JPH06239032A - 推進剤含有の熱転写ドナー成分 - Google Patents

推進剤含有の熱転写ドナー成分

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 カラープルーフ、印刷版、フィルム、印刷サ
ーキットボード、及びその他のメディアを作るための、
レーザーが当てられる熱転写物質に関する。 【構成】 物質は推進層をその上に塗布した支持体を含
むものであって、推進層は好ましくは約３００゜Ｃ以下
の温度で窒素(Ｎ2)ガスを発生する物質；放射線吸収
剤；及び熱マス転写物質を含有するものである。熱マス
転写物質は推進層中に、又は推進層の上に塗布された追
加の層の中に組み込まれている。放射線吸収剤は、上記
開示の層の一つの中に又は分離した層中に、レーザーの
ような電磁エネルギー源で部分的な加熱を達するために
用いられる。レーザーで誘起された熱で、転写物質はガ
スの速やかな膨張によってレセプターに推進される。ま
た、これにより作られた画像製品と同様に、画像の形成
のための方法を開示するものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱転写画像形成法を用
いたカラープルーフ、印刷版、フィルム、印刷電気回路
基板、及び他のグラフィックアーツメディアの製造の為
の熱的な画像形成物質に関するものである。更に特に、
本発明は推進剤含有の熱転写ドナー成分に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】ドナーシート(donor she
et)からレセプター層(receptor layer)へ、レーザーで
誘起された熱により物質を転写する方法は、ほぼこの３
０年の間、特許及び技術文献に記載されてきている。し
かしながら、商業的なシステムにはこの技術は殆ど用い
られていない。受容体に物質を転写するのに要する照射
フルーエンス(fluences)は、最良で、０.１Joule/cm
2(即ち、J/cm2)のオーダーである。その結果として、５
ワット以上のパワーを放射する能力を持つレーザーが、
代表的には水冷のＮｄ：ＹＡＧレーザーが、大きいフォ
ーマット(A3又はそれ以上)の画像を適度な時間内で作る
為には必要である。これらのレーザーは多くの用途に対
し高価であり実用的ではない。つい最近では、電磁スペ
クトルの近赤外の範囲で０.１−４ワットを発するシン
グルモードレーザーダイオード及びダイオード−ポンプ
ド(diode-pumped)レーザーが市販で入手出来るようにな
ってきている。ダイオード−ポンプドＮｄ：ＴＡＧレー
ザーがこの種のタイプの良い例である。これらはコンパ
クトであり、効率的で、そして比較的安価である。シン
グルビーム、大フォーマットの像形成のシステムに、こ
れらの新しいソースを用いるには熱転写物質の照射フル
ーエンスを０.０４J/cm2以下に減少させねばならず、そ
して照射ピクセルドエル時間(exposure pixel dwell ti
me)は３００ナノ秒以下でなければならない。このゴー
ルに達するため、業界においては多くの努力が為されて
きたが、いまだ成功するには至っていない。
【０００３】分離して位置しているレーザーダイオード
アレイが、カラープルーフィングシステムの染料転写に
用いられている。例えば、米国特許第５,０１７,５４７
号には染料−バインダー、ドナーシートから重合体のレ
セプターシートへバインダーを含まない染料の転写が記
載されている。この方法においては、染料分子はレーザ
ーの加熱を通して蒸発或いは昇華される。これらの分子
はドナー及びレセプターの間のギャップを横断して受容
体上に再凝縮する。ドナーとレセプターはスペーサーの
ビーズによって分離されている。この技術はいくつかの
欠点を有している。第一に、染料の状態変化(即ち、固
体から蒸気へ)は高エネルギーのフルーエンス(〜０.５
J/cm2)を、そして比較的長いピクセルドエル時間(〜１
０μsec)を必要とし、それで多数のビームアレイが、大
きいフォーマット面積の早い像形成に対し必要となって
くる。プラスチックを塗布したレセプターが適当なレー
ザー照射の転写に対し必要とされる。このレセプター上
の像は、それから普通紙に再転写されなければならず、
この工程は印刷工程において、コストを上昇させ、複雑
になり、時間を増す。
【０００４】米国特許第３,９７８,２４７号は、透明な
ドナー上に塗布されたバインダーを含まない、耐摩擦性
の染料の使用を開示している。用いられる染料は低い蒸
発温度と低い蒸発熱を持っている。バインダーを含まな
い塗布層はより少ない熱の集団を含み、それ故に染料を
転写するのに必要とされる照射エネルギーは米国特許第
５,０１７,５４７号のシステムに要するそれよりも少な
くて済む。しかしながら、より少ない照射エネルギーを
示す例は、米国特許第３,９７８,２４７号には開示され
ていない。しかしながら一般に染料は、プルーフが印刷
のできばえを評価する診断の道具として用いる重要なプ
ルーフィングの応用には、適当ではない。印刷は顔料を
用いて印刷されるので、プルーフは適当に印刷の特性に
マッチするように顔料を用いて印刷されるべきである。
顔料を用いたレーザー照射プルーフィングは、顔料がそ
の特色として高い蒸発温度を有し、そして染料分子より
本質的に蒸発性が少なく顔料の直接熱転写が困難である
ことの理由で困難である。
【０００５】発熱性の熱生成反応がインキの熱転写に用
いられている。例えば、米国特許第４,５４９,８２４号
において、芳香族のアジド化合物が熱転写インキに組み
込まれている。１７０゜Ｃに加熱されたとき、芳香族の
アジド化合物はインキを融解し、そしてそれを普通紙の
ようなレセプター中に流れ込むようにしている。芳香族
アジド化合物の分解によって発生した熱は、サーマルヘ
ッド又はレーザーソースによって供給されなければなら
ない熱量を減少させ、全体の画像を至るところ全体に亘
って改良するものである。しかしながらこのプロセス
は、比較的長い時間のスケール(≧１msec)に亘って生ず
るので、著しい熱の拡散と熱の損失をもたらしてしま
う。加えるに、ドナーとレセプターの間の圧力が、均一
な転写を保つために必要とされる。圧力を与える光学的
な透明な手段(即ち、シリンダー状のレンズ又はフラッ
トなガラス板)は高解像力のレーザーベースの画像シス
テムには用いることが困難である。
【０００６】レーザーによって誘起された推進力のある
転写方法が、先に開示した方法よりも、実質的に少ない
照射フルーエンス及びピクセルドエル時間を達成するた
めに用いることが出来る。米国特許第３,７８７,２１０
号はフィルム上にポジティブなそしてネガティブな画像
を生成するために、レーザー誘起の推進転写法の使用を
開示している。透明な支持体に、自己酸化バインダー中
