JPH05239122A - 吸収性ポリマー、それらの製造法及び衛生製品へのそれらの使用 - Google Patents
吸収性ポリマー、それらの製造法及び衛生製品へのそれらの使用Info
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- JPH05239122A JPH05239122A JP4268360A JP26836092A JPH05239122A JP H05239122 A JPH05239122 A JP H05239122A JP 4268360 A JP4268360 A JP 4268360A JP 26836092 A JP26836092 A JP 26836092A JP H05239122 A JPH05239122 A JP H05239122A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
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-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
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-
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 水吸収性の良好な吸収性ポリマー、その製造
方法を提供する。 【構成】 １以上の水可溶性重合開始剤を含む水溶液及
びコロイド状シリカ２〜２５重量％、及び６０〜８０％
がアルカリ金属により塩化されているアクリル酸９８〜
７５重量％を含む混合物を５０±１５重量％の濃度で含
む水性相が、沸点で維持され、そして保護コロイドを含
む完全に脱酸素化された油相中に攪拌しながらゆっくり
と導入され、重合工程が行われる。次に重合反応の完結
後、存在する水１５〜５５％が有機溶媒の再循環による
共沸蒸留により排除され、次にモノマーに関して０．０
１〜０．０６％のモル割合のエチレングリコールジグリ
シジルエーテルが沸点で反応混合物中に導入され、ポリ
マーが単離されるまで共沸蒸留を行う。
方法を提供する。 【構成】 １以上の水可溶性重合開始剤を含む水溶液及
びコロイド状シリカ２〜２５重量％、及び６０〜８０％
がアルカリ金属により塩化されているアクリル酸９８〜
７５重量％を含む混合物を５０±１５重量％の濃度で含
む水性相が、沸点で維持され、そして保護コロイドを含
む完全に脱酸素化された油相中に攪拌しながらゆっくり
と導入され、重合工程が行われる。次に重合反応の完結
後、存在する水１５〜５５％が有機溶媒の再循環による
共沸蒸留により排除され、次にモノマーに関して０．０
１〜０．０６％のモル割合のエチレングリコールジグリ
シジルエーテルが沸点で反応混合物中に導入され、ポリ
マーが単離されるまで共沸蒸留を行う。
Description
【０００１】本発明は、吸収性ポリマー、それらを得る
ための方法及び吸収剤としての前記ポリマーの使用に関
する。
ための方法及び吸収剤としての前記ポリマーの使用に関
する。
【０００２】水に不溶性であり、そしてアクリル酸及び
アルカリ金属アクリレートに基づき、場合によっては鉱
物充填剤、たとえばシリカを含む親水性架橋ポリマーは
知られており、そしてそれらは、生理的流体、すなわち
尿、血液、等を吸収するためのそれらの驚くべき力によ
り衛生製品に今日広く使用されている。このタイプの製
品のための拡張する市場は常に、より効果的又はより経
済的又はより環境的に有用な製品を要求している。特
に、それらが圧力にゆだねられる場合、吸収された流体
を放出しない吸収剤が求められている。
アルカリ金属アクリレートに基づき、場合によっては鉱
物充填剤、たとえばシリカを含む親水性架橋ポリマーは
知られており、そしてそれらは、生理的流体、すなわち
尿、血液、等を吸収するためのそれらの驚くべき力によ
り衛生製品に今日広く使用されている。このタイプの製
品のための拡張する市場は常に、より効果的又はより経
済的又はより環境的に有用な製品を要求している。特
に、それらが圧力にゆだねられる場合、吸収された流体
を放出しない吸収剤が求められている。
【０００３】現在、本発明者は、シリカ、及びアルカリ
金属により部分的に塩化されたアクリル酸に基づかれ
る、マイクロビーズの形での、水不溶性疎水性架橋ポリ
マーを開発した。これらの新規のひじょうに吸収性のポ
リマーは、現在市販されている又は記載されている製品
よりも高い吸収性質を有する。特に、この新規ポリマー
は、水を吸収するためのひじょうに良好な能力を有す
