JPH0623847B2

JPH0623847B2 - 転写画像形成方法

Info

Publication number: JPH0623847B2
Application number: JP61055502A
Authority: JP
Inventors: 俊一石川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-03-11
Filing date: 1986-03-11
Publication date: 1994-03-30
Anticipated expiration: 2009-03-30
Also published as: JPS62210444A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、受像材料を用いる転写画像形成方法に関す
る。

［発明の背景］支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法
が、特公昭４５−１１１４９号、同４７−２０７４１
号、同４９−１０６９７号、特開昭５７−１３８６３２
号、同５８−１６９１４３号各公報に記載されている。
これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用
いて現像する際、共存する重合性化合物（例、ビニル化
合物）が重合を開始し画像様の高分子化合物を形成する
ものである。従って上記方法は、液体を用いる現像処理
が必要であり、またその処理には比較的長い時間が必要
であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、
還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバインダー
からなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感
光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで熱現像
することにより、感光性銀塩の潜像が形成された部分
に、高分子化合物を形成するものである。

これらの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発
明者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）。この方法は、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用さ
せて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分
の重合を促進するものである。

以上述べたような画像形成方法の一態様として、支持体
上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む
感光層を有する感光材料を、像様露光と同時に、または
像様露光後に、現像処理を行ない、現像処理を行なった
感光材料に受像材料を重ねた状態で加圧することによ
り、未重合の重合性化合物を受像材料に転写する画像形
成方法がある。この画像形成方法によれば、受像材料上
に鮮明な画像を得ることができるが、保存条件等によっ
ては次第に画像がぼやけるという傾向もあった。

［発明の要旨］本発明の目的は、長期間の保存または過酷な条件下の保
存後も、転写画像がその鮮鋭度を保持する転写画像形成
方法を提供することである。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料を、像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を８
０乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行
い、これにより上記潜像が形成された部分（または潜像
が形成されない部分）の重合性化合物を重合させ、熱現像処理を行った感光材料に、支持体上に熱重合開始
剤を含む受像層を有する受像材料を重ね合わせた状態で
加圧することにより、未重合の重合性化合物を受像材料
に転写して、そして受像材料を５０乃至２５０℃で０．１乃至１００秒加熱
することを特徴とする転写画像形成方法を提供するもの
である。

［発明の効果］本発明の転写画像形成方法は、受像材料の受像層が熱重
合開始剤を含むことを特徴とする。

本発明者等の研究によれば、前述したような画像形成方
法において、受像材料上に転写された画像に含まれる未
重合の重合性化合物が液状であるために、次第に周囲に
拡散し、画像がぼやけ、先鋭度が低下することが分っ
た。

本発明の受像材料に転写画像を形成し、受像材料を加熱
することにより、未重合の重合性化合物が硬化するた
め、上記保存性の問題が解決する。したがって、本発明
の受像材料上に得られた画像は、長期間の保存または過
酷な条件下の保存後もその鮮鋭度を保持する。

［発明の詳細な記述］本発明の受像材料に用いる熱重合開始剤は、一般に加熱
下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じる化
合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用いられ
ているものである。熱重合開始剤については、高分子学
会高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合」１
９８３年、共立出版）の第６頁〜第１８頁等に記載され
ている。熱重合開始剤には、ジアシル過酸化物、ケトン
過酸化物、ペルオキシ二炭酸塩、アルキル過酸化物、ア
ルキルヒドロ過酸化物、スルホニル過酸化物などの有機
過酸化物類；無機過酸化物類；および過酸化物以外の有
機化合物がある。

上記有機過酸化物類の具体例としては、過酸化物ベンゾ
イル、ジ−ｔ−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパ
ーオキサイド等を挙げることができる。無機過酸化物類
の具体例としては、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過ホウ酸塩等を挙げることができる。
過酸化物以外の有機化合物の具体例としては、アゾビス
イソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（１−シクロ
ヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾ
ビスイソブチレート、２，２−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニトリル、
２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、
アゾビスシアノ吉草酸ナトリウム等のアゾ化合物、ｐ−
トルエンスルフィン酸ナトリウム、ビスアジド、ジアゾ
化合物等を挙げることができる。これらのうちでは、ア
ゾ化合物が特に好ましい。

