カプラー）をそれ
ぞれの層の感ずる色と補色の関係に発色させる方法、い
わゆる減色法により色像を再現する。このハロゲン化銀
カラー写真感光材料を写真処理して得られる色像は、芳
香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化物とカプラーと
の反応によって形成されたアゾメチン色素またはインド
アニリン色素からなるものが一般的である。このように
して得られたカラー写真画像は光や湿熱に対して必ずし
も安定なものではなく、長期間光にさらしたり、高温高
湿下に保存したりすると色素画像の褪色や変色をひき起
こし、画質の劣化をきたす。
【０００３】このような画像の褪色や変色は記録材料に
よって致命的ともいえる欠点である。これらの欠点を除
去する方法として得られる色素の堅牢性が高いカプラー
を開発したり、褪色防止剤を用いたり、紫外線による画
像劣化を防ぐために紫外線吸収剤を用いる等の工夫が提
案されている。
【０００４】なかでも褪色防止剤による画像劣化防止効
果は大きく、例えばハイドロキノン類、ヒンダードフェ
ノール類、カテコール類、没食子酸エステル類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類、クロマノール類、
インダン類およびこれらの各化合物のフェノール性水酸
基をシリル化、アシル化またはアルキル化したエーテル
類もしくはエステル類、さらには金属錯体等を添加する
ことが知られている。
【０００５】これらの化合物は、色素像の褪色や変色の
防止剤としての効果は認められるものの、高度の画質を
求めるようになってきた顧客の要求に応えるには不十分
であり、かつ色相を変化させたり、カブリを発生させた
り、分散不良を生じたり、あるいは乳剤塗布後、微結晶
を生じたりするためにカラー写真用として総合的に優れ
た効果を発揮するまでには至っていない。
【０００６】特開昭６１−６６５２号、特開平１−１３
７２５８号等で特定の構造のビスフェノール系化合物を
イエローカプラーから得られる色像の褪色、変色防止に
使用することが提案されている。また変色防止に特開昭
５４−７０８３０号で特定の構造のビスフェノール系化
合物とジアルコキシベンゼン系化合物を併用することが
提案されている。
【０００７】しかし、これらに記載されている化合物は
褪色防止効果が弱かったり、白地の着色が大きかったり
して、十分な色像堅牢性向上効果が得られず、しかも色
相を変えたりするものもある。特開昭６２−２６２０４
７号には、これらの欠点の改良を狙ったビスフェノール
系化合物が記載されているが、その効果は認められるも
ののまだまだ十分な色像堅牢性向上効果を示すものでは
なかった。
【０００８】また、特開昭５２−１５０６３０号、同５
３−１０８４２８号、同５５−６３２１号および特開昭
６１−８６７５０号等には特定のアミノフェノール系化
合物を色像の変色褪色防止に使用することが提案されて
いる。
【０００９】しかし、これらに記載されている化合物は
、褪色防止効果が弱かったり、白地の着色が大きかった
りし、色像堅牢性向上効果は不十分であり、しかも未露
光部の発色（以下カブリと言う）を起こしたり、カプラ
ーの発色阻害を起こしたり、いわゆる写真特性に悪影響
を及ぼすものもある。
【００１０】従って写真特性に悪影響がなく、画像の褪
色、変色を抑制する技術が望まれていた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はカラー
画像が長期間変色せず、高度の保存性を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【００１２】本発明の他の目的は、色相の変化やカプラ
ーの発色阻害やカブリを生じさせないで、イエロー色像
の褪色や変色の防止に十分な効果をもち、かつ、塗布さ
れたあと微結晶を生じないような新規な褪色防止剤を含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。
【００１３】本発明の他の目的は、高沸点有機溶媒等へ
の溶解性に優れ、塗布前および後に微結晶を生じたりせ
ず、かつ他の写真用添加剤にも悪影響を及ぼさないよう
な褪色防止剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。
【００１４】本発明の他の目的は、写真特性に悪影響を
及ぼさず、かつイエロー色像および／またはシアン色像
の褪色防止に優れ、未露光部を着色させない褪色防止剤
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、イエローカプラーの少なくとも１種またはシア
ンカプラーの少なくとも１種と下記一般式（Ｉ）で表わ
される化合物の少なくとも１種とを同一層中に含有させ
ることにより本発明の目的が達成されることを見出した
。
【００１６】一般式（Ｉ）
【００１７】
【化３】 一般式（Ｉ）中、Ａは単なる結合手、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ
）ｐ　−、−Ｎ（Ｒ２７）−、および−（Ｃ（Ｒ２８）
（Ｒ２９））Ｔ　−を表わす。Ｒ２１およびＲ２２はそ
れぞれ水素原子、脂肪族基、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ３３、−Ｓ
（Ｏ）２　−Ｒ３３、−Ｐ（Ｒ３３）（Ｒ３４）および
−Ｐ（Ｏ）（Ｒ３３）（Ｒ３４）を表わす。Ｒ２３およ
びＲ２４はそれぞれハロゲン原子、芳香族基、複素環基
、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳
香族チオ基、脂肪族アシル基、芳香族アシル基、脂肪族
オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪
族アシルアミノ基、芳香族アシルアミノ基、脂肪族スル
ホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、イミド基、脂
肪族アシルオキシ基、芳香族アシルオキシ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族スルホニルオ
キシ基、芳香族スルホニルオキシ基、脂肪族オキシカル
ボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、カ
ルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、および「化４」を表わす
。Ｒ２５およびＲ２６はそれぞれＲ２３で規定した置換
基、および脂肪族基を表わし、ｍ、ｎは１〜３の整数を
表わす。
【００１８】
【化４】 ｍ、ｎが２以上の時、複数のＲ２５、Ｒ２６はそれぞれ
同一でも異なっても良い。Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２１とＲ
２３、Ｒ２２とＲ２４、Ｒ２３とＲ２５およびＲ２４と
Ｒ２６は互いに結合し、５〜８員環を形成していても良
い。Ｒ２７は水素原子、脂肪族基、脂肪族アシル基、芳
香族アシル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル
基、脂肪族オキシカルボニル基、および芳香族オキシカ
ルボニル基を表わす。Ｒ２８およびＲ２９はそれぞれ水
素原子、脂肪族基、および芳香族基を表わす。Ｒ３２は
Ｒ２５と同義であり、Ｒ３３およびＲ３４は、脂肪族基
、芳香族基、脂肪族オキシ基および芳香族オキシ基を表
わす。ｐおよびＵはそれぞれ０、１または２を表わし、
Ｔは１または２を表わす。
【００１９】本発明で述べる脂肪族とは、直鎖、分岐又
は環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えば
アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、
またはシクロアルケニルを表わし、これらはさらに置換
基を有していても良い。本発明で述べる芳香族基とはア
