JPH06220332A - 成形加工性と耐熱性の優れた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高度な成形加工性（流動性）と耐熱性と耐衝
撃性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）ヒドロキシル基
含有芳香族リン酸エステルを有する有機リン化合物、及
び（Ｃ）脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸エス
テル、高脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコ−ル、金属石
鹸の有機化合物から選ばれる加助剤を含有する樹脂組成
物であって、該（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の間に特
定の溶解性パラメ−タ−（ＳＰ値）の差の絶対値を有す
る熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は成形加工性に優れた熱可
塑性樹脂組成物に関する。更に詳しくは、成形加工性
（流動性）と耐熱性と耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、ガラス等の無機物に比
較して成形性に優れることに加え、耐衝撃性に優れてい
ることから、自動車部品、家電部品、ＯＡ機器部品を始
めとする多岐の分野で使用されるに至っている。近年、
かかる分野で使用される熱可塑性樹脂に対して、大型薄
肉成形品の製造や成形サイクルの短縮が求められ、流動
性の改良の要求が高まっている。

【０００３】熱可塑性樹脂の流動性を改良するために、
種々の添加物を配合する技術が開示されている。古くか
ら工業的に実施されているミネラルオイルの添加では、
流動性は改良されるものの、耐熱性が著しく低下してし
まう。更に、多価アルコ−ルと脂肪酸とのエステル（特
開昭６１−２２３１０４５号公報、特開昭６１- ２７５
３４１号公報）、高級脂肪酸とその金属塩（特開昭６２
−１３２９５１号公報）、高級脂肪酸の金属塩と特定の
亜リン酸エステル（特開昭６２−１９０２４２号公
報）、脂肪酸アミドや脂肪族アルコ−ルとエチレンビス
ステアリルアミド（特開昭６２−２５７９５１号公
報）、ステアリルステアレ−ト等の高級脂肪酸と高級ア
ルコ−ルとのエステル（特開平２−１３５２１９号公
報）、イソシアヌル酸エステル化合物（特開平２−１９
４０４７号公報）等を配合する技術が開示されている。
これらの技術でも、流動性の改良が不充分だったり、高
添加量において耐熱性が著しく低下してしまったりして
満足な樹脂組成物は得られていない。

【０００４】また、特開平１−２２３１５８号公報に
は、ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステルとフェノ
−ル樹脂との組み合わせが開示されている。しかし、熱
可塑性樹脂と上記リン酸エステルとの組み合わせによ
り、耐熱性を保持しつつ、流動性を向上させることは開
示されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち高度な成
形加工性と耐熱性と耐衝撃性を有する熱可塑性樹脂組成
物を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱可塑性
樹脂の成形加工性の改良を鋭意検討した結果、従来の
（Ａ）熱可塑性樹脂に対して、（Ｂ）特殊なヒドロキシ
ル基含有芳香族リン酸エステルを有する有機リン化合
物、及び（Ｃ）特殊な加工助剤を組み合わせることによ
り、驚くべきことに耐熱性を保持しつつ、成形加工性を
飛躍的に向上させることが可能になることを見出し、本
発明に到達した。

【０００７】即ち本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂、
（Ｂ）ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステルを有す
る有機リン化合物、及び（Ｃ）脂肪族炭化水素、高級脂
肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂
肪族アルコ−ル、金属石鹸の有機化合物から選ばれる加
工助剤を含有する樹脂組成物であって、該（Ａ）成分と
（Ｂ）成分中のヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステ
ル、（Ｂ）成分中のヒドロキシル基含有芳香族リン酸エ
ステルと（Ｃ）成分、及び（Ｃ）成分と（Ａ）成分との
溶解性パラメ−タ−（ＳＰ値）の差の絶対値を、それぞ
れΔＳ1 、ΔＳ2 、ΔＳ3 で表した場合、１．０≦ΔＳ
1 ≦２．０、０≦ΔＳ2 ≦２．５、０．５≦ΔＳ3 ≦
４．５［単位：〔ｃａｌ／ｃｍ³ 〕^0.5 ］の関係を満足
することを特徴とする成形加工性と耐熱性の優れた熱可
塑性樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）特
殊なヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステルを有する
有機リン化合物、及び（Ｃ）特殊な加工助剤からなる。
上記（Ａ）成分は成形用樹脂組成物の主成分をなし、成
形品の強度保持の役割を担い、（Ｂ）成分は（Ａ）成分
に対して、耐熱性と耐衝撃性を保持しつつ、流動性を付
与するための成分であり、（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分の
上記効果を促進するための成分である。

【０００９】本発明の樹脂組成物において、（Ａ）、
（Ｂ）成分中のヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステ
ル及び（Ｃ）成分の間に、特定の相溶性、即ち特定のＳ
Ｐ値差を有することが重要である。ここで、（Ｂ）成分
中にヒドロキシル基を含有することにより、芳香族リン
酸エステルの極性を高め、スチレン系樹脂等の熱可塑性
樹脂との間に部分相溶性を発現させる。本発明者らは、
この部分相溶性こそが、耐熱性と耐衝撃性とを保持しつ
つ、流動性を大幅に向上させる原理であることを見出し
た。次に、（Ｃ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分中の
ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステルと特定の相溶
性を保つことにより、（Ｂ）成分の部分相溶性を一層高
め、上記効果を促進させることを見出し、本発明を完成
するに至った。

【００１０】本発明の上記（Ａ）成分の熱可塑性樹脂
は、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニ
ル系、ポリフェニレンエ−テル系、ポリアミド系、ポリ
エステル系、ポリフェニレンスルフィド系、ポリカ−ボ
ネ−ト系、ポリメタクリレ−ト系等の熱可塑性樹脂であ
り、単独もしくは二種以上を混合したものも含む。ここ
で、特に熱可塑性樹脂としてポリスチレン系熱可塑性樹
脂が好ましい。上記ポリスチレン系樹脂は、ゴム変性ス
チレン系樹脂または、ゴム非変性スチレン系樹脂であ
る。

【００１１】本発明の熱可塑性樹脂として最も好ましい
組み合わせは、ゴム変性スチレン系樹脂とポリフェニレ
ンエ−テル系樹脂とのポリマ−ブレンド体であり、ゴム
変性スチレン系樹脂が５０％以上（Ａ）成分中に含有す
ることが好ましい。本発明の上記（Ａ）成分のゴム変性
スチレン系樹脂は、ビニル芳香族系重合体よりなるマト
リックス中にゴム状重合体が粒子状に分散してなる重合
体をいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体
及び必要に応じ、これと共重合可能なビニル単量体を加
えて単量体混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶
液重合、または乳化重合することにより得られる。

【００１２】このような樹脂の例としては、耐衝撃性ポ
リスチレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリ
ル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレ
ン共重合体）等が挙げられる。ここで、前記ゴム状重合
体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０°Ｃ以下である
ことが必要であり、−３０°Ｃを越えると耐衝撃性が低
下する。

【００１３】このようなゴム状重合体の例としては、ポ
リブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ
（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及
び上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
−三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、特
にジエン系ゴムが好ましい。

【００１４】上記のゴム状重合体の存在下に重合させる
グラフト重合可能な単量体混合物中の必須成分の芳香族
ビニル単量体とは、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン、パラメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−
ブロモスチレン、２，４，５−トリブロモスチレン等で
あり、スチレンが最も好ましいが、スチレンを主体に上
記他の芳香族ビニル単量体を共重合してもよい。

