JPH0621948B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPH0621948B2
JPH0621948B2 JP60223346A JP22334685A JPH0621948B2 JP H0621948 B2 JPH0621948 B2 JP H0621948B2 JP 60223346 A JP60223346 A JP 60223346A JP 22334685 A JP22334685 A JP 22334685A JP H0621948 B2 JPH0621948 B2 JP H0621948B2
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008—Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/301—Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives

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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは、現像液中に存在する亜硫酸
塩濃度によるマゼンタ発色濃度の保存性を少なくし、色
再現性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。
（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、芳香族一級アミ
ン現像薬の酸化体と反応して色素を形成する、所謂色素
形成性カプラー（以下単にカプラーと称す）を用いる方
式が多用される。その中でも、カラー写真感光材料に
は、通常イエローカプラー、シアンカプラーおよびマゼ
ンタカプラーの組合せが用いられる。
このうち、マゼンタカプラーとして頻用されている５−
ピラゾロン系カプラーは、４３０ｎｍ付近に副吸収を有
すること、および長波長側の、“裾切れが悪い”ことな
どから、色再現上大きな問題であつた。
これらの欠点を解決したマゼンタカプラーとして、ピラ
ゾロアゾール型カプラーが知られている（例えば特開昭
５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号や同６０
−４３６５９号）。
（発明が解決しようとする問題点） カラー現像液中にその保恒剤として亜硫酸塩（例えばナ
トリウム塩）を使用する事は有用である。しかしなが
ら、このピラゾロアゾール型カプラーを用いた場合、通
常の５−ピラゾロン系カプラーに比較し、現像液中の亜
硫酸塩の濃度の変化に対する色素濃度変化あるいは階調
変化依存性〔以下マゼンタ濃度の亜硫酸塩濃度依存性と
称す〕が大きく、その結果、現像液中の亜硫酸塩濃度が
変化した場合、カラーバランスの色再現性等が変化し、
画質を低下するという問題があつた。一方、現像所にお
いては、亜硫酸塩濃度がいわゆる基本処方の数分の１か
ら数倍と広い範囲に渡つて変化することが確認されてい
る。この事は空気酸化や現像により亜硫酸塩が消費され
たり、亜硫酸塩の過補充などに起因するものと考えられ
る。
したがつて本発明の目的は、ピラゾロアゾール型カプラ
ーを使用する系に於て現像液中の亜硫酸塩濃度によるマ
ゼンタ発色濃度の依存性が小さく、その結果色再現性の
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである。
（問題点を解決するための手段） 本発明者は、種々の研究を重ねた結果、支持体上に下記
の一般式〔Ｉ〕で表わされるマゼンタカプラーを含有す
る少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を設けられたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に於て、該乳剤層中又は
その隣接層中に下記の一般式〔II〕で表わされるハイド
ロキノン誘導体を含有することを特徴とするカラー写真
感光材料。
一般式〔Ｉ〕 （式中Ｒ１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは水素
原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカツプ
リング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ、
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−、または−Ｎ
Ｈ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち
一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚ
ｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の
一部である場合を含む。Ｒ１またはＸで２量体以上の多
量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂ、あるいはＺｃが
置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の
多量体を形成する場合を含む。） 一般式〔II〕 （ここでＲ２は、アルキル基、アルコキシル基、芳香族
基又はアルキルチオ基を表わす。Ｒ３はアルキレン基を
表わす。ｎは０または１を表わす。Ｍ は陽イオンを表
わす。） 以下に本発明に使用する一般式〔Ｉ〕で表わされるマゼ
ンタカプラー及び一般式〔II〕で表わされるハイドロキ
ノン誘導体について詳しく説明する。
一般式〔II〕中、Ｒ２が置換あるいは無置換のアルキル
基の場合、直鎖でも分岐でも或いは環状でもよく、置換
基として例えば水酸基、ハロゲン原子、スルホ基、カル
ボキシル基、アミノ基、アルキルオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、スルホンア
ミド基、アルキルアミド基、アルデヒド基などが挙げら
れる。Ｒ２で表わされるアルキル基の具体例は、メチル
基、エチル基、メトキシエチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
ｓｏ−プロピル基、アリル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｎ−オクチル
基、ｔ−オクチル基、ｎ−ペンタデシル基、ｔ−ペンタ
デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｓ−オクタデシル基な
どを挙げることができる。
Ｒ２が置換あるいは無置換のアルコキシ基の場合、炭素
鎖は直鎖でも分岐してもよく、置換基として例えば、ア
ルコキシ基（特にメトキシ、エトキシ、ブトキシ基）、
フエニルヒドロキシ基、ハロゲン原子（特にクロル）、
アミノ基などが挙げられる。
Ｒ２が芳香族基の場合、その具体例としてはフエニル基
と置換フエニル基を含み、この置換基としてアルキル基
（特にメチル基）、アルコキシ基（特にメトキシ基）、
ハロゲン原子（特にクロル）が挙げられる。
Ｒ２が置換あるいは無置換のアルキルチオ基の場合、炭
素鎖は直鎖でも分岐してもよく、置換基として、例えば
アルコキシ基（特にメトキシ基）があげられる。
Ｒ３は直鎖又は分岐のアルキレン基であつて、炭素数が
１〜４個のものが好ましい。
Ｍ は、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土
類イオン、アンモニウムイオン、その他の陽イオンを表
わす。
一般式〔II〕中、ｎが０で且つＲ２を構成する合計炭素
数が６以上であるのが好ましく、特に１５以上であるの
が好ましい。
本発明に使用される一般式〔II〕の化合物の添加量は一
般式〔Ｉ〕のカプラーの０．１〜５０モル％が適当であ
り、好ましくは１〜２０モル％である。
一般式〔II〕の化合物は特開昭５９−６１２８７号ある
いは英国特許１１５６１６７号記載のスルホン酸置換ハ
イドロキノン誘導体の合成法に準じて合成できる。
一般式〔II〕で表わされるハイドロキノン誘導体を写真
乳剤に添加するには、水混和性の有機溶媒（例えばメタ
ノール、エタノール、テトラヒドロフラン、アセトンな
ど）に、又は水との混合溶媒に溶解して、この溶液をゼ
ラチン水溶液に添加してから、或いは直接に写真乳剤に
添加する事ができる。
一般式〔II〕の化合物例 １） ２） ３） ４） ５） ６） 比較用化合物 １） ２） 一般式（Ｉ）で示される化合物において、多量体とは１
分子中に２つ以上の一般式（Ｉ）で表わされる基を有し
ているものを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの
中に含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式（Ｉ）
で表わされる部分を有する単量体（好ましくはビニル基
を有するもの、以下ビニル単量体と呼ぶ）のみから成る
ホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とカップリングしない非発色性エチレン様単量体と
共重合ポリマーをつくってもよい。
一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記一般式 （II
I）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII），（VIII）、お
よび（IX）で表わされるものでる。
一般式（III）〜（IX）で表わされるカプラーのうち、
本発明の目的に好ましいものは一般式（III）、（VI）
および（VII）であり、さらに好ましいものは一般式（V
II）で表わされるものである。
一般式（II）〜（IX）において、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13
は互いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモ
イルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わ
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基または
酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップ
リング位の炭素と結合する基でカップリング離脱する基
を表わす。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13またはＸは２価の基となり
ビス体を形成してもよい。
また一般式（III）〜（IX）で表わされるカプラー残基
がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラ
ーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有する
ビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この場
合Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13またはＸがビニル基を表わすか、連
結基を表わす。
さらに詳しくはＲ11、Ｒ12及びＲ13はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、
アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデ
シル基、２−〔α−｛３−（２−オクチルオキシ−５−
ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フェノキ
シ｝テトラデカンアミド〕エチル基、３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、アリル基、２−
ドデシルオキシエチル基、１−（２−オクチルオキシ−
５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）−２
−プロピル基、１−エチル−１−｛４−（２−ブトキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フ
ェニル｝メチル基、３−フェノキシプロピル基、２−ヘ
キシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベン
ジル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、４−ｔ
−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル
基、４−テトラデカンアミドフェニル基等）、ヘテロ環
基（例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリ
ミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等）、シアノ基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−
メトキシエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、
２−メタンスルホニルエトキシ基等）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、
４−ｔ−ブチルフェノキシ基等）、ヘテロ環オキシ基
（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基等）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイル
オキシ基等）、カルバモイルオキシ基、（例えば、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイ
ルオキシ基等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチル
シリルオキシ基等）、スルホニルオキシ基（例えば、ド
デシルスルホニルオキシ基等）、アシルアミノ基（例え
ば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンア
ミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド基、γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）ブチルアミド基、α−｛４−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド基
等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、２−ク
ロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミド
アニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニ
ルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−
５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ドデカンアミド｝アニリノ基等）、ウレイド基（例
えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ，Ｎ
−ジブチルウレイド基等）、イミド基（例えば、Ｎ−ス
クシンイミド基、３−ベンジルヒダントイニル基、４−
（２−エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミド基
等）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−デシルス
ルファモイルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、
２−フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシプロピル
チオ基、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、
２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−
ペンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニル
チオ基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基等）、
ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基
等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカルボニル
アミノ基等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例
えば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニルアノ基等）、スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキ
サデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オキタデカンスル
ホンアミド基、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベン
ゼンスルホンアミド基等）、カルバモイル基（例えば、
Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモ
イル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−
｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル｝カルバモイル基等）、アシル基（例えば、アセ
チル基、（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
アセチル基、ベンゾイル基等）、スルファモイル基（例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスル
ファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基
等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オ
キタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエン
スルホニル基等）、スルフィニル基（例えば、オクタン
スルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルス
ルフィニル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ド
デシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基等）、
アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシ
カルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル基
等）を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボキシ基、
または酸素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基、
プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２，４−
ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキソオキザロイルオ
キシ基、ピルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、
フェノキシ基、４−シアノフェノキシル基、４−メタン
スルホンアミドフェノキシ基、４−メタンスルホニルフ
ェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ペンタデシルフェ
ノキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキ
シ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−
フェネチルオキシ基、２−フェノキシエトキシ基、５−
フェニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリル
オキソ基等）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼ
ンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミ
ド基、ペプタフルオロブタンアミド基、２，３，４，
５，６−ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンスル
ホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピペリジル
基、５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサ
ゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダント
イニル基、２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキ
ソ−１，２−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキソ−
１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル
基、ピラゾリル基、３，５−ジエチル−１，２，４−ト
リアゾール−１−イル、５−または６−ブロモ−ベンゾ
トリアゾール−１−イル、５−メチル−１，２，３，４
−トリアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル基、
３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、１−ベンジル−
５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、５−
メチル−１−テトラゾリル基等）、アリールアゾ基（例
えば、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルア
ミノフェニルアゾ基、２−ナフチルアゾ基、３−メチル
−４−ヒドロキシフェニルアゾ基等）、イオウ原子で連
結する基（例えば、フェニルチオ基、２−カルボキシフ
ェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、４−メタンスルホニルフェニルチオ基、４−
オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、２−ブトキシ
フェニルチオ基、２−（２−ヘキサンスルホニルエチ
ル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基、ベンジ
ルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１−エトキシカル
ボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−２，３，４，
５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ
基、２−ドデシルチオ−５−チオフェニルチオ基、２−
フェニル−３−ドデシル−１，２，４−トリアゾール−
５−チオ基等）を表わす。
一般式（III）および（IV）のカプラーにおいては、Ｒ
12とＲ13が結合して５員ないし７員の環を形成してもよ
い。
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、好ましくはＲ11、Ｒ12、Ｒ13は置換また
は無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレ
ン基、１，１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−等）、置換または無置換のフェニレン基
（例えば、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン
基、 等）、 −ＮＨＣＯ−Ｒ14−ＣＯＮＨ−基（Ｒ14は置換または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、例え
ば−ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−、 等）、 −Ｓ−Ｒ14−Ｓ−基（Ｒ14は置換または無置換のアルキ
レン基を表わし、例えば、 −Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−、 等）を表わし、 Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。
一般式（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII）、
（VIII）および（IX）であらわされるものがビニル単量
体に含まれる場合のＲ11、Ｒ12、Ｒ13またはＸであらわ
される連結基は、アルキレン基（置換または無置換のア
ルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１，
１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−
等）、フェニレン基（置換または無置換のフェニレン基
で、例えば、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレ
ン基、 等）、 −ＮＨＣＯ−、ＣＯＮＨ−、−Ｏ−，−ＯＣＯ−および
アラルキレン基（例えば、 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。
好ましい連結基としては以下のものがある。
−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、 −ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ−、 −ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−、 なおビニル基は一般式（III）、（IV）、（Ｖ）、（V