に分散された熱吸収の粒子を塗布する。この特許におい
て、熱の吸収体はカーボンブラックであり、バインダー
はニトロセルロースである。ドナーシートはレセプター
と密着して接し、保持される。塗布層が部分的にレーザ
ーで加熱された時、バインダー中で燃焼が開始され、か
くしてレセプター上にカーボンブラックが吹き付けられ
る。レセプターは紙、接着フィルム、又は他のメディア
であることが出来る。自己酸化バインダーが、画像を得
るために必要な照射フルーエンスを減少させるために用
いられている。
【０００７】米国特許第３,９６４,３８９号において
は、架橋可能な樹脂がカーボンブラック/ニトロセルロ
ース塗布層に添加され、そしてレーザーで画像の通りに
加熱する事により、物質がアルミニウムに転写される。
樹脂はアルミニウム上で熱的に架橋され平版印刷プレー
トを作る。
【０００８】米国特許第３,９６２,５１３号は平版印刷
プレートの製作のため、二層塗布構成の使用を開示して
いる。第一の層は透明な支持体の表面に塗布されたカー
ボンブラックとニトロセルロースバインダーの塗布層で
ある。架橋可能の、インキ受容性樹脂の積層層がこの推
進層の上に塗布される。レーザーの加熱に伴って、樹脂
はアルミニウムプレートに転写される。得られたプレー
トの走行長さ、及び画像の鮮鋭度は、この構成で改良さ
れている。この特許は転写されるべき物質の下の分離し
た層中に、推進剤を置くことの優位性を述べている。一
層の場合と異なって、ガスの膨張は転写物質を後ろから
推進することに役立ち、かくて、紙の方向に転写物質を
前方へ推進し、そして横へ分散することを最小にする事
を達成している。照射フルーエンスの測定は開示されて
いないが、後に提示されている実施例では、下にある推
進層中の、市販のニトロセルロースを用いたメディアを
照射する為には、本発明に用いられている物質よりもよ
り大きいエネルギーが必要であることを示している。
【０００９】ニトロセルロース推進剤の層は、英国特許
出願第２,１７６,０１８号にて指摘されているように、
画像形成システムに用いた場合、いくつかの望ましくな
い特性を有している。例えば、画像装置を損傷させる腐
食性の酸を形成する、窒素の混合酸化物がニトロセルロ
ースの分解の間に生成される。画像形成の間に十分な量
のガスを作るためには、高いニトロ化のレベルを有する
ニトロセルロースが要求される。しかしながら、このタ
イプのニトロセルロースは、安全性及び貯蔵の危険性
(爆発の危険)がある。加えるに、正確なそして均一なニ
トロセルロースの再製造は、ＰＣＴ出願番号、第８７/
０２９０４号に説明されているように、達成することが
困難である。その結果として、ブローイング剤(blowing
agent)として、ニトロセルロースの代替品が必要とさ
れている。
【００１０】米国特許第４,２４５,００３号はフィルム
を作るために、エチルセルロースバインダー中にグラフ
ァイトの使用を開示している。グラファイトの使用によ
って、ネガティブな透明の画像形成領域が綺麗に吹き飛
ばされる。この場合においては、バインダーは自己酸化
されない。照射フルーエンスの情報は開示されていな
い。グラファイトの画像はカラープルーフィングへの応
用には有用ではない。
【００１１】カラープルーフィングへの応用の為に、分
解可能なポリマーの使用がＰＣＴ出願第９０/０１６３
５に開示されている。顔料、赤外染料、酸開始剤、そし
てポリマーバインダーを含む単一層が、透明な支持体上
に塗布される。Nd:YAGレーザーで加熱されると、素早く
ポリマーを分解してガスを生成する酸が形成される。
０.１J/cm2の照射エネルギーがこの物質を転写する為に
必要とされた。ガスは普通紙のような受容体に顔料を推
進する為に役立つが、この構造は、単一層構造中の成分
の融和性によって、多くのタイプの物質を転写するフレ
キシビリティを持っていない。この理由で、過剰の照射
エネルギーを必要としない二層構成の使用が好ましい。
【００１２】ＰＣＴ出願第９１/０６８１３号に”アブ
レーション転写(ablation-transfer)”技術を用いた熱
画像形成の方法及び材料が開示されている。この画像形
成プロセスのドナー成分は、支持体、中間ダイナミック
剥離層、そしてアブラティブキャリアー(ablative carr
ier)の表面塗布層を含有する。表面塗布層は着色剤を有
している。ダイナミック剥離層は同様に、赤外吸収性の
(光を熱に転換)染料又は顔料を含有している。アジド基
含有のポリマーの特別の実施例は与えられていない。バ
インダーとしてニトロセルロースが開示されている。
【００１３】同時係属の米国出願番号第０７/８５５,７
９９号は、放射線吸収剤と共にグリシジルアジドポリマ
ーを含有する、エネルギー感応性の層で一部分が塗布さ
れた、支持体を含有するアブラティブ画像形成成分を開
示している。示されている画像形成のソースは赤外、可
視、及び紫外線のレーザーである。レーザーダイオード
は特別に述べられていないけれども、固体状のレーザー
が照射源として開示されている。この応用はエネルギー
感応性の層の切除による、レリーフ印刷プレート、及び
平版印刷プレートの作成に関するものである。熱マス転
写(thermal mass transfer)への実用の記載は為されて
いない。
【００１４】米国特許第５,０８９,３７２号は、その上
に引き続き塗布した、光分解可能の化合物(即ち、芳香
族ジアゾ及びアジド化合物)の層、及び固体のインキ層
を有する支持体を含有する転写記録メディアを開示して
いる。
【００１５】日本公開特許出願第６４−１４０８１号
は、透明な支持体の片側に置いた、光分解可能化合物を
含む中間層；光−熱転換層；及び熱的に転写可能なイン
キ層を含有する熱転写記録メディアを開示している。芳
香族アジド化合物を、光分解化合物として用いることが
好ましい。
【００１６】前述の観点において、産業界において要求
されている点は、上記の公開された、従来のシステムの
欠陥を克服する熱転写ドナー成分である。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、約１０
重量パーセント(後に定義する如く)以上の熱的に有効な
窒素含有量を有するガス発生ポリマーが、熱マス転写物
質の優れた推進剤として有用であることを発見したので
ある。
【００１８】かくて、一つの態様において、本発明は、
少なくともその一部上に、塗布層を設けた支持体を含有
する熱転写ドナー成分を提供するものであって、その層
が；(ａ)約１０重量パーセント以上の熱的に有効な窒素
含有量を持つガス発生ポリマー；(ｂ)放射線吸収剤；及
び(ｃ)熱マス転写物質、を含有する熱転写ドナー成分で
ある。
【００１９】他の態様において、本発明は少なくともそ
の一部の上に、第一の塗布層を設けた支持体を含有す
