JPH0622916B2

JPH0622916B2 - 積層材の製造方法

Info

Publication number: JPH0622916B2
Application number: JP62145754A
Authority: JP
Inventors: 直行加藤
Original assignee: Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical BASF Co Ltd
Priority date: 1987-06-11
Filing date: 1987-06-11
Publication date: 1994-03-30
Anticipated expiration: 2009-03-30
Also published as: JPS63309430A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は自動車の天井材、ドアトリム、リャーシエル、
シートバツク、トランク・リツド、トランクまわり部
材、フロア等の内装材、建造物の天井材、壁材、化粧容
器成形材として有用な深絞成形可能な剛性、断熱性と遮
へい性を兼ね備えた積層材の製造方法に関するものであ
る。

〔従来技術〕

従来、上記自動車用内装材としてはフエノール・アルデ
ヒド縮合樹脂に繊維を充填したレジンフエルト、発泡合
成樹脂、ポリプロピレン複合体、ポリプロピレン製ダン
ボール等の１００℃以上の温度に耐えうる素材が用いら
れている。これら素材において、レジンフエルトは剛
性、耐熱保型性、寸法安定性、遮へい性に優れるが、成
形作業性、耐衝撃性、および軽さに乏しい欠点がある。
また、ポリプロピレン製ダンボールは剛性、軽量性に優
れるが、その反面、深絞成型に乏しいし、コルゲート部
材を用いるため強度に方向性がある。更に発泡合成樹
脂、例えばポリスチレンは軽さに優れるが成型作業性や
耐屈曲性が乏しい欠点があり、また、成型後の外観（は
だざわり）に難点がある。更に、ポリプロピレン複合体
は、剛性にはすぐれるが成型作業性、耐衝撃性、寸法安
定性に欠点がある。内装材としての要求性能、即ち、剛
性と適度の柔軟性、軽量性、寸法安定性、耐熱保型性、
成形性の全てを満足する素材は得られていない。

先に本発明者は、敷物原反の裏面に、下記(A)の樹脂水
性エマルジョンと(B)の発泡性ポリスチレン粒子を含有
する第１バツキング材 (A)．融点が８０℃以上の樹脂の水性分散液を主成分と
する樹脂水性エマルジヨン（固型分量で１００重量部） (B)．粒子径が1.5mm以下の発泡性ポリスチレン粒子（１０〜１００重量部）を塗布したのち、この第１バツキング材の表面に第２バ
ツキング材として上記(A)の水性エマルジョンの樹脂粒
子より低い融点を有し、かつ、その融点が５０〜１２５
℃である樹脂の水性エマルジヨンを塗布し、次いで加熱
乾燥して前記エマルジヨンを乾燥させてバツキング層を
形成させるとともに発泡性ポリスチレン粒子を発泡させ
ることを特徴とする成形性、熱接着性を有する敷接材の
製造方法を提案した（特開昭６０−５９１７６号）。

この方法においては、水性エマルジヨン中の樹脂１００
重量部に対する発泡性ポリスチレン粒子の使用量が１０
〜１００重量部と少なく、発泡体層が連続した平滑層と
ならず、球状の発泡体粒子が裏面に突出して付着するた
めに敷設材の肉厚が均一でなく、他の金属や木材等の基
材への設着を均一に行うには、この突出した発泡体粒子
と敷物原反間の谷間を埋めるために接着剤を多く用いる
欠点がある。また、裏面の外観も乏しい。

かかる敷設材の性能向上、つまり遮へい性の改良、断熱
性と剛性の向上、外観性の改善、割れ防止向上を行うこ
とを目的で、本発明者は特願昭６１−２８６９２７号明
細書で、熱変形温度が１５０℃以上の素材よりなる基布
(A)上に、 (a)．樹脂水性エマルジヨン固型分量で１００重量部 (b)．粒子径が1.5mm以下の発泡性スチレン系樹脂粒子１５０〜７００重量部の割合で配合されたバツキング塗工剤を塗布し、次いで
この塗工されたバンキング塗工層の上に、熱変形温度が
１５０℃以上の素材よりなる基布(B)を重ね合せて積層
体となし、この積層体の片面または両面側より積層体を
圧縮して前記塗工材の一部を基布(B)に含浸させた後、
発泡性スチレン系樹脂粒子の樹脂の軟化点以上であつ
て、基布(A)、(B)の熱変形温度より低い温度で加熱する
ことにより発泡性スチレン樹脂粒子の発泡を行うととも
に樹脂水性エマルジヨンを乾燥させて基布（Ａ、Ｂ）間
に発泡体層を有する積層体を得ることを特徴とする積層
材の製造方法を提供した。