る。
金属により部分的に塩化されたアクリル酸に基づかれ
る、マイクロビーズの形での、水不溶性疎水性架橋ポリ
マーを開発した。これらの新規のひじょうに吸収性のポ
リマーは、現在市販されている又は記載されている製品
よりも高い吸収性質を有する。特に、この新規ポリマー
は、水を吸収するためのひじょうに良好な能力を有す
る。
【０００４】これは、本出願の対象が、一方では、遊離
基発生剤である１又は複数の水可溶性重合開始剤を含む
水溶液及び他方では、コロイド状シリカ２〜２５重量
％、及び６０〜８０％がアルカリ金属により塩化されて
いるアクリル酸９８〜７５重量％を含む混合物を５０±
１５重量％の濃度で含む水性相から即座に得られた水性
相が、沸点で維持され、そして保護コロイドを含む完全
に脱酸素化された油相中に攪拌しながらゆっくりと導入
される（ここで油相に対する水性相の重量割合は、０．
８〜１．２である）油中水懸濁液での重合工程により得
られ、次に重合反応の完結後、存在する水１５〜５５％
が有機溶媒の再循環による共沸蒸留により排除され、次
にモノマーに関して０．０１〜０．０６％のモル割合の
エチレングリコールジグリシジルエーテルが沸点で反応
混合物中に導入され、そして残留水の共沸蒸留が、８５
±１０％の乾燥含有率を有する懸濁液が得られ、そして
最終的に、所望するポリマーが単離されるまで続けられ
る事実により特徴づけられる、シリカ、及びアルカリ金
属により一部、塩化されたアクリル酸基材の、マイクロ
ビーズの形での水不溶性疎水性架橋吸収性ポリマーであ
るからである。
基発生剤である１又は複数の水可溶性重合開始剤を含む
水溶液及び他方では、コロイド状シリカ２〜２５重量
％、及び６０〜８０％がアルカリ金属により塩化されて
いるアクリル酸９８〜７５重量％を含む混合物を５０±
１５重量％の濃度で含む水性相から即座に得られた水性
相が、沸点で維持され、そして保護コロイドを含む完全
に脱酸素化された油相中に攪拌しながらゆっくりと導入
される（ここで油相に対する水性相の重量割合は、０．
８〜１．２である）油中水懸濁液での重合工程により得
られ、次に重合反応の完結後、存在する水１５〜５５％
が有機溶媒の再循環による共沸蒸留により排除され、次
にモノマーに関して０．０１〜０．０６％のモル割合の
エチレングリコールジグリシジルエーテルが沸点で反応
混合物中に導入され、そして残留水の共沸蒸留が、８５
±１０％の乾燥含有率を有する懸濁液が得られ、そして
最終的に、所望するポリマーが単離されるまで続けられ
る事実により特徴づけられる、シリカ、及びアルカリ金
属により一部、塩化されたアクリル酸基材の、マイクロ
ビーズの形での水不溶性疎水性架橋吸収性ポリマーであ
るからである。
【０００５】本発明の範囲内で、 "マイクロビーズ" と
は、直径０．０５〜１mmのほぼ球形のビーズを意味す
る。 "水不溶性" とは、ポリマーが、周囲温度で、水に可溶
性の生成物５％以下を含むことを意味する。 "アルカリ金属" とは、ナトリウム及びカリウムを意味
する。
は、直径０．０５〜１mmのほぼ球形のビーズを意味す
る。 "水不溶性" とは、ポリマーが、周囲温度で、水に可溶
性の生成物５％以下を含むことを意味する。 "アルカリ金属" とは、ナトリウム及びカリウムを意味
する。
【０００６】用語 "シリカ" とは、シロキサン結合：Ｓ
ｉ−Ｏ−Ｓｉによりお互い間で凝集されない、約７〜１
５０mmの平均直径の離散粒子の形での非晶性コロイド状
シリカを意味する。
ｉ−Ｏ−Ｓｉによりお互い間で凝集されない、約７〜１
５０mmの平均直径の離散粒子の形での非晶性コロイド状
シリカを意味する。
【０００７】現在、コロイド状シリカが本発明のポリマ
ーにおいていかに固定されるかは正確には知られていな
い。しかしながら、離散シリカ粒子は、ポリマーのマイ
クロビーズにおいて均等に分配されることが知られてい
る。
ーにおいていかに固定されるかは正確には知られていな
い。しかしながら、離散シリカ粒子は、ポリマーのマイ
クロビーズにおいて均等に分配されることが知られてい
る。
【０００８】本発明のポリマーの中には、アルカリ金属
がカリウムである上記アクリル酸−アルカリ金属−シリ
カポリマーが言及され得る。架橋が、モノマーに関し
て、０．０１５〜０．０４５％のモル割合でのエチレン
グリコールジグリシジルエーテルにより行なわれる事実
により特徴づけられること並びに油相がシクロヘキサン
である事実により特徴づけられることもまた言及され得
る。
がカリウムである上記アクリル酸−アルカリ金属−シリ
カポリマーが言及され得る。架橋が、モノマーに関し
て、０．０１５〜０．０４５％のモル割合でのエチレン