る、熱転写ドナー成分を提供するものであって、その第
一の層が；(ａ)約１０重量パーセント以上の熱的に有効
な窒素含有量を持つガス発生ポリマー、及び(ｂ)放射線
吸収剤を含有し；そして第二の層が、第一の層の上に塗
布された熱マス転写物質を含有する、熱転写ドナー成分
である。
【００２０】他の態様において、本発明は順次にその上
に塗布層を設けた支持体を含有する、熱転写ドナー成分
を提供するものであって：(ａ)第一の層は放射線吸収剤
を含有し；(ｂ)第二の層は約１０重量パーセント以上の
熱的に有効な窒素含有量を持つガス発生ポリマーを含有
し；そして(ｃ)第三の層は熱マス転写物質を含有する、
熱転写ドナー成分である。
【００２１】更に、他の態様において、本発明は順次塗
布された層をその上に設けた支持体を含有する熱転写ド
ナー成分を提供するものであって：(ａ)第一の層は熱的
に有効な窒素含有量を約１０重量パーセント以上有する
ガス発生ポリマーを含有し；(ｂ)第二の層は放射線吸収
剤を含有し；そして(ｃ)第三の層は熱マス転写物質を含
有する、熱転写ドナー成分である。
【００２２】好ましくは、ガス発生ポリマーは熱的に有
効な窒素含有量を約２０重量パーセント以上有してお
り、更に好ましくは約３０重量パーセント以上有してい
る。
【００２３】一つの好ましい態様において、ガス発生ポ
リマーは次の化学式：
【００２４】
【化１】
【００２５】(ここで、Ｘはヒドロキシル、メルカプ
ト、又はアミノ基を表し；Ｒはオキシラン、チイラン、
又はアジリジン基から誘導された、熱的に分解可能の窒
素含有基を含む、二価のモノマー基を表し；Ｌは一価
の、二価の、三価の、又は四価のアルキル基を表し；そ
してそれに相当して、mは１、２、３又は４を表し；そ
して、nは任意の１より大きい整数を表す)を持ってい
る。
【００２６】式Ｉの前記のガス発生ポリマーは、適当な
架橋剤と反応されることが好ましい。他の好ましい態様
において、ガス発生ポリマーは次の式：
【００２７】
【化２】
【００２８】(ここでＲ1及びＲ2は各々独立して熱的に
分解可能な窒素含有基；例えばアジド、ニトロト(nitro
to)、ニトロ、トリアゾール、等を表す)の反復単位を持
つポリ［ビス(アジドメチル)オキセタン］である。
【００２９】他の好ましい態様において、ガス発生ポリ
マーは異なったモノマーから誘導される繰り返し単位を
有するエネルギーを持ったコポリマーであって、このモ
ノマーの一種又は両者は、アジド、ニトロ、ニトラト(n
itrato)、等のようなペンダントのエネルギーを持った
窒素含有基を有するものである。好ましくは、モノマー
は環の中に３から６個の原子を持つ環状のオキサイドで
ある。エネルギーを持ったポリマーは、好ましくはオキ
セタン(oxetane)、又はテトラハイドロフランのアジ
ド、ニトロ、又はニトラト誘導体である。共重合は好ま
しくは、米国特許第４,４８３,９７８号の開示に従って
カチオン重合によって行われ、参考としてここに引用す
る。
【００３０】本明細書中において：”熱的に有効な窒素
含有量”は、熱の暴露(好ましくは約３００゜Ｃ以下、そ
して更に好ましくは約２５０゜Ｃ以下)で窒素(Ｎ2)ガス
を発生又は遊離する物質の、窒素含有量(重量パーセン
トベース)に関するものである。
【００３１】”熱的に分解し得る窒素含有の基”は、熱
の暴露(好ましくは約３００゜Ｃ以下、更に好ましくは約
２５０゜Ｃ以下)で、Ｎ2ガスを発生又は遊離する窒素含
有の基(例えば、アジド、ナイトレート、ニトロ、トリ
アゾール、等)に関するものである。
【００３２】”熱マス転写物質”は、例えば熱画像形成
プロセスにおいて、ドナー成分からレセプター成分の表
面に熱源の作用によって、但し物質の昇華なしに、転写
される、着色剤、顔料、又は結晶染料(バインダーを含
む、又は含まず)のような物質に関するものである。
【００３３】”基”は、メチル、エチル、シクロヘキシ
ル、その他のような純粋な炭化水素の鎖又は構造ばかり
ではなくて、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、ハロ
(Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ)、シアノ、ニトロ、アミノ等、当
業界における通常の置換基を有する鎖又は構造に関する
ものであり、そして”ラジカル”は、メチル、エチル、
プロピル、シクロヘキシル、イソオクチル、tert-ブチ
ル、その他、のような純粋な炭化水素鎖のみの包含に関
するものである。
【００３４】本発明の熱転写ドナー成分は高い推進力を
作る推進物質を用いており、これによって、画像形成物
質をレセプター層物質に転写を引き起こすに必要な,照
射フルーエンスを減少させている。例えば、０.０３ J/
cm2照射フルーエンス、及び３００ナノ秒のピクセルド
エル時間がここに開示された推進物質を用いて達成さ
れ、かくて簡単な、ダイオードポンプドＮｄ：ＹＡＧレ
ーザーのような、ダイオードポンプドレーザーに基づい
たシングルビームのスキャナーの使用を可能にしてい
る。ここに用いる推進物質は、ニトロセルロースや他の
推進物質と比較して容易に貯蔵する事が出来、そして良
好なシェルフライフの安定性を持っている。加えるに、
腐食性のガスも推進剤によって発生することがない。本
発明の熱転写ドナー成分は、普通紙を含む広い各種の支
持体に、直接着色物質を転写することに用いることが出
来る。
【００３５】本発明の他の局面、利点、及び優位性は、
詳細な記述、実施例、及び請求の範囲から明かである。
【００３６】本発明の熱転写ドナー成分は、少なくとも
その一部の上に、熱的に有効な窒素含有量が約１０重量
パーセント以上、好ましくは約２０重量パーセント以
上、更に好ましくは約３０重量パーセント以上を有する
ガス発生ポリマー；放射線吸収剤；そして熱転写物質を
含有する推進層が塗布された支持体を含有するものであ
る。好ましくは、反応生成物の窒素含有成分は約３００
゜Ｃ以下の温度で、そして最も好ましくは約２５０゜Ｃ以
下で、熱的に分解し得るものである。放射線吸収剤、及
び転写物質は、いずれも推進層、或いは隣接して例えば
推進層の上に塗布された別の層中に含ませることが出来
る。
【００３７】ガス発生ポリマーは、例えば赤外レーザー
ビームの暴露によるように、急速に加熱されたとき、窒
素ガス(Ｎ2)を遊離する任意のポリマーである。加熱で
窒素ガスを遊離するポリマーは、一般に熱的に分解する
官能基を持っている。適当な、熱的に分解し得る官能基
の例は、アジド、アルキルアゾ、ジアゾ、ジアゾニウ
ム、ジアジリノ、ニトロ、ニトラト、トリアゾール等を
含むが、これに限定されるものではない。熱的に分解し
得る基は、重合に先立って、或いは例えば、芳香環のジ
アゾ化(例えば、亜硝酸ナトリウムで)、或いはトリエチ