本発明の受像材料において、受像層は熱重合開始剤を
０．１乃至５０００ｍｇ／ｍ^２の範囲で含むことが好ま
しく、１乃至１０００ｍｇ／ｍ^２の範囲で含むことがさ
らに好ましい。

本発明の受像材料の受像層は、バインダーを含む構成と
することが好ましい。本発明の受像材料に用いることが
できるバインダーは、単独であるいは組合せて受像層に
含有させることができる。このバインダーには主に親水
性のものを用いることが好ましい。親水性バインダーと
しては透明か半透明の親水性バインダーが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖
類のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポ
リビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成
重合物質には、ラテックスの形で受像材料の寸度安定性
を増加させる分散状ビニル化合物がある。

上記バインダーは、受像材料の受像層中に、０．０１ｇ
／m²乃至１００／m²の範囲で使用することが好ましい。
より好ましい使用範囲は、０．１ｇ／m²乃至１０ｇ／m²
である。

本発明の受像材料の受像層は、上記バインダー以外にも
他の任意の成分を含む構成とすることができる。例え
ば、画像の発色システムとして、発色剤と顕色剤よりな
る発色システムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含
ませることができる。また、受像層を媒染剤を含む層と
して構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から選択して使用することができる。な
お、必要に応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用い
て、受像層を二層以上の構成とすることもできる。

上記受像層の層厚は、１乃至１００μｍであることが好
ましく、１乃至２０μｍであることがさらに好ましい。
なお、受像層上にさらに保護層を設けてもよい。

本発明の受像材料は、以上のような熱重合開始剤を含む
受像層を支持体上に設けてなるものである。支持体に用
いることができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、
コート紙、キャストコート紙、バライタ紙、合成紙、金
属およびその類似体、ポリエステル、アセチルセルロー
ス、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ
ート等のフイルム、および樹脂材料やポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙等を挙げることが
できる。

本発明の受像材料は、様々な方法を用いて製造すること
ができるが、一般には熱重合開始剤を含む受像層の構成
成分を適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗
布液を調製し、そしてこの塗布液を前述したような支持
体に塗布、乾燥することで容易に得ることができる。

以下、本発明の受像材料の使用方法について説明する。

本発明の受像材料は、受像材料上に重合性化合物を含む
転写画像を形成する画像形成方法に用いることができ
る。すなわち、本発明の受像材料上に重合性化合物を含
む画像を形成後、加熱することにより、転写画像の鮮鋭
度の経時保存性を向上させることができる。

画像が形成された受像材料の加熱方法としては従来公知
の方法を用いることができる。

例えば、ホットプレートなどの熱板あるいはドラムに感
光材料を直接触れさせたり、ヒートローラーを用いて搬
送しながら加熱してもよい。

また高温に加熱した空気を用いたり、高周波加熱やレー
ザービームにより加熱することもできる。画像が形成さ
れた材料の性質によっては、赤外線ヒーターを用いて加
熱することもできる。更に電磁誘導により発生する過電
流を利用して加熱する方法を応用することもできる。

また、不活性の液体、たとえばフッ素系の液体を加熱し
たバス中で画像が形成された材料を加熱しても良い。

更に、上記の加熱手段とは別に加熱源を受像材料にもた
せることで加熱してもよい。たとえば、カーボンブラッ
クやグラファイトなどの導電性粒子の層を受像材料中に
もたせ、通電した時に発生するジュール熱を利用しても
よい。

加熱温度は一般に５０℃乃至２５０℃であることが好ま
しく、８０℃〜２５０℃であることがさらに好ましい。
また、加熱時間は一般に０．１秒乃至１００秒であるこ
とが好ましく、１秒乃至５０秒であることがさらに好ま
しい。