I）、（VII）、（VIII）または（IX）で表わされるもの
以外に置換基をとってもよく、好ましい置換基は水素原
子、塩素原子または炭素数１〜４個の低級アルキル基
（例えばメチル基、エチル基）を表わす。
一般式（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII）、
（VIII）および（IX）であらわされるものを含む単量体
は芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作
ってもよい。
芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリル
アミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネートおよびビニルラウレート）アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物
（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、
ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例え
ばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および４−ビニルピ
リジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不
飽和単量体は２種以上を一緒に使用することもできる。
例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、
スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミ
ド、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等
である。
ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。
本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
本発明の用いられる一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等
は、特開昭５９−１６２５４８、同６０−４３６５９、
同５９−１７１９５６、同６０−３３５５２，特願昭５
９−２７７４５および米国特許３，０６１，４３２等に
記載されている。
本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単量体の具体例を示すが、これらによって限定
されるものではない。
Ｍ−１ Ｍ−２ Ｍ−３ Ｍ−４ Ｍ−５ Ｍ−６ Ｍ−７ Ｍ−８ Ｍ−９ Ｍ−10 Ｍ−11 Ｍ−12 Ｍ−13 Ｍ−14 Ｍ−15 Ｍ−16 Ｍ−17 Ｍ−18 Ｍ−19 Ｍ−20 Ｍ−21 Ｍ−22 Ｍ−23 Ｍ−24 Ｍ−25 Ｍ−26 Ｍ−27 Ｍ−28 Ｍ−29 Ｍ−30 Ｍ−31 一般式（Ｉ）で表わされる本発明のカプラーは、同一層
に存在するハロゲン化銀１モル当り１×１０-3モル〜１
モル、好しくは５×１０-2モル〜５×１０-1モルの割合
で乳剤層に添加する。また２種以上の本発明のカプラー
を同一乳剤層に添加することもできる。
本発明には、前記マゼンタカプラー以外にシアンおよび
イエローカプラーを使用することができる。
これらの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物、および開鎖もしく複素環のケトメチレン化合物
がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、およびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャ
（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）VII−Ｄ項お
よび同１８７１７（１９７９年１１月）に引用された特
許に記載されている。
感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量を低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第
３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２，
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、Ｒ
ＤＩ８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，
８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，
７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第
４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号および特願昭５８−
４２６７１号などに記載された２，５−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４
５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。
本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。
カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし
０．５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし
０．３モルである。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの単独もし
くはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合して製造される。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる層をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であってもあるい
は粒子全体が均一な相から成っていてもよ。またそれら
が混在していてもよい。たとえば異なる相を有する塩臭
化銀粒子について言えば、平均ハロゲン組成より臭化銀
に富んだ核または単一もしくは複数の層を粒子内に有し
た粒子であってもよい。また平均ハロゲン組成より塩化
銀に富んだ核または単一もしくは複数の層を粒子内に有
した粒子であってもよい。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜
長をそれぞれ粒子サイズとして投影面積にもとずく平均
であらわす）は、２μ以下で０．１μ以上が好ましい
が、特に好ましいのは１μ以下０．１５μ以上である。
粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。
いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するこ
とができる。単分散性の度合いとしては、ハロゲン化銀
の粒度分布曲線から導かれた標準偏差を平均粒子サイズ
で割った変動係数で１５％以下が好ましく、特に好まし
くは１０％以下である。また感光材料が目標とする階調
を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布する
ことができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀
乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混
合あるいは重層して使用することもできる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（regular）な結
晶体を有するものでもよく、また球状などのような変則
的（irregular）な結晶形をもつものでもよく、または
これらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板
状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とく
に８以上の平板粒子が粒子の全投影面積の５０％以上を
占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合
から成る乳剤であってもよい。これらの各種の乳剤は潜
像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部