ルアミンの存在下でアミン又はβ−ジケトンの上にトシ
ルアジドを用いたジアゾ転移のような実存のポリマーの
変成のいずれかによって、ガス発生ポリマー中に組み込
まれる。
【００３８】一つの好ましい態様において、ガス発生ポ
リマーは次の式；
【００３９】
【化３】
【００４０】(Ｘはヒドロキシル、メルカプト、又はア
ミノ(モノ−アルキル及びアリール置換されたアミノを
含む)基を表す。好ましくはＸはヒドロキシル基であ
る。
【００４１】Ｒは例えば、-ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ2Ｎ3)Ｏ-，-
ＣＨ(ＣＨ2Ｎ3)ＣＨ2０-，-ＣＨ2Ｃ(ＣＨ2Ｎ3)2ＣＨ2Ｏ
-，-ＣＨ(ＣＨ2Ｎ3)ＣＨ(ＣＨ2Ｎ3)Ｏ-，及び-ＣＨ2Ｃ
Ｈ(Ｎ3)ＣＨ2Ｏ-のようなオキシラン；例えば -ＣＨ2
ＣＨ(ＣＨ2Ｎ3)Ｓ-，-ＣＨ(ＣＨ2Ｎ3)ＣＨ2Ｓ-，-ＣＨ2
Ｃ(ＣＨ2Ｎ3)2ＣＨ2Ｓ-，-ＣＨ(ＣＨ2Ｎ3)ＣＨ(ＣＨ2Ｎ
3)Ｓ-，及び-ＣＨ2ＣＨ(Ｎ3)ＣＨ2Ｓ-のようなチイラ
ン；例えば、-ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ2)Ｎ(ＣＨ3)-，-ＣＨ2Ｃ
Ｈ(ＣＨ2Ｎ3)ＣＨ3-，-ＣＨ(ＣＨ2Ｎ3)ＣＨ2ＮＨ-，-Ｃ
Ｈ2Ｃ(ＣＨ2Ｎ3)2ＣＨ2ＮＨ-，-ＣＨ(ＣＨ2Ｎ3)ＣＨ(Ｃ
Ｈ2Ｎ3)Ｎ(ＣＨ3)-，及び-ＣＨ2ＣＨ(Ｎ3)ＣＨ2Ｎ(ＣＨ
3)-,のようなアジリジン、から誘導された熱的に分解す
る窒素含有基を含む、二価のモノマー基を表す。
【００４２】Ｌは一価の、二価の、三価の、又は四価の
アルキル基を表す。限定されないが、一価の基の例は,
メチル、及びエチルである。多価のアルキル基は、これ
に限定されないが、エチレン、メチレン、プロピレン、
１,２,３-プロパントリイル、２,２-ジメチレン-１,３
プロパンジイル等、好ましくは、Ｌは１,２,３-プロパ
ントリイルである。
【００４３】Ｌに相当して、mは１、２、３又は４を表
す。ｎは１より大きい、好ましくは５より大きい、更に
好ましくは１０より大きい、任意の正の整数を表す)を
有している。
【００４４】前記の、式(Ｉ)のガス発生ポリマーは、例
えば、参考としてここに引用する、米国特許第３,６４
５,９１７号、同第４,８７９,４１９号において開示さ
れているような、合成有機化学の当業者らに良く知られ
た方法によって作ることが出来る。
【００４５】一種以上の架橋剤が、式(Ｉ)のガス発生ポ
リマーと組み合わされて用いられ、改良された強度を有
する塗布層を与える。適当な架橋剤の選択は、ガス発生
ポリマー上の官能基ペンダントに依存する。かくして、
もしヒドロキシル基がガス発生ポリマー上に存在するな
ら、ポリオールに対する架橋剤(例えば、イソシアネー
ト)を用いることが出来る。アクリレートのような、フ
リーラジカル的に重合し得るペンダント基がポリマーの
主鎖に付いている場合には、フリーラジカル開始剤が架
橋剤として用いることが出来る。
【００４６】ポリオールに対する架橋剤は、好ましく
は、多数のヒドロキシル末端基を有するガス発生ポリマ
ーと共に用いられる。この場合好ましい架橋剤は、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ビス(４-イソシアナトシクロヘキシル)メ
タン、２,４−トリレンジイソシアネート等を含むが、
これに限定されないポリイソシアネートである。他の好
ましい態様において、ガス発生ポリマーは、次式；
【００４７】
【化４】
【００４８】(Ｒ1及びＲ2は各々無関係に、熱的に分解
し得る窒素含有基、例えばアジド、ニトロ、ニトラト、
トリアゾール等を表す。好ましいアジド基の例は -ＣＨ
2Ｎ3である)の反復単位を有するポリ［ビス(アジドメチ
ル)オキセタン］である。
【００４９】式(II)のガス発生ポリマーは、例えばここ
に参考として引用する、米国特許第３,６９４,３８３号
に開示されているような、合成有機化学の当業者らに良
く知られた方法によって作ることが出来る。
【００５０】他の好ましい態様において、ガス発生ポリ
マーは、一種又はその両者がペンダントのエネルギーを
持ったアジド、ニトロ、又はニトラト誘導体のような窒
素含有基を持つ、異なったモノマーから誘導される、繰
り返し単位を有するエネルギーを持ったコポリマーであ
る。好ましくは、モノマーは３から６個の環状原子を持
つ環状オキサイドである。エネルギーを持ったモノマー
は、好ましくはオキシラン、オキセタン、又はテトラヒ
ドロフランのアジド、ニトロ、トリアゾール、又はニト
ラト誘導体である。モノマーの共重合は、好ましくはカ
チオン重合によって行われる。前記のエネルギーを持っ
たコポリマー、及びその製造法は、開示をここに参考と
して引用する、米国特許第４,４８３,９７８号において
開示されている。
【００５１】本発明に用いる適当な熱マス転写物質は、
シアン染料(ストレプトシアニン、メロシアニン、及び
カルボシアニン染料を含む)、スクアリリウム染料、オ
キソノール染料、アンスラキノン染料、及びホロポーラ
ー染料、ポリサイクリック芳香族炭化水素等を含むベン
カテラマン(Venkataraman)、合成染料の化学(The Chemi
stry of Synthetic Dyes)、アカデミック・プレス(Acade
mic press)1970:Vols.1-4及びカラー・インデックス・ソ
サイアティ・オブ・ダイズ・アンド・カラリスト(The Colou
r Index Society of Dyes and Colourists)、英国ヨー
クシャー,Vols.1-8にリストされているような染料；チ
タニウムジオキサイド、シリカ、アルミナ、クロミウム
の酸化物、鉄、コバルト、マンガン、ニッケル、銅、亜
鉛、インジウム、錫、アンチモニー及び鉛、ブラックア
ルミニウム、のような金属酸化物、及び混合酸化物；こ
れに限定されないが、アルミニウム、スカンジウム、チ
タニウム、バナジウム、クロミウム、マンガン、鉄、コ
バルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウ
ム、イットリウム、ジルコニウム、ニオビウム、モリブ
デニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カ
ドミウム、インジウム、錫、アンチモニー、ランタナ
ム、ガドリニウム、ハフニウム、タンタラム、タングス
テン、レニウム、オスミウム、イリジウム、プラチナ
ム、ゴールド、タリウム、及び鉛を含む、実質的に任意
の大気中で安定な金属から誘導される金属フィルム；顔
料ハンドブック(Pigment Handbook)；ルイス(Lewis)，
P.A.，Ed.：ウィリー(Wiley)；ニューヨーク，1988，に