【００１５】また、ゴム変性スチレン系樹脂の成分とし
て必要に応じ、芳香族ビニル単量体に共重合可能な単量
体成分を一種以上導入することができる。耐油性を高め
る必要のある場合は、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル単量体を用いることができ
る。そして、ブレンド時の溶融粘度を低下させる必要の
ある場合は、炭素数が１〜８のアルキル基からなるアク
リル酸エステルを用いることができる。また更に、樹脂
組成物の耐熱性を更に高める必要のある場合は、α−メ
チルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、Ｎ−置換マレイミド等の単量体を共重合してもよ
い。上記ビニル芳香族単量体と共重合可能なビニル単量
体は、単量体混合物中に０〜４０重量％の範囲にあるこ
とが好ましい。

【００１６】本発明のゴム変性スチレン系樹脂における
ゴム状重合体は、好ましくは５〜８０重量％、特に好ま
しくは１０〜５０重量％、グラフト重合可能な単量体混
合物は、好ましくは９５〜２０重量％、更に好ましくは
９０〜５０重量％の範囲にある。この範囲内で、目的と
する樹脂組成物の耐衝撃性と剛性のバランスが特に優れ
ている。更には、スチレン系重合体のゴム粒子径は、
０．１〜５．０μｍが好ましく、特に０．２〜３．０μ
ｍが好適である。上記範囲内では、特に耐衝撃性が向上
する。

【００１７】本発明のゴム変性スチレン系樹脂の分子量
の尺度である還元粘度ηｓｐ／ｃ（０．５ｇ／ｄｌ、ト
ルエン溶液、３０℃測定）は、０．３０〜０．８０ｄｌ
／ｇの範囲にあることが好ましく、０．４０〜０．６０
ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好ましい。ゴム変性ス
チレン系樹脂の還元粘度ηｓｐ／ｃに関する上記要件を
満たすための手段としては、重合開始剤量、重合温度、
及び連鎖移動剤量の調整等を挙げることができる。即ち
分子量を高めるためには、上記因子を低下させ、一方分
子量を下げるためには、上記因子を上昇させる。

【００１８】本発明の（Ａ）成分のポリフェニレンエ−
テル（以下ＰＰＥと略称する。）とは、下記式で示され
る結合単位からなる単独重合体及び/ 又は共重合体であ
る。

【００１９】

【化１】

【００２０】但し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は、それぞ
れ水素、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群か
ら選択されるものであり、互いに同一でも異なっていて
もよい。このＰＰＥの具体的な例としては、ポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエ−テル、２，６−
ジメチルフェノ−ルと２，３，６−トリメチルフェノ−
ルとの共重合体等が好ましく、中でも、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエ−テル）が好ましい。
かかるＰＰＥの製造方法は特に限定されるものではな
く、例えば、米国特許第３，３０６，８７４号明細書記
載の方法による第一銅塩とアミンのコンプレックスを触
媒として用い、例えば、２，６キシレノ−ルを酸化重合
することにより容易に製造でき、そのほかにも米国特許
第３，３０６，８７５号明細書、米国特許第３，２５
７，３５７号明細書、米国特許第３，２５７，３５８号
明細書、及び特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５
０−５１１９７号公報に記載された方法で容易に製造で
きる。本発明にて用いる上記ＰＰＥの還元粘度（０．5
ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０°Ｃ測定）は、０．
２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、
０．３０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好
ましい。ＰＰＥの還元粘度に関する上記要件を満たすた
めの手段としては、前記ＰＰＥの製造の際の触媒量の調
整などを挙げることができる。

【００２１】本発明の（Ｂ）成分は、ヒドロキシル基含
有芳香族系リン酸エステルを有する有機リン化合物であ
り、ヒドロキシル基を含有していない有機リン化合物を
も含むことができる。ここで特に、ヒドロキシル基含有
芳香族系リン酸エステルは、（Ｂ）成分中に２０％以上
含有することが好ましい。上記ヒドロキシル基含有芳香
族系リン酸エステルは、トリクレジルフォスフェ−トや
トリフェニルフォスフェ−トやそれらの縮合リン酸エス
テル等に１個または２個以上のフェノ−ル性水酸基を含
有したリン酸エステルであり、例えば下記の化合物であ
る。

【００２２】

【化２】

【００２３】

【化３】

【００２４】（但し、Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 、Ａｒ4
、Ａｒ5 、Ａｒ6 はフェニル基、キシレニル基、エチ
ルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニ
ル基から選ばれる芳香族基であり、リン酸エステル中に
少なくとも１個のヒドロキシル基が上記芳香族基に置換
されている。また、ｎは０〜３の整数を表わし、ｍは１
以上の整数を表わす。）本発明のヒドロキシル基含有芳
香族系リン酸エステルの中でも特に、ジフェニルレゾル
シニルフォスフェ−ト（下記式化４）またはジフェニル
ハイドロキノニルフォスフェ−ト（下記式化５）が好ま
しく、その製造方法は、例えば特開平1−２２３１５８
号公報に開示されており、フェノ−ル、ヒドロキシフェ
ノ−ル、塩化アルミニウム及びオキシ塩化リンの反応に
より得られる。

【００２５】

【化４】

【００２６】

【化５】

【００２７】（Ｂ）成分中の上記ヒドロキシル基を含有
していない有機リン化合物は、ホスフィン、ホスフィン
オキシド、ビホスフィン、ホスホニウム塩、ホスフィン
酸塩、ヒドロキシル基を含有していないリン酸エステ
ル、亜リン酸エステル等であり、具体的には、トリフェ
ニルフォスフェート、メチルネオペンチルフォスファイ
ト、ペンタエリスリトールジエチルジフォスファイト、
メチルネオペンチルフォスフォネート、フェニルネオペ
ンチルフォスフェート、ペンタエリスリトールジフェニ
ルジフォスフェート、ジシクロペンチルハイポジフォス
フェート、ジネオペンチルハイポフォスファイト、フェ
ニルピロカテコールフォスファイト、エチルピロカテコ
ールフォスフェート、ジピロカテコールハイポジフォス
フェート等である。

【００２８】本発明の（Ｃ）特殊な加工助剤は、脂肪族
炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アミド、高級脂肪族アルコ−ル、金属石鹸の有機化合
物から選ばれる加工助剤であって、好ましくは、１分子
中に少なくとも１個のヒドロキシル基を有する化合物で
ある。上記脂肪族炭化水素は、流動パラフィン、天然パ
ラフィン、マイクロワックス、ポリオレフィンワック
ス、合成パラフィン、及びこれらの部分酸化物、あるい
はフッ化物、塩化物等にヒドロキシル基を含有した脂肪
族炭化水素である。具体例として、１−ヒドロキシペン
タコンタン、オキシエチレン・オキシプロピレンッブロ
ックポリマ−等である。

【００２９】上記高級脂肪酸は、一部、芳香族基で置換
されたものも含み、α−オキシカプロン酸、１４−オキ
シヘキサデカン酸、ωオキシパルミチン酸、１２−ヒド
ロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシフェニルステア
リン酸、フェロン酸等のヒドロキシル基含有飽和脂肪
酸、及びリシノ−ル酸、リシンベライジン酸、９−オキ
シ１２オクタデセン酸等のヒドロキシル基含有不飽和脂
肪酸等である。

