JPH0623218B2 - 高吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents
高吸水性樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH0623218B2 JPH0623218B2 JP62168481A JP16848187A JPH0623218B2 JP H0623218 B2 JPH0623218 B2 JP H0623218B2 JP 62168481 A JP62168481 A JP 62168481A JP 16848187 A JP16848187 A JP 16848187A JP H0623218 B2 JPH0623218 B2 JP H0623218B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic acid
- absorbent resin
- water
- added
- methacrylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、高吸水性の樹脂の製造方法に関するものであ
る。
る。
従来から高吸水性樹脂は、紙おむつや生理用ナプキン等
の分野において広く利用されている。さらにコンタクト
レンズや、微生物や植物の培地等としても使用されてい
る。
の分野において広く利用されている。さらにコンタクト
レンズや、微生物や植物の培地等としても使用されてい
る。
従来の技術 従来この種の高吸水性樹脂は、アクリル酸又はメタクリ
ル酸等の不飽和カルボン酸を、架橋剤の存在下で、油中
水型の逆相懸濁重合を行うことにより製造していた。
ル酸等の不飽和カルボン酸を、架橋剤の存在下で、油中
水型の逆相懸濁重合を行うことにより製造していた。
その例としては、例えば特開昭５７−９４０１１号公
報、特開昭５９−６２６６５号公報等に示されたものが
知られている。
報、特開昭５９−６２６６５号公報等に示されたものが
知られている。
これらの方法においては、（メタ）アクリル酸等の不飽
和カルボン酸モノマー及び架橋剤を、水に溶解し、その
水溶液を有機溶剤中に懸濁し、その水相中で逆相懸濁重
合反応を起こさせていたのである。
和カルボン酸モノマー及び架橋剤を、水に溶解し、その
水溶液を有機溶剤中に懸濁し、その水相中で逆相懸濁重
合反応を起こさせていたのである。
発明が解決しようとする問題点 しかしながらこの方法においては、水相中に架橋剤が含
まれているので、当該水相中の重合体全体が均一に架橋
する。そのためゲルの強度が低くなると共に、架橋度を
高めると吸水能が低下し、また吸水速度も遅くなる。
まれているので、当該水相中の重合体全体が均一に架橋
する。そのためゲルの強度が低くなると共に、架橋度を
高めると吸水能が低下し、また吸水速度も遅くなる。
また前記特開昭５７−９４０１１号公報に記載された方
法では、分散剤として有機溶剤に対して親和性を有する
カルボキシル基含有重合体を使用しているので、その分
散剤が有機溶剤に移行して溶解し、そこに不飽和カルボ
ン酸の一部が溶解することとなるので、反応の一部が有
機溶剤中において進行し、反応容器の内面にゲル化物が
付着することがあった。
法では、分散剤として有機溶剤に対して親和性を有する
カルボキシル基含有重合体を使用しているので、その分
散剤が有機溶剤に移行して溶解し、そこに不飽和カルボ
ン酸の一部が溶解することとなるので、反応の一部が有
機溶剤中において進行し、反応容器の内面にゲル化物が
付着することがあった。
本発明はかかる事情に鑑みなされたものであって、ゲル
強度が高く且つ大きな吸水能を有し、吸水速度の早い高
吸水性樹脂の製造方法であって、さらに反応が全て水相
内において進行し、反応容器にゲルが付着するようなこ
とのない高吸水性樹脂の製造方法を提供することを提供
することを目的とするものである。
強度が高く且つ大きな吸水能を有し、吸水速度の早い高
吸水性樹脂の製造方法であって、さらに反応が全て水相
内において進行し、反応容器にゲルが付着するようなこ
とのない高吸水性樹脂の製造方法を提供することを提供