リストされている、或いはヒルトン−ダビス(Hilton-Da
vis),サン・ケミカル社，アルドリッチ・ケミカル社，イ
ンペリアル・ケミカル・インダストリーズ等のような市販
のソースから入手できるものを含む、画像形成技術に用
いることが知られている着色及び/又は蛍光顔料；カー
ボン(ダイアモンドグラファイトを含む)、シリコン、砒
素、ヒ化ガリウム、アンチモンガリウム、燐化ガリウ
ム、アルミニウムアンチモン化物、インジウムアンチモ
ン化物、インジウム錫酸化物、亜鉛アンチモン化物、の
ような半導体；エレクトログラフィー又は電子写真のト
ナー；テレビジョン又は医療画像の目的に使われている
ような蛍光体；化学メッキ触媒；重合触媒；硬化剤；及
び光開始剤を含むものである。
【００５２】同様に、支持体に画像通りの様式に、修正
された表面(例えば、接着性又は濡れ性を増加又は減少
させること)を与えることは、しばしば熱マス転写物質
にとって望ましいことである。このような応用に対し、
転写物質は M.W.ラネー・イン・シリコーンズ(Ranney in
Silicones)：ノイズ・データ社(Noyes Data corp.)，197
7，Vols.1及び2に記載のシリコンポリマーのようなポリ
マー又はコポリマー；フッ素化ポリマー、ポリウレタ
ン、アクリルポリマー、エポキシポリマー、ポリオレフ
ィン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−ア
クリロニトリルコポリマー、ポリエーテル、及びノボラ
ック樹脂、及びレゾール樹脂のようなフェノール樹脂で
ある。
【００５３】他の場合において、モノマー、又は未硬化
のオリゴマー、又は硬化可能な樹脂のような硬化し得る
物質を転写することが望ましい。これらの場合におい
て、熱マス転写物質は重合可能なモノマー又はオリゴマ
ーであることが出来る。この物質の性質は貯蔵の問題を
避けるため、モノマー或いはオリゴマーの蒸発性が最小
限度であるように選択されるべきである。適当な重合可
能な物質はアクリレートで終結されたポリシロキサン、
ポリウレタン、ポリエーテル、等を含む。
【００５４】熱マス転写物質を分離層として推進剤の上
に塗布する場合は、熱マス転写物質それ自身の必要条件
で指示されるように、これに限定されないが、有機又は
水性の溶媒中の溶液又は分散液からの塗布(例えば、バ
ーコーティング、ナイフコーティング、スロットコーテ
ィング、スライドコーティング等)、蒸気塗布、スパッ
タリング、グラビア塗布等を含む、当業者に知られた各
種の技術によって塗布することが出来る。
【００５５】本発明に用いられる熱マス転写物質のスピ
ードを改良するため、アジド分解のための一種以上の促
進剤が推進剤の層、又はこれに隣接する層に添加され
る。アジド分解のための有用な促進剤は、アルキルアジ
ド化合物の分解温度を下げる当業界で知られている物質
を含むものであって、これに限定されないが、アセチル
アセトン第一鉄、塩化錫、塩化マグネシウム、塩化第二
鉄、臭化亜鉛等のような金属錯体；安息香酸、酢酸、ｐ
−トルエンスルフォン酸等のようなプロトン酸；ベンゾ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート等の
ような感熱性のフリーラジカル開始剤；トリフェニルフ
ォスフィンのようなフォスフィン、その他を含むもので
ある。
【００５６】本発明の熱マス転写ドナー成分の感度は界
面活性剤(M.R.ポータ・イン・ハンドブック・オブ・サーフ
ァクタント(Porter in Handbook of Surfactant; Black
ie),チャップマン・アンド・ホール(Chapman and Hall)；
ニューヨーク，1991に記載の如く)、好ましくはフッ素
系化学製品の界面活性剤、を添加することによって増加
させることが出来る。界面活性剤は熱転写ドナー成分の
任意の層の中に、好ましくは粘着を減少させるため、熱
マス転写物質を含むドナー成分の上の層に組み込むこと
が出来る。フッ素系化学製品の界面活性剤の限定されな
い例としては、３Ｍ社により販売されている商品名フル
オラッド(Fluorad)界面活性剤が含まれる。
【００５７】適当なドナーの支持体はポリエチレンテレ
フタレート、９,９−ビス(４−ヒドロキシフェニル)フ
ルオレンとイソフタル酸、テレフタル酸又はこれらの混
合物から誘導される、間に重合された繰り返し単位から
本質的に成るフルオレンポリエステルポリマー、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリビニルクロライド及びこ
れらのコポリマー、加水分解された及び加水分解されな
いセルロースアセテートから製造されるようなプラスチ
ックシート及びフィルムを含むものである。ドナー支持
体は透明であることが好ましい。
【００５８】熱転写ドナー成分は、推進剤及び/又は熱
マス転写物質層を作る為の成分を適当な溶剤(例えば、
テトラヒドロフラン(ＴＨＦ)、メチルエチルケトン(Ｍ
ＥＫ)、トルエン、メタノール、エタノール、n-プロパ
ノール、イソプロパノール、アセトン等、及びこれらの
混合物)中に導入すること；例えば室温で、得られた溶
液を混合すること；得られた混合物を支持体上に塗布す
ること；そして得られた塗布物を、好ましくは穏やかな
加温された温度で乾燥することによって、調製すること
が出来る。適当な塗布の方法は、ナイフコーティング、
ロールコーティング、カーテンコーティング、スピンコ
ーティング、エクストル−ジョンダイコーティング、グ
ラビアコーティング等が含まれる。最終画像の着色への
推進剤層の寄与は０.２以下、好ましくは０.１以下の吸
光度単位である。好ましくは、推進剤層は約０.０００
１mmから約０.０１mmの厚さ、更に好ましくは約０.００
５mmから約０.００２mmの厚さを有している。
【００５９】熱マス転写物質が、分離した層として推進
剤の上に塗布される場合、これに限定されないが、転写
物質それ自身の要求に従って、有機又は水性溶媒中の溶
液又は分散体からの塗布(例えば、バーコーティング、
ナイフコーティング、スロットコーティング、スライド
コーティング、等)、蒸気塗布、スパッタリング、グラ
ビアコーティング、等を含む各種の方法によって塗布す
ることが出来る。熱転写物質は所望により高度に着色さ
れ、そして好ましくは約０.０００１mmから約０.０１m
m、更に好ましくは約０.０００３mmから約０.００１mm
の厚さを持つことが出来る。
【００６０】本発明の熱転写ドナー成分は、それをレセ
プターシートに密接に接触して置き(例えば、真空保
持)、そして熱転写ドナー成分を画像の通りに加熱する
事によって用いられる。早く加熱するために、一種以上
のレーザービームが転写に必要なエネルギーを与えるた
めに用いられる。電磁スペクトルの近赤外の範囲で０.
