JPH06220021A

JPH06220021A - ピリダジノン誘導体及び殺虫、殺ダニ剤

Info

Publication number: JPH06220021A
Application number: JP30136593A
Authority: JP
Inventors: Isao Tada; 功多田; Hisashi Takao; 久高尾
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-12-03
Filing date: 1993-12-01
Publication date: 1994-08-09

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は農業用害虫に対して強力な殺虫、殺
ダニ活性を有するピリダジノン誘導体を提供することに
ある。【構成】本発明のピリダジノン誘導体は、一般式【化１】〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルコキシアルキ
ル基又は任意の位置に１〜２個の置換基を有することの
あるフェニル基を示す。〕で表わされる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なピリダジノン誘
導体、及び該誘導体を有効成分とする殺虫、殺ダニ剤に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術とその課題】ピリダジノン誘導体の中であ
る種の化合物が殺虫、殺ダニ剤として有効であることが
知られている。例えば、特開昭６１−１７５７０号公報
に２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−ｎ−ヘキシ
ル）ベンジルチオ−３（２Ｈ）−ピリダジノン等が記載
されている。また、特開昭６２−２７７３６号公報に２
−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−ビニル）ベンジ
ルチオ−３（２Ｈ）−ピリダジノン等が記載されてい
る。しかしながら、これらの化合物は薬効が充分なもの
とは言えない。

【０００３】

【問題を解決するための手段】本発明者等は、上記の状
況をふまえ各種農業用害虫に対して強力な殺虫、殺ダニ
活性を有する薬剤を開発すべく、ピリダジノン誘導体に
ついて種々検討した結果、一般式（１）

【０００４】

【化２】

【０００５】〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アル
コキシアルキル基又は任意の位置に１〜２個の置換基を
有することのあるフェニル基を示す。〕で表わされるピ
リダジノン誘導体が文献未記載の新規化合物であり、極
めて強力な殺虫、殺ダニ活性を有することを見い出し、
且つ農業上問題となっている各種抵抗性害虫に対しても
卓越した防除効果を発揮し、しかも低毒性であることを
確認して、本発明を完成するに至った。

【０００６】上記一般式（１）で表わされる本発明の化
合物は殺虫、殺ダニ剤として有用である。本発明化合物
が特に有効に作用する害虫としては、例えばチャノコカ
クモンハマキ、コナガ、アオムシ、タマナギンウワバ、
シロイチモジヨトウ、ハスモンヨトウ等の鱗翅目害虫、
コロラドハムシ（ＣｏｒｏｒａｄｏＰｏｔａｔｏＢｅ
ｅｔｌｅ）、メキシカンビーンビートル（Ｍｅｘｉｃａ
ｎＢｅａｎＢｅｅｔｌｅ）等の甲虫目害虫、モモア
カアブラムシ、ワタアブラムシ、マメアブラムシ、ツマ
グロヨコバイ、チャノミドリヒメヨコバイ、ヒメトビウ
ンカ、セジロウンカ、トビイロウンカ、オンシツコナジ
ラミ、タバココナジラミ等の半翅目害虫、ミナミキイロ
アザミウマ、チャノキイロアザミウマ等のアザミウマ目
害虫、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ等の
ハダニ科害虫、ミカンサビダニ等のフシダニ科害虫及び
チャノホコリダニ等のホコリダニ科害虫等が挙げられ
る。

【０００７】本発明化合物は、従来のピリダジノン誘導
体に比べて極めて広い範囲の害虫に有効である点で優れ
ている。特に本発明化合物は、従来のピリダジノン誘導
体では効果が充分ではなかった薬剤抵抗性の害虫に対し
ても優れた殺虫活性を発現する。本発明化合物は、殊に
コナガ、ハスモンヨトウ等の鱗翅目害虫に対して速効的
な殺虫活性を有している。

【０００８】また、本発明化合物は、上記害虫に対して
摂食阻害活性及び成長抑制活性を有している。

【０００９】更に本発明化合物は、上記害虫の成虫に対
して殺虫活性を有しているだけでなく、卵の孵化を抑制
する効果をも有している。

【００１０】本発明化合物の中でも、ＲがＣ₁〜Ｃ₅の
直鎖又は分枝鎖状アルキル基である一般式（１）のピリ
ダジノン誘導体、特にＲがＣ₄の直鎖又は分枝鎖状アル
キル基である一般式（１）のピリダジノン誘導体が極め
て広い範囲の害虫に対して優れた殺虫活性等の諸性能を
発揮できるので、好ましい化合物である。