グリコールジグリシジルエーテルにより行なわれる事実
により特徴づけられること並びに油相がシクロヘキサン
である事実により特徴づけられることもまた言及され得
る。
【０００９】また、本発明の対象は、一方では、遊離基
発生剤である１又は複数の水可溶性重合開始剤を含む水
溶液及び他方では、コロイド状シリカ２〜２５重量％、
及び６０〜８０％がアルカリ金属により塩化されている
アクリル酸モノマー９８〜７５重量％を含む混合物を５
０±１５重量％の濃度で含む水性相から即座に（好まし
くはそれが導入される場合に）得られた水性相を、沸点
で維持され、そして保護コロイドを含む完全に脱酸素化
された油相中に攪拌しながらゆっくりと導入することに
よって、油中水懸濁液で、不活性雰囲気下で、重合反応
が行なわれ、次に重合反応の完結後、存在する水１５〜
５５％が有機溶媒の再循環による共沸蒸留により排除さ
れ、次にモノマーに関して０．０１〜０．０６％のモル
割合のエチレングリコールジグリシジルエーテルが沸点
で反応混合物中に導入され、そして残留水の共沸蒸留
が、８５±１０％の乾燥含有率を有する懸濁液が得ら
れ、そして最終的に、所望するポリマーが単離されるま
で続けられる事実により特徴づけられる、マイクロビー
ズの形での水不溶性疎水性架橋吸収性ポリマーの調製方
法でもある。
発生剤である１又は複数の水可溶性重合開始剤を含む水
溶液及び他方では、コロイド状シリカ２〜２５重量％、
及び６０〜８０％がアルカリ金属により塩化されている
アクリル酸モノマー９８〜７５重量％を含む混合物を５
０±１５重量％の濃度で含む水性相から即座に（好まし
くはそれが導入される場合に）得られた水性相を、沸点
で維持され、そして保護コロイドを含む完全に脱酸素化
された油相中に攪拌しながらゆっくりと導入することに
よって、油中水懸濁液で、不活性雰囲気下で、重合反応
が行なわれ、次に重合反応の完結後、存在する水１５〜
５５％が有機溶媒の再循環による共沸蒸留により排除さ
れ、次にモノマーに関して０．０１〜０．０６％のモル
割合のエチレングリコールジグリシジルエーテルが沸点
で反応混合物中に導入され、そして残留水の共沸蒸留
が、８５±１０％の乾燥含有率を有する懸濁液が得ら
れ、そして最終的に、所望するポリマーが単離されるま
で続けられる事実により特徴づけられる、マイクロビー
ズの形での水不溶性疎水性架橋吸収性ポリマーの調製方
法でもある。
【００１０】油相は、水に不混和性で、重合開始剤に対
して不活性で及び水と共に共沸混合物を供給することが
できる１又は複数の炭化水素により構成される。５０〜
１８０℃の沸点を有するガソリン画分及び特にシクロヘ
キサンが言及され得る。
して不活性で及び水と共に共沸混合物を供給することが
できる１又は複数の炭化水素により構成される。５０〜
１８０℃の沸点を有するガソリン画分及び特にシクロヘ
キサンが言及され得る。
【００１１】モノマーの重量に対して０．４〜２重量％
の量で使用される保護コロイドは、このタイプの懸濁重
合に通常使用されるものから選択される（Kirk-Othmer,
Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、第１
巻、４００ページを参照のこと）。好都合には、セルロ
ースエーテル及び、好ましくは、４８〜４９．５％のエ
トキシル含有率を有するセルロースエチルエーテルが選
択される（Encyclopaedia of Polymer Science and Eng
ineering、第２版、第３巻、２５４ページを参照のこ
と）。保護コロイドの好ましくは、あらかじめ油相に溶
解され又は分散されている。
の量で使用される保護コロイドは、このタイプの懸濁重
合に通常使用されるものから選択される（Kirk-Othmer,
Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、第１
巻、４００ページを参照のこと）。好都合には、セルロ
ースエーテル及び、好ましくは、４８〜４９．５％のエ
トキシル含有率を有するセルロースエチルエーテルが選
択される（Encyclopaedia of Polymer Science and Eng
ineering、第２版、第３巻、２５４ページを参照のこ
と）。保護コロイドの好ましくは、あらかじめ油相に溶
解され又は分散されている。
【００１２】重合反応は、反応媒体の沸点で、通常周囲
圧力で実施される。それはまた、周囲圧力よりも低いか
又は高い圧力でも実施され得る。
圧力で実施される。それはまた、周囲圧力よりも低いか
又は高い圧力でも実施され得る。
【００１３】重合反応は、１又は複数の水可溶性遊離基
発生剤により開始され；後者は好都合には、７０℃で２