リールを表わし、これはさらに置換基を有していても良
く、複素環とは環内にヘテロ原子を持つものであり、芳
香環であるものをも含み、さらに置換基を有してもかま
わない。
【００２０】以下に本発明についてさらに詳細に説明す
る。本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物と併用す
る好ましいイエローカプラーは下記式〔Ｙ〕により表わ
される。 一般式〔Ｙ〕
【００２１】
【化５】 一般式〔Ｙ〕において、Ｒ１　は３級アルキル基、アリ
ール基、置換アミノ基、または窒素原子で連結した含窒
素複素環を、Ｒ２　は水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキル基またはジアルキ
ルアミノ基を、Ｒ３　はベンゼン環上に置換可能な基を
、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬の酸化
体とのカップリング反応により離脱可能な基（離脱基と
いう）を、Ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。ただし
、Ｌが複数のとき、複数のＲ３　は同じでも異なってい
てもよい。
【００２２】ここで、Ｒ３　の例としてハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複
素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基が
あり、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、複
素環オキシ基、ハロゲン原子がある。
【００２３】一般式〔Ｙ〕において、好ましくはＲ１　
はｔ−ブチル基、フェニル基、シクロプロピルメチル基
、インドリニル基、１−ピロリジニル基、またはハロゲ
ン原子、アルキル基もしくはアルコキシ基で置換された
フェニル基であり、Ｒ２　はハロゲン原子、トリフルオ
ロメチル基、アリール基、アルコキシ基またはフェノキ
シ基であり、Ｒ３　はハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり
、Ｘはアリールオキシ基または窒素原子でカップリング
活性位に結合する５〜７員環のさらにＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐを
含んでもよい複素環基であり、Ｌは０〜２の整数である
。
【００２４】一般式〔Ｙ〕において、本発明の効果の点
で好ましくはＲ１がｔ−ブチル基、シクロプロピルメチ
ル基またはインドリニル基の場合であり、シクロプロピ
ルメチル基またはインドリニル基の場合が最も好ましい
。
【００２５】一般式〔Ｙ〕において、本発明の効果の点
でＲ２　はハロゲン原子またはアルコキシ基の場合が好
ましく、アルコキシ基の場合が特に好ましい。式〔Ｙ〕
で示されるカプラーは置換基Ｒ１　、Ｘ、Ｒ２　または
Ｒ３　において２価もしくは２価以上の基を介して結合
する２量体ないしそれ以上の多量体、単独重合体または
非発色性重合単位を含む共重合体であってもよい。
【００２６】以下に一般式〔Ｙ〕で表わされるカプラー
の具体例を示す。
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】
【化１０】
【００３２】
【化１１】
【００３３】
【化１２】
【００３４】
【化１３】
【００３５】
【化１４】 本発明において用いられるイエローカプラーの前記以外
の化合物例及び／またはこれらイエローカプラーの合成
方法は例えば米国特許第３，２２７，５５４号、同第３
，４０８，１９４号、同第３，８９４，８７５号、同第
３，９３３，５０１号、同第３，９７３，９６８号、同
第４，０２２，６２０号、同第４，０５７，４３２号、
同第４，１１５，１２１号、同第４，２０３，７６８号
、同第４，２４８，９６１号、同第４，２６６，０１９
号、同第４，３１４，０２３号、同第４，３２７，１７
５号、同第４，４０１，７５２号、同第４，４０４，２
７４号、同第４，４２０，５５６号、同第４，７１１，
８３７号、同第４，７２９，９４４号、欧州特許第３０
，７４７Ａ号、同第２８４，０８１Ａ号、同第２９６，
７９３Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号、西独特許第３，
１０７，１７３Ｃ号、特開昭５８−４２０４４号、同５
９−１７４８３９号、同６２−２７６５４７号、同６３
−１２３０４７号等に記載されている。
【００３６】イエローカプラーの使用量は感光性ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．００１〜１モルが標準的であり
、０．０１〜０．５モルが好ましい。本発明の一般式（
Ｉ）で表わされる化合物と併用する好ましいシアンカプ
ラーは、下記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）で示
されるものである。 一般式（Ｃ−Ｉ）
【００３７】
【化１５】 一般式（Ｃ−ＩＩ）
【００３８】
【化１６】 一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ１　
、Ｒ２　およびＲ４　は脂肪族、芳香族または複素環基
を表し、Ｒ３、Ｒ５　およびＲ６　は水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ基を表
し、Ｒ３　はＲ２　と共に含窒素濃度５員環もしくは６
員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ１　、
Ｙ２　は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又は１を表す
。
【００３９】一般式（Ｃ−ＩＩ）におけるＲ５　として
は脂肪族基であることが好ましく、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメ
チル基、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニ
ルチオメチル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチ
ル基などを挙げることができる。
【００４０】前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）
で表わされるシアンカプラーの好ましい例は次の通りで
ある。一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１　はアリ
ール基または複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基
、アシル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシ
カルボニル基またはシアノ基で置換されたアリール基で
あることがさらに好ましい。
【００４１】一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ３　とＲ２　
で環を形成しない場合、Ｒ２　は好ましくはアルキル基
又はアリール基であり、特に好ましくはアリールオキシ
置換のアルキル基であり、Ｒ３　は好ましくは水素原子
である。
【００４２】一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ４
　はアルキル基またはアリール基であり、特に好ましく
はアリールオキシ置換のアルキル基である。一般式（Ｃ
−ＩＩ）において好ましいＲ５　は炭素数２〜１５のア
ルキル基または炭素数１以上の置換基を有するメチル基
であり、この置換基としてはアリールチオ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキル
オキシ基が好ましい。
【００４３】一般式（Ｃ−ＩＩ）においてＲ５　は炭素