【００１１】本発明化合物は、例えば下記反応式−１に
示す方法により製造される。

【００１２】

【化３】

【００１３】〔式中、Ｒは前記に同じ。Ｘはハロゲン原
子を示す。〕即ち、本発明化合物は一般式（２）で表わ
されるピリダジノン誘導体と一般式（３）で表わされる
ベンジルハライド類とを酸結合剤の存在下で反応させる
ことにより製造される。該反応で用いられる溶媒として
はメタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼ
ン、トルエン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、１，４−ジ
オキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニ
トリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等のアミド類
が挙げられる。また必要に応じて、これらの溶媒と水と
の混合溶媒も使用することができる。一般式（２）で表
わされるピリダジノン誘導体と一般式（３）で表わされ
るベンジルハライド類との使用割合は、通常前者に対し
て後者を０．５〜２倍モル程度、好ましくは等モル〜
１．５倍モル程度とするのがよい。酸結合剤としては公
知のものを広く使用でき、具体的にはトリエチルアミ
ン、ピリジン等の第３級アミン類、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属塩、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等を例示でき
る。斯かる酸結合剤の使用量としては、化合物（２）に
対して通常等モル〜２倍モル量程度、好ましくは等モル
〜１．２倍モル量程度とするのがよい。該反応は、室温
から使用される溶媒の沸点までの範囲で良好に進行し、
一般に１〜５時間程度で終了する。

【００１４】上記反応式−１において、出発原料として
使用される化合物（２）は、公知化合物であり、公知の
方法、例えばAngew. Chem. Internat. Edit.4(4). 292-
300(1965) に記載の方法に準じて容易に製造される。他
の一方の出発原料である化合物（３）は、下記反応式−
２に示す方法により容易に製造できる。

【００１５】

【化４】

【００１６】化合物（３）は、化合物（４）を常法、例
えば塩化チオニル及び臭化チオニル等のチオニルハライ
ド類や三塩化リン、三臭化リン等のハロゲン化剤を用い
てハロゲン化することにより好収率で製造される。

【００１７】上記の方法で得られる本発明化合物は、通
常の分離手段、例えば溶媒抽出法、再結晶法及びカラム
クロマトグラフィー法等により反応混合物から容易に単
離、精製される。従って上記製造法に従えば、本発明化
合物は高収率且つ高純度で製造され得る。

【００１８】本発明化合物を殺虫、殺ダニとして使用す
るに際しては、乳剤、水和剤、懸濁剤、微粒剤、粉剤、
水和性粉剤、塗布剤、フォームスプレー用製剤、マイク
ロカプセル製剤、エアゾール製剤、天然又は合成物質へ
の含浸製剤、燻蒸用製剤、濃厚少量散布用製剤等の各種
の形態で用いられ得る。これらの製剤を調製するに当っ
ては、乳化、分散、懸濁、発泡させる為に各種の界面活
性剤を用いることができる。斯かる界面活性剤として
は、例えば非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステ
ル、ソルビタンアルキルエステル等を、陰イオン界面活
性剤としてアルキルベンゼンスルホネート、アルキルス
ルホサクシネート、アルキルサルフェート、ポリオキシ
エチレンアルキルサルフェート、アリルスルホネート、
リグニン亜硫酸塩等を例示できる。また溶解剤、希釈
剤、担体としては、各種有機溶媒、各種エアゾール噴射
剤、各種天然鉱物及び植物並びに各種合成化合物等を用
いることができる。有機溶媒の中で特に好ましいものと
して、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、クロルベンゼン、アルキルナフタレン、ジクロルメ
タン、クロルエチレン、シクロヘキサン、シクロヘキサ
ノン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、アルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、アセトニトリル、ナフサ類、鉱油留
分等を例示できる。エアゾール噴射剤としては、プロパ
ン、ブタン、ハロゲン化炭化水素、窒素、二酸化炭素等
を例示できる。鉱物質としては、カオリン、タルク、ベ
ントナイト、ケイソウ土、粘土、モンモリロナイト、チ
ョーク、方解石、軽石、海泡石、ドロマイト等を例示で
きる。植物類としては、クルミ殻、タバコ茎、おがくず
等を例示できる。合成化合物としては、アルミナ、ケイ
酸塩、糖重合体等を例示できる。また粘着剤としては、
カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアセテート等を例示できる。
またこれらの製剤には、有機又は無機染料を用いて着色
することも可能である。本発明においては、上記各種製
剤を製造するに当り、本発明化合物を約０．１〜９５重
量％、好ましくは約０．５〜９０重量％含有するように
製剤すればよい。