に形成する内部潜像型のいずれでもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ．グラフキデス著
「写真の化学と物理」（Chimie etPhysique Photograph
ique）（ボール・モンテル社刊、１９６７年）、Ｇ．
Ｆ．ダフィン著「写真乳剤化学」（Photograhic Emulsi
on Chemistry）（フォーカル・プレス社刊、１９６６
年）Ｖ．Ｌ．ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
（Making and Coating Photographic Emulsion）フォー
カル・プレス社刊、１９６４年）などに記載された方法
を用いて調整することができる。すなわち、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては片側混
合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用
いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。よ
り難溶性なハロゲン化銀を形成するようなハロゲン塩を
添加する変換法を用いることもできる。同時混合法の一
つの形成としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇ
を一定に保つ方法。すなわちいわゆるコントロールド・
タブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、通常、物理熟成、脱塩
および化学熟成を行ってから塗布に使用する。
公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号に記載のチオエーテ
ル類およびチオン化合物）を沈澱、物理熟成、化学熟成
で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶性銀
塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレーシ
ョン沈降法または限外濾過法などに従う。
本発明に用いられる写真乳剤は、必要に応じてメチン色
素類その他によって分光増感することができる。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。
本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。
本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。
本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば
現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。
本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャ１７６４３
（１９７８年１２月）および同１８７１６（１９７９年
１１月）に記載されている。
本発明は支持体上に少なくとも二つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。また前
記の各乳剤層は感度の異なる二つ以上の乳剤層からでき
ていてもよく、また同一感光性をもつ二つ以上の乳剤層
の間に非感光性層が存在していてもよい。
本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層などの補助層を適宜設けることが好ましい。
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。
本発明に用いる支持体としては、なかでもバライタ紙や
ポリエチレンでラミネートした紙支持体のポリエチレン
中に白色顔料（例えば酸化チタン）を含むものが好まし
い。
本発明は種々の感光材料に適用することができる。一般
用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用も
しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーなど
を代表例として挙げることができる。本発明はまた、リ
サーチ・ディスクロージャー１７１２３（１９７８年７
月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光
材料にも適用できる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。
発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩やヒドロキシル
アミンのような保恒剤の他に、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；臭化
物、沃化物、バンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。その他、有
機溶剤（例えばベンジルアルコールやジエチレングリコ
ールなど）、ポリエチレングリコール四級アンモニウム
塩、アミン類の如き現像促進剤等を含んでもよい。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい。漂白剤としては例えば鉄（III）、コバ
ルト（III）、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としてフエリシアン化物；重クロ
ム酸塩；鉄（III）もしくはコバルト（III）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２
−プロバノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩；過硫酸塩；マンガン酸塩；ニトロソフェノールなど
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III）塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染の観点から好ましい。さらにエチレンジアミン四酢酸
鉄（III）錯塩は独立の漂白液においても、…浴漂白定
着液においても特に有用である。
漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。
漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはＬ．Ｅ．ウエスト
「水質の判定基準」（Water Quality Criteria）、「写
真の科学と工学」（Ph、oto.Sci.Eng.）、第６巻、３４
４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加
しても良い。特にキレート剤や防バイ剤の添加が有効で
ある。
水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。安定化浴中には画像を安定化する目的で
各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例
えばpH３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸
塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化
カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて
使用）やホルマリンなどを代表例として挙げることがで
きる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソ
チアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズ
イミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面活性
剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用
しても良い。
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
本発明のハロゲン化銀感光材料には処理の簡略化および
迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い。内蔵
するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。
本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて、カラ
ー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類を内蔵しても良い。
それらの典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、