することを目的とするものである。
問題点を解決する手段 而して本発明は、アクリル酸及び／又はアクリル酸アル
カリ金属塩を油中水型の逆相懸濁重合法によって重合す
る高吸水性樹脂の製造方法において、アクリル酸−２−
ヒドロキシエチル又はメタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チルと、アクリル酸又はメタクリル酸と炭素数４〜１８
のアルキルアルコールとのエステルとの、共重合物を分
散剤として使用し、メタクリル酸グリシジル又は水酸基
を含有するアクリル酸若しくはメタクリル酸のエステル
を、前記逆相懸濁重合における溶剤相に添加することを
特徴とするものである。
カリ金属塩を油中水型の逆相懸濁重合法によって重合す
る高吸水性樹脂の製造方法において、アクリル酸−２−
ヒドロキシエチル又はメタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チルと、アクリル酸又はメタクリル酸と炭素数４〜１８
のアルキルアルコールとのエステルとの、共重合物を分
散剤として使用し、メタクリル酸グリシジル又は水酸基
を含有するアクリル酸若しくはメタクリル酸のエステル
を、前記逆相懸濁重合における溶剤相に添加することを
特徴とするものである。
本発明において得られる樹脂の主成分は、アクリル酸及
び／又はアクリル酸アルカリ金属塩を重合してなる、ポ
リアクリル酸又そのアルカリ金属塩である。
び／又はアクリル酸アルカリ金属塩を重合してなる、ポ
リアクリル酸又そのアルカリ金属塩である。
アルカリ金属としては、ナトリウム又はカリウムであ
る。
る。
そして当該アクリル酸及び／又はアクリル酸アルカリ金
属塩を、油中水型の逆相懸濁重合法により、水相内にお
いて重合する。
属塩を、油中水型の逆相懸濁重合法により、水相内にお
いて重合する。
本発明においては、分散剤として、アクリル酸−２−ヒ
ドロキシエチル又はメタクリル酸−２−ヒドロキシメチ
ルと、アクリル酸又はメタクリル酸と炭素数４〜１８の
アルキルアルコールとのエステルとの、共重合物が、水
酸基含有重合体として使用される。
ドロキシエチル又はメタクリル酸−２−ヒドロキシメチ
ルと、アクリル酸又はメタクリル酸と炭素数４〜１８の
アルキルアルコールとのエステルとの、共重合物が、水
酸基含有重合体として使用される。
また本発明においては、架橋性単量体を使用する。この
架橋性単量体は、重合体中のカルボキシル基と反応し得
る官能基を二つ以上有する単量体であって、例えばメタ
クリル酸グリシジル、又は、ヒドロキシル基含有（メ
タ）アクリル酸エステル等が挙げられる。さらにヒドロ
キシル基含有（メタ）アクリル酸エステルの例として
は、モノ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールが
挙げられる。
架橋性単量体は、重合体中のカルボキシル基と反応し得
る官能基を二つ以上有する単量体であって、例えばメタ
クリル酸グリシジル、又は、ヒドロキシル基含有（メ
タ）アクリル酸エステル等が挙げられる。さらにヒドロ
キシル基含有（メタ）アクリル酸エステルの例として
は、モノ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールが
挙げられる。
そしてこの架橋性単量体は、前記逆相懸濁重合における
溶剤相中に添加する。
溶剤相中に添加する。
作用 本発明によりアクリル酸及び／又はアクリル酸アルカリ
金属塩を重合させると、分散剤の作用によりアクリル酸
及び／又はアクリル酸アルカリ金属が水相内に封じ込め
られ、有機溶剤中に移行することがなく、反応容器の内
面にゲルが付着するようなこともなく、効率良く重合す
ることができる。
金属塩を重合させると、分散剤の作用によりアクリル酸
及び／又はアクリル酸アルカリ金属が水相内に封じ込め
られ、有機溶剤中に移行することがなく、反応容器の内
面にゲルが付着するようなこともなく、効率良く重合す
ることができる。
また架橋性単量体が有機溶剤相中に添加されているの
で、水相中において生成された重合体の表面にのみ架橋
性単量体が作用して架橋し、内部の架橋度は低いものと
なる。