この方法において、積層材の圧縮成形性を向上させるた
め、(a)成分の樹脂水性エマルジヨンとして、ガラス転
移点が８０℃以上の樹脂の水性エマルジヨンを用いる場
合、自動車の天井材、ドアトリム、リヤーシエル等の剛
性が高く、型忠実性の優れる用途には適しているが、自
動車のフロアー材として用いる場合は、剛性が高すぎ、
フロアー材上を歩行するときに弾力性が欠けること、お
よび加工された積層材を折り曲げるとき発泡体層に割れ
目が入ることもあることが判明した。

又、自動車の内部の凹凸に応じたフイツト性の面でも改
良すべき点があることが判明した。

積層材の剛性を落し、弾性を向上してフイツト性を出さ
せるには、ガラス転移点の低い樹脂水性エマルジヨンを
用いればよいが、積層材の耐熱性が低下し、エンジンの
熱が室内に伝わることや、夏の自動車内の室温が６０℃
前後になることを考慮すると、エマルジヨン樹脂のガラ
ス転移点を下げることは好ましくない。

〔問題点を解決する具体的手段〕

本発明者は積層材のフイツト性を向上させるため、エマ
ルジヨン樹脂の可塑剤を先願の塗工剤に加えたところ、
架橋タイプの樹脂水性エマルジヨンを用いた場合は三次
元の網目構造の樹脂皮膜が形成されて積層体の耐熱性の
低下が小さく、フイツト性、歩行性の改良された積層材
が得られることを見い出した。

更に、架橋タイプの樹脂水性エマルジョンについて種々
検討した結果、常温架橋タイプの樹脂水性エマルジョン
（例えば特開昭５７−３８５０号、同５７−３８５７
号、同５８−９６６４３号）を用いた場合は、可塑剤の
存在により非架橋性の樹脂性エマルジヨンを用いた場合
と同様耐熱性の低下が大きいことが判明し、熱架橋タイ
プの樹脂水性エマルジヨン（例えば特開昭５８−６７７
６２号、同５８−６９２５３号、同５８−１３２０５１
号、同５９−７４１６６号、同６０−３５０５９号、同
６０−２１２４６９号）を用いた場合は耐熱性の低下が
小さいことが判明し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、熱変形温度が１５０℃以上の素材より
なる基布(A)上に、 (a)．熱架橋性樹脂水性エマルジヨン固型分量で１００重量部 (b)．粒子径が1.5mm以下である発泡性スチレン系樹脂粒
子１５０〜７００重量部 (c)．可塑剤６〜３０重量部の割合で配合されたバツキング塗工剤を塗布し、次いで
この塗工されたバンキング塗工層の上に、熱変形温度が
１５０℃以上の素材よりなる基布(B)を重ね合せて積層
体となし、この積層体の片面または両面側より積層体を
圧縮して、前記塗工剤の一部を基布(B)に含浸させた
後、発泡性スチレン系樹脂粒子の樹脂の軟化点以上であ
つて、(A)，(B)の素材の熱変形温度より低い温度で加熱
することにより発泡性スチレン系樹脂粒子の発泡を行う
とともに熱架橋性樹脂水性エマルジヨンを乾燥および架
橋させて基布（Ａ、Ｂ）間に発泡体層を有する積層材を
得ることを特徴とする積層材の製造方法を提供するもの
である。

基布(A) 基布(A)は表層材であり、化粧性を有するものが好まし
く、タフテツドカーペツト、織布、ニードルパンチカー
ペットや合成皮革等の不織布、不織布にスクリーン印刷
して化粧したもの、これら基布にバツキング処理したも
の等を利用できる。

基布の素材としては、羊毛、絹等の天然繊維の他、ナイ
ロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、
ポリアクリロニトリル等の樹脂繊維を用いる。

この基布(A)および後述する基布(B)の素材の熱変形温度
は、バツキング材の発泡性スチレン系樹脂粒子の素材樹
脂の軟化点より４０℃以上高いことが好ましく、かかる
素材を選択することにより、発泡時の熱収縮を防ぐこと
ができる。