数２〜１５のアルキル基であることがさらに好ましく、
炭素数２〜４のアルキル基であることが特に好ましい。 一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ６　は水素原子
またはハロゲン原子であり、塩素原子またはフッ素原子
が特に好ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）
において好ましいＹ１　およびＹ２　はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシルオキシ基またはスルホンアミド基である。
【００４４】また、本発明の化合物は例えば欧州特許出
願公開ＥＰ０，２４９，４５３Ａ２号に代表されるアゾ
ール系シアンカプラーと組み合わせて使用しても良い。 一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）で表わされるシア
ンカプラーの具体例を以下に列挙する。
【００４５】
【化１７】
【００４６】
【化１８】
【００４７】
【化１９】
【００４８】
【化２０】
【００４９】
【化２１】
【００５０】
【化２２】
【００５１】
【化２３】
【００５２】
【化２４】 これらのシアンカプラーは、米国特許第２，３６９，９
２９号、同４，５１１，６４７号、同２，７７２，１６
２号、同４，５００，６５３号、同４，５６４，５８６
号、欧州特許出願公開ＥＰ０，２４９，４５３Ａ２号、
特開昭６１−３９０４４１号、同６１−１５３６４０号
、同６２−２５７１５８号等に記載された方法、および
それに準じた方法で合成することができる。
【００５３】シアンカプラーの使用量は感光性ハロゲン
化銀１モル当たり０．００１〜１モルが標準的であり、
０．００２〜０．３モルが好ましい。本発明の一般式（
Ｉ）で表わされる化合物について詳細に説明する。置換
基Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、
Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４
について詳細に述べると、ハロゲン原子としてはフッ素
原子、塩素原子、臭素原子があげられる。芳香族基とし
ては、例えばフェニル基、４−メトキシフェニル基、２
−ヒドロキシフェニル基があげられる。
【００５４】脂肪族オキシ基としては例えばメトキシ基
、オクチルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｓｅｃ−
ブチルオキシ基、ドデシルオキシ基、ベンジルオキシ基
、アリルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基があげられ
る。
【００５５】芳香族オキシ基としては、例えばフェノキ
シ基、４−メトキシフェノキシ基、４−ドデシルオキシ
フェノキシ基があげられる。脂肪族チオ基としては、例
えばメチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ドデシルチオ基
があげられる。芳香族チオ基としては、例えば、フェニ
ルチオ基、２−ｔ−ブチルチオ基があげられる。
【００５６】脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基と
しては、例えばアセチル基、ピバロイル基、ｉ−ブチリ
ル基、ミリストイル基、アクリロイル基、ベンゾイル基
、ｐ−メトキシベンゾイル基があげられる。
【００５７】脂肪族オキシカルボニル基としては、メト
キシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基があげ
られる。芳香族オキシカルボニル基としては例えばフェ
ノキシカルボニル基、４−ｔ−ブチルフェノキシカルボ
ニル基があげられる。
【００５８】脂肪族アシルアミノ基あるいは芳香族アシ
ルアミノ基としては例えばアセチルアミノ基、ミリスト
イルアミノ基、Ｎ−メチル−アセチルアミノ基、メタク
リロイルアミノ基、４−ｔ−ブチルフェノキシアセチル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基があげられる。脂肪族ス
ルホンアミド基としてはＮ−メチルメタンスルホンアミ
ド基、オクタンスルホンアミド基があげられ、芳香族ス
ルホンアミド基としては例えば、ベンゼンスルホンアミ
ド基、ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド基があげら
れる。
【００５９】イミド基としては例えば、サクシンイミド
基、ドデシルサクシンイミド基があげられる。アシルオ
キシ基としては例えば、アセチルオキシ基、ミリストイ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基があげられる。脂肪族
スルホニル基としては例えばメタンスルホニル基、ヘキ
サデシルスルホニル基があげられる。
【００６０】芳香族スルホニル基としては例えばベンゼ
ンスルホニル基、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホニ
ル基があげられる。脂肪族スルホニルオキシ基としては
例えばメタンスルホニルオキシ基、ドデシルスルホニル
オキシ基があげられる。芳香族スルホニルオキシ基とし
てはベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−メトキシベンゼ
ンスルホニルオキシ基があげられる。
【００６１】脂肪族オキシカルボニルアミノ基としては
例えばメトキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチル−オク
チルオキシカルボニルアミノ基があげられる。芳香族オ
キシカルボニルアミノ基としては例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ
カルボニルアミノ基があげられる。カルバモイルアミノ
基としてはＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ基、Ｎ
−オクチルカルバモイルアミノ基があげられる。スルフ
ァモイルアミノ基としては例えばＮ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイルアミノ基、Ｎ−オクチル−Ｎ−メチルスルフ
ァモイルアミノ基があげられる。
【００６２】カルバモイル基としては例えば、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基
、Ｎ−フェニルカルバモイル基があげられる。スルファ
モイル基としては例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基があげられる。
【００６３】複素環基としては例えば２−ピリジル基、
１−ピペリジル基があげられる。脂肪族基としては、例
えば、メチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オ
クチル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基、アリル
基、メトキシエチル基、ベンジル基、シクロヘキシル基
、フェネチル基があげられる。
【００６４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のうち本発明の効果の点で、下記一般式（Ｉ−Ａ）で表
わされる化合物が好ましい。 一般式（Ｉ−Ａ）
【００６５】
【化２５】 一般式（Ｉ−Ａ）中、Ｒ２１、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５
、Ｒ２６、Ａ、ｍおよびｎはそれぞれ一般式（Ｉ）で定
義したものと同義である。
【００６６】本発明の一般式（Ｉ−Ａ）で表わされる化
合物のうち本発明の効果の点で下記一般式（Ｉ−Ｂ）で
表わされる化合物がさらに好ましい。 一般式（Ｉ−Ｂ）
【００６７】