【００１９】本発明の化合物は、乳剤とする際に、通常
用いられるナフサ類やキシレン等の石油炭素系の有機溶
媒に対して、従来のピリダジノン誘導体に比し、溶解性
が優れており、そのため高濃度とすることができ、乳剤
の輸送や保管に好都合である。

【００２０】調製された製剤は、そのまま又は担体もし
くは水で希釈して用いられるが、目的に合せて約０．０
０００１〜１００重量％の範囲内で自由に希釈すること
ができ、好ましくは約０．０００１〜１０重量％の本発
明化合物が含有されるように希釈して使用するのがよ
い。散布量は、昆虫及びダニの発生状況、天候等により
異なり一概には言えないが、一般には１ヘクタール当り
本発明化合物が０．１〜１０ｋｇ程度、好ましくは０．
１〜１ｋｇ程度とするのがよい。

【００２１】

【実施例】以下に本発明化合物の製造例及び試験例を示
す。

【００２２】製造例１２−ｔ−ブチル−５−メルカプト−３（２Ｈ）−ピリダ
ジノン（２２０ｇ，０．０１モル）及び４−（２−ｎ−
ブチル）エテニルベンジルブロミド（２．９２ｇ，０．
０１１モル）のメタノール（２０ｍｌ）溶液に、室温で
かき混ぜながら無水炭酸ナトリウム（２．１ｇ，０．０
１５モル）を少量ずつ添加する。添加後、反応混合物を
室温で更に４時間かき混ぜた後、ベンゼン（２００ｍ
ｌ）と水（２００ｍｌ）とを注加する。油層を水洗し、
次いで無水硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒を留去
した残量物を移動相ベンゼン−酢酸エチルでシリカゲル
カラムクロマト分離を行ない、黄色油状の２−ｔ−ブチ
ル−４−クロロ−５−〔４−（２−ｎ−ブチル）エテニ
ル〕ベンジルチオ−３（２Ｈ）−ピリダジノン（３．１
１ｇ，８０％）を得る。この化合物の物性を化合物Ｎ
ｏ．５として下記表１に示す。

【００２３】製造例１に準じて製造された化合物を表１
〜表３に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】試験例１ツマグロヨコバイに対する試験供試化合物をアセトンで溶解し、Ｂｕｒｋａｒｄ製のマ
イクロアプリケーターでツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏ
ｔｅｔｔｉｘｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）（宮城系統又は
中川原系統）の雌成虫の腹部に局所施用した（ドロップ
サイズ０．５μ１／頭）。宮城系統とは、有機リン剤や
カーバメート剤に対して抵抗性を有さない、即ち感受性
を有する害虫のことである。また中川原系統とは、有機
リン剤やカーバメート剤に対して抵抗性を有する害虫の
ことである。上記処理後、湿った脱脂綿で根部を巻いた
稲を入れた直径１３ｃｍのプラスチック製カップに収容
し、アッセイ室（２５±１℃、湿度４０％）に静置し
た。処理４８時間後に生死虫数を調査した。結果を表４
に示す。表４中の供試化合物の欄における数字は上記表
１〜３における化合物Ｎｏ．に対応するものである。以
下の表においても同じである。

【００２８】

【表４】

【００２９】表４から、本発明化合物は、有機リン剤や
カーバメート剤に対して抵抗性を有さないツマグロヨコ
バイに対しては勿論のこと、有機リン剤やカーバメート
剤に対して抵抗性を有するツマグロヨコバイに対しても
優れた殺虫活性を有していることが判る。

【００３０】試験例２コナガ試験本発明化合物２重量部をアセトン９８重量部に溶解し、
これを０．０４％展着剤（日本農薬新リノー）入り水溶
液を用いて所定の濃度に希釈して溶液を調製した。７ｃ
ｍ×７ｃｍのキャベツ葉片を上記のごとく調製された溶
液に１０秒間浸漬した。直径１３ｃｍのプラスチック製
カップに上記のごとく処理された葉片と共にコナガ４齢
幼虫を入れ、２５±１℃の恒温室内に静置した。処理２
日後の死虫率及び７日後の羽化率を測定し、その結果を
表５に示した。