時間以上の半減期を有する。そのような開始剤は、特に
一定の鉱物ペルオキシド、たとえばナトリウムペルオキ
ソジスルフェート又は一定のアゾ化合物、たとえば４，
４′−ジシクロ−４，４′−アゾペンタン二酸である。
それらは好都合には、モノマーの重量に対して、２００
〜３０００ppm の濃度及び好ましくは５００〜１５００
ppm の濃度で水溶液に使用される。
発生剤により開始され；後者は好都合には、７０℃で２
時間以上の半減期を有する。そのような開始剤は、特に
一定の鉱物ペルオキシド、たとえばナトリウムペルオキ
ソジスルフェート又は一定のアゾ化合物、たとえば４，
４′−ジシクロ−４，４′−アゾペンタン二酸である。
それらは好都合には、モノマーの重量に対して、２００
〜３０００ppm の濃度及び好ましくは５００〜１５００
ppm の濃度で水溶液に使用される。
【００１４】アルカリ金属アクリレートは好都合には、
対応するアルカリ金属水酸化物、好ましくは水酸化カリ
ウムによるアクリル酸の水溶液の直接的な塩化により、
水溶液で得られる。
対応するアルカリ金属水酸化物、好ましくは水酸化カリ
ウムによるアクリル酸の水溶液の直接的な塩化により、
水溶液で得られる。
【００１５】この塩化は好都合には、２０°〜３５℃の
温度で行なわれる。使用されるモノマーは、水溶液で使
用される。シリカは、非晶性非凝集性シリカ粒子；たと
えば商標 "ＫＬＥＢＯＳＯＬ" として市販されているも
のの濃水性懸濁液の形で供給される。
温度で行なわれる。使用されるモノマーは、水溶液で使
用される。シリカは、非晶性非凝集性シリカ粒子；たと
えば商標 "ＫＬＥＢＯＳＯＬ" として市販されているも
のの濃水性懸濁液の形で供給される。
【００１６】水性開始溶液及びモノマー及びシリカを５
０±１５重量％の濃度で含む水性相は、即座に、好まし
くは、それらが攪拌された油相中にゆっくり導入される
につれて混合され、ここで前記油相は、完全に脱酸素化
されており、そして必要なら、外部加熱により沸点で維
持されている。油相に対する水性相の重量割合は、０．
８〜１．２、好ましくは０．９５〜１．０５であり、そ
して好都合には、この割合は１にほぼ等しい。
０±１５重量％の濃度で含む水性相は、即座に、好まし
くは、それらが攪拌された油相中にゆっくり導入される
につれて混合され、ここで前記油相は、完全に脱酸素化
されており、そして必要なら、外部加熱により沸点で維
持されている。油相に対する水性相の重量割合は、０．
８〜１．２、好ましくは０．９５〜１．０５であり、そ
して好都合には、この割合は１にほぼ等しい。
【００１７】導入の期間は、操作ユニットに従って変化
するが、しかし一般的にはそれは１〜２時間である。導
入の最後で、重合を完結するために、攪拌しながら、反
応媒体を沸点で１０〜６０分間維持することが好都合で
ある。重合の完結後、存在する水１５〜５５％が有機溶
媒の再循環による共沸蒸留により排除され、次にモノマ
ーに関して１００〜６００ppm 、好ましくは１５０〜４
５０ppm のモル割合のエチレングリコールジグリシジル
エーテルが沸点で維持されている反応混合物中に導入さ
れ、そして反応媒体に存在する水の排除が、８５±１０
％の乾燥含有率を有する懸濁液が得られ、そして最終的
に、所望するポリマーが単離されるまで共沸蒸留により
続けられる。この単離に関しては、懸濁液が濾過され、
そして本発明に従って得られたポリマーが集められ、９
０％以上の乾燥含有率が得られるまで乾燥せしめられ
る。従って、水不溶性の架橋されたポリマーが、強い親
水性力及びひじょうに低い残留モノマー含有率（常に
０．０１重量％以下である）を伴って、マイクロビーズ
の形で得られる。
するが、しかし一般的にはそれは１〜２時間である。導
入の最後で、重合を完結するために、攪拌しながら、反
応媒体を沸点で１０〜６０分間維持することが好都合で
ある。重合の完結後、存在する水１５〜５５％が有機溶
媒の再循環による共沸蒸留により排除され、次にモノマ
ーに関して１００〜６００ppm 、好ましくは１５０〜４
５０ppm のモル割合のエチレングリコールジグリシジル
エーテルが沸点で維持されている反応混合物中に導入さ
れ、そして反応媒体に存在する水の排除が、８５±１０
％の乾燥含有率を有する懸濁液が得られ、そして最終的
に、所望するポリマーが単離されるまで共沸蒸留により
続けられる。この単離に関しては、懸濁液が濾過され、
そして本発明に従って得られたポリマーが集められ、９
０％以上の乾燥含有率が得られるまで乾燥せしめられ
る。従って、水不溶性の架橋されたポリマーが、強い親
水性力及びひじょうに低い残留モノマー含有率（常に