【化２６】 一般式（Ｉ−Ｂ）中、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６
、Ａ、ｍおよびｎはそれぞれ一般式（Ｉ）で定義したも
のと同義である。
【００６８】本発明の一般式（Ｉ）、一般式（Ｉ−Ａ）
および一般式（Ｉ−Ｂ）で表わされる化合物のうち、本
発明の効果の点で、Ａは−Ｃ（Ｒ２８）（Ｒ２９）−ま
たは−Ｏ−の場合が好ましく、−Ｃ（Ｒ２８）（Ｒ２９
）−にあってＲ２８またはＲ２９のうち一方が水素原子
で他方が脂肪族基の場合がさらに好ましい。この場合、
脂肪族基としてはアルキル基の場合が好ましく、炭素数
１〜１２のアルキル基の場合がさらに好ましい。
【００６９】本発明の一般式（Ｉ）、一般式（Ｉ−Ａ）
および一般式（Ｉ−Ｂ）で表わされる化合物のうち、本
発明の効果の点で、Ｒ２３およびＲ２４は脂肪族アシル
アミノ基、芳香族アシルアミノ基、脂肪族カルバモイル
アミノ基、芳香族カルバモイルアミノ基、脂肪族スルフ
ァモイルアミノ基、芳香族スルファモイルアミノ基、脂
肪族オキシ基、イミド基、脂肪族オキシカルボニルアミ
ノ基またはＮ−アルキル化された脂肪族あるいは芳香族
スルホンアミド基の場合が好ましい。この場合脂肪族と
しては、炭素数１〜２０のアルキルが好ましく、芳香族
としてはフェニルあるいは炭素数６〜２６の置換フェニ
ルが好ましい。Ｒ２３およびＲ２４で最も好ましくは、
アルキルアシルアミノ基、アルキルカルバモイルアミノ
基またはアルコキシカルボニルアミノ基の場合である。
【００７０】本発明の効果の点で、一般式（Ｉ）、一般
式（Ｉ−Ａ）および一般式（Ｉ−Ｂ）で表わされる化合
物のうち、Ｒ２５およびＲ２６は脂肪族基の場合が好ま
しく、直鎖アルキル基の場合がさらに好ましい。
【００７１】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、公知の褪色防止剤と併用して用いても良く、その場
合、褪色防止効果がさらに大きくなる。同様に一般式（
Ｉ）で表わされる化合物どうし２種以上併用してもかま
わない。
【００７２】本発明の一般式（Ｉ）の化合物はカプラー
の種類により異なるが、用いられるカプラーに対して０
．５〜３００モル％の範囲で使用するのが適当であり、
好ましくは、１〜２００モル％の範囲である。
【００７３】次にこれらの化合物の化合物の代表例を以
下に示すが、これによって本発明に使用される化合物が
限定されるものではない。
【００７４】
【化２７】
【００７５】
【化２８】
【００７６】
【化２９】
【００７７】
【化３０】
【００７８】
【化３１】
【００７９】
【化３２】
【００８０】
【化３３】
【００８１】
【化３４】
【００８２】
【化３５】
【００８３】
【化３６】
【００８４】
【化３７】
【００８５】
【化３８】
【００８６】
【化３９】
【００８７】
【化４０】
【００８８】
【化４１】 本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化合物は
、特開昭５０−６３３８号、同５０−８７３２６号、Ｊ
．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７５巻９４７頁（１９５
３年）およびＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ２４３頁（１９５４
年）に記載の方法、およびその方法に準じた方法で合成
することができる。
【００８９】本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は
、シアンカプラーと併用した場合よりもイエローカプラ
ーと併用した場合のほうがその効果が著しく好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上
に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ず
つこの順で塗設して構成することができるが、これと異
なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲン化
銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つの替り
に用いることができる。これらの感光性乳剤層には、そ
れぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感
光する光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプ
ラーを含有させることで減色法の色再現を行うことがで
きる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相
とは、上記のような対応を持たない構成としても良い。
【００９０】本発明の化合物は、例えばカラーペーパー
、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラ
ーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィ
ルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカラ
ー感光材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパ
ー）やポジ画像を形成するカラー感光材料（例えば、直
接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー反
転フィルム）への適用が好ましい。
【００９１】これらの組み合わせて用いるカプラーは銀
イオンに対し４当量であっても、２当量であっても良く
、またポリマー、オリゴマー状であっても良い。さらに
組み合わせて用いるカプラーが単独であっても、２種類
以上の混合であっても良い。
【００９２】以下に、本発明において適用されるハロゲ
ン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真構
成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するために
適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許
公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特
願平１−１０７０１１号）に記載されているものが好ま
しく用いられる。
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
【表３】
【００９６】
【表４】
【００９７】
【表５】 また、シアンカプラーとして、特開平２−３３１４４号
に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２号に記載の３
−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体
例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラー
に塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、８、
３４が特に好ましい）の使用も好ましい。
【００９８】本発明に用いられるハロゲン化銀としては
、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀な
どを用いることができるが、特に迅速処理の目的には沃
化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以上
、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀または
塩化銀乳剤の使用が好ましい。
【００９９】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例
えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チ
タンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上
）含有させるのが好ましい。
【０１００】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい
。
【０１０１】即ち、発色現像処理液に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に
または単独に用いることが、例えば処理後の保存におけ
る膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの
反応による発色色素生成によるステイン発生その他の副
作用を防止する上で好ましい。
【０１０２】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。
【０１０３】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
【０１０４】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０−４秒あり短いレ
ーザー走査露光方式が好ましい。
【０１０５】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。
【０１０６】
【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ イエローカプラーＹ−１を１６．１ｇ秤取し、高沸点有
機溶媒ジブチルフタレートを１６．１ｇ加え、さらに酢
酸エチル２４ｍｌを加えて溶解し、この溶液をドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを含む１０ｗｔ
％ゼラチン水溶性２００ｇに乳化分散した。
【０１０７】この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤２４
７ｇ（銀７０．０ｇ／ｋｇ乳剤、臭化銀含量０．５モル
％）に添加し、塗布銀量が１．７３ｇ／ｍ２　になるよ
うに下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上
に塗布し、この塗布層の上に保護層として、ゼラチン層
を乾燥膜厚が１．０μになるように設けて試料１０１を
作製した。なお、ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−
３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用い
た。
【０１０８】試料１０１と同様な方法で、上記乳化分散
物をつくる際に、第Ａ表に示すようにカプラーおよび色
像安定剤（カプラーに対して１００モル％添加）の組み
合わせで共乳化して試料を作成し、試料１０１と同様の
方法で塗布し、試料１０２〜１２０を作った。
【０１０９】このようにして得た各試料をウェッジ露光
した後、以下の処理工程で現像処理した。 〔処理工程〕　　　　　　〔温　　　　度〕　　　　　
　〔時　　　　間〕カラー現像　　　　　　　　　　３
５℃　　　　　　　　　　　　４５秒漂白定着　　　　
　　　　３０〜３５℃　　　　　　　　　　４５秒リン
ス■　　　　　　　　３０〜３５℃　　　　　　　　　
　２０秒リンス■　　　　　　　　３０〜３５℃　　　
　　　　　　　２０秒リンス■　　　　　　　　３０〜
３５℃　　　　　　　　　　２０秒乾　　　　燥　　　
　　　　　７０〜８０℃　　　　　　　　　　６０秒各
処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８００ｍｌ　　エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレン　　　　ホスホン酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ　　臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
１５ｇ　　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８．０ｇ　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．４ｇ　　炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）　　　　−３−メ
チル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　
　　　　　　５．０ｇ　　Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメ
チル）ヒドラジン　　　　　　　　　　　　　　５．５
ｇ　　蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ、住友化学製
）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ
ｌ　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０．０５〔漂白定着液〕 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４００ｍｌ　　チオ硫酸アンモニウム（
７００ｇ／リットル）　　　　　　　　　　　　　　１
００ｍｌ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１７ｇ　　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　５５ｇ　
　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
００ｍｌ　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６．０〔リンス液〕 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） このようにして色素像を形成した１０１〜１２０の各試
料において、４００ｎｍ以下の光をカットする富士写真
フイルム（株）製紫外線吸収フィルターをつけて、キセ
ノンテスター（照度２０万ルックス）で８日間曝射した
。各試料の未露光部の黄色濃度（ステイン）の測定と初
濃度２．０における濃度残存率を求めた。
【０１１０】測定は富士自記濃度計で行なった。得られ
た結果を第Ａ表に示した。
【０１１１】
【表６】 比較化合物（ａ）
【０１１２】
【化４２】 特開昭６１−６６５２号、特開昭５４−７０８３０号に
記載の化合物である。 比較化合物（ｂ）
【０１１３】
【化４３】 特開平１−１３７２５８号に記載の化合物である。 比較化合物（ｃ）
【０１１４】
【化４４】 特開昭６２−２６２０４７号に記載の化合物である。 比較化合物（ｄ）
【０１１５】
【化４５】 特開昭６１−８６７５０号に記載の化合物この結果から
本発明の化合物は色像の光褪色防止に有効であり、さら
に未露光部の黄変防止にも有効であることがわかった。 本発明の化合物は、従来から知られている化合物からは
予想もつかないほど著しい光褪色防止効果を示した。 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布液は以下の様にして調製した。
【０１１６】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む２０
％ゼラチン水溶液５００ｃｃに添加した後、超音波ホモ
ナイザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。 一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８