１−４Watt(Ｗ)を作るシングルモードレーザーダイオー
ド及びダイオードポンプドレーザーがエネルギー源とし
て用いられる。好ましくは、固体状赤外レーザー又はレ
ーザーダイオードアレイが用いられる。レーザー照射ド
エル時間は約０.１から５マイクロ秒であり、そしてレ
ーザーフルーエンスは約０.０１から約１J/cm2であるべ
きである。
【００６１】放射線吸収剤は、熱転写ドナー成分を放射
線の各種波長に増感する事に有効である。放射線吸収剤
はまた、投射する電磁放射線を熱エネルギーに転換する
ことに有効である。この理由のために、一般に放射線吸
収剤は低い蛍光及び燐光量子効率を有し、そして電磁波
の照射に曝された部分が光化学変化を殆ど、或いは正味
受けないことが望ましい。また、一般に放射線吸収剤に
対して、最低量(可溶性吸収剤に対する重量パーセン
ト、又は不溶性吸収剤の容量パーセント)が塗布層中に
用いられるように、投射された放射線に対し高い吸収力
があることが望ましい。限定されない、放射線吸収剤の
例としてはカーボンブラック(即ち、アセチレンブラッ
ク、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ガスブ
ラック、及びサーマルブラック)、ボーンブラック(bone
black)、酸化鉄(黒色酸化鉄を含む)、銅/クロム錯塩黒
色アゾ顔料(例えば、ピラゾロンイエロー、ジアニシジ
ンレッド、及びニッケルアゾイエロー)、黒色アルミニ
ウム、及びフタロシアニン顔料のような顔料を含むもの
である。顔料に加えるに、例えば M.マツオカ( Matsuok
a)のアブソープション・スペクトラ・オブ・ダイ・フォー・
ダイオード・レーザー(Absorption Spectra of Dye for
Diode Laser)：ブンシン(Bunshin)出版Co.；東京，1990
に記載の染料も放射線吸収剤として用いることが出来
る。
【００６２】熱転写ドナー成分に用いられている放射線
吸収剤は、電磁スペクトルの近赤外又は赤外の範囲で吸
収することが好ましい。いくつかの例では、電磁スペク
トルの可視域で吸収を持つ吸収剤を用いることが望まし
い。
【００６３】適当な画像受容成分(熱マス転写受容体)は
当業者に良く知られている。これに限定されないが、本
発明に用いることができる画像受容成分の例はアノード
化(anodized)アルミニウム及び他の金属；透明なポリエ
ステルフィルム(例えば、ＰＥＴ)；及び各種異なるタイ
プの紙(例えば、充填された又は充填されない、カレン
ダー掛けした、等)が含まれる。
【００６４】本発明の実施において、熱転写ドナー及び
受容成分は、熱が適用されて熱転写物質がドナー成分か
ら受容成分に転写するように、お互いに接触させられ
る。本発明のドナー成分中に使用される放射線吸収剤
は、光−熱変換成分として作用する。赤外、可視、そし
て紫外のレーザーを含む、各種光の放射線源が本発明に
用いられる。本発明に用いられる好ましいレーザーは、
高出力(＞１００mW)のシングルモードレーザーダイオー
ド、ファイバーカップルド(fiber-coupled)レーザーダ
イオード、及びダイオード−ポンプド固体状レーザー
(例えば、Ｎｄ：ＹＡＧ及びＮｄ：ＹＬＦ)を含み、そし
て最も好ましいレーザーはダイオード−ポンプド固体状
レーザーである。レーザーの露光は熱転写メディアの温
度を１５０゜Ｃ以上に、そして最も好ましくは２００゜Ｃ
以上に上昇させる。
【００６５】熱マス転写物質がドナーから受容成分へ転
写された後、画像が受容成分上に形成され、そしてドナ
ー成分が受容成分から除去される。
【００６６】ドナー物質はシート又はロールとして提供
することができる。これら製品はいずれも、均一な単一
色であり、そして多色の画像を作るためには異なる色の
複数の製品が用いられる。単一のシート又はロールを用
いて多色の画像を得るために、ドナー物質が交互に、多
色の部分を含むことができる。これに限定しない以下の
実施例で、更に本発明を説明する。
【００６７】
【実施例】以下の実施例で用いる物質は、もし別に詳し
く述べなければ、アルドリッチ・ケミカル社(Aldrich C
hemical Co.)(ミルウォーキー, WI)のような、標準の市
販のソースから入手できるものである。ここで用いる如
く；"ＧＡＰ"は、グリシジルアジドポリマーの略語；"
ＧＡＰ- diol"は、ここに開示を参考として引用する米
国特許第３,６４５,９１７号、及び同第４,２６８,４５
０号に開示されている方法に従って作った、ジオール末
端のＧＡＰポリマーに関するもので、約３,０００の分
子量、そして２.５以下の多分散性指数を持つ。
【００６８】"ＧＡＰ- Triol"は、ここに引用する米国
特許第４,９６２,２１３号に開示の方法に従って作った
トリオール末端のＧＡＰポリマーで、約３,５００の分
子量、そして２.５以下の多分散性指数を持つ。
【００６９】以下に記載の物質の構造物は、８１０nm
(もしそうでなければ他に示す)に同調した２００mWレー
ザービームでこれらを露光して評価した。レーザービー
ムはメディアの画像面で２０μmのスポット(１/ｅ2の点
で全幅)にレンズで焦点を合わされ、ガルバノメーター
スキャナーで数千cm/s のスピードでメディアを横断し
て、プレ−オブジェクティブスキャン(pre-objective s
canned)される。レーザービームは特色として、ドナー
シート上に焦点を合わされ、そしてドナーシートは真空
プレートを用いて受容体と接触して保たれる。
【００７０】染料Ａは、米国特許第４,５４７,４４４号
に記載の如くに調製され、次の構造を持っている。
【００７１】
【化５】
【００７２】トリアジンＡは、米国特許第３,９８７,０
３７号に記載の如く調製され、そして次の構造を持って
いる。
【００７３】
【化６】
【００７４】ロイコＡは、米国特許第３,４２９,９００
に記載のように調製され、そして次の構造を有してい
る。
【００７５】
【化７】
【００７６】実施例１ 混合物Ａは、ＧＡＰ-diol(１.０ｇ)、０.０３ｇの染料
Ａ(ポリメチンＮＩＲ染料)、０.０３ｇのフォロンブリ
リアントブルー(Foron brilliant Blue)(青染料)、及び
２.５ｇのＭＥＫを、含有させて調製する。混合物Ｂは
０.１５ｇの商品名デスモジュールＤ−３２００(Desmod
ur D-3200)(モーベイ・ケミカル社(Mobay Chemical Co.)