０．０１重量％以下である）を伴って、マイクロビーズ
の形で得られる。
【００１８】本発明のポリマーの親水性性質は、一組の
単純な試験により容易に決定される。従って、ＴＧと命
名される、ポリマーの水吸収能力は、水５００ｇ中でポ
リマー０．４ｇを３０分間攪拌し、次に得られる排水さ
れたポリマーゲルの重量を計量することによって２０℃
で決定される。その見出される重量は乾燥ポリマー１ｇ
である。この試験において、本発明のコポリマーは、乾
燥ポリマー１ｇ当たり３００〜７００ｇの程度の吸収能
力を有する。 "乾燥ポリマー" とは、１００％活性材料
のポリマーを意味する。
単純な試験により容易に決定される。従って、ＴＧと命
名される、ポリマーの水吸収能力は、水５００ｇ中でポ
リマー０．４ｇを３０分間攪拌し、次に得られる排水さ
れたポリマーゲルの重量を計量することによって２０℃
で決定される。その見出される重量は乾燥ポリマー１ｇ
である。この試験において、本発明のコポリマーは、乾
燥ポリマー１ｇ当たり３００〜７００ｇの程度の吸収能
力を有する。 "乾燥ポリマー" とは、１００％活性材料
のポリマーを意味する。
【００１９】ＴＧＳと命名される、ポリマーの生理学的
塩性溶液の吸収能力は、生理学的塩性溶液５００ｇにお
いてポリマー２ｇを３０分間攪拌し、次に得られる排水
されたポリマーの重量を計量することによって２０℃で
決定される、見出される重量は、乾燥ポリマー１ｇであ
る。この試験において、本発明のコポリマーは、乾燥ポ
リマー１ｇ当たり４０〜７０ｇの程度の吸収能力を有す
る。
塩性溶液の吸収能力は、生理学的塩性溶液５００ｇにお
いてポリマー２ｇを３０分間攪拌し、次に得られる排水
されたポリマーの重量を計量することによって２０℃で
決定される、見出される重量は、乾燥ポリマー１ｇであ
る。この試験において、本発明のコポリマーは、乾燥ポ
リマー１ｇ当たり４０〜７０ｇの程度の吸収能力を有す
る。
【００２０】ＴＥと命名される抽出可能材料の含有量
は、次の方法に従って決定される： −試験されるべきポリマー１ｇを、生理学的塩性溶液２
００ｇに置き； −この懸濁液を２０℃で１時間攪拌し、次に２０℃で１
５時間放置し； −得られたポリマーゲルを排水し、そして濾液を回収
し； −存在するカルボン酸及びカルボキシレート機能を、濾
液１００cm3 に対して決定し； −この決定の結果を、乾燥ポリマー１００ｇ当たりに溶
解されるポリマーのｇとして表わす。
は、次の方法に従って決定される： −試験されるべきポリマー１ｇを、生理学的塩性溶液２
００ｇに置き； −この懸濁液を２０℃で１時間攪拌し、次に２０℃で１
５時間放置し； −得られたポリマーゲルを排水し、そして濾液を回収
し； −存在するカルボン酸及びカルボキシレート機能を、濾
液１００cm3 に対して決定し； −この決定の結果を、乾燥ポリマー１００ｇ当たりに溶
解されるポリマーのｇとして表わす。
【００２１】この試験において、本発明のポリマーは、
１〜５％の抽出可能材料の含有率を有する。ＴＧＣとし
て命名される、１cm2 当たり１５ｇの充填物下での毛管
作用による吸収能力を、次の方法に従って２０℃で決定
する：０．１００〜０．３００mmの粒度測定値を有する
Ｆｏｎｔａｉｎｅｂｌｅａｕ砂４０ｇ、試験されるべき
コポリマー２ｇ及び最後に、Ｆｏｎｔａｉｎｅｂｌｅａ
ｕ砂４０ｇを、１の多孔度を有する９０mmの直径のフィ
ルタープレートを有する円柱状漏斗中に連続的且つ均等
に広げる。次に、９４５ｇの合計充填物を、直径９０mm
のガラスディスクを用いて砂の上層上に置き、そして漏
斗を、一定レベルの生理学的塩性溶液を含む浴槽に含浸
し、その結果、水のレベルが、焼結ガラスの上部表面を
完全に被覆し、そして９０分にわたってのポリマーによ
る毛管作用により吸収される生理学的塩性溶液の量を測
定する。その結果は、乾燥ポリマー１ｇ当たり生理学的
塩性溶液のｇで表わされる。
１〜５％の抽出可能材料の含有率を有する。ＴＧＣとし
て命名される、１cm2 当たり１５ｇの充填物下での毛管
作用による吸収能力を、次の方法に従って２０℃で決定
する：０．１００〜０．３００mmの粒度測定値を有する
Ｆｏｎｔａｉｎｅｂｌｅａｕ砂４０ｇ、試験されるべき
コポリマー２ｇ及び最後に、Ｆｏｎｔａｉｎｅｂｌｅａ
ｕ砂４０ｇを、１の多孔度を有する９０mmの直径のフィ
ルタープレートを有する円柱状漏斗中に連続的且つ均等
に広げる。次に、９４５ｇの合計充填物を、直径９０mm
のガラスディスクを用いて砂の上層上に置き、そして漏
斗を、一定レベルの生理学的塩性溶液を含む浴槽に含浸
し、その結果、水のレベルが、焼結ガラスの上部表面を
完全に被覆し、そして９０分にわたってのポリマーによ