この基布(A)として、屑や再生繊維を用いて得た外観の
悪いニードルパンチカーペツトやスパンボンド不織布を
用いたときは、本発明を実施し、積層材を得た後、この
基布(A)の表面に人工皮革や印刷またはエンボス加工を
施した合成紙、チタン紙、ポリ塩化ビニル化粧紙、織布
やこれらと発泡ウレタン等との複合材を貼合して表面を
化粧する。

この基布(A)の目付量は５０〜1,０００ｇ／m²、好まし
くは８０〜５００ｇ／m²である。

基布(B) 基布(B)は基材に接着して用いられたり、または床と接
する両側、すなわち、内装材の裏面側として用いるので
外観は問われず、安価な素材が好ましい。

従つて、織布や人工皮革よりも羊毛、ナイロン、ポリア
クリロニトリル、ポリアセテート、ポリプロピレン等の
天然及び樹脂繊維を素材として得た織布や不織布であり
ニードルパンチカーペツトや、スパンボンドや安価な再
生品フエルトが好ましく用いられる。又、これら基布に
フエノール樹脂や合成樹脂エマルジヨンやラテツクス類
でパツキング処理されたものでも良いし、紙、ガラス繊
維織布や下織布でも良い。繊維は再生品であつてもよ
い。

このニードルパンチカーペツトは合成繊維および／また
は天然繊維よりなる繊維マツトをニードリングして得た
ウエブであり、このものは公知の不織布の製造方法で製
造される。即ち、 1.2〜３００デニール、繊維長２５〜
１５０mmの繊維を十分に混合、開繊されたものをウエブ
形成装置に供給し、該混合繊維より形成されたカードを
目的とする繊維目付量になる様に積み重ねて得たウエブ
（繊維マツトおよび／またこのウエブ）を垂直方向にニ
ードリングして繊維同志をからみ合わせることにより仮
止めしたものである。

この繊維の一部（マツト重量の１５〜５０重量％の繊
維）を、融点が８０〜１６０℃と低い樹脂繊維バインダ
ーにおきかえると得られる積層材の強度はより向上す
る。かかる繊維バインダーとしては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、線状ポリエステル、低分子量供縮合オリ
アミド等の樹脂の短繊維（長さ１５〜４０ｍ）のものが
用いられる。

繊維マツトを構成する合成繊維の原料としてはポリエチ
レンテレフタレテート、ポリアミド等、前記熱可塑性樹
脂製繊維バインダーの融点よりも40℃以上、好ましくは
７０℃以上高い融点（具体的には２００〜２８０℃）を
有する熱可塑性樹脂が用いられる。また、天然繊維とし
ては木綿、麻、羊毛等が用いられる。

この基布(B)の目付量は１０〜2,０００ｇ／cm₂であり、
用途により異なるが、好ましくは単に接着、発泡体層の
保護の目的のために用いるときは１０〜１００ｇ／m₂の
目付量で、積層材にクツシヨン性、厚みをもたせる目的
のときは１００〜１，０００ｇ／cm₂の割合で用いる。

（バツキング材）バツキング材は、少くとも熱架橋性樹脂水性エマルジヨ
ンと発泡性スチレン系樹脂粒子と可塑剤を含む。発泡性
スチレン系樹脂粒子は連続し、平滑な発泡体層を得るた
めエマルジヨン中の樹脂１００重量部に対し、１５０〜
７００重量部、好ましくは２００〜５００重量部の割合
で用いる。

（発泡性スチレン系樹脂粒子）発泡性ポリスチレンは、スチレン単独、又はスチレンと
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリル、アクリ
ル酸、無水マレイン酸等のビニル単量体を懸濁重合し、
その重合の途中で、または重合後、発泡剤を得られる重
合体粒子に含浸させて得られるもので、例ればポリスチ
レン、スチレン，α−メチルスチレン・アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン・α−メチルスチレン・アクリロ
ニトリル・メタクリル酸メチル共重合体、スチレン・メ
タクリル酸メチル共重合体等のスチレン系樹脂（軟化点
は１００〜１２５℃）を素材とする粒径が０．１〜１．
５mmの発泡性樹脂粒子（発泡剤含量２〜１５重量％）が
用いられる。

（熱架橋性樹脂水性エマルジヨン）バツキング材として、繊維マツトの係止、発泡体粒子の
接着機能をなす熱架橋性樹脂水性エマルジヨンとして
は、熱架橋後の樹脂のガラス転移点が８０〜１４０℃の
樹脂を与える樹脂水性エマルジヨンが用いられる。