μｍの大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との
１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）が調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色
素Ｅが銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×
１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１
０−４モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳
化分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。
【０１１７】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
【０１１８】また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ２　と５０．０ｍｇ
／ｍ２　となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭
化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。 〔青感性乳剤層〕 増感色素Ａ
【０１１９】
【化４６】 および増感色素Ｂ
【０１２０】
【化４７】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５×１０−４モル） 〔緑感性乳剤層〕 増感色素Ｃ
【０１２１】
【化４８】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０−４モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
×１０−４モル） および、増感色素Ｄ
【０１２２】
【化４９】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０×１０−５モル） 〔赤感性乳剤層〕 増感色素Ｅ
【０１２３】
【化５０】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９×１０−４モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．１×１０−４モル）更に下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０−３モル添加した。
【０１２４】
【化５１】 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．５×１０−５モル、７．７×１０−４モル、２．５
×１０−４モル添加した。
【０１２５】また、青感性乳剤層及び緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀当たり、１×
１０−４モルと２×１０−４モル添加した。
【０１２６】また、イラジエーション防止のために乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した
。
【０１２７】
【化５２】 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ２　）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を
表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ２）と青味染料（群青）を含む〕第一
層（青感性乳剤層） 　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μ
の大サイズ乳剤と、０．７　　　　０μの小サイズ乳剤
との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動
　　　　係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ
乳剤とも臭化銀０．３モル％　　　　を粒子表面の一部
に局在含有）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．３０　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
８６　　イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１９　　溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１８　　溶媒（Ｓｏｌｖ−
７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
第二層（混色防止層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．９９　　混色防止剤（Ｃｐｄ−５
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０８　　溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６　　溶
媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感性乳剤層） 　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μ
の大サイズ乳剤と、０．３　　　　９μの小サイズ乳剤
との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変
　　　　動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイ
ズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ　　　　ル％を粒子表面の
一部に局在含有させた）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１２　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２４　　マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３
　　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０３　　色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１６　　色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−９
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２　　溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層
（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５８　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４７　　混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
４第五層（赤感性乳剤層） 　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μ
の大サイズ乳剤と、０．４　　　　５μの小サイズ乳剤
との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変