る毛管作用により吸収される生理学的塩性溶液の量を測
定する。その結果は、乾燥ポリマー１ｇ当たり生理学的
塩性溶液のｇで表わされる。
【００２２】本発明のポリマーは、吸収剤としてそれら
の使用を正当化する有用な吸収性質を有し、そして本発
明の対象はまた、衛生製品、特に子供用おしめの製造の
ためへの上記で定義されたようなポリマーの吸収剤とし
ての使用にも関する。次の例は、本発明を例示するもの
であって、限定するものではない。
の使用を正当化する有用な吸収性質を有し、そして本発
明の対象はまた、衛生製品、特に子供用おしめの製造の
ためへの上記で定義されたようなポリマーの吸収剤とし
ての使用にも関する。次の例は、本発明を例示するもの
であって、限定するものではない。
【００２３】
【実施例】例１ ４８〜４９．５％のエトキシル化された基を含み、そし
てトルエン：エタノールの８０：２０（重量）混合物の
５％溶液において、２５℃で２００mPa.s の粘度を有す
る、ＣＥＥと命名されるセルロースエチルエーテル３．
５ｇを、不活性雰囲気下でシクロヘキサン６３５ｇに分
散する。この手段において、Ｄと命名される分散体が得
られる。
てトルエン：エタノールの８０：２０（重量）混合物の
５％溶液において、２５℃で２００mPa.s の粘度を有す
る、ＣＥＥと命名されるセルロースエチルエーテル３．
５ｇを、不活性雰囲気下でシクロヘキサン６３５ｇに分
散する。この手段において、Ｄと命名される分散体が得
られる。
【００２４】また、ＡＡと命名されるアクリル酸２３０
ｇ（３．１９モル）を、水１７１ｇ及び水酸化カリウム
１２９ｇ（２．３モル）を含む水酸化カリウム水溶液３
００ｇに、３０℃以下の温度で攪拌しながら溶解し、次
に一緒に結合されない、平均直径１３nmの粒子の形での
シリカ３０重量％を含み、９のpHを有し、そして水酸化
カリウム０．３重量％により安定化されたシリカゾル８
０ｇ、水１０ｇ及び水性相の合計質量が６３４ｇになる
ように、最終的に水１３．７ｇに溶解されたナトリウム
ペルオキソジスルフェート３１７mgを、連続的に導入す
る。
ｇ（３．１９モル）を、水１７１ｇ及び水酸化カリウム
１２９ｇ（２．３モル）を含む水酸化カリウム水溶液３
００ｇに、３０℃以下の温度で攪拌しながら溶解し、次
に一緒に結合されない、平均直径１３nmの粒子の形での
シリカ３０重量％を含み、９のpHを有し、そして水酸化
カリウム０．３重量％により安定化されたシリカゾル８
０ｇ、水１０ｇ及び水性相の合計質量が６３４ｇになる
ように、最終的に水１３．７ｇに溶解されたナトリウム
ペルオキソジスルフェート３１７mgを、連続的に導入す
る。
【００２５】次に、上記で調製された水性相を、十分に
脱酸素化され、そして外部加熱により沸点で維持されて
いる分散体Ｄ中に、攪拌しながら、不活性雰囲気下で、
９０分間にわたって導入する。分散体Ｄ中への水性相の
導入の間、発熱反応が観察される。
脱酸素化され、そして外部加熱により沸点で維持されて
いる分散体Ｄ中に、攪拌しながら、不活性雰囲気下で、
９０分間にわたって導入する。分散体Ｄ中への水性相の
導入の間、発熱反応が観察される。
【００２６】導入の最後で、反応媒体を、沸点で１時間
維持し、次にそれを、水約５０ｇを排除するためにシク
ロヘキサンの再循環による共沸蒸留にゆだねる。この段
階で、この沸点で及び攪拌下で、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル１１１．４mg（０．６３９ｍモル)
を、反応媒体中に導入し、次に共沸蒸留を、約２００ｇ
の水が排除されるまで前記のようにして続ける。
維持し、次にそれを、水約５０ｇを排除するためにシク
ロヘキサンの再循環による共沸蒸留にゆだねる。この段
階で、この沸点で及び攪拌下で、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル１１１．４mg（０．６３９ｍモル)
を、反応媒体中に導入し、次に共沸蒸留を、約２００ｇ
の水が排除されるまで前記のようにして続ける。
【００２７】次に、得られる懸濁液を周囲温度に冷却
し、次にそれを濾過し、そして冷却された沈殿物を、そ
れが約９６％の乾燥含有率を有するまで通風オーブン中
で乾燥せしめる。
し、次にそれを濾過し、そして冷却された沈殿物を、そ
れが約９６％の乾燥含有率を有するまで通風オーブン中
で乾燥せしめる。
【００２８】この手段において、水に不溶性であり、そ
して直径が１mmの数１０分の１であるビーズの形で存在
する、アクリル酸−アクリル酸カリウム−シリカポリマ
ー３５５ｇ（乾燥生成物として３４１ｇが示される）を
得る、このポリマーは、約３１０ｇ／ｇのＴＧと命名さ