例えば、 (1) 熱架橋基としてヒドロキシル基を含むビニル単量
体、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
メタクリレート等３〜１０重量％と、他のビニル単量
体９７〜９０重量％のビニル単量体混合物を乳化重合
して得られる共重合体水性エマルジヨン１００重量部
（固型分）に、水溶性アミノプラストを２〜２０重量
部配合したもの。

(2) 熱架橋基としてＮ−メチロールアクリルアミド又
は／及びＮ−メチロールアミドを１〜１０重量％と、他
のビニル単量体９９〜９０重量％のビニル単量体混合物
を乳化重合して得られる自己架橋型樹脂水性エマルジヨ
ン。

(3) 上記(2)の樹脂水性エマルジヨン１００重量部（固
型分）に水溶性アミノプラストを２〜２０重量部配合
したもの。

(4) 上記(1)と(2)とエマルジヨンの混合物。

等が代表的なものとして挙げられる。

他のビニル単量体としては、 (i) アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、メタクリル酸ｎ・ブチル、塩化ビニリデン、エチ
レン、ブタジエンより選ばれた単量体２０重量％以上 (ii) 酢酸ビニル、メタクリル酸エチル、塩化ビニル、
メタクリル酸ｎ−プロピル、スチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸メチル、アクリルアミド、メタクリル
アミドより選ばれた単量体８０重量％以下 (iii) アクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸およびこれらの酸無水物より選ばれた
α，β−不飽和カルボン酸０〜５重量％。

が利用される。

水性エマルジヨンの樹脂固形分濃度は通常２０〜６０重
量％であり、分散している樹脂粒子の径は１０μ（ミク
ロン）以下、好ましく0.05〜１．０μである。

このエマルジヨン中に、得られる不織布に重量感を付与
するため、炭酸カルシウム、酸化鉄、フエライト、硫酸
バリウム等の無機充填剤や顔料を配合することも可能で
ある。

この水性樹脂エマルジヨンの架橋前の造膜温度は、発泡
性スチレン系樹脂粒子の発泡の温度より低いことが、
又、より好ましくは発泡性樹脂粒子の軟化点より低いこ
とが発泡体層を連続とし、平滑化するために又、発泡を
スムーズにするためにも必要である。発泡体粒子は、エ
マルジヨン樹脂が接着剤となつて互いに接着され、連続
した発泡体層を形成する。

熱架橋性樹脂水性エマルジヨンは、前記した発泡体粒子
の接着剤として作用する他は、発泡性樹脂粒子を基布
(A)に塗布する場合のキヤリヤーとして作用する。又、
基布(A)、(B)と発泡体層との接着剤としても作用し基布
に剛性を付与する。

（可塑剤）エマルジヨン樹脂を可塑化し、積層材の発泡体層に弾力
性を付与する可塑剤としては、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、エポキシ化あまに油、ジブチルベ
ンジルフタレート、塩素化パラフイン、樹脂タイプの可
塑剤〔ＢＡＳＦのプラストリツトＤＳ−３０６０（商品
名）〕、リン系可塑剤等が利用できる。

この可塑剤は、熱架橋性樹脂水性エマルジヨン中の樹脂
固型分１００重量部に対し、６〜３０重量部の割合で用
いる。

６重量部未満では可塑化効果が乏しく、積層材のフイツ
ト性、弾力性の改良効果が十分でない。逆に３０重量部
を越えると積層材の剛性および耐熱性が低下しすぎる。

基布(A)又は(B)のバツキング材の塗布は、スプレー、浸
漬、はけ、フオーム塗工機、ロール等を用いて行われ
る。バツキング材の塗布量は、１００〜１７００ｇ／m²
（固型分）、好ましくは３００〜１３００ｇ／m²であ
る。塗工は好ましくは、フオーム塗工法である。特に熱
架橋性樹脂エマルジヨンを３〜７倍に発泡させると塗工
作業性、塗工量、厚みの調整が容易となる。