【００３０】上記高級脂肪酸エステルは、一部、芳香族
基で置換されたものも含み、１２−ヒドロキシフェニル
ステアリン酸メチル、１２−ヒドロキシフェニルステア
リン酸ブチル等のヒドロキシル基含有脂肪酸の１価アル
コ−ルエステル、及びフタル酸ジ（１２−ヒドロキシフ
ェニル）ステアリルのフタル酸ジエステル等のヒドロキ
シル基含有多塩基酸の１価アルコ−ルエステルであり、
さらに、ソルビタンモノラウレ−ト、ソルビタンモノス
テアレ−ト、ソルビタンモノオレ−ト、ソルビタンセス
キオレ−ト、ソルビタントリオレ−ト、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノパルミテ−ト、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノステアレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレ−ト等のソルビタンエステル、ステアリン酸モ
ノグリセライド、オレイン酸モノグリセライド、カプリ
ン酸モノグリセライド、ベヘニン酸モノグリセライド等
のグリセリン単量体の脂肪酸エステル、ポリグリセリン
ステアリン酸エステル、ポリグリセリンオレイン酸エス
テル、ポリグリセリンラウリン酸エステル等のポリグリ
セリンの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンモノラウ
レ−ト、ポリオキシエチレンモノステアレ−ト、ポリオ
キシエチレンモノオレ−ト等のポリアルキレンエ−テル
ユニットを有するヒドロキシル基含有脂肪酸エステル、
及びネオペンチルポリオ−ルジステアリン酸エステル等
のネオペンチルポリオ−ル脂肪酸エステル等である。ま
た、ポリオキシエチレンジステアレ−ト等のヒドロキシ
ル基を含有していない高級脂肪酸エステルも含む。

【００３１】上記高級脂肪酸アミドは、一部、芳香族基
で置換されたものも含み、１２−ヒドロキシフェニルス
テアリン酸アミド、メチロ−ルステアリン酸アミド、メ
チロ−ルベヘン酸アミド等のヒドロキシル基含有飽和脂
肪酸のモノアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノ−ルアミド、
ラウリン酸ジエタノ−ルアミド、及びヤシ油脂肪酸ジエ
タノ−ルアミド、オレイン酸ジエタノ−ルアミド等のヒ
ドロキシル基含有Ｎ，Ｎ’−２置換モノアミド等であ
り、さらに、メチレンビス（１２−ヒドロキシフェニ
ル）ステアリン酸アミド、エチレンビス（１２−ヒドロ
キシフェニル）ステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビ
ス（１２−ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド等
のヒドロキシル基含有飽和脂肪酸ビスアミド、及びｍ−
キシリレンビス（１２−ヒドロキシフェニル）ステアリ
ン酸アミド等のヒドロキシル基含有芳香族系ビスアミド
である。

【００３２】上記高級脂肪族アルコ−ルは、一部、芳香
族基で置換されたものも含み、ステアリルアルコ−ルや
セチルアルコ−ル等の１価のアルコ−ル、ソルビト−ル
やマンニト−ル等の多価アルコ−ル、及びポリオキシエ
チレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンボクタデシ
ルアミン等であり、さらに、ポリオキシエチレンアリル
化エ−テル等のポリアルキレンエ−テルユニットを有す
るアリル化エ−テル、及びポリオキシエチレンラウリル
エ−テル、ポリオキシエチレントリドデシルエ−テル、
ポリオキシエチレンセチルエ−テル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエ−テル、ポリオキシエチレンオレイルエ
−テル等のポリオキシエチレンアルキルエ−テル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエ−テル、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエ−テル等のポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエ−テル、ポリエピクロルヒドリン
エ−テル、ポリオキシエチレンビスフェノ−ルＡエ−テ
ル、ポリオキシエチレンエチレングリコ−ル、ポリオキ
シプロピレンビスフェノ−ルＡエ−テル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレングリコ−ルエ−テル等のポ
リアルキレンエ−テルユニットを有する２価アルコ−ル
である。

【００３３】上記金属石鹸は、上記１２−ヒドロキシフ
ェニルステアリン酸等の高級脂肪酸の、バリウムやカル
シウムや亜鉛やアルミニウムやマグネシウム等の金属塩
である。本発明の樹脂組成物は、上記各（Ａ）、（Ｂ）
成分中のヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル及び
（Ｃ）成分との間に特定の相溶性を有することを特徴と
し、該（Ａ）成分と（Ｂ）成分中のヒドロキシル基含有
芳香族リン酸エステル、（Ｂ）成分中のヒドロキシル基
含有芳香族リン酸エステルと（Ｃ）成分、及び（Ｃ）成
分と（Ａ）成分との溶解性パラメ−タ−（ＳＰ値）の差
の絶対値を、それぞれΔＳ1 、ΔＳ2 、ΔＳ3 で表した
場合、１．０≦ΔＳ1 ≦２．０、０≦ΔＳ2 ≦２．５、
０．５≦ΔＳ3 ≦４．５の関係を満足する。

【００３４】ここで、ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ式によっ
て算出されたＳＰ値（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａ
ｍｅｔｅｒ ：溶解性パラメ−タ−）である。その算出
方法は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａ
ｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，（２），１４７（１９７
４）に記載のＳＰ値（δ）の算出方法により、下記式で
示される。

【００３５】

【数１】

【００３６】（ここで、Δｅｌ：各単位官能基当たりの
凝集エネルギー、Δｖ1 ：各単位官能基当たりの分子容
を示す。）上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分中のヒドロキシ
ル基含有芳香族リン酸エステルとのＳＰ値の差の絶対値
ΔＳ1 は、１．０〜２．０の範囲にあることが必須であ
る。ΔＳ1 が１．０未満では、熱可塑性樹脂と上記芳香
族リン酸エステルとが完全相溶し、流動性は向上するも
のの、耐熱性は著しく低下する。一方、ΔＳ1 が２．０
を越えると、両者の相溶性が低下して相分離を起こす。
また、上記（Ｂ）成分中のヒドロキシル基含有芳香族
リン酸エステルと（Ｃ）成分とのＳＰ値の差の絶対値Δ
Ｓ2 は、０〜２．５の範囲にあることが必須である。Δ
Ｓ2 が２．５を越えると上記芳香族リン酸エステルと加
工助剤の相溶性が低下して相分離を起こす。

【００３７】そして、上記（Ｃ）成分と（Ａ）成分との
ＳＰ値の差の絶対値ΔＳ3 は、０．５〜４．５の範囲に
あることが必須である。ΔＳ3 が０．５未満では、熱可
塑性樹脂と加工助剤とが完全相溶し、流動性は向上する
ものの、耐熱性は著しく低下する。一方、ΔＳ3 が４．
５を越えると、両者の相溶性が低下して相分離を起こ
す。