形成された画像を構成する物質が空気酸化の影響をうけ
やすい場合には、加熱に際して加熱部周辺の脱気または
不活性ガスへの置換を実施することが有効である。ま
た、画像が形成された受像材料表面を空気側にして加熱
する場合には、水分、揮発成分の蒸発を防いだり、保温
の目的で材料表面にカバーを取り付けて加熱する方法も
有効である。

受像材料上に重合性化合物を含む転写画像を形成する画
像形成方法の例としては、支持体上に、ハロゲン化銀、
還元剤、および重合性化合物を含む感光層を有する感光
材料を、像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と同時に、または像様露光後に、現像処理を行
ない、上記潜像が形成された部分（または潜像が形成さ
れない部分）の重合性化合物を重合させ、現像処理を行なった感光材料に、受像材料を重ね合せた
状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受
像材料に転写する方法を挙げることができる。

以下、上記画像形成方法における像様露光、現像処理、
未重合の重合性化合物の受像材料への転写について説明
する。

像様露光における露光方法としては、様々な露光手段を
用いることができるが、一般に可視光を含む輻射線の画
像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類
や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施
した場合は、増感した波長）や、感度に応じて選択する
ことができる。また、原画は、白黒画像でもカラー画像
でもよい。

本発明の転写画像形成方法は、上記像様露光と同時に、
または像様露光後に、熱現像処理を行なう。熱現像処理
は、乾式処理であるため、操作が簡便であり、短時間で
処理ができる利点を有している。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、特願昭６０−
１３５５６８号に明細書記載の感光材料のように、感光
材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよ
い。加熱温度は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは
１００℃乃至１６０℃である。また加熱時間は、一般に
１秒乃至５分、好ましくは５秒乃至１分である。

前述した画像形成方法は、上記のように現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分または潜像が
形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重
合化させる。なお、この画像形成方法においては、一般
に上記現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物が重合するが、前述したように
特願昭６０−２１０６５号明細書記載の感光材料のよう
に、感光材料に用いる還元剤の種類や量等を調整するこ
とで、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させることも可能である。

前述した画像形成方法においては、以上のように現像処
理を行った感光材料に、受像材料を重ね合せた状態で加
圧することにより、未重合の重合性化合物を受像材料に
転写し、受像材料上に画像を得ることができる。上記加
圧手段については、従来公知の様々な方法を用いること
ができる。また、受像材料等の受像要素を用いた画像形
成方法一般については、特願昭６０−１２１２８４号明
細書に記載がある。

また、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物、および色画像形成物質を含む感光層を有する感光材
料を用い、前述したように現像処理を行い、重合性化合
物を重合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物
質を不動化し、次に硬化部分の色画像形成物質が不動化
された感光材料に受像材料を重ね合せた状態で加圧する
ことにより、未硬化部分の色画像形成物質を受像材料に
転写することができる。上記のように、色画像形成物質
を含む感光材料を用いて受像材料上に色画像を形成する
画像形成方法についても、特願昭６０−１２１２８４号
明細書に記載がある。

本発明の受像材料を用いることができる画像形成方法、
および画像形成方法に用いることができる感光材料につ
いては、前述した画像形成方法および感光材料に関する
出願明細書以外にも、特願昭５９−１９５４０７号、同
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−１１７０８９号、同６０−１３
５５６８号、同６０−１３９７４６号、同６０−１４１
７９９号、同６０−２１８６０３号、同６０−２２６０
８４号、同６０−２２７５２７号、同６０−２２７５２
８号、同６０−２６１８８７号、同６０−２６１８８８
号、同６０−２９４３３７号、同６０−２９４３３８
号、同６０−２９４３３９号、同６０−２９４３４０
号、同６０−２９４３４１号、同６１−３０２４号、同
６１−３０２５号、同６１−５７５０号、同６１−５７
５１号、同６１−１１５５６号、同６１−１１５５７
号、同６１−１３１８１号、同６１−２０４３８号、同
６１−２５５７６号、同６１−２５５７７号、同６１−
２５５７８号、本出願人による昭和６１年２月１３日出
願の『画像形成方法』、本出願人による昭和６１年２月
２４日出願（２）、（３）および（４）の『感光材
料』、本出願人による昭和６１年２月２６日出願（２）
および（３）の『感光材料』、本出願人による昭和６１
年３月１０日出願（１）、（２）、（３）、（４）、
（５）、（７）および（８）の『感光性マイクロカプセ
ルおよび感光材料』、本出願人による昭和６１年３月１
０日出願（６）、（１０）、（１１）の『感光材料』、
本出願人による昭和６１年３月１０日出願（９）の『画
像形成方法及び受像材料』各明細書等に記載がある。