　　　　動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイ
ズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モ　　　　ル％を粒子表面の
一部に局在含有させた）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２３　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３４　　シ
アンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３　　色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１８　　色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．４０　　色像安定剤（
Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　溶媒
（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１４第六層（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５３　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１６　　混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
８第七層（保護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３３　　ポリビニルアルコールの
アクリル変性重合体（変性度１７％）　　　　０．１７
　　流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３
【０１２８】
【化５３】
【０１２９】
【化５４】
【０１３０】
【化５５】
【０１３１】
【化５６】
【０１３２】
【化５７】
【０１３３】
【化５８】
【０１３４】
【化５９】
【０１３５】
【化６０】
【０１３６】
【化６１】 まず、各試料に感光計（富士写真フイルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。
【０１３７】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、下記処理工程および処理組成の液を使用し、カ
ラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を実施した。
【０１３８】 　　　　処理工程　　　　　　温　　　　度　　　　　
　時　　間　　　　　　補充液＊　　　タンク容量　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｍｌ）　　　　
（リットル）　　　　カラー現像　　　　　　３５　　
℃　　　　４５秒　　　　　　１６１　　　　　　１７
　　　　漂白定着　　　　３０〜３５℃　　　　４５秒
　　　　　　２１５　　　　　　１７　　　　リンス■
　　　　３０〜３５℃　　　　２０秒　　　　　　　　
−　　　　　　　　１０　　　　リンス■　　　　３０
〜３５℃　　　　２０秒　　　　　　　　−　　　　　
　　　１０　　　　リンス■　　　　３０〜３５℃　　
　　２０秒　　　　　　３５０　　　　　　１０　　　
　乾　　　　燥　　　　７０〜８０℃　　　　６０秒＊
補充量は感光材料１ｍ２　あたり リンスは■から■、■から■への３タンク向流方式とし
た。
【０１３９】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　タンク液　　　　　　
補充液　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍｌ　　　　　　８００ｍｌ　　エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ　　　　メチレンホスホン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．５ｇ　　　　　　２．０ｇ　　臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０１５ｇ　　　　−　　　　　　
トリエタノーアミン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８．０ｇ　　　　　　１２．
０ｇ　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ　　　
　　　　　−　　　　　　炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２５ｇ　　　　　　　　２５ｇ　　　　Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ　　　　ドエチル）−
３−メチル−４−アミノアニ　　　　リン硫酸塩　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５．０ｇ　　　　　　７．０ｇ　　Ｎ，Ｎ
−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン　　　　４．０
ｇ　　　　　　５．０ｇ　　Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル
）ヒドロキシルアミ　　　　ン・１Ｎａ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４．０ｇ　　　　　　５．０ｇ　　蛍光増白剤（Ｗ
ＨＩＴＥＸ　　４Ｂ、住友化学製）　　１．０ｇ　　　
　　　２．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０００ｍｌ　　　　１０００ｍｌ　　ｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０．０５　　　　１０．４５〔漂白定
着液〕（タンク液と補充液は同じ）　　水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４００ｍｌ　　チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｍｌ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１７ｇ　　エチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５５ｇ　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５ｇ　　臭化アンモニウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４０ｇ　　水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．０〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ）
イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） このようにして得た試料を１Ａとし第１層のイエローカ
プラーおよび色像安定剤（色像安定剤Ｃｐｄ−１、Ｃｐ
ｄ−７に追添加）を第Ｂ表のように組み合わせて共乳化
した以外は、試料１Ａと同様にして他の試料２Ａ〜８Ａ
を作製した。色像安定剤の添加量はイエローカプラーに
対して等モル添加した。なお比較化合物は実施例１と同
じである。
【０１４０】このようにして色素像を形成した各試料の
褪色試験を行なった。褪色防止効果の評価は、キセノン
テスター（照度２０万リックス）で１０日間曝射後の初
濃度２．０におけるイエロー濃度残存率を求めた。
【０１４１】測定は富士自記濃度計で行なった。得られ