で、水相中において生成された重合体の表面にのみ架橋
性単量体が作用して架橋し、内部の架橋度は低いものと
なる。
発明の効果 従って本発明によれば、ゲル粒子の表面のみが架橋さ
れ、内部の架橋度が低いので、ゲルの強度が大きいと共
に、内部は充分多量の水を含むことができる。従って本
発明により得られる高吸水性樹脂は、吸水能が大きく、
吸水速度が早いものとなる。
れ、内部の架橋度が低いので、ゲルの強度が大きいと共
に、内部は充分多量の水を含むことができる。従って本
発明により得られる高吸水性樹脂は、吸水能が大きく、
吸水速度が早いものとなる。
また重合反応時に、反応容器にゲルが付着することがな
いので、収率が高く、また操作が容易である。
いので、収率が高く、また操作が容易である。
実施例 実施例１ 容量５００mlのセパラブルフラスコにトルエン２１０ｇ
を入れ、トルエン還流条件で加熱しながら、メタクリル
酸−２−ヒドロキシエチル４５ｇ、アクリル酸ブチル２
５ｇ、メタクリル酸ラウリル７０ｇ及び、重合開始剤と
してのターシャリブチルパーオキシアセテート１．５ｇ
を混合した混合物を、２時間かけて滴下する。滴下終了
後、さらに３時間重合を続けて、固形分４０％、水酸基
価１３８、粘度２１００cpsの水酸基含有重合体を得
た。
を入れ、トルエン還流条件で加熱しながら、メタクリル
酸−２−ヒドロキシエチル４５ｇ、アクリル酸ブチル２
５ｇ、メタクリル酸ラウリル７０ｇ及び、重合開始剤と
してのターシャリブチルパーオキシアセテート１．５ｇ
を混合した混合物を、２時間かけて滴下する。滴下終了
後、さらに３時間重合を続けて、固形分４０％、水酸基
価１３８、粘度２１００cpsの水酸基含有重合体を得
た。
次に、容量１のセパラブルフラスコに、シクロヘキサ
ン３４８ｇと、前記工程で重合した水酸基含有重合体
７．２ｇ（固形分２．８８ｇ）とを仕込み、６０℃に加
熱する。次いでこのフラスコに、４０％アクリル酸ナト
リウム水溶液１８８．５ｇとアクリル酸１４．５ｇと蒸
溜水３４ｇとを混合し、さらに過硫酸カリウム０．２ｇ
を加えて溶解した溶液を添加する。そこへさらに、メタ
クリル酸グリシジル０．０４ｇをシクロヘキサン６ｇに
溶解したものを添加し、６０℃で３時間重合を行った。
ン３４８ｇと、前記工程で重合した水酸基含有重合体
７．２ｇ（固形分２．８８ｇ）とを仕込み、６０℃に加
熱する。次いでこのフラスコに、４０％アクリル酸ナト
リウム水溶液１８８．５ｇとアクリル酸１４．５ｇと蒸
溜水３４ｇとを混合し、さらに過硫酸カリウム０．２ｇ
を加えて溶解した溶液を添加する。そこへさらに、メタ
クリル酸グリシジル０．０４ｇをシクロヘキサン６ｇに
溶解したものを添加し、６０℃で３時間重合を行った。
反応終了後、過して重合粒子を分離し、７０℃で真空
乾燥を行い、乾燥微粒ゲルを得た。
乾燥を行い、乾燥微粒ゲルを得た。
実施例２ 実施例１と同様のセパラブルフラスコ中のトルエン中
に、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル２６ｇ、メタク
リル酸エチル２１ｇ、メタクリル酸ラウリル４０ｇ、メ
タクリル酸ステアリル５３ｇ及び、重合開始剤としての
ターシャリブチルパーオキシアセテート２ｇを混合した
混合物を、２時間かけて滴下し、さらに実施例と同様に
重合して、固形分４０％、水酸基価８９、粘度９５０cp
sの水酸基含有重合体を得た。
に、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル２６ｇ、メタク
リル酸エチル２１ｇ、メタクリル酸ラウリル４０ｇ、メ
タクリル酸ステアリル５３ｇ及び、重合開始剤としての
ターシャリブチルパーオキシアセテート２ｇを混合した
混合物を、２時間かけて滴下し、さらに実施例と同様に
重合して、固形分４０％、水酸基価８９、粘度９５０cp
sの水酸基含有重合体を得た。
次に、容量１のセパラブルフラスコに、シクロヘキサ
ン３４８ｇと、前記工程で重合した水酸基含有重合体
７．２ｇ（固形分２．８８ｇ）とを仕込み、６０℃に加
熱する。次いでこのフラスコに、４０％アクリル酸ナト
リウム水溶液１８８．５ｇとアクリル酸１４．５ｇと蒸