【００３８】ここで、（Ａ）成分、（Ｂ）成分中のヒド
ロキシル基含有芳香族リン酸エステル及び（Ｃ）成分は
相互に関係し、図１に記載したように、ΔＳ1 、ΔＳ2
が決まれば、おのずとΔＳ3 が以下のように決まる。 ΔＳ1 ≦２．０─── ΔＳ2 ≦２．５─── ＋ ΔＳ3 ≦ΔＳ1 ＋ΔＳ2 ≦４．５ 本発明の樹脂組成物に難燃性を付与することが必要な場
合には、（Ｄ）難燃剤や、（Ｅ）難燃助剤を配合するこ
とができる。

【００３９】本発明の（Ｄ）成分の難燃剤は、ハロゲン
系、リン系及び無機系の難燃剤である。上記ハロゲン系
難燃剤は、芳香族ハロゲン化合物、ハロゲン化エポキシ
樹脂、ハロゲン化ポリカ−ボネ−ト、ハロゲン化芳香族
ビニル系重合体、ハロゲン化シアヌレ−ト樹脂、ハロゲ
ン化ポリフェニレンエ−テル等である。この中で特に好
ましいハロゲン系難燃剤は、デカブロモジフェニルオキ
サイド、テトラブロムビスフェノ−ルＡ、テトラブロム
ビスフェノ−ルＡのオリゴマ−、ブロム化ビスフェノ−
ル系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノ−ル系フェノキ
シ樹脂、ブロム化ビスフェノ−ル系ポリカ−ボネ−ト、
ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブ
ロム化ポリフェニレンエ−テル、ポリジブロムフェニレ
ンエ−テル、デカブロモジフェニルオキサイドビスフェ
ノ−ル縮合物及び含ハロゲンリン酸エステル等である。

【００４０】また、上記リン系難燃剤は、赤リン、及び
無機系リン酸塩等である。本発明のリン系難燃剤の赤リ
ンは、一般の赤リンの他に、その表面をあらかじめ、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、
水酸化チタンよりえらばれる金属水酸化物の被膜で被覆
処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸
化物及び熱硬化性樹脂よりなる被膜で被覆処理されたも
の、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化
亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物の被膜の
上に熱硬化性樹脂の被膜で二重に被覆処理されたものな
どである。

【００４１】本発明のリン系難燃剤の無機系リン酸塩
は、ポリリン酸アンモニウムが代表的である。そして、
無機系難燃剤は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシ
ウム、水酸化バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸
化ジルコニウム、酸化スズの水和物等の無機金属化合物
の水和物、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジ
ルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化鉄、酸化
銅、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マンガン、酸
化亜鉛等の金属酸化物、及びホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウ
ム、ム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等
である。これらは、一種でも二種以上を併用してもよ
い。

【００４２】本発明の（Ｅ）難燃助剤は、トリアジン骨
格含有化合物、シリコ−ン樹脂、ポリホスファゼン、フ
ッ素系樹脂等である。ここで、リン系難燃剤の難燃助剤
としては、特に上記トリアジン骨格含有化合物が好まし
い。その具体例としては、メラミン、メラム、メロン、
メラミンシアヌレ−ト、サクシノグアナミン、アジポグ
アナミン、メチルグルタログアナミン、リン酸メラミ
ン、メラミン樹脂、ＢＴレジン等を挙げることができる
が、特にメラミンシアヌレ−トが好ましい。

【００４３】上記フッ素系樹脂は、樹脂中にフッ素原子
を含有する樹脂である。その具体例として、ポリモノフ
ルオロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフ
ルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体
等を挙げることができる。また、耐ドリップ性を損わな
い程度に必要に応じて上記含フッ素モノマ−と共重合可
能なモノマ−とを併用してもよい。

【００４４】これらのフッ素系樹脂の製造方法は、米国
特許第２，３９３，６９７号明細書及び米国特許第２，
５３４，０５８号明細書に開示され、例えばテトラフル
オロエチレンを水性媒体中で過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム等のラジカル開始剤を用いて、７〜７０ｋｇ
／ｃｍ² の加圧下、０〜２００°Ｃの温度で重合し、次
いで懸濁液、分散液または乳濁液から凝析により、また
は沈殿によりポリテトラフルオロエチレン粉末が得られ
る。

【００４５】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性樹
脂１００重量部に対して、（Ｂ）ヒドロキシル基含有リ
ン酸エステルを有する有機リン化合物が５〜４０重量
部、（Ｃ）特殊な加工助剤が１〜２０重量部、（Ｄ）難
燃剤が０〜４０重量部、（Ｅ）難燃助剤が０〜３０重量
部の範囲にあることが好ましい。ここで上記範囲内で
は、成形加工性（流動性）、難燃性、耐衝撃性及び耐熱
性のバランス特性が優れている。

【００４６】本発明の樹脂組成物は、上記各成分を市販
の単軸押出機あるいは、二軸押出機などで例えば溶融混
練することにより得られるが、その際にヒンダ−ドフェ
ノ−ル等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾ−ルやヒンダ−
ドアミン等の紫外線吸収剤、錫系熱安定剤、その他の無
機系やハロゲン系難燃剤、ステアリン酸やステアリン酸
亜鉛等の滑剤、充填剤、ガラス繊維等の補強剤、染料や
顔料等の着色剤等を必要に応じて添加することができ
る。

【００４７】このようにして得られた本発明の組成物を
例えば、射出成形機または押出成形することにより、成
形加工性（流動性）、難燃性、耐熱性及び耐衝撃性の優
れた成形品が得られる。

【００４８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるもので
はない。尚、実施例、比較例における測定は、以下の方
法もしくは測定機を用いて行なった。

【００４９】（１）ゴム重量平均粒子径 ゴム変性スチレン系樹脂の重量平均粒子径は、樹脂組成
物の超薄切片法により撮影した透過型電子顕微鏡写真中
のブタジエン系重合体粒子径を求め、次式により算出す
る。 重量平均粒子径＝ΣＮｉ・Ｄｉ⁴／ΣＮｉ・Ｄｉ³ （ここでＮｉは、粒子がＤｉであるブタジエン系重合体
粒子の個数である。） （２）還元粘度ηSP／Ｃ ゴム変性スチレン系樹脂１ｇにメチルエチルケトン１８
ｍｌとメタノ−ル２ｍｌの混合溶媒を加え、２５℃で２
時間振とうし、５℃、１８０００ｒｐｍで３０分間遠心
分離する。上澄み液を取り出しメタノ−ルで樹脂分を析
出させた後、乾燥した。

【００５０】このようにして得られた樹脂０．１ｇをト
ルエンに溶解し、濃度０．5 ｇ／ｄｌの溶液とし、この
溶液１０ｍｌをキャノン−フェンスケ型粘度計に入れ、
３０℃でこの溶液流下秒数ｔ1 を測定した。一方、別に
同じ粘度計で純トルエンの流下秒数ｔ0 を測定し、以下
の数式により算出した。

【００５１】

【数２】

【００５２】一方、（Ａ）成分のＰＰＥの還元粘度ηSP
／ｃについては、０．１ｇをクロロホルムに溶解し、濃
度０．5 ｇ／ｄｌの溶液とし、上記と同様に測定した。 （３）各成分の溶解性パラメ−タ−（Ｓｏｌｕｂｉｌｉ
ｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ ：ＳＰ値（δ） Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ，１４，（２），１４７（１９７４）に記
載のＦｅｄｏｒｓ式により算出した。