積層材の製造方法積層材は、基布(A)または(B)の表面に、前述の熱架橋性
樹脂水性エマルジヨン(a)と発泡性樹脂粒子(b)と可塑剤
(c)を含有するバツキング塗工剤を塗布し、ついで基布
(B)または基布(A)をこの塗工剤の面上に積載して積層体
を得、この積層体の片面または両面側より絞りロール、
プレス機等で圧搾することにより基布(A)、(B)へのエマ
ルジヨン樹脂の含浸を行い、ついでこの積層体を発泡性
樹脂粒子の融点以上であつて、基布(A)、(B)の素材の熱
変形温度より低い温度で加熱することにより発泡性樹脂
粒子の発泡を行なうとともに樹脂水性エマルジヨン中の
水分を散逸させる乾燥を行つて、発泡体層(E)の表裏面
に基布(A)と基布(B)とが一体に接着された積層材(S)を
製造する（第１図参照）。この時、発泡性樹脂粒子が発
泡しない温度、例えば９０℃程度で水分を除き、ついで
発泡する温度に上げて発泡する方法もとれる。

発泡性ポリスチレン粒子（Ｔg １０４℃）を用い、基布
がポリエステル（融点は約２４０℃）やポリプロピレン
（融点は１６４℃）を素材とするときは、乾燥温度とし
て１１０〜１４０℃が設定される。

前記の塗布されたエマルジヨンの加熱乾燥、および発泡
性樹脂粒子の発泡は任意の方法で行なうことができる。
例えば加熱シリンダー、赤外線加熱機、熱風乾燥機、サ
クシヨンドライヤー等を用いることができるが、熱風乾
燥機を使用するのが好ましい。この加熱により熱架橋性
樹脂の一部又は全部が同時に架橋する。

この加熱により発泡性樹脂粒子は約２〜５０倍発泡し、
粒径が０．５〜４．５mmの発泡体粒子もしくは一部が互
の融着により発泡体シートとなる。勿論、エマルジヨン
の樹脂の皮膜により発泡体粒子も連続した発泡体(E)を
形成する。

この発泡層は、積層材に断熱性と成形性、剛性、遮断性
を賦与する。

（効果）本発明の積層材はかかる連続した発泡体層の存在ゆえに
剛性、断熱性及び遮へい性が大幅に向上した積層材とな
つている。

また、この積層材を発泡体が軟化溶融する温度に、か
つ、架橋性樹脂が架橋する温度に加熱し、積層材をプレ
ス成形すれば所望の形状及び厚さに積層材を賦型でき
る。

また、発泡体層の両面は基布で覆われているため、発泡
体層の擦れる音が発生しないし、発泡体層の折損時の耐
久性を向上する。さらに、他素材との貼り合せ適性が優
れる。

更に、積層材製造時には、バツキング塗工剤は基布
(A)、(B)でサンドイツチされており、圧縮されるため平
滑な発泡体層を形成している。

また、バインダーの熱架橋性樹脂は、積層材の製造時の
エマルジヨンの加熱乾燥時、または積層材のプレス成形
時の加熱により架橋されるので、発泡体層の耐熱性の低
下は小さい。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

ニードルパンチカーペツトの製造例基布(A)用不織布例１ポリエステル繊維及びポリプロピレン繊維２０ｇ／m²よ
りなるプレーンタイプ・ニードルパンチカーペツト（ポ
リエステル繊維８０％）を用い、この表面にスクリーン
印刷した。

例２東レ(株)製人工皮革エクセーヌ（商品名）を用いた（耐
熱性１６０℃以上）。

例３ポリエステル不織布の一次基布にナイロンパイルを施し
たタフテツドカーペツトを用いた（目付量４５０ｇ／
m²）。

例４ポリエステル繊維（目付量３００ｇ／m²）よりなるプレ
ーン・タイプ、ニードルパンチカーペツトに、三菱油化
バーテイツシエ社の樹脂水性エマルジヨアナクロナール
２９５ＤＮ（商品名；５０％固形分、ＭＦＴ２０℃）を
１００ｇ／m²（乾燥固型分）バツキング処理したものを
用いた。

基布(B)用不織布例５１５デニール、繊維長約１００mmのポリエステル繊維屑
及びポリプロピレン（融点１６４℃）繊維をランダムに
積み重ねた繊維マツト（１５０ｇ／m²）を、１５−１８
−３２−３ＲＢの針を用いて１平行インチ当り５０本の
割合でニードリングして、２００℃に加熱し冷却プレス
をして厚さ約１mmのニードルパンチカーペツト（ポリエ
ステル繊維が８０％）を得た。