溜水２２ｇとを混合し、さらに過硫酸カリウム０．２ｇ
を加えて溶解した溶液を添加する。そこへさらに、メタ
クリル酸ポリエチレングリコール（PEG#200）０．１４
ｇをシクロヘキサン６ｇに溶解したものを添加し、６０
℃で３時間重合を行った。
ン３４８ｇと、前記工程で重合した水酸基含有重合体
７．２ｇ（固形分２．８８ｇ）とを仕込み、６０℃に加
熱する。次いでこのフラスコに、４０％アクリル酸ナト
リウム水溶液１８８．５ｇとアクリル酸１４．５ｇと蒸
溜水２２ｇとを混合し、さらに過硫酸カリウム０．２ｇ
を加えて溶解した溶液を添加する。そこへさらに、メタ
クリル酸ポリエチレングリコール（PEG#200）０．１４
ｇをシクロヘキサン６ｇに溶解したものを添加し、６０
℃で３時間重合を行った。
反応終了後、過して重合粒子を分離し、７０℃で真空
乾燥を行い、乾燥微粒ゲルを得た。
乾燥を行い、乾燥微粒ゲルを得た。
比較例１ 容量１のセパラブルフラスコに、シクロヘキサン３４
８ｇとソルビタンモノステアレート４ｇとを仕込み、６
０℃に加熱する。そこに４０％アクリル酸ナトリウム水
溶液１８８．５ｇとアクリル酸１４．５ｇと蒸溜水３４
ｇとを混合し、そこに架橋剤としてジメタクリル酸エチ
レン０．０６ｇを加え、さらに過硫酸カリウム０．２ｇ
を溶解したものを撹拌しながら加え、６０℃で３時間重
合を続ける。
８ｇとソルビタンモノステアレート４ｇとを仕込み、６
０℃に加熱する。そこに４０％アクリル酸ナトリウム水
溶液１８８．５ｇとアクリル酸１４．５ｇと蒸溜水３４
ｇとを混合し、そこに架橋剤としてジメタクリル酸エチ
レン０．０６ｇを加え、さらに過硫酸カリウム０．２ｇ
を溶解したものを撹拌しながら加え、６０℃で３時間重
合を続ける。
反応終了後、過して重合粒子を分離し、７０℃で真空
乾燥し、乾燥微粒ゲルを得た。
乾燥し、乾燥微粒ゲルを得た。
比較例２ 比較例１における架橋剤として、ジメタクリル酸エチレ
ンに代えて、メチレンビスアクリルアミド０．０４ｇを
添加した他は比較例１と同様にして操作し、乾燥微粒ゲ
ルを得た。
ンに代えて、メチレンビスアクリルアミド０．０４ｇを
添加した他は比較例１と同様にして操作し、乾燥微粒ゲ
ルを得た。
試験 実施例１，２及び比較例１，２で得られた樹脂につい
て、純水及び０．９％食塩水に対する吸水能並びに、
０．９％食塩水に対する吸引法による吸水速度を測定し
た。
て、純水及び０．９％食塩水に対する吸水能並びに、
０．９％食塩水に対する吸引法による吸水速度を測定し
た。
試験結果 試験の結果は、次の通りであった。
Claims (1)
- 【請求項１】アクリル酸及び／又はアクリル酸アルカリ
金属塩を油中水型の逆相懸濁重合法によって重合する高
吸水性樹脂の製造方法において、アクリル酸−２−ヒド
ロキシエチル又はメタクリル酸−２−ヒドロキシエチル
と、アクリル酸又はメタクリル酸と炭素数４〜１８のア
ルキルアルコールとのエステルとの、共重合物を分散剤
として使用し、メタクリル酸グリシジル又は水酸基を含
有するアクリル酸若しくはメタクリル酸のエステルを、
前記逆相懸濁重合における溶剤相に添加することを特徴
とする、高吸水性樹脂の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62168481A JPH0623218B2 (ja) | 1987-07-06 | 1987-07-06 | 高吸水性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62168481A JPH0623218B2 (ja) | 1987-07-06 | 1987-07-06 | 高吸水性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6414205A JPS6414205A (en) | 1989-01-18 |