【００５３】

【数３】

【００５４】［ここで、Δｅ1 : 各単位官能基当たりの
凝集エネルギ−、Δｖ1 ：各単位官能基当たりの分子容
を示す。δ〔単位：（ｃａｌ／ｃｍ³ ）^0.5 〕］ 尚、共重合体またはブレンド物のＳＰ値は、加成則が成
立すると仮定し、単量体ユニットまたはブレンド物の各
成分のＳＰ値の重量比の比例配分により算出した。

【００５５】（４）アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で２３℃で測定し
た。（Ｖノッチ、1 ／８インチ試験片） （５）ビカット軟化温度 ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準拠した方法で測定し、耐熱性
の尺度とした。

【００５６】（６）メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ） 流動性の指標でＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した方法で
測定した。荷重５ｋｇ、溶融温度２００℃の条件で１０
分間あたりの押出量（ｇ／１０分）から求めた。
（７）難燃性 ＵＬ−９４に準拠したＶＢ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｂｕｒ
ｎｉｎｇ）法により評価した。（１／８インチ試験片） 実施例、比較例で用いる各成分は以下のものを用いた。

【００５７】（イ）熱可塑性樹脂 ゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）の製造 ポリブタジエン〔（シス１，４結合／トランス１，４結
合／ビニル１，２結合＝９５／２／３（重量比））（日
本ゼオン（株）製、商品名Ｎｉｐｏｌ １２２０Ｓ
Ｌ）〕を、以下の混合液に溶解し、均一な溶液とした。

【００５８】 ポリブタジエン １０．５ 重量％ スチレン ７４．２ 重量％ エチルベンゼン １５．０ 重量％ α−メチルスチレン２量体 ０．２７重量％ １，1 −ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ） −３，３，５−トリメチルシクロヘキサン ０．０３重量％ 次いで、上記混合液を撹はん機付の直列４段式反応機に
連続的に送液して、第１段は撹はん数１９０ｒｐｍ、１
２６℃、第２段は５０ｒｐｍ、１３３℃、第３段は２０
ｒｐｍ、１４０℃、第４段は２０ｒｐｍ、１５５℃で重
合を行なった。引き続きこの固形分７３％の重合液を脱
気装置に導き、未反応単量体及び溶媒を除去し、ゴム変
性スチレン系樹脂を得た。（ＨＩＰＳと称する。）得ら
れたゴム変性スチレン系樹脂を分析した結果、ゴム含量
は１２．３重量％、ゴムの重量平均粒子径は２．２μ
ｍ、還元粘度ηSP／Ｃは０．５２ｄｌ／ｇであった。ま
た、ＨＩＰＳのＳＰ値は、１０．３であり、ポリスチレ
ンとポリブタジエンのＳＰ値として、それぞれ１０．５
２、８．６４を用い、上記成分の重量比８７．７／１
２．３の割合で比例配分することにより求めた。

【００５９】ポリフェニレンエ−テル（ＰＰＥ）の製
造 酸素吹き込み口を反応機底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、撹はん羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒
素で充分に置換した後、臭化第２銅５４．８ｇ、ジ−ｎ
−ブチルアミン１１１０ｇ、及びトルエン２０リット
ル、ｎ−ブタノ−ル１６リットル、メタノ−ル４リット
ルの混合溶媒に２，６−キシレノ−ル８．７５Ｋｇを溶
解して反応機に仕込んだ。撹はんしながら反応機内部に
酸素を吹き込み続け、内温を３０℃に制御しながら１８
０分間重合を行なった。重合終了後、析出したポリマ−
をろ別した。これにメタノ−ル／塩酸混合液を添加し、
ポリマ−中の残存触媒を分解し、さらにメタノ−ルを用
いて充分洗浄した後乾燥し、粉末状のポリフェニレンエ
−テルを得た。（ＰＰＥと称する。）還元粘度ηsp／Ｃ
は０．５５ｄｌ／ｇであった。また、ＳＰ値は８．６７
である。

【００６０】次いで、上記ＰＰＥとポリスチレン（旭化
成工業（株）製 商品名 旭化成ポリスチレン６８５）
を重量比で７０／３０で混合し、二軸押出機で３５０°
Ｃで溶融押出を行なった。得られたペレットをＰＰＥ−
ＭＢと称する。また、ＰＰＥ−ＭＢのＳＰ値は、９．２
であり、ＰＰＥとポリスチレンのＳＰ値として、それぞ
れ８．６７、１０．５２を用い、上記成分の重量比７０
／３０の割合で比例配分することにより求めた。

【００６１】ＡＢＳ樹脂 市販のＡＢＳ樹脂［アクリロニトリル／ブタジエン／ス
チレン＝２６／１４／６０（重量比）〔旭化成工業
（株）製 商品名 スタイラックＡＢＳ１２０Ｂ〕（Ａ
ＢＳと称する）］を用いた。また、ＡＢＳのＳＰ値は、
１１．２であり、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエ
ン及びポリスチレンのＳＰ値として、それぞれ１４．３
９、８．６４、１０．５２を用い、上記成分の重量比２
６／１４／６０の割合で比例配分することにより求め
た。

【００６２】ポリプロピレン 市販のポリプロピレン〔旭化成工業（株）製 商品名エ
−スポリマ−Ｅ７１００（ＰＰと称する）〕を用いた。
ＳＰ値は、８．０である。 （ロ）有機リン化合物 ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル（ＦＲ−
１）の製造 フェノ−ル１２２．７重量部（モル比２．０）、塩化ア
ルミニウム０．８７重量部（モル比０．０１）をフラス
コに取り９０°Ｃでオキシ塩化リン１００重量部（モル
比１．０）を１時間かけて滴下した。生成した中間体に
レゾルシン７１．７重量部（モル比１．０）を加え更に
反応させた。反応を完結させるために、徐々に昇温し最
終的には１８０°Ｃまで温度を上げエステル化を完了さ
せた。次いで反応生成物を冷却し、水洗して触媒及び塩
素分を除去してリン酸エステル混合物（以下、ＦＲ−１
と称する）を得た。この混合物をＧＰＣ（ゲルパ−ミエ
−ションクロマトグラフィ−）により分析したところ、
ジフェニルレゾルシニルホスフェ−ト（以下、ＴＰＰ−
ＯＨと称する）（下記式化６）と、トリフェニルホスフ
ェ−ト（以下、ＴＰＰと称する）と、芳香族縮合リン酸
エステル（以下、ＴＰＰダイマ−と称する）（下記式化
７）とからなり、重量比がそれぞれ５４．２／１８．３
／２７．５であった。また、ＴＰＰ−ＯＨ、ＴＰＰ及び
ＴＰＰダイマ−のＳＰ値は、それぞれ１１．８、１０．
７、１０．８である。