樹脂水性エマルジヨン (1) アナロナールＳ−８８６；三菱油化バーデイツシユ(株)製の熱架橋タイプのスチレ
ン・アクリル酸エステル系重合体水性エマルジヨン（造
膜温度２０℃、架橋樹脂のＴg 約１１０℃、固型分濃度
５０重量％） (2) アナロナールＹＪ−１１００Ｄ：三菱油化バーデイツシユ(株)の非架橋タイプのスチレン
・アクリル酸エステル系共重合体水性エマルジヨン（Ｔ
g ５５℃、固型分濃度４６重量％） (3) 常温架橋樹脂水性エマルジヨンの製造例温度調節
器、いかり形撹拌器、還流冷却器、供給容器、温度計及
び窒素導入管を備えた反応容器内に、下記の原料を装入
した。

水２００部エチレンオキシド２０モルと反応させたｐ−ノニルフエノールの硫酸半エステルのナトリウム塩（アニオン性乳化剤）の３５％水溶液５部エチレンオキシド２５モルと反応させたｐ−ノニルフエノール（非イオン性乳化剤）の２０％溶液２０部。

供給物Ｉとして下記の混合物を用いた。

水２００部前記アニオン性乳化剤の３５％溶液２５部スチレン２４０部アクリル酸２−エチルヘキシルエステル２１５部アクリル酸１０部アクロレイン２５部アクリルアミド１０部供給物IIとして、水８５部中の過硫酸カリウム２．５部
の溶液を調製した。

反応器内を窒素ガスで置換したのち、装入物に供給物Ｉ
の１０％を加え、混合物を９０℃に加熱した。次いで供
給物IIの１０％を反応器に注入し、次いで一様に並行し
て３ないし３．５時間かけて残りの供給物Ｉ及びIIを反
応器に供給した。供給後なお１．５時間９０℃に保持し
たのち、反応器を室温に冷却した。分散液の pＨをアン
モニア水で７〜８となし、アジピン酸ジヒドラジド８部
を添加して約１時間撹拌した。

このようにして固形分５０％の常温架橋性樹脂水性エマ
ルジヨンを得た。

(4) 熱架橋型樹脂水性エマルジヨンの製造例スチレン 47.5重量部アクリル酸ブチル 40 重量部エチレングリコール・モノ・メタクリレート 10重量部アクリルアミド 1.5重量部アクリル酸 1.0重量部上記ビニル単量体混合物を前記(3)の製造例に準じて乳
化重合し、固型分が５０重量％、粘度（２８００cps、
ｐＨ8.0、ＭＥＴ２５℃の熱架橋型樹脂水性エマルジヨ
ンを得た。

(5) 熱架橋型樹脂エマルジヨンの製造例メタクリル酸メチル４5 重量部アクリル酸ブチル 47.5重量部Ｎ−メチロールアクリルアミド 5 重量部アクリル酸 2.5重量部上記ビニル単量体混合物を用いて、前記製造例(3)に準
じて乳化重合を行つて、固型分が５０重量％、pH ６．
０、ＭＦＴ２０℃の熱架橋型樹脂水性エマルジヨンを得
た。

実施例１例１で得たニードルパンチカーペツト（目付量２００ｇ
／m²）の印刷面とは逆の面に、 (a)．アクロナールＳ−８８６２００重量部 (b)．平均粒径が０．３３mmの発泡性ポリスチレン粒子
（ブタン５．５重量％含有）４００重量部 (c)．ジブチルベンジルフチレート２０重量部よりなるバツキング塗工剤を固型分量で７００ｇ／m²と
なるように塗工したのち、基布(B)として直ちに例５で
得たニードルパンチカーペツトを積層し、ついで両面よ
りロールで圧搾してエマルジヨンを両側の不織布層に含
浸させた。そして、エマルジヨンを含浸させた上記ニー
ドルパンチカーペツト積層体を例５で得たニードルパン
チカーペツト側より１３０℃の熱風で１５分間加熱して
水分を除去するとともに発泡性ポリスチレン粒子を発泡
させ、嵩密度が約０．１４ｇ／cm³、粒径が１．０mm以
下の連続したポリスチレン発泡体粒子の層を挾持させた
積層材を製造した。

積層材の基布（例１）の肉厚は約２mm、発泡体層の肉厚
は約５mm、基布（例４）の肉厚は約１mmであつた。

さらに、この積層材を１８０℃遠赤外線炉にて60秒加熱
してバツキング材の樹脂及びポリスチレン発泡体を十分
に軟化させるとともにＳ−８８６の樹脂の架橋させ、次
いで冷却プレス金型を用いて２０kg／cm²の圧力を１分
間かけて成型し、自動車室内床用カーペツトを製造し
た。