れる水吸収能力及び約４６ｇ／ｇＴＧＳと命名される生
理学的塩性溶液吸収能力及び約２７ｇ／ｇのＴＧＣと命
名される負荷下での生理学的塩性溶液吸収能力を有す
る。抽出可能な材料の含有率は０．７％である。
して直径が１mmの数１０分の１であるビーズの形で存在
する、アクリル酸−アクリル酸カリウム−シリカポリマ
ー３５５ｇ（乾燥生成物として３４１ｇが示される）を
得る、このポリマーは、約３１０ｇ／ｇのＴＧと命名さ
れる水吸収能力及び約４６ｇ／ｇＴＧＳと命名される生
理学的塩性溶液吸収能力及び約２７ｇ／ｇのＴＧＣと命
名される負荷下での生理学的塩性溶液吸収能力を有す
る。抽出可能な材料の含有率は０．７％である。
【００２９】例２〜７ 例１をくり返した。但し、一方では、ＰＥと命名され
る、エチレングリコールジグリシジルエーテルの導入の
前、共沸蒸留により排除される水の量及び他方では、Ｐ
Ｇと命名される使用されるエチレングリコールジグリシ
ジルエーテルの量を変えた。下記表１は、それらの種々
の量並びに得られる種々のポリマーの吸収性質を示す。
る、エチレングリコールジグリシジルエーテルの導入の
前、共沸蒸留により排除される水の量及び他方では、Ｐ
Ｇと命名される使用されるエチレングリコールジグリシ
ジルエーテルの量を変えた。下記表１は、それらの種々
の量並びに得られる種々のポリマーの吸収性質を示す。
【００３０】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 20/04 ＭＬＮ 7242−4Ｊ (72)発明者 ウルリッヒ リーゲル ドイツ連邦共和国，6000 フランクフルト アム マイン 80，シュタイネッカーシ ュトラーセ ６ (72)発明者 リューディガー フンク ドイツ連邦共和国，6200 ビースバーデン ナウロト，リリーンシュトラーセ 22
Claims (10)
- 【請求項１】 シリカ、及びアルカリ金属により一部、
塩化されたアクリル酸基材の、マイクロビーズの形での
水不溶性疎水性架橋吸収性ポリマーであって、一方で
は、遊離基発生剤である１又は複数の水可溶性重合開始
剤を含む水溶液及び他方では、コロイド状シリカ２〜２
５重量％、及び６０〜８０％がアルカリ金属により塩化
されているアクリル酸９８〜７５重量％を含む混合物を
５０±１５重量％の濃度で含む水性相から即座に得られ
た水性相が、沸点で維持され、そして保護コロイドを含
む完全に脱酸素化された油相中に攪拌しながらゆっくり
と導入される（ここで油相に対する水性相の重量割合
は、０．８〜１．２である）油中水懸濁液での重合工程
により得られ、次に重合反応の完結後、存在する水１５
〜５５％が有機溶媒の再循環による共沸蒸留により排除
され、次にモノマーに関して０．０１〜０．０６％のモ
ル割合のエチレングリコールジグリシジルエーテルが沸
点で反応混合物中に導入され、そして残留水の共沸蒸留
が、８５±１０％の乾燥含有率を有する懸濁液が得ら
れ、そして最終的に、所望するポリマーが単離されるま
で続けられる事実により特徴づけられるポリマー。 - 【請求項２】 前記アクリル酸がカリウムにより塩化さ
れる事実により特徴づけられる請求項１記載のポリマ
ー。 - 【請求項３】 架橋がモノマーに関して０．０１５〜
０．０４５％のモル割合でのエチレングリコールジグリ
シジルエーテルにより達成される事実により特徴づけら
れる請求項１又は２のいづれか１項記載のポリマー。 - 【請求項４】 前記油相がシクロヘキサンである事実に
より特徴づけられる請求項１〜３のいづれか１項記載の
ポリマー。 - 【請求項５】 請求項１記載の疎水性架橋吸収性ポリマ
ーの調製方法であって、一方では、遊離基発生剤である
１又は複数の水可溶性重合開始剤を含む水溶液及び他方
では、コロイド状シリカ２〜２５重量％、及び６０〜８
０％がアルカリ金属により塩化されているアクリル酸モ
ノマー９８〜７５重量％を含む混合物を５０±１５重量
％の濃度で含む水性相から即座に得られた水性相を、沸
点で維持され、そして保護コロイドを含む完全に脱酸素
化された油相中に攪拌しながらゆっくりと導入すること
によって、油中水懸濁液で、不活性雰囲気下で、重合反
応が行なわれ、次に重合反応の完結後、存在する水１５
〜５５％が有機溶媒の再循環による共沸蒸留により排除
され、次にモノマーに関して０．０１〜０．０６％のモ
ル割合のエチレングリコールジグリシジルエーテルが沸
点で反応混合物中に導入され、そして残留水の共沸蒸留
が、８５±１０％の乾燥含有率を有する懸濁液が得ら
れ、そして最終的に、所望するポリマーが単離されるま
で続けられる事実により特徴づけられる方法。 - 【請求項６】 前記アクリル酸がカリウムにより塩化さ