| JPH0623218B2 true JPH0623218B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=15868892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62168481A Expired - Lifetime JPH0623218B2 (ja) | 1987-07-06 | 1987-07-06 | 高吸水性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623218B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002726A (ja) * | 1999-06-17 | 2001-01-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 吸水性樹脂の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6025045B2 (ja) * | 1980-03-19 | 1985-06-15 | 製鉄化学工業株式会社 | 塩水吸収能のすぐれたアクリル酸重合体の製造方法 |
| JPS60186506A (ja) * | 1984-03-05 | 1985-09-24 | Kao Corp | 高吸水性ポリマ−の製造法 |
-
1987
- 1987-07-06 JP JP62168481A patent/JPH0623218B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6414205A (en) | 1989-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4833222A (en) | Crosslinker stabilizer for preparing absorbent polymers | |
| JP3155294B2 (ja) | 高吸水性ポリマーの製造法 | |
| JP3119900B2 (ja) | 高吸水性ポリマーの製造法 | |
| JP2767759B2 (ja) | 特性を改良した超吸収性アクリルポリマーと、その製造方法 | |
| JPH0762054B2 (ja) | 架橋重合体粒子 | |
| JP2530668B2 (ja) | 改良された吸水性樹脂の製造法 | |
| JPS584047B2 (ja) | キンイツナスンポウノタコウシツキユウジヨウビ−ズノセイゾウホウホウ | |
| JPS62143935A (ja) | ポリマ−の表面処理方法 | |
| JP2622345B2 (ja) | 超吸収剤ポリアクリレートの製造法の改良 | |
| JPS634843B2 (ja) | ||
| JPH05239122A (ja) | 吸収性ポリマー、それらの製造法及び衛生製品へのそれらの使用 | |
| US4524186A (en) | Process for producing water-absorbing resins | |
| CN107522824A (zh) | 一种蛋白质/高分子复合水凝胶微球的制备方法 | |
| US4647636A (en) | Process for preparing highly water-absorbent resin | |
| JPH0625209B2 (ja) | 吸水性樹脂およびその製造方法 | |
| JPH04501877A (ja) | 高吸水性樹脂の製造方法 | |
| JPH03195713A (ja) | 高吸水性ポリマーの製造法 | |
| JP2611125B2 (ja) | アクリルモノマーの逆懸濁重合による粉末吸水性樹脂の製造に於ける改良 | |
| CN101766981A (zh) | 利用松香丙烯酸羟基酯制备聚合物微球的方法 | |
| CN114099765B (zh) | 一种光引发交联聚乙烯醇载药栓塞微球及其制备方法 | |
| JP2848882B2 (ja) | 高吸水性樹脂の製造法 | |
| JPH0623218B2 (ja) | 高吸水性樹脂の製造方法 | |
| JPH0645651B2 (ja) | 高膨張型吸水性ポリマーの製造方法 | |
| JP2786974B2 (ja) | 高吸水性樹脂の製造方法 | |
| JPS5911602B2 (ja) | 診断用微粒子 |