比較例１実施例１において、上下層不織布間に樹脂エマルジヨン
は用いるが発泡性ポリスチレン粒子をサンドイツチしな
い（用いない）他は同様にして敷設材（仕上の肉厚は約
３mm、Ａ層２mm、Ｂ層１mm）を得、さらに成形して自動
車室内装用カーペツトを得た。

比較例２バツキング塗工剤として、可塑剤の(C)成分のジブチル
ベンジルフタレートを配合しない塗工剤を用いる他は実
施例１と同様にして自動車室内床内装用カーペットを得
た。

比較例３バツキング塗工剤として、(a)成分の熱架橋タイプの樹
脂水性エマルジヨンＳ−８８６の代りに、アミノブラ
ストを含まない例−４の樹脂水性エマルジヨンを用いた
塗工剤を使用した他は実施例１と同様にして自動車室内
内装用カーペットを得た。

比較例４バツキング塗工剤として、(a)成分の熱架橋タイプの樹
脂水性エマルジヨンの代りに、前記(3)の常温架橋性樹
脂エマルジヨンを用いた塗工剤を使用した他は実施例１
と同様にして自動車室内内装用カーペツトを得た。

比較例５バツキング塗工剤として、アクロナールＹＪ−１１０
０Ｄ２００重量部とスチロポール４００部と混合物の
塗工剤を用いる他は実施例１と同様にして自動車室内内
装用カーペツトを得た。

実施例２バツキング塗工剤として、(a)成分の熱架橋タイプの樹
脂水性エマルジヨンＳ−８８６の代りに、前記(5)の
自己熱架橋性樹脂水性エマルジヨンを用いた塗工剤を使
用した他は実施例１と同様にして自動車室内床用カーペ
ツトを得た。

実施例３製造例４の熱架橋型樹脂水性エマルジヨン 100部に、住
友化学工業(株)の水溶性メラミン樹脂“ＭＤ−１０１”
（商品名）１０部を配合したものを(a)成分として用い
る他は実施例１と同様にして自動車室内床用カーペツト
を得た。

実施例４製造例４の熱架橋型樹脂水性エマルジヨン１００部に、
住友化学工業(株)の水溶性メラミン樹脂“ＭＤ−１０
１”６部を配合したものを(a)成分として用いる他は実
施例１と同様にして自動車室内床用カーペツトを得た。

なお、積層材の自動車室内床用カーペツトの評価は次の
方法による。

三点曲げ強度試験片（縦１５０mm、横５０mm）をスパン１００mmにて
支持し、試料の中心点の箇所にインストロン型試験機を
用いて５０mm／分の割合で試料片に垂直に変形荷重を負
荷した際の最大屈曲抵抗値を測定した。

非透水性ＪＩＳＡ−６９１０の透水試験に準ずる。

水頭２５０mmとし、１２時間後に判定する。

×：水が裏面が貫通して残存していないもの。

△：裏面に水のにじみが認められるもの。

○：裏面に水のにじみが認められないもの。

接着力試験片（縦１５０mm、横３０mm）発泡層と基布(A)のハクリ強度をインストロン型試験機
を用いて５０mm／分の速度で測定する。

剛性自動車室内用カーペツトを９０度で折り曲げた際 ○：カーペツトが硬く、曲げ抵抗が大で、折れるもの △：カーペツトが硬いが、折れずに曲り、自動車のフロ
アーにフイツトするもの。

×：カーペツトを曲げるのに抵抗がなく、自動車のフロ
アーに緩にフイツトするもの。

耐熱性プレス成型して得た自動車室内床用カーペツトを８５℃
にして４８時間保管したときのカーペツトの変形度合を
次の基準で評価。

◎：変形なし。

○：若干の変形。

△：変形大。

×：著しい変形。

弾性カーペツトを巻き径５０mmφで巻いたのち、荷重を除
き、元の形状に戻すとき ○：折れずに巻け、元の形状に戻る。

△：折れずに巻けるが、戻りが悪い。

×：巻くときにおける。

型忠実性 ◎：良好。

○：若干の変形。

×：プレス成型後の戻りが大。

実施例５〜６第１のニードルパンチカーペツトの代りに、例２の人工
皮革および例３のタフテツドカーペツトを用いる他は実
施例と同様にして曲げ強度、非透水性、型忠実性、フイ
ツト性、耐熱性に優れた積層材を得た。