同５７−１４４５４７号、同５７−２１１１４７号、同
５８−５０５３２号、同５８−５０５３６号、同５８−
５０５３３号、同５８−５０５３４号、同５８−５０５
３５号および同５８−１１５４３８号などに記載されて
いる。
本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用されるが、３３℃ないし３８℃の温度で現像するのが
好ましい。また、感光材料の節銀のため西独特許第２，
２２６，７７０号または米国特許第３，６７４，４９９
号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用い
た処理を行ってもよい。
各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けても良い。
次に実施例をあげて、本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例１ 透明三酢酸セルローズ支持体上に、下記の層を列挙した
順に塗布することにより対照用感光材料（Ａ）を作成し
た。
感光材料（Ａ） １）塩臭化銀乳剤〔Ｂｒ５０モル％〕（銀の量で１．０
ｇ／ｍ２）、一般式〔Ｉ〕の例示マゼンタカプラＭ−１
（１．１５８ｍｍｏｌ／ｍ２）、リン酸トリ−ｎ−オク
チルエステル（１．２４４ｇ／ｍ２）及びゼラチン
（２．８９６ｇ／ｍ２）を含有する層。
２）ゼラチン（１．７８１ｇ／ｍ２）及び２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を
含有する層。
感光材料（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）を下
記の如く作成した。
感光材料（Ｂ） 感光材料（Ａ）において、層(1)に一般式〔II〕の例示
化合物(1)（０．０２ｍｍｏｌ／ｍ２）を更に含有する
以外は感光材料（Ａ）と同一のもの。
感光材料（Ｃ） 感光材料（Ａ）において、層(1)に一般式〔II〕の例示
化合物(1)（０．０６ｍｍｏｌ／ｍ２）を更に含有する
以外は感光材料（Ａ）と同一のもの。
感光材料（Ｄ） 感光材料（Ａ）において、層(1)に比較用例示化合物(1)
（０．０６ｍｍｏｌ／ｍ２）を更に含有する以外は感光
材料（Ａ）と同一のもの。
感光材料（Ｅ） 感光材料（Ａ）において、層(1)に一般式〔II〕の例示
化合物(3)（０．０６ｍｍｏｌ／ｍ２）を更に含有する
以外は感光材料（Ａ）と同一のもの。
感光材料（Ｆ） 感光材料（Ａ）において、層(1)に比較用例示化合物(2)
（０．０６ｍｍｏｌ／ｍ２）を更に含有する以外は感光
材料（Ａ）と同一のもの。
上記感光材料を評価するために、下記の発色現像液
（Ｉ）、（II）及び（III）を調製した。
発色現像液（Ｉ）組成 ニトリロトリ酢酸・３Ｎａ ２．０ｇ ベンジルアルコール １５ｍ ジエチレングリコール １０ｍ 亜硫酸ナトリウム ０．２ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−〔β−（メタン スルホンアミド）エチル〕− ｐ−フエニレンジアミン硫酸 塩 ５．０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ３０ｇ 水を加えて １０００ｍ （ｐＨ１０．１） 発色現像液（II）組成 発色現像液（Ｉ）組成において、亜硫酸ナトリウムが
１．７ｇである以外は同一の発色現像液。
発色現像液（III）組成 発色現像液（Ｉ）組成において、亜硫酸ナトリウムが
３．３である以外は同一の発色現像液。
漂白定着液組成 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） １５０ｍ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ （EDTA）鉄アンモニウム ５５ｇ （EDTA）・２ナトリウム ４ｇ 水を加えて １０００ｍ 感光材料（Ａ）〜（Ｆ）の各々３枚に連続ウツジを通し
て像状に露光し、各々、上記の３種の現像液で現像処理
を下記に従つて施した。
処理工程 このようにして現像処理した各試料について、カラー濃
度計にて緑色光に対する光学透過濃度を測定した。つぎ
に、各々の試料について、発色現像液（II）で処理した
場合の濃度２．５を与える露光量を求め、その露光量に
て発色現像液（Ｉ）及び（II）で与えられる濃度から
２．５を差し引いた値で評価した。
第１表の結果より、発色現像液中の亜硫酸ナトリウム量
の変化に対する濃度の変化が、本発明の一般式〔II〕で
表わされる化合物を含有する感光材料が、含有しない比
較用感光材料に比較し、大幅に小さく、発色現像液中の
亜硫酸ナトリウム量依存性が著しく改良されていること
がわかる。
実施例２ 第２表に記載した様に、両面ポリエチレンラミネート紙
に第１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗布し、対照
用のカラー写真感光材料Ｇを作成した。
感光材料（Ｈ）〜（Ｊ）を下記の如く作成した。
感光材料（Ｈ） 感光材料（Ｇ）の第３層において、一般式〔II〕の例示
化合物(1)（４．２mg／ｍ２）を更に含有する以外は同
一の感光材料。
感光材料（Ｉ） 感光材料（Ｇ）の第３層において、一般式〔II〕の例示
化合物(1)（８．４mg／ｍ２）を更に含有する以外は同
一の感光材料。
感光材料（Ｊ） 感光材料（Ｇ）の第３層において、比較用例示化合物
(1)（８．４mg／ｍ２）を更に含有する以外は同一の感
光材料。
次に評価のために、感光材料Ｇ〜Ｊを連続ウエツジを通
して緑色光露光を与え、実施例１と同様の処理を施こし
た。
このようにして得たマゼンタ色像の緑色光に対する光学
反射濃度を測定した。つぎに各々の試料について、実施
例１の発色現像液（II）で処理した場合の濃度２．０を
与える露光量を求め、その露光量にて発色現像液（Ｉ）
及び（III）で与えられる濃度から２．０を差し引いた
値で評価した。
結果を第３表に示す。
第３表の結果より、実用的な多色カラー感光材料におい
ても、実施例１と同様に発色現像液中の亜硫酸ナトリウ
ム量依存性が著しく改良されていることがわかる。
実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１１層を重層塗布しカラー写真感光材料
（Ｋ）を作製した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチ
タンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味
染料として含む。
（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍ２単位で示した塗布量を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
第１層（アンチハレーシヨン層） 黒色コロイド銀 ………０．１０ ゼラチン ………０．２ 第２層（低感度赤感層） 赤色増感色素（＊５と４）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．７μ）
………銀０．１５ ゼラチン ………１．０ シアンカプラー（＊３） ………０．３０ 褪色防止剤（＊２） ………０．１５ カプラー溶媒（＊１８と＊１） ………０．０６ 第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊５と＊４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀８．０モル％、平均粒子サイズ０．７μ）
………銀０．１０ ゼラチン ………０．５０ シアンカプラー（＊３） ………０．１０ 褪色防止剤（＊２） ………０．０５ カプラー溶媒（＊１８と＊１） ………０．０２ 第４層（中間層） イエローコロイド銀 ………０．０２ ゼラチン ………１．００ 混色防止剤（＊１４） ………０．０８ 混色防止剤溶媒（＊１３） ………０．１６ ポリマーラテツクス（＊６） ………０．４０ 第５層（低感度緑感層） 緑色層感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４μ）
………銀０．０８ ゼラチン ………０．７０ マゼンタカプラー（＊１１） ………０．３０ 褪色防止剤Ａ（＊１０） ………０．０５ 褪色防止剤Ｂ（＊９） ………０．０５ 褪色防止剤Ｃ（＊８） ………０．０２ カプラー溶媒（＊７） ………０．１５ 第６層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９μ）
………銀０．０８ ゼラチン ………０．７０ マゼンタカプラー（＊１１） ………０．３０ 褪色防止剤Ａ（＊１０） ………０．０５ 褪色防止剤Ｂ（＊９） ………０．０５ 褪色防止剤Ｃ（＊８） ………０．０２ カプラー溶媒（＊７） ………０．１５ 第７層（イエローフイルター層） イエローコロイド銀 ………０．２０ ゼラチン ………１．００ 混色防止剤（＊１４） ………０．０６ 混色防止剤溶媒（＊１３） ………０．２４ 第８層（低感度青感層） 青色増感色素（＊１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５μ）