れる事実により特徴づけられる請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 架橋がモノマーに関して０．０１５〜
０．０４５％のモル割合でのエチレングリコールジグリ
シジルエーテルにより行なわれる事実により特徴づけら
れる請求項５又は６のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項８】 前記油相がシクロヘキサンである事実に
より特徴づけられる請求項５〜７のいづれか１項記載の
方法。 - 【請求項９】 吸収性化合物としての請求項１〜４のい
づれか１項記載の親水性ポリマーの使用。 - 【請求項１０】 衛生製品における請求項９記載の使
用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9112552 | 1991-10-11 | ||
| FR9112552A FR2682390B1 (fr) | 1991-10-11 | 1991-10-11 | Nouveaux polymeres absorbants, procede de fabrication et leur application notamment aux articles d'hygiene. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239122A true JPH05239122A (ja) | 1993-09-17 |
Family
ID=9417827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4268360A Pending JPH05239122A (ja) | 1991-10-11 | 1992-10-07 | 吸収性ポリマー、それらの製造法及び衛生製品へのそれらの使用 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5258448A (ja) |
| EP (1) | EP0537053B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05239122A (ja) |
| CA (1) | CA2079857A1 (ja) |
| DE (1) | DE69224257T2 (ja) |
| ES (1) | ES2114554T3 (ja) |
| FR (1) | FR2682390B1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004047094A1 (ja) * | 2002-11-18 | 2004-06-03 | Asahi Glass Company, Limited | 表面潤滑性を付与されたハードコート層を有する光ディスク |
| WO2004047095A1 (ja) * | 2002-11-18 | 2004-06-03 | Asahi Glass Company, Limited | 皮脂汚れ防止性を付与されたハードコート層を有する光ディスク |
| WO2019189485A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4333056C2 (de) * | 1993-09-29 | 1998-07-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel |
| US5849816A (en) * | 1994-08-01 | 1998-12-15 | Leonard Pearlstein | Method of making high performance superabsorbent material |
| MX9700779A (es) * | 1994-08-01 | 1997-05-31 | Stuart Suskind | Material superabsorbente de gran eficacia y dispositivos absorbentes que contienen el mismo. |
| US5549590A (en) * | 1994-08-01 | 1996-08-27 | Leonard Pearlstein | High performance absorbent particles and methods of preparation |
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