のポリイソシアナート)、一滴のジブチル錫ジラウレー
ト、及び０.５ｇのＭＥＫを混合して調製する。混合物
Ａ及びＢを、塗布する直前に混合する。組み合わされた
混合物を、３milのポリエステルテレフタレートフィル
ム上に、No.４のメイヤーバー(Meyer bar)(０.３６mil
ウエット、R & D Specialties,Webster, N Y)で塗布
し、そして１００゜Ｃで４分間乾燥する。この物質をク
レイを充填した紙受容体(CalComp，SSP-A)に接触させて
置き、そして真空にする。レーザーをドナーシートを横
断して走査し、そして染料/ＧＡＰ層をレーザー投射の
方向から受容体に吹き飛ばす。完全な紙への転写は、
０.０４ J/cm2のエネルギー及び５００ナノ秒(スイープ
速度４０００cm/秒以上)のピクセルドエル時間で達成さ
れた。
【００７７】実施例２ フォロンブリリアントブルーを含まない、実施例１に従
う塗布層に、電気泳動的(electrophoretically)に析出
された黒色トナー(３Ｍ、商品名ScotchCal、LT-0104A)
をオーバーコートした。トナーは２５００Ｖの逆バイア
ス電圧を持ったヘッド現像ステーションを移動させ、〜
１cm/秒のスピードで、エクストルージョンタイプを用
いて析出させた。高解像力転写が、クレイを充填した紙
(CalComp,SSP-A)に０.０５ J/cm2、そして５００ナノ秒
のドエル時間で達成された。
【００７８】実施例３ フォロンブリリアントブルーを含まない、実施例１に従
う塗布層に、カーボンブラック分散物をオーバーコート
した。分散物はイソプロピルアルコール/脱イオン水
(３：１重量比)に混合された、９：１.８：２の重量比
を有する、１０重量％のカーボンブラック(商品名 Rega
l 300, Cabot)、商品名Rez-o-sperse Al(Dover Chemica
l Company)、及び Unocal 6017(Union Oil Company)の
構成を有している。塗布物は No.１０ のメイヤーバー
(０.９ mil ウエット厚さ)で乾燥層の厚さが〜１.５μm
を与えるように広げられる。感度は実施例２に匹敵する
ものであり、物質は完全にドナーシートからクレイ充填
された紙受容体(CalComp, SSP-A)に転写され、殆ど残査
を後ろに残さなかった。
【００７９】実施例４ 実施例２のドナーシートを、三種の異なる各種タイプの
紙受容体上の画像トナー顔料に使用した。これらの受容
体はヨーロッパグラビア紙(ブルダ社(Burda Co.)，LW
C)、プルーフィングストック(三菱製紙(株)、パールコ
ート)、及びノートブック用紙(ミードブランド(Mead br
and))である。完全なレーザーを当てたトナーの転写が
全ての三種の受容体に対し達成された。
【００８０】実施例５ 転写可能な画像が次の方法を用いて透明なフィルム上に
作られた。混合物Ｃは、０.４ｇのＧＡＰ-diol、０.０
１８ｇの染料Ａ、そして１.６ｇの１,１,２−ジクロロ
エタンを混合して調製した。混合物Ｄは０.０７５ｇの
商品名ＰＡＰＩ２７(ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、ダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ．））、一滴のジブチル錫ジラウレート、及び０．２
ｇのメチルエチルケトンを混合して調製した。混合物Ｃ
とＤは、３milのポリエステルフィルム上に、No.４のメ
イヤーバー(０.３６milウエット厚さ)を用いて塗布する
直前に混合する。塗布物を１１０°Ｃで４分間乾燥し
た。塗布物を No.６ のメイヤーバー(０.５４mil ウエ
ット厚)を用いて、シアンのトナー分散体(Hilord Chemi
cal Corp.製の１２％固形分、ＶＰＣ−３, Lot no．00
1) でオーバーコートした。この塗布は１１０゜Ｃで２分
間乾燥された。
【００８１】ポリエステルドナーシートは、クレイ充填
された紙(カルコンプ(CalComp), SSP-A)と密着して置か
れ、そしてレーザーで照射された。受容体への完全な転
写が達成された。
【００８２】実施例６ 推進層としてＧＡＰ-diolと不活性なバインダーとの間
の比較を行った。ＰＥＴドナーシートＡが二層に塗布さ
れた：(１)１,１,２−トリクロロエタン中７％染料Ａの
下層を、No.２０のメイヤーバー(１.８mil ウエット厚)
で塗布し、そして(２)３Ｍ商品名スコッチプリント(Sco
tchprint)マジェンタトナーの上層を No.６のメイヤー
バー(０.５４milウエット厚)で塗布する。各々の層は別
々に１００゜Ｃで、２分間乾燥する。ＰＥＴドナーシー
トＢが、二層構成で塗布される：(１)ＧＡＰ-diolポリ
マーの下層が、実施例１に従って、但しフォロンブリリ
アントブルー無しに、No.２０メイヤーバー(１.８mil
ウエット厚)で塗布され、そして(２)商品名マジェンタ
スコッチプリント(Scotchprint)トナーの上層が No.６
のメイヤーバー(０.５４milウエット厚)で塗布される。
両方のドナーシートがクレイ充填紙受容体シートに密着
して置かれ、共に真空に保たれる。サンプルＢは、ドナ
ーから受容体へ完全なレーザーを当てた転写が示され、
一方サンプルＡは転写されなかった。
【００８３】実施例７ 実施例６と同様な比較を、ＧＡＰ-diolと４−アジドス
ルフォニル安息香酸を含む推進層との間で行った。塗布
溶液が、ＭＥＫ中(１０重量％溶液)の商品名バトバール
Ｂ−７６(Butvar B-76)(Monsanto)４.０ｇ、０.０３ｇ
の染料Ａ、そして０.０８ｇの４−アジドスルフォニル
安息香酸を混合して調製される。この溶液を３milのポ
リエステルフィルム上にNo.１０のメイヤーバー(０.９m
ilウエット厚)を用いて塗布し、そして約９０゜Ｃで２分
間乾燥した。この塗布物にマジェンタの３Ｍの商品名ス
コッチプリントトナーがNo.４のメイヤーバー(０.３６m
ilウエット厚)を用いてその上に塗布され、そして約９
０゜Ｃで２分間乾燥される。実施例６のＧＡＰ-diolのサ
ンプルも上記のようにトップコートされる。ＧＡＰベー
スのサンプルでレーザーを当てた物質の完全な転写が達
成され、一方４−アジドスルフォニル安息香酸のサンプ
ルでは単に部分的な転写が達成されたに過ぎなかった。
【００８４】実施例８ 溶液Ｅは、１,１,２−ジクロロエタン中２０重量％ＧＡ
Ｐトリオール(Ｌ−１１９９９、３Ｍ社製)５.０ｇと０.
０３ｇの染料Ａを混合して調製される。溶液Ｆは、０.
１５ｇの商品名デスモジュール３２００(Desmodur 320
0)、０.５ｇのＭＥＫ、２滴のジブチル錫ジラウレー
ト、及びＭＥＫ中０.４wt％のトリス(アセチルアセトナ
ート)鉄０.５ｇを混合することによって調製される。
【００８５】溶液ＥとＦは一緒に混合され、３milの平
坦なポリエステルフィルム上にNo.６のメイヤーバー
(０.５４milウエット厚)で塗布される。塗布物は９０゜
Ｃで４分間乾燥される。
【００８６】シアン顔料(銅フタロシアニン)が、このＧ
ＡＰ-triol推進層の上に蒸気塗布される。推進剤を塗布
したポリエステルシートは、１×１０-5トールに減圧さ
れた真空チャンバー中のシアン顔料の１.４インチの熱
源(〜４００゜Ｃ)の中に保持される。シートは０.０１m/
秒の速度で熱源を過ぎて移動する。
【００８７】ドナーからクレイを充填した紙(CalComp,S
SP-A)受容体へ、完全なレーザーを当てた顔料の転写が
達成された。
【００８８】実施例９ レーザー画像の平版印刷版がアルミニウム上に作られ
た。架橋する樹脂が、実施例８に従って調製されたＧＡ
Ｐ-triol推進層の上に塗布される。トップコート溶液
は、ＭＥＫ中２３wt％のm-クレゾールの商品名ノボラッ
ク樹脂(Borden Chemical)２ｇ，０.１２ｇのレシメン７
４７(Resimene 747)(Monsanto)、及び０.００５ｇのｐ
−トルェンスルフォン酸を含む溶液から成って調製され
る。
【００８９】トップコート溶液はNo.６のメイヤーバー
(０.５４milウエット厚)で適用され、約８０゜Ｃで２分
間乾燥された。シリケート化アルミニウムプレート(３
Ｍ社、ＡＢＦタイプ)に、レーザーを当てて樹脂を転写
した後、樹脂をオーブン中で１２０゜Ｃ、１分間加熱し
て架橋する。プレートを水/インキ溶液中でインキ化(商
品名U-620 Rub Up Ink, Printing Developments, Inc.)