【００６３】

【化６】

【００６４】

【化７】

【００６５】ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステ
ル（ＦＲ−２）の製造 ＦＲ−１の製造において、原料の組成比を変更した。即
ち、フェノ−ル６１．４重量部（モル比１．０）、塩化
アルミニウム０．８７重量部（モル比０．０１）をフラ
スコに取り９０℃でオキシ塩化リン１００重量部（モル
比１．０）を１時間かけて滴下した。生成した中間体に
レゾルシン１４．３重量部（モル比２．０）を加え更に
反応させた。反応を完結させるために、徐々に昇温し最
終的には１８０°Ｃまで温度を上げエステル化を完了さ
せた。次いで反応生成物を冷却し、水洗して触媒及び塩
素分を除去してリン酸エステル混合物（以下、ＦＲ−２
と称する）を得た。この混合物をＧＰＣにより分析した
ところ、下記式ＴＰＰ−（ＯＨ）₂ 、ＴＰＰダイマ−、
ＴＰＰオリゴマ−からなり、重量比がそれぞれ４４．１
／３５．３／２０．６であった。また、ＴＰＰ−（Ｏ
Ｈ）₂ 、ＴＰＰダイマ−及びＴＰＰオリゴマ−のＳＰ値
は、それぞれ１２．７、１０．８、１０．８である。

【００６６】

【化８】

【００６７】ヒドロキシル基非含有芳香族系リン酸エ
ステル〔トリフェニルフォスフェ−ト（ＴＰＰ）〕 市販の芳香族リン酸エステル〔大八化学工業（株）製、
商品名 ＴＰＰ（ＴＰＰと称する）〕を用いた。また、
ＴＰＰのＳＰ値は、１０．７である。 ヒドロキシル基非含有芳香族系リン酸エステル（ＦＲ
−３） 市販の芳香族縮合リン酸エステル〔大八化学工業（株）
製、商品名 ＣＲ７３３Ｓ（ＦＲ−３と称する）〕を用
いた。

【００６８】また、上記芳香族縮合リン酸エステルは、
ＧＰＣ分析によると、下記式で表されるＴＰＰダイマ−
とＴＰＰオリゴマ−からなり、重量比でそれぞれ６５／
３５であった。また、上記成分のＳＰ値は、前出の通り
である。

【００６９】

【化９】

【００７０】（但し、ｎ＝１ ＴＰＰダイマ− ｎ≧２ ＴＰＰオリゴマ−と称する。） ヒドロキシル基非含有芳香族系リン酸エステル（ＦＲ
−４） 市販の、ビスフェノ−ルＡ由来の芳香族縮合リン酸エス
テル〔大八化学工業（株）製、商品名 ＣＲ７４１Ｃ
（ＦＲ−４と称する）〕を用いた。

【００７１】また、上記芳香族縮合リン酸エステルは、
ＧＰＣ分析によると、下記式で表されるＴＣＰ−Ａ−ダ
イマ−とＴＣＰ−Ａ−オリゴマ−とトリクレジルフォス
フェ−ト（ＴＣＰ）からなり、重量比でそれぞれ８０．
４／１４．１／５．５であった。また、ＴＣＰ−Ａ−ダ
イマ−、ＴＣＰ−Ａ−オリゴマ−及びＴＣＰのＳＰ値
は、それぞれ９．３、９．４、８．８である。

【００７２】

【化１０】

【００７３】（但し、ｎ＝１ ＴＣＰ−Ａ−ダイマ− ｎ≧２ ＴＣＰ−Ａ−オリゴマ−と称する。） （ハ）加工助剤 ヒドロキシル基含有加工助剤 ａ）エチレンビス（１２−ヒドロキシ）ステアリン酸ア
ミド（ＥＢＳ−ＯＨ）日本化成（株）製 商品名 スリ
ッパクス Ｈ を用いた。（以後、ＥＢＳ−ＯＨと称す
る。）また、ＳＰ値は、１０．９である。

【００７４】 ［Ｃ₁₇Ｈ₃₄（ＯＨ）ＣＯＮＨ］₂ （ＣＨ₂ ）₂ ｂ）１２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ステアリン酸
（ＳＡ−ＯＨ） 日本油脂（株）製 商品名 ノバアシッド Ｐ を用い
た。（以後、ＳＡ−ＯＨと称する。）また、ＳＰ値は、
１０．３である。

【００７５】

【化１１】

【００７６】ｃ）ポリグリセリンステアリン酸エステル
（ＰＧＳ） 日本油脂（株）製 商品名 ユニグリＧＳ−１０６ を
用いた。（以後、ＰＧＳと称する。）また、ＳＰ値は、
１２．９である。

【００７７】

【化１２】

【００７８】ｄ）ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
−テル（ＰＯＥ−ＮＰ） 日本油脂（株）製 商品名 ノニオンＮＳ−２７０ を
用いた。（以後、ＰＯＥ−ＮＰと称する。）また、ＳＰ
値は、９．４である。 Ｃ₉ Ｈ₁₉−Ｐｈ−Ｏ−（ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ）₇₀−Ｈ ｅ）ポリオキシエチレンビスフェノ−ルＡエ−テル（Ｐ
ＯＥ−Ａ） 日本油脂（株）製 商品名 ユニオ−ルＤＡ−３５０Ｆ
を用いた。（以後、ＰＯＥ−Ａと称する。）また、Ｓ
Ｐ値は、１１．６である。

【００７９】

【化１３】

【００８０】ｆ）ビスフェノ−ルＡ（ＢＰＡ） 東京化成（株）製の試薬を用いた。（以後、ＢＰＡと称
する。）また、ＳＰ値は、１２．３である。

【００８１】

【化１４】

【００８２】ｇ）マンニト−ル（ＭＡＮＮ） 花王（株）製 商品名 マンニト−ル花王 を用いた。
（以後、ＭＡＮＮと称する。）また、ＳＰ値は、１４．
１である。

【００８３】

【化１５】

【００８４】ヒドロキシル基非含有加工助剤 ａ）エチレンビスステアリン酸アミド（ＥＢＳ） 花王（株）製 商品名 カオ−ワックスＥＢ−ＦＦ を
用いた。（以後、ＥＢＳと称する。）また、ＳＰ値は、
９．８である。 ［Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨ］₂ （ＣＨ₂ ）₂ ｂ）エチレンビスオレイン酸アミド（ＥＢＯ） 日本油脂（株）製 商品名 アルフロ−ＡＤ−２８１
を用いた。（以後 ＥＢＯと称する。）また、ＳＰ値
は、７．３である。

【００８５】［Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＮＨ］₂ （ＣＨ₂ ） ｃ）ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド（ＰＢＳ） 日本油脂（株）製 商品名 アルフロ−ＡＤ−６１８
を用いた。（以後、ＰＢＳと称する。）また、ＳＰ値
は、１０．１である。 ［Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨ］₂ （Ｃ₆ Ｈ₄ ） ｄ）メチレンビスステアリン酸アミド（ＭＢＳ） 日本化成（株）製 商品名 ビスアマイド ＬＡ を用
いた。（以後、ＭＢＳと称する。）また、ＳＰ値は、
６．８である。

【００８６】［Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨ］₂ （ＣＨ₂ ） ｅ）エチレンビスカプリン酸アミド（ＥＢＣ） 日本化成（株）製 商品名 スリパックス Ｃ を用い
た。（以後、ＥＢＣと称する。）また、ＳＰ値は、７．
５である。 ［Ｃ₉ Ｈ₁₉ＣＯＮＨ］₂ （ＣＨ₂ ）₂ ｆ）エチレンビスラウリン酸アミド（ＥＢＬ） 日本化成（株）製 商品名 スリパックス Ｌ を用い
た。（以後、ＥＢＬと称する。）また、ＳＰ値は、７．
２である。