た結果を第Ｂ表に示す。
【０１４２】
【表７】 第Ｂ表の結果から本発明の化合物が添加された本発明の
試料は、多層構成の感光材料でも実施例１と同様に優れ
た効果を示すことがわかる。 実施例３ 特開平２−８５４号に記載の実施例１の試料１０１にお
いて第３層、第４層、第５層のカプラーに対して２５モ
ル％の本発明の化合物をそれぞれの層に共乳化して添加
し、他は試料１０１と同様にして試料を調整した。
【０１４３】また第１２層、第１３層のカプラーに対し
て２５モル％の本発明の化合物をそれぞれの層に共乳化
して添加し、他は試料１０１と同様にして試料を調整し
た。これらの試料を特開平２−８５４号に記載の実施例
１と同様に露光、現像処理し、褪色試験をしたところ、
本発明の試料は優れた褪色防止効果を示し、写真特性も
良好であった。
【０１４４】本発明の化合物はこのような感光材料でも
優れた効果を示すことがわかった。 実施例４ 特開平１−１５８４３１号に記載の実施例２のカラー写
真感光材料において、第３層、第４層に本発明の化合物
をそれぞれのカプラーと等モル添加し、他は特開平１−
１５８４３１号に記載の実施例２のカラー写真感光材料
と同様にして試料を調整した。
【０１４５】また第１１層、第１２層のＣｐｄ−６の代
わりに、本発明の化合物をＣｐｄ−６と等モル置き換え
て、他は特開平１−１５８４３１号に記載の実施例２の
カラー写真感光材料と同様にして試料を調整した。
【０１４６】これらの試料を特開平１−１５８４３１号
に記載の実施例２と同様に露光、現像処理し、褪色試験
および写真特性を調べたところ、本発明の試料は優れた
褪色防止効果を示し、写真特性も良好であった。
【０１４７】本発明の化合物はこの感光材料系でも優れ
た効果を示すことがわかった。 実施例５ 実施例１の試料１０１のイエローカプラーをシアンカプ
ラー（Ｃ−７）９．８ｇに変更した以外は実施例１の試
料１０１の方法と同様な方法で試料２０１を作成した。
【０１４８】試料２０１と同様な方法で上記乳化物をつ
くる際に、第Ｄ表に示すようにカプラーおよび色像安定
剤（カプラーに対して１００モル％添加）の組み合わせ
で共乳化して試料を作成し、試料２０２〜２１１を作っ
た。比較化合物は実施例１と同じである。
【０１４９】このようにして得た各試料を実施例１と同
様な露光、現像処理をした。このようにして色素像を形
成した２０１〜２１１の各試料において、４００ｎｍ以
下の光をカットする富士写真フイルム（株）製紫外線吸
収フィルターをつけて、キセノンテスター（照度２０万
ルックス）で８日間曝射した。各試料の未露光部の黄色
濃度（ステイン）の測定と初濃度２．０における濃度残
存率を求めた。
【０１５０】また色素像を形成した２０１〜２１１の各
試料を１００℃で１６日間放置した。各試料の未露光部
の黄色濃度の測定と初濃度２．０におけるシアン濃度残
存率を求めた。
【０１５１】測定は富士自記濃度計で行なった。得られ
た結果を第Ｃ表に示す。
【０１５２】
【表８】 この結果から本発明の化合物はシアンカプラーの色像の
光、および熱褪色防止に有効であり、さらに未露光部の
黄変防止にも有効であることがわかった。 実施例６ 実施例２の試料２Ａの第５層のシアンカプラーおよび色
像安定剤（シアンカプラーに対して１００モル％追添加
）を第Ｄ表のように組み合わせて共乳化した以外は試料
１Ａと同様にして２Ｂ〜４Ｂを作製した。なお比較化合
物は実施例１と同じである。
【０１５３】このようにして得た各試料を実施例２と同
様な露光現像処理をした。このようにして色素像を形成
した各試料の褪色試験を行った。褪色防止効果の評価は
、キヤノンテスター（照度２０万ルックス）で１２日間
曝射後の初濃度２．０におけるシアン濃度残存率、およ
び１００℃で４００時間放置した後の初濃度２．０にお
けるシアン濃度残存率を求めた。
【０１５４】測定は富士自記濃度計で行なった。得られ
た結果を第Ｄ表に示す。
【０１５５】
【表９】 この結果から本発明の化合物は多層構成の感光材料でも
シアンカプラーの色像の光、および熱褪色防止に有効で
あることがわかる。
【０１５６】
【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合
物はイエローカプラー及びシアンカプラーに対して公知
の褪色防止剤よりも優れた光堅牢性改良効果を示す。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　イエローカプラーの少なくとも１種と
    下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種
    とを同一層中に含有することを特徴とするハロゲン化銀
    カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ａは単なる結合手、−Ｏ−、−Ｓ（
    Ｏ）ｐ　−、−Ｎ（Ｒ２７）−、および−（Ｃ（Ｒ２８
    ）（Ｒ２９））Ｔ　−を表わす。Ｒ２１およびＲ２２は
    それぞれ水素原子、脂肪族基、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ３３、−
    Ｓ（Ｏ）２　−Ｒ３３、−Ｐ（Ｒ３３）（Ｒ３４）およ
    び−Ｐ（Ｏ）（Ｒ３３）（Ｒ３４）を表わす。Ｒ２３お
    よびＲ２４はそれぞれハロゲン原子、芳香族基、複素環
    基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、
    芳香族チオ基、脂肪族アシル基、芳香族アシル基、脂肪
    族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂
    肪族アシルアミノ基、芳香族アシルアミノ基、脂肪族ス
    ルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、イミド基、
    脂肪族アシルオキシ基、芳香族アシルオキシ基、脂肪族
    スルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族スルホニル
    オキシ基、芳香族スルホニルオキシ基、脂肪族オキシカ
    ルボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、
    カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カル
    バモイル基、スルファモイル基、および「化２」を表わ
    す。Ｒ２５およびＲ２６はそれぞれＲ２３で規定した置
    換基、および脂肪族基を表わし、ｍ、ｎは１〜３の整数
    を表わす。 【化２】 ｍ、ｎが２以上の時、複数のＲ２５、Ｒ２６はそれぞれ
    同一でも異なっても良い。Ｒ２１とＲ２３、Ｒ２１とＲ
    ２２、Ｒ２２とＲ２４、Ｒ２３とＲ２５およびＲ２４と
    Ｒ２６は互いに結合し、５〜８員環を形成していても良
    い。Ｒ２７は水素原子、脂肪族基、脂肪族アシル基、芳
    香族アシル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル
    基、脂肪族オキシカルボニル基、および芳香族オキシカ
    ルボニル基を表わす。Ｒ２８およびＲ２９はそれぞれ水
    素原子、脂肪族基、および芳香族基を表わす。Ｒ３２は
    Ｒ２５と同義であり、Ｒ３３およびＲ３４は、脂肪族基
    、芳香族基、脂肪族オキシ基および芳香族オキシ基を表
    わす。ｐおよびＵはそれぞれ０、１または２を表わし、
    Ｔは１または２を表わす。）
  2. 【請求項２】　　シアンカ
    プラーの少なくとも１種と請求項１記載の一般式（Ｉ）
    で表わされる化合物の少なくとも１種とを同一層中に含
    有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。
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