【００３１】

【表５】

【００３２】表５から、本発明化合物は、コナガの幼虫
に対して優れた殺虫活性を有していること並びに羽化率
が低いことからコナガの幼虫に対して摂食阻害活性及び
成長抑制活性を発現していることが判る。

【００３３】試験例３モモアカアブラムシ試験本発明化合物２重量部をアセトン９８重量部に溶解し、
これを０．０４％展着剤（日本農薬新リノー）入り水溶
液を用いて所定の濃度に希釈して溶液を調製した。７ｃ
ｍ×７ｃｍのキャベツ葉片を上記のごとく調製された溶
液に１０秒間浸漬した。直径９ｃｍのプラッスチック製
カップに上記のごとく処理された葉片と共にモモアカア
ブラムシ無翅胎生雌（鳴門Ｙ系統又は鳴門Ｒ系統）を入
れ、２５±１℃の恒温室内に静置した。鳴門Ｙ系統と
は、合成ピレスロイド剤、有機リン剤やカーバメート剤
に対して抵抗性を有さない、即ち感受性を有する害虫の
ことである。また鳴門Ｒ系統とは、合成ピレスロイド
剤、有機リン剤やカーバメート剤に対して抵抗性を有す
る害虫のことである。処理２日後の死虫率を測定し、そ
の結果を表６に示した。

【００３４】

【表６】

【００３５】表６から、本発明化合物は、有機リン剤や
カーバメート剤に対して抵抗性を有さないモモアカアブ
ラムシに対しては勿論のこと、有機リン剤やカーバメー
ト剤に対して抵抗性を有するモモアカアブラムシに対し
ても優れた殺虫活性を有していることが判る。

【００３６】試験例４ナミハダニ試験本発明化合物２重量部をアセトン９８重量部に溶解す
る。これを０．０４％展着剤（日本農薬新リノー）入り
水溶液を用いて所定の濃度に希釈して溶液を調製した。
ポット植えインゲンにナミハダニ成虫（鳴門系統又は秋
田系統）を接種し、次いで上記のごとく調製された溶液
をしずくがたれ落ちるまで噴霧した。鳴門系統とは、サ
ンマイトやダニトロンに対して抵抗性を有さない、即ち
感受性を有する害虫のことである。また秋田系統とは、
サンマイトやダニトロンに対して抵抗性を有する害虫の
ことである。処理３日後の死虫率を測定し、その結果を
表７に示した。

【００３７】

【表７】

【００３８】表７から、本発明化合物は、サンマイトや
ダニトロンに対して抵抗性を有さないナミハダニに対し
ては勿論のこと、サンマイトやダニトロンに対して抵抗
性を有するナミハダニに対しても優れた殺虫活性を有し
ていることが判る。

【００３９】試験例５ミカンハダニ試験本発明化合物２重量部をアセトン９８重量部に溶解す
る。これを０．０４％展着剤（日本農薬新リノー）入り
水溶液を用いて所定の濃度に希釈して溶液を調製した。
ポット植え実生温州ミカンにミカンハダニ成虫（鳴門系
統又は静岡系統）を接種し、次いで上記のごとく調製さ
れた溶液をしずくがたれ落ちるまで噴霧した。鳴門系統
とは、サンマイトやダニトロンに対して抵抗性を有さな
い、即ち感受性を有する害虫のことである。また静岡系
統とは、サンマイトやダニトロンに対して抵抗性を有す
る害虫のことである。処理３日後の死虫率を測定し、そ
の結果を表８に示した。

【００４０】

【表８】

【００４１】表８から、本発明化合物は、サンマイトや
ダニトロンに対して抵抗性を有さないミカンハダニに対
しては勿論のこと、サンマイトやダニトロンに対して抵
抗性を有するミカンハダニに対しても優れた殺虫活性を
有していることが判る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルコキシアルキ
ル基又は任意の位置に１〜２個の置換基を有することの
あるフェニル基を示す。〕で表わされるピリダジノン誘
導体。
【請求項２】ＲがＣ₁〜Ｃ₅の直鎖又は分枝鎖状アル
キル基である請求項１記載のピリダジノン誘導体。
【請求項３】ＲがＣ₄の直鎖又は分枝鎖状アルキル基
である請求項１記載のピリダジノン誘導体。
【請求項４】請求項１記載のピリダジノン誘導体を有
効成分とする殺虫、殺ダニ剤。