【００８７】［Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＮＨ］₂ （ＣＨ₂ ）₂ ｇ）Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド（ＤＳ
Ａ） 日本化成（株）製 商品名 スリパックス ＺＳＡ を
用いた。（以後、ＤＳＡと称する。）また、ＳＰ値は、
７．０である。 ［Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＮＨＣＯ］₂ （ＣＨ₂ ）₄ ｈ）キシリレンビスステアリル尿素（ＸＢＳＵ） 日本化成（株）製 商品名 ハクリ−ン ＳＸ を用い
た。（以後、ＸＢＳＵと称する。）また、ＳＰ値は、
９．８である。

【００８８】（Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＮＨＣＯＮＨＣＨ₂ ）₂ （ＣＨ
₂ ） ｉ）トルイレンビスステアリル尿素（ＴＢＳＵ） 日本化成（株）製 商品名 ハクリ−ン ＳＴ を用い
た。（以後、ＴＢＳＵと称する。）また、ＳＰ値は、１
０．１である。 （Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＮＨＣＯＮＨ）₂ （ＣＨ₃ ）（Ｃ₆ Ｈ₃ ） ｊ）ヘキサメチレンビスステアリル尿素（ＨＢＳＵ） 日本化成（株）製 商品名 ハクリ−ン ＳＨ を用い
た。（以後、ＨＢＳＵと称する。）また、ＳＰ値は、
９．７である。

【００８９】（Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＮＨＣＯＮＨ）₂ （ＣＨ₂-）₆ ｋ）ジフェニルメタンビスステアリル尿素（ＤＢＳＵ） 日本化成（株）製 商品名 ハクリ−ン ＳＭ を用い
た。（以後、ＤＢＳＵと称する。）また、ＳＰ値は、１
０．２である。 （Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＮＨＣＯＮＨＣ₆ Ｈ₄ ）₂ （ＣＨ₂ ） ｌ）ステアリン酸（ＳＡ） 日本油脂（株）製 ステアリン酸粉末を用いた。（以
後、ＳＡと称する）また、ＳＰ値は、９．１である。

【００９０】Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＨ ｍ）ポリオキシエチレンジステアレ−ト（ＰＯＥ−Ｄ
Ｓ） 日本油脂（株）製 商品名 ノニオンＤＳ−６０ＨＮを
用いた。（以後、ＰＯＥ−ＤＳと称する。）また、ＳＰ
値は、９．３である。 Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ（ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ）₁₃₆ ＯＣＣ₁₇Ｈ
₃₅ ｎ）ベヘニルベヘネ−ト（ＢＨＢ） 日本油脂（株）製 商品名 ユニスタ−Ｍ−２２２２Ｓ
Ｌ を用いた。（以後、ＢＨＢと称する。）また、ＳＰ
値は、８．６である。

【００９１】ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₂₀ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₂₁Ｃ
Ｈ₃ ｏ）トリス（ステアリン酸メチル）イソシアヌレ−ト
（ＩＳＣ） 日本油脂（株）製 商品名 ユニスタ−Ｉ７６Ｋ を用
いた。（以後、ＩＳＣと称する。）また、ＳＰ値は、１
０．１である。

【００９２】

【化１６】

【００９３】ｐ）ネオペンチルポリオ−ルステアリン酸
エステル（ＮＰＳ） 日本油脂（株）製 商品名 ユニスタ−Ｈ−４７６ を
用いた。（以後、ＮＰＳと称する。）また、ＳＰ値は、
６．３である。 〔ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₆ＣＯＯＣＨ₂ 〕₄ Ｃ ｑ）ミネラルオイル（流動パラフィン）（ＭＯ） 松村石油研究所（株）製、商品名スモイルＰＳ−２６０
を用いた。（以後、ＭＯと称する。）また、ＳＰ値
は、８．６である。

【００９４】（ニ）難燃剤 赤リン 市販の樹脂被覆赤リン粉末〔燐化学工業（株）製、商品
名 ノ−バエクセル１４０（以後、ＲＰと称する）〕を
用いた。 （ホ）難燃助剤 トリアジン骨格含有化合物 市販のメラミンシアヌレ−ト〔日産化学（株）製、商品
名 ＭＣ６１０（以後、ＭＣと称する。）〕を用いた。

【００９５】フッ素系樹脂（ＰＴＦＥ） 火種の滴下の抑制剤として、市販のポリテトラフルオロ
エチレン〔三井デュポンフロロケミカル（株）製、商品
名 テフロン６Ｊ（ＰＴＦＥと称する）〕を用いた。Ｐ
ＴＦＥの添加方法については、ＰＰＥ−ＭＢ／ＰＴＦＥ
／ＥＢＳ〔９８／１／１（重量比）〕のマスタ−バッチ
を３３０℃で作製し、規定量になるように熱可塑性樹脂
組成物に配合する方法により行なった。

【００９６】

【実施例１〜２ 比較例１〜１２】表１記載の熱可塑性
樹脂１００重量部に対して、表１記載の有機リン化合物
及び加工助剤をそれぞれ１２、２．４重量部を機械的に
混合し、東洋精機製作所製ラボプラストミルを用いて、
ＰＰＥ−ＭＢを含む組成物に対しては、溶融温度２５０
℃、回転数５０ｒｐｍで７分間溶融し、ＰＰＥ−ＭＢを
含まない組成物に対しては、溶融温度２３０℃、回転数
５０ｒｐｍで５分間溶融した。このようにして得られた
樹脂組成物から加熱プレスにより１／８インチ厚の試験
片を作製し、ビカット軟化温度、アイゾット衝撃強さ及
びＭＦＲの評価を行なった。表１及び図２にその結果を
示す。

【００９７】表１及び図２によると、熱可塑性樹脂と有
機リン化合物中のヒドロキシル基含有芳香族リン酸エス
テルとのＳＰ値の差の絶対値ΔＳ1 が１．０未満では完
全相溶系となり、流動性は優れているが、耐熱性が著し
く低下し、一方、それが、２．０を越えると非相溶とな
り、相分離が起こることが分かる。従って、ΔＳ1 が
１．０〜２．０の間にある時のみ、部分相溶性となり、
流動性と耐熱性と耐衝撃性のバランス特性が向上するこ
とが分かる。

【００９８】

【実施例３〜９ 比較例１３〜１６】実施例１におい
て、組成物を、ＨＩＰＳ／ＰＰＥ−ＭＢ／ＦＲ−１／表
２記載の加工助剤＝７１／２９／１２／２．４（重量
比）に変更すること以外、実施例１と同一の実験を繰り
返した。表２及び図３にその結果を示す。表２及び図３
によると、熱可塑性樹脂と加工助剤とのＳＰ値の差の絶
対値ΔＳ3 が０．５未満では完全相溶系となり、流動性
と耐熱性のバランス特性低下し、一方、ΔＳ3 が０．５
〜４．５の間にある時のみ、部分相溶性となり、流動性
と耐熱性と耐衝撃性のバランス特性が向上することが分
かる。また、有機リン化合物中のヒドロキシル基含有芳
香族リン酸エステルと加工助剤とのＳＰ値の差の絶対値
ΔＳ2 が、２．５を越えると非相溶性となり、上記バラ
ンス特性が低下することが分かる。