………銀０．１５ ゼラチン ………０．５０ イエローカプラー（＊１５） ………０．２０ カプラー溶媒（＊１８） ………０．０５ 第９層（高感度青感層） 青色増感色素（＊１６）で分光増感された 沃臭化銀乳剤（沃化銀２．５モル％、平均粒子 サイズ１．４μ） ………銀０．２０ ゼラチン ………０．５０ イエローカプラー（＊１５） ………０．２０ カプラー溶媒（＊１８） ………０．０５ 第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン ………１．５０ 紫外線吸収剤（＊１９） ………１．０ 紫外線吸収剤溶媒（＊１８） ………０．３０ 混色防止剤（＊１７） ………０．０８ 第１１層（保護層） ゼラチン ………１．０ ここで使用した化合物は、次のとうりである： ＊ １ ジオクチルフタレート ＊ ２ ２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−
５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊ ３ ２−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド〕−４，６−ジクロロ−５−エチルフ
エノール ＊ ４ ５，５′−ジクロル−３，３′−ジ（３−スル
ホブチル）−９−エチルチアカルボニルシアニンＮａ塩 ＊ ５ トリエチルアンモニウム−３−〔２−｛２−
［３−（３−スルホプロピル）ナフト（１，２−ｄ）チ
アゾリン−２−イリデンメチル］−１−ブテニル｝−３
−ナフト（１，２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネ
ート ＊ ６ ポリエチルアクリレート ＊ ７ リン酸トリオクチルエステル ＊ ８ ２，４−ジ−ｔ−ヘキシルハイドロキノン ＊ ９ ジ−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
メチルフエニル）メタン ＊ １０ ３，３，３′，３′−テトラメチル−５，
６，５′，６′−テトラプロポキシ−１，１′−ビスス
ピロインダン ＊ １１ マゼンタカプラー（一般式〔Ｉ〕の例示化合
物Ｍ−５） ＊ １２ ５，５′−ジフエニル−９−エチル−３，
３′−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＊ １３ リン酸−ｏ−クレジルエステル ＊ １４ ２，４−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊ １５ α−ピバロイル−α−〔（２，４−ジオキソ
−１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イ
ル）−２−クロロ−５−（α−２，４−ジオキソ−ｔ−
アミルフエノキシ）ブタンアミノ〕アセトアニリド ＊ １６ トリエチルアンモニウム３−〔２−（３−ベ
ンジルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾ
リニル〕プロパンスルホネート ＊ １７ ２，４−ジ−ｓｅｃ−オクチルハイドロキノ
ン ＊ １８ リン酸トリノニルエステル ＊ １９ ５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチル−５−ｔ−オクチル）フエニルベンズトリアゾ
ール ＊ ２０ １，４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン 感光材料（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｐ）を下記の如く
作製した。
感光材料（Ｌ） 感光材料（Ｋ）の第５層において、比較用例示化合物
(2)（１２mg／ｍ２）及び第６層において、比較用例示
化合物(2)（１２mg／ｍ２）を更に含有する以外は、感
光材料（Ｋ）と同一処方の感光材料。
感光材料（Ｍ） 感光材料（Ｋ）の第５層において、一般式（II）の例示
化合物(1)（１２mg／ｍ２）及び第６層において、一般
式（II）の例示化合物(1)（１２mg／ｍ２）を更に含有
する以外は、感光材料（Ｋ）と同一処方の感光材料。
感光材料（Ｎ） 感光材料（Ｋ）の第５層において、一般式（II）の例示
化合物(2)（１２mg／ｍ２）及び第６層において、一般
式（II）の化合物(2)（１２mg／ｍ２）を更に含有する
以外は、感光材料（Ｋ）と同一処方の感光材料。
感光材料（Ｐ） 感光材料（Ｋ）の第５層において、一般式（II）の例示
化合物(3)（１２mg／ｍ２）及び第６層において、一般
式（II）の例示化合物(3)（１２mg／ｍ２）を更に含有
する以外は、感光材料（Ｋ）と同一処方の感光材料。
処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸６ナトリウム塩 ３．０ｇ 無水亜硫酸カリウム ２０．０ｇ チオシアン酸ナトリウム １．２ｇ １−フエニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ 無水炭酸ナトリウム ３．０ｇ ハイドロキノンモノスルホネートカリウム塩 ３０．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ 沃化カリウム（０．１％水溶液） ２ｍ 水を加えて １０００ｍ
ｐＨを９．７に合わせる。
（発色現像液（Ｉ）） ベンジルアルコール １５．０ｍ
エチレングリコール １２．０ｍ
ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ６ナトリウム塩 ３．０ｇ 炭酸ナトリウム ２６．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．２ｇ １，２−ジ（２′−ヒドロキシエチル） メルカプトエタン ０．６ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ３−メチル−４，アミノ−Ｎ−エチル−β− メタンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 臭化ナトリウム ５．０ｇ 沃化カリウム（０．１％水溶液） ０．５ｍ 水を加えて １０００ｍ
ｐＨを１０．５に合わせる。
（発色現像液（II）） 発色現像液（Ｉ）において、亜硫酸ナトリウムが２．２
ｇである以外は、同一処方の発色現像液。
（発色現像液（III）） 発色現像液（Ｉ）において、亜硫酸ナトリウムが、４．
２ｇである以外は、同一処方の発色現像液。
（漂白定着剤） エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−４ 酢酸鉄（III）アンモニウム（２水塩） ８．０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（５８％水溶液） １２６．６ｍ ２−メルカプト−１，３，５−トリアゾール ０．２０ｇ 水を加えて １０００ｍ ｐＨを６．５に合わせる。
感光材料（Ｋ）〜（Ｐ）の各々３枚に、連続ウエツジを
通して階調露光を与えた後、各々を、上記の３種の発色
現像液で、下記の処理工程に従つて現像処理を行つた。
処理工程 第一現像（白黒ネガ現像） ３８℃ ７５秒 水洗 ３８℃ ９０秒 反転露光 １００ｌｕｘ カラー現像 ３８℃ １３５秒 水洗 ３８℃ ４５秒 漂白定着 ３８℃ １２０秒 水洗 ３８℃ １３５秒 乾燥 このようにして得たマゼンタ色像の緑色光に対する光学
反射濃度を測定した。つぎに各々の試料について、発色
現像液（II）で処理した場合の濃度２．０を与える露光
量を求め、その露光量にて発色現像液（Ｉ）及び（II
I）で与えられる濃度から、２．０を差し引いた値で評
価した。
結果を第４表に示す。
第４表の結果より、反転カラー感光材料においても、本
発明の方が比較用の感光に比べて発色現像液中の亜硫酸
塩の量に対する写真性の変化が著しく減じられ、改良さ
れていることがわかる。
実施例４ 下記の感光材料（Ｑ）と（Ｒ）を作製した。
感光材料（Ｑ） 実施例(2)で用いた感光材料（Ｇ）の第２層において、
一般式（II）の例示化合物(1)（１０．５mg／ｍ２）を
更に含有する以外は、同一処方の感光材料。
感光材料（Ｒ） 実施例(2)で用いた感光材料（Ｇ）の第４層において、
一般式（II）の例示化合物(1)（１０．５mg／ｍ２）を
更に含有する以外は、同一処方の感光材料。
ここで感光材料（Ｇ）、（Ｑ）及び（Ｒ）について、実
施例(2)と全く同じ手順、方法によつて試験をした。結
果を第５表に示す。
第５表より、中間層に本発明の一般式（II）の化合物を
添加することによつて、発色現像液中の亜硫酸ナトリウ
ム量に対する写真性の保存性が著しく少なくなり、改良
されることがわかる。
実施例５ 実施例１の感光材料Ａ〜Ｆにおいて、本発明の例示カプ
ラーＭ−１（一般式〔VII〕）の代わりに、１．５mmol
／ｍ２の例示カプラーＭ−２７（一般式〔VI〕）に置き