なお、人工皮革においては、積層体の両面より圧搾し
た。

実施例７〜８実施例１において、アクロドナールＳ−８８６と発泡性
ポリスチレン粒子（ＥＰＳ）の混合比率を、固形分比で
１００部対２００部（実施例７）および１００部対７０
０部（実施例８）とする他は同様にして表２に示す物性
の積層材を得た。

実施例９樹脂水性エマルジヨンとして、アクロナール“Ｓ−８８
６Ｓ”２００重量部、可塑剤としてジオクチルフタレー
ト１０重量部、基布(A)用不織布として、例４で得たも
の、基布(B)用不織布として車輌等に用いるフエノール
使用のアンダー・フエルト１０００ｇ／m²を発泡性樹脂
として発泡性スチレン・α−メチルスチレン共重合体粒
子、三菱油化バーデイツシエ（株）製ヒートポール（Ｔ
g 約１１５℃、粒径０．５mm以下のものが２００重量
部、粒径が１．０mmのものが１００重量部の混合物を用
いて（発泡層として３００ｇ／m²塗布した）他は実施例
１と同様にし、且つ成型し床カーペツト（発泡層の肉厚
は１．５mm）を得た。曲げ強度は０．１３kg／５cm幅と
なつたが成型性、耐熱性、両不織布との密着力、歩行性
良好であつた。

実施例１０実施例９において、アクロナールＳ−８８６Ｓと発泡性
スチレン・α−メチルスチレン共重合体粒子よりなる塗
工剤の塗布量を７００ｇ／m²と変更する他は同様にして
成型した床カーペツト（発泡層の肉厚は約５mm）を得
た。

カーペツトの曲げ強度は０．１７kg／５cm幅であつた。

実施例１１実施例１において、乾燥温度を９５℃で２０分間とし、
水を除いたあと、１３０℃で５０秒間熱風炉にて加熱
し、発泡処理を行なつた。

その結果、実施例１と同様に厚み約５mmの発泡層を得
た。成型性、非透水性、剛性等、差は認められなかつ
た。

【図面の簡単な説明】第１図は積層材の製造過程を示す平面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ２９Ｋ 105:04 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱変形温度が１５０℃以上の素材よりなる
基布(A)上に、 (a)．熱架橋性樹脂水性エマルジヨン固型分量で１００重量部 (b)．粒子径が１．５mm以下である発泡性スチレン系樹
脂粒子１５０〜７００重量部 (c)．可塑剤６〜３０重量部の割合で配合されたバツキング塗工剤を塗布し、次いで
この塗工されたバンキング塗工層の上に、熱変形温度が
１５０℃以上の素材よりなる基布(B)を重ね合せて積層
体となし、この積層体の片面または両面側より積層体を
圧縮して、前記塗工剤の一部を基布(B)に含浸させた
後、発泡性スチレン系樹脂粒子の樹脂の軟化点以上であ
つて、基布(A)、(B)の素材の熱変形温度より低い温度で
加熱することにより発泡性スチレン系樹脂粒子の発泡を
行うとともに熱架橋性樹脂水性エマルジヨンを乾燥およ
び架橋させて基布（Ａ、Ｂ）間に発泡体層を有する積層
材を得ることを特徴とする積層材の製造方法。
【請求項２】基布(A)がタフテツドカーペツト、不織
布、織布より選ばれたものであることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の製造方法。
【請求項３】熱架橋性樹脂水性エマルジヨンが、ヒドロ
キシル基及び／又はカルボキシル基及び／又はグリシジ
ル基を含む樹脂エマルジヨンに水溶性のアミノプラスト
を配合したものであることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の製造方法。
【請求項４】熱架橋性樹脂水性エマルジヨンが、メチロ
ール基を含む樹脂のエマルジヨンであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
【請求項５】熱架橋性樹脂水性エマルジヨンが、メチロ
ール基を含む樹脂エマルジヨンに、水溶性のアミノプラ
ストを配合したものであることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の製造方法。
【請求項６】熱架橋性樹脂水性エマルジヨンが、ヒドロ
キシル基を含む共重合体粒子と、メチロール基を含む共
重合体粒子の混合体のエマルジヨンであることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
【請求項７】積層材の基布(A)の肉厚は、０．５〜１０m
mであり、発泡体層の肉厚が１．０〜２０mmであり、基
布(B)の肉厚が０．１〜１０mmであることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
【請求項８】基布(A)の目付量が５０〜１，０００ｇ／m
²であり、基布(B)の目付量が１０〜２，０００ｇ／m²で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造
方法。