【００９９】

【比較例１７〜２３】実施例１において、組成物を、Ｈ
ＩＰＳ／ＰＰＥ−ＭＢ／表３記載の加工助剤＝７１／２
９／２．４（重量比）に変更すること以外、実施例１と
同一の実験を繰り返した。表３及び図４にその結果を示
す。表３及び図４によると、ヒドロキシル基含有芳香族
リン酸エステルがない組成物は、図３のようにΔＳ3 の
依存性がなく、流動性と耐熱性のバランス特性が劣るこ
とが分かる。

【０１００】

【比較例２４〜３０】実施例１において、組成物を、Ｈ
ＩＰＳ／表４記載の加工助剤＝１００／３（重量比）に
変更すること及び溶融温度、溶融時間をそれぞれ２３０
℃、５分間に変更すること以外、実施例１と同一の実験
を繰り返した。表４及び図５にその結果を示す。

【０１０１】表４及び図５によると、ヒドロキシル基含
有芳香族リン酸エステルがない組成物は、図３のように
ΔＳ3 の依存性がなく、流動性と耐熱性のバランス特性
が劣ることが分かる。

【０１０２】

【実施例１０〜１６ 比較例３１〜３５】実施例１にお
いて、組成物を、ＨＩＰＳ／ＰＰＥ−ＭＢ／表５記載の
有機リン化合物／表５記載の加工助剤／ＲＰ／ＰＴＦＥ
＝７１／２９／Ｘ／Ｙ／２．４／０．０４（重量比）に
変更すること以外、難燃性の評価を含め、実施例１と同
一の実験を繰り返した。表５、表６及び図６にその結果
を示す。

【０１０３】表５及び図６によると、熱可塑性樹脂と加
工助剤とのＳＰ値の差の絶対値ΔＳ3 が０．５未満では
完全相溶系となり、流動性と耐熱性のバランス特性低下
し、一方、ΔＳ3 が０．５〜４．５の間にある時のみ、
部分相溶性となり、流動性と耐熱性と耐衝撃性のバラン
ス特性が向上することが分かる。また、難燃剤及び難燃
助剤を併用することにより、難燃性、流動性、耐熱性及
び耐衝撃性のバランス特性が優れていることが分かる。

【０１０４】

【実施例１７ 比較例３６〜５２】実施例１において、
組成物を、ＨＩＰＳ／ＰＰＥ−ＭＢ／ＦＲ−１／ＦＲ−
３／表７記載の加工助剤／ＲＰ／ＭＣ／ＰＴＦＥ＝７１
／２９／１２／８／２．４／２．４／８／０．０４（重
量比）に変更すること以外、難燃性の評価を含め、実施
例１と同一の実験を繰り返した。表７、表８及び図７に
その結果を示す。

【０１０５】表６及び図７によると、本発明のＳＰ値の
要件を満足する組成物のみが、難燃性、流動性、耐熱性
及び耐衝撃性のバランス特性が優れていることが分か
る。尚、表中のＡ−Ｂ成分間、Ｂ−Ｃ成分間は、それぞ
れＡ成分−有機リン化合物中のヒドロキシル基含有芳香
族リン酸エステル間、有機リン化合物中のヒドロキシル
基含有芳香族リン酸エステル−Ｃ成分間の意味である。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【表４】

【０１１０】

【表５】

【０１１１】

【表６】

【０１１２】

【表７】

【０１１３】

【表８】

【０１１４】

【発明の効果】本発明の組成物は、優れた成形加工性
（流動性）と耐熱性と耐衝撃性を兼備した熱可塑性樹脂
組成物である。また、必要に応じて難燃剤、難燃助剤を
配合した組成物は、難燃性と上記特性を有した、バラン
ス特性の優れた熱可塑性樹脂組成物である。

【０１１５】この組成物は、家電部品、ＯＡ機器部品等
に好適であり、特に優れた流動性により、大型薄肉成形
品を無理なく成形できるだけでなく、成形温度を低目に
設定できることにより成形サイクルの短縮が期待でき、
これら産業界に果たす役割は大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】熱可塑性樹脂、有機リン化合物中のヒドロキシ
ル基含有芳香族リン酸エステル及び加工助剤の関係を示
した、ＳＰ値の三角図である。

【図２】表１記載の熱可塑性樹脂、有機リン化合物及び
加工助剤のＳＰ値の関係を示したダイアグラムである。

【図３】表２を図式化した図である。ヒドロキシル基含
有芳香族リン酸エステルの存在下、熱可塑性樹脂と加工
助剤とのＳＰ値の差の絶対値ΔＳ3 が、流動性と耐熱性
にいかに影響を及ぼすかを説明した図である。（熱可塑
性樹脂としてＨＩＰＳ／ＰＰＥ−ＭＢを用いる。）

【図４】表３を図式化した図である。ヒドロキシル基含
有芳香族リン酸エステルが存在しない場合には、熱可塑
性樹脂と加工助剤とのＳＰ値の差の絶対値ΔＳ3 が、流
動性と耐熱性に影響を及ぼさないことを説明した図であ
る。（熱可塑性樹脂としてＨＩＰＳ／ＰＰＥ−ＭＢを用
いる。）

【図５】表４を図式化した図である。ヒドロキシル基含
有芳香族リン酸エステルが存在しない場合には、熱可塑
性樹脂と加工助剤とのＳＰ値の差の絶対値ΔＳ3 が、流
動性と耐熱性に影響を及ぼさないことを説明した図であ
る。（熱可塑性樹脂としてＨＩＰＳを用いる。）

【図６】表５を図式化した図である。ヒドロキシル基含
有芳香族リン酸エステルの存在下、熱可塑性樹脂と加工
助剤とのＳＰ値の差の絶対値ΔＳ3 が、流動性と耐熱性
にいかに影響を及ぼすかを説明した図である。（難燃
剤、難燃助剤及び熱可塑性樹脂としてＨＩＰＳ／ＰＰＥ
−ＭＢを用いる。）

【図７】表６を図式化した図である。本発明のＳＰ値を
満足した組成物（○印）と、上記を満足していない組成
物（×印）の、流動性と耐熱性のバランス特性を示した
図である。（難燃剤、難燃助剤及び熱可塑性樹脂として
ＨＩＰＳ／ＰＰＥ−ＭＢを用いる。）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/20 ＫＢＡ 7242−4Ｊ 5/521 7242−4Ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）ヒドロキシル
   基含有芳香族リン酸エステルを有する有機リン化合物、
   及び（Ｃ）脂肪族炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸エ
   ステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコ−ル、金
   属石鹸の有機化合物から選ばれる加工助剤を含有する樹
   脂組成物であって、該（Ａ）成分と（Ｂ）成分中のヒド
   ロキシル基含有芳香族リン酸エステル、（Ｂ）成分中の
   ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステルと（Ｃ）成
   分、及び（Ｃ）成分と（Ａ）成分との溶解性パラメ−タ
   −（ＳＰ値）の差の絶対値を、それぞれΔＳ1 、ΔＳ2
   、ΔＳ3 で表した場合、１．０≦ΔＳ1 ≦２．０、０
   ≦ΔＳ2 ≦２．５、０．５≦ΔＳ3 ≦４．５［単位：
   〔ｃａｌ／ｃｍ³ 〕^0.5 ］の関係を満足することを特徴
   とする成形加工性と耐熱性の優れた熱可塑性樹脂組成
   物。