換えた以外は、感光材料Ａ〜Ｆと同一の感光材料ａ〜ｆ
を作製し、実施例１と同様の現像処理と評価を行なっ
て、ΔＤ１値とΔＤ２値を求めた。得られた結果を第６
表に示す。
第６表の結果より、一般式〔VI〕のカプラーにても一般
式〔VII〕のカプラーと同様の結果が得られる事が確認
できた。
即ち、発色現像液中の亜硫酸ナトリウム量の変化に対す
る濃度の変化が、本発明の一般式（II）で表される化合
物を含有する感光材料ｂ、ｃおよびｅが含有しない比較
用感光材料ａ、ｄおよびｆに比較して大幅に小さく、発
色現像液中の亜硫酸ナトリウム量依存性が著しく改良さ
れていることがわかる。
（発明の効果） 本発明の感光材料によつて、現像液中の亜硫酸塩濃度に
よるマゼンタ発色濃度の依存性を小さくできるが、その
メカニズムは必ずしも明らかではない。
現像液中の亜硫酸塩濃度の増加と共に、マゼンタ発色濃
度が減少する原因として、次の原因が推定される。
現像薬が、露光されたハロゲン化銀を現像する結果とし
て生成する現像薬の酸化体は、カプラーとの反応と、亜
硫酸塩との反応との、互に競争関係の反応様式をとる。
従つ同量の現像薬酸化体が生成した場合、亜硫酸塩濃度
が高い方が色素濃度が低下する。しかし、特に一般式
〔Ｉ〕の化合物においては、この原因だけでは説明がつ
かない挙動もあることも事実である。
本発明の一般式〔II〕の化合物は、現像薬の酸化体と反
応する能力を有するので、カプラーの競争化合物である
亜硫酸塩と同様にカプラーの第二の競争化合物となる。
その結果、色素濃度の亜硫酸塩濃度依存性を鈍感にする
作用を有すると推定される。
また、スルホン酸基をもつた一般式〔II〕のハイドロキ
ノン誘導体は、スルホン酸基をもたない対応のハイドロ
キノン誘導体に比べて何故か亜硫酸塩との反応性が高い
ために、「亜硫酸塩のスカベンジャー」としてより効果
的に作用するものと考えられる。このように、一般式
〔II〕の化合物の効果のメカニズムは、必ずしも明確で
はないが、いづれにせよ結局、本発明によつて亜硫酸塩
濃度依存性が小さく、色再現性の改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料が得られる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】支持体上に下記の一般式〔VI〕又は〔VI
    I〕で表わされるピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
    ラーを含有する少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
    設けられたハロゲン化銀カラー写真感光材料に於て、該
    乳剤層中又はその隣接層中に下記の一般式〔II〕で表わ
    されるハイドロキノン誘導体を含有することを特徴とす
    るカラー写真感光材料。 一般式〔VI〕 一般式〔VII〕 一般式（VI）と（VII）において、Ｒ11およびＲ12は互
    いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ水素原子、ハ
    ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シ
    アノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
    キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
    ルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、ア
    ニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミ
    ノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
    ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミ
    ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンア
    ミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル
    基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボ
    ニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし、Ｘは水
    素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基または酸素原子、
    窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の
    炭素と結合する基でカップリング離脱する基を表わす。
    Ｒ11、Ｒ12またはＸは２価の基となりビス体を形成して
    もよい。 また一般式（VI）と（VII）で表わされるカプラー残基
    がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラ
    ーの形でもよい。 一般式〔II〕 （ここでＲ２は、アルキル基、アルコキシル基、芳香族
    基又はアルキルチオ基を表わす。Ｒ３は、アルキレン基
    を表わす。ｎは０または１を表わす。Ｍ は陽イオンを
    表わす。）
  2. 【請求項２】一般式〔II〕の化合物が、式中Ｒ２を構成
    する合計炭素数が６以上であり、かつｎ＝０である特許
    請求の範囲第一項記載のカラー写真感光材料。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0795190B2 (ja) * 1985-10-18 1995-10-11 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2582548B2 (ja) * 1986-01-25 1997-02-19 コニカ株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料
JPS62173470A (ja) * 1986-01-28 1987-07-30 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0833632B2 (ja) * 1987-04-10 1996-03-29 コニカ株式会社 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料
DE3722497A1 (de) * 1987-06-11 1988-12-29 Agfa Gevaert Ag Purpurkupplermonomer, polymerer purpurkuppler und farbfotografisches aufzeichnungsmaterial, das den polymeren purpurkuppler enthaelt
JP2876075B2 (ja) * 1989-05-25 1999-03-31 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2670859B2 (ja) * 1989-06-30 1997-10-29 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成法
JP2627198B2 (ja) * 1989-10-25 1997-07-02 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3806347A (en) 1970-12-08 1974-04-23 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic materials containing anionic couplers or scavengers

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60172040A (ja) * 1984-02-17 1985-09-05 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−反転写真感光材料
JPS60258545A (ja) * 1984-05-10 1985-12-20 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3806347A (en) 1970-12-08 1974-04-23 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic materials containing anionic couplers or scavengers

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