本発明の受像材料およびそれを用いる画像形成方法は、
白黒あるいはカラーの撮影およびプリント、印刷、刷
版、Ｘ線撮影、医療診断用撮影（例えば超音波診断機Ｃ
ＲＴ撮影）、コンピューターグラフィックハードコピ
ー、複写機等の数多くの分野に適用することができる。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］受像材料の作成１２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機でさらに分散し、得られた液の２００
ｇに対し５０％ＳＢＲラテックス６ｇ、８％ポリビニル
アルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液に
下記の熱重合開始剤２ｇを加えて塗布液とした。

（熱重合開始剤）この塗布液を秤量４３ｇ／m²のアート紙上に３０μｍの
ウェット膜厚となるように均一の塗布した後、乾燥して
本発明に従う受像材料を作成した。

ハロゲン化銀乳剤の調製攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍ中にゼラチン
２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温したも
の）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇを
含有する水溶液６００ｍと硝酸銀水溶液（水６００ｍ
に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩した後、チオ硫酸ナトリウム５
mgと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン２０mgとを添加して６０℃で化学増感
を行なった。乳剤の収量は６００ｇであった。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍ中に溶かした溶
液を２分間で加えた。

得られた乳剤のpHを調整することで、過剰の塩を沈降、
除去した。その後pHを６．３０に調整し、ベンゾトリア
ゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４００ｇであった。

感光性組成物の調製トリメチロールプロパントリアクリレート１５ｇに、下
記式により示されるコポリマー０．０６ｇ、パーガスク
リプトレッドＩ−６−Ｂ（チバガイギー社製）０．９
ｇ、下記式により示されるヒドラジン誘導体（還元剤）
１．０７ｇ、および下記式により示される現像薬（還元
剤）１．０７ｇを溶解させた。この溶液に、前述したよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤３．５ｇ、ベンゾトリ
アゾール銀乳剤３．５ｇ、およびエマレックスＮＰ−８
（日本エマルジョン（株）製）０．３ｇを溶解混合した
液を加え、ホモジナイザーを用いて４０℃で５分間１５
０００r.p.m.で乳化分散し、感光性組成物を調製した。

（コポリマー）（ヒドラジン誘導体）（現像薬）マイクロカプセル液の調製イソバン（クラレ（株）製）２０％水溶液８．２ｇとペ
クチン３％水溶液３９ｇとの混合溶液をpH４に調整し、
以上のように調製された感光性組成物の全量を添加し、
ホモジナイザーを用いて４０℃で２分間７０００r.p.m.
で乳化分散した。

この乳化物５５ｇ中に、尿素４０％水溶液６ｇ、レゾル
シン１０％水溶液２．５ｇおよびホルマリン３０％水溶
液８ｇを順次加え、６０℃で２時間１０００r.p.m.で加
熱攪拌を続け、マイクロカプセル液を調製した。

感光材料の作成以上のように調製された、マイクロカプセル液１０ｇ
に、トリエタノールアミン２０％水溶液０．８ｇを加
え、塗布液を調製した。この塗布液をポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に、５０μｍのウェット膜厚にな
るように塗布、乾燥して、感光材料を作成した。

画像形成およびその評価以上のようにして得られた感光材料を、タングステン電
球を用い、２００ルクスで１秒間、巾１００μｍの線画
原稿を通して露光した後、１２５℃に加熱したホットプ
レート上で１０秒間加熱した。

ついで、感光材料と前述したように得られた受像材料と
を重ねて３５０Ｋｇ／cm²の加圧ローラー中を通したと
ころ、未露光部に対応した階調のある鮮明なマゼンタの
ポジ画像が受像材料上に得られた。

上記受像材料を、１４０℃で２０秒間加熱した。

以上のようにして、受像材料上に得られた画像は、６０
日間放置した後も１００μｍの線巾を保ち、画像も安定
していた。

［実施例２］受像材料の作成実施例１の受像材料の作成において用いた熱重合開始剤
２ｇに代えて、下記の熱重合開始剤を同量用いた以外
は、実施例１と同様にして本発明に従う受像材料を作成
した。

画像形成およびその評価以上のようにして作成した受像材料を用いた以外は、実
施例１と同様に処理し、受像材料上に画像を形成した。

上記受像材料を、１４０℃で１０秒間加熱した。

上記実施例１および実施例２の結果から明らかなよう
に、本発明に従う受像材料上に得られた画像は、長期間
の保存後も、その先鋭度を保持することがわかる。

［比較例１］受像材料の作成実施例１の受像材料の作成において、熱重合開始剤を添
加しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較用の
受像材料を作成した。

上記受像材料を、１４０℃で１０秒間加熱した。

以上のようにして、受像材料上に得られた画像を６０日
間放置したところ、１００μｍの線巾が約１３０μｍに
広がり、輪郭もややぼやけてきた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料を、像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を８
０乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行
い、これにより上記潜像が形成された部分の重合性化合
物を重合させ、熱現像処理を行った感光材料に、支持体上に熱重合開始
剤を含む受像層を有する受像材料を重ね合わせた状態で
加圧することにより、未重合の重合性化合物を受像材料
に転写し、そして受像材料を５０乃至２５０℃で０．１乃至１００秒加熱
することを特徴とする転写画像形成方法。
【請求項２】上記熱重合開始剤が、アゾ化合物である特
許請求の範囲第１項記載の転写画像形成方法。
【請求項３】上記受像層が、熱重合開始剤を１乃至１０
００ｍｇ／ｍ^２の範囲で含む特許請求の範囲第１項記載
の転写画像形成方法。
【請求項４】上記受像層が、さらにバインダーを含む特
許請求の範囲第１項記載の転写画像形成方法。
【請求項５】上記受像層の層厚が、１乃至１００μｍで
ある特許請求の範囲第１項記載の転写画像形成方法。
【請求項６】上記受像材料の加熱温度が、８０乃至２０
０℃である特許請求の範囲第１項記載の転写画像形成方
法。
【請求項７】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料を、像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を８
０乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行
い、これにより上記潜像が形成されていない部分の重合
性化合物を重合させ、熱現像処理を行った感光材料に、支持体上に熱重合開始
剤を含む受像層を有する受像材料を重ね合わせた状態で
加圧することにより、未重合の重合性化合物を受像材料
に転写し、そして受像材料を５０乃至２５０℃で０．１乃至１００秒加熱
することを特徴とする転写画像形成方法。
【請求項８】上記熱重合開始剤が、アゾ化合物である特
許請求の範囲第７項記載の転写画像形成方法。
【請求項９】上記受像層が、熱重合開始剤を１乃至１０
００ｍｇ／ｍ^２の範囲で含む特許請求の範囲第７項記載
の転写画像形成方法。
【請求項１０】上記受像層が、さらにバインダーを含む
特許請求の範囲第７項記載の転写画像形成方法。
【請求項１１】上記受像層の層厚が、１乃至１００μｍ
である特許請求の範囲第７項記載の転写画像形成方法。
【請求項１２】上記受像材料の加熱温度が、８０乃至２
００℃である特許請求の範囲第７項記載の転写画像形成
方法。