すると、画像形成された線のみがインキを受け入れた。
【００９０】実施例１０ この以下の実施例はＧＡＰ推進層の上の、着色された水
性顔料分散塗布物について述べる。
【００９１】溶液Ａ及びＢは以下に記載の通り調製し
た。 溶液Ａ：９.９ｇのＭＥＫ中１００mg の染料Ａ。 溶液Ｂ：ＭＥＫ中２０wt％のＧＡＰtriol ５ｇ、１ｇの
デスモデジュール３２００、一滴のジブチル錫ジラウレ
ート、３.３ｇのＭＥＫ。
【００９２】溶液Ａ(３.０ｇ)を３.０ｇの溶液Ｂに添加
する。溶液を３milのポリエステル上にNo.２０のメイヤ
ーバー(１.８mil、ウエット)で塗布し、そして９０゜Ｃ
で５分間硬化する。
【００９３】次の溶液を調製した：商品名マイクロリス
レッドＲＢＳ−ＷＡ(Microlith RedRBS-WA)(Ciba-Geigy
Corp.)が分散物を得る為にメーカーからの指示に従っ
て置かれる。水(３０ｇ)を１２ｇのイソプルパノールに
加え、高シェアミキサー中で低速で混合する。樹脂/顔
料(１８ｇ)が混合され、そして４ｇの濃アンモニア溶液
を加える。ミキサーの速度を中間/高に上げ、そしてポ
リエステルフィルム上で溶液の滴が高倍率下で粒子を示
さなくなるまで、１０分間混合する。１０ｇの水及び４
ｇのイソプロパノールを添加し、そして低速で５分間混
合する。商品名ＦＣ−１７０フッ素化炭化水素界面活性
剤(３Ｍ社)の溶液が１０％イソプロパノール溶液中で調
製され、それから同量の水で希釈する。商品名バンクリ
ル６００樹脂(Vancryl 600)(エチレン−ビニルクロライ
ドコポリマーの５０％水分散体、Air Products and Che
micals, Inc.)をまた入手した。これらの３種の溶液を
次のように混合する：１.５ｇのチバ−ガイギーＲＢＳ
(Ciba-Geigy RBS)赤溶液、１ｇの５％ FC-170C 溶液、
０.５ｇのバンクリル６００溶液、及び３ｇの水を混合
する。
【００９４】塗布をＧＡＰ層にNo.７のメイヤーバー
(０.６３mil ウエット)で行い、そして９０゜Ｃで５分間
硬化する。完全なレーザーを当てた転写がクレイ充填紙
(CalComp, SSP-A)上に達成された。
【００９５】実施例１１ 上記実施例１０に記載のドナーシートを、３Ｍ ２５０
０透明シートと真空で接触させて置く。完全なレーザー
を当てたドナー顔料の転写が透明シートに達成された。
【００９６】実施例１２ 下の層の推進剤として、ニトロセルロースがＧＡＰと比
較された。４種のドナーシートが次のように用意され
た：溶液Ａ：１.３ｇのＲＳニトロセルロース(Hercule
s)/１８ｇＭＥＫ中０.７ｇトルエン 溶液Ｂ：９.９ｇＭＥＫ中１００mg 染料Ａ 溶液Ｃ：ＭＥＫ中２０％ＧＡＰ-triol ５ｇ デスモジュール３２００ １ｇ ジブチル錫ジラウレート １滴 ＭＥＫ １２.８ｇ 溶液Ｄ：１ｇの溶液Ａを０.４ｇの溶液Ｂに加える 溶液Ｅ：０.７５ｇの溶液Ａを０.２５ｇの溶液Ｃと０.
４ｇの溶液Ｂに加える。 溶液Ｇ：０.２５ｇの溶液Ａを０.７５ｇの溶液Ｃと０.
４ｇの溶液Ｂに加える。 溶液Ｈ：１ｇの溶液Ｃを０.４ｇの溶液Ｂに加える。 溶液Ｌ：１.５ｇの Ciba-Geigy の顔料分散(実施例１０
にある通り)１.０ｇ(５０/５０の水/イソプロパノール
中のＦＣ １７０Ｃ５wt％溶液)０.５ｇの商品名エアフ
レックス４５３０(Airflex 4530)(エア・プロダクツ・ア
ンド・ケミカル社(AirProducts and Chemicals,Inc.))
【００９７】溶液Ｄ−Ｈは各々独立して２milのＰＥＴ
にNo.４のメイヤーバー(０.３６milウエット)で塗布さ
れ、９０゜Ｃで５分間硬化する。溶液Ｌを各サンプルＤ
−Ｈの上にNo.６のメイヤーバー(０.５４milウエット)
で塗布し、そして９０゜Ｃで５分間乾燥する。
【００９８】レーザーを当てた転写は、推進剤として溶
液Ｄ及びＥを用いたドナーシートでは起こらなかった。
溶液Ｇでは部分的な転写が得られた。完全な転写が溶液
Ｈで得られた。
【００９９】実施例１３ ＧＡＰ推進層が実施例８に記載の通り調製された。この
塗布物は：商品名ＳＲ−２９５(ペンタエリスリトール
テトラアクリレート、 サルトマー(Sartomer))(ＭＥＫ中５０wt％) １.１ｇ ポリマーＡ (ＭＥＫ中３４.４wt％) １.６ｇ トリアジンＡ ６０.０ｍｇ ロイコ−Ａ ３６.０ｍｇ 共沸混合物(７８％ n-プロパノール、２２％水) ７.２ｇ から成る光重合組成物でオーバーコートされた。
【０１００】＊ポリマーＡ、反応性のポリマー(９５か
ら５モル％のモノマー比のビニルジメチルアズラクトン
(ＶＤＭ)とジメチルアミノエチルメタクリレートのラン
ダム共重合体であって、ＶＤＭモノマー単位は、ＭＥＫ
中３４.４％溶液として１,８−ジアザビシクロ［５.４.
０］ウンデック−７−エンの存在下で、７０：１０：２
０のモル比でヒドロキシエチルメタクリレート、アスパ
ラギン酸モノテトラブチルアンモニウム塩、及び水との
反応による共重合の後に開環される。
【０１０１】フォトポリマー層は黄色灯下で、No.１３
メイヤーバー(１.１mil、ウエット)で塗布され、数秒間
ホットエアーガンでその上を吹くことによって乾燥され
る。
【０１０２】ドナーシートは商品名３Ｍ ＡＢＦの金属
ベースレセプターと接触して置かれる。レセプターはド
ラム上に巻かれ、そして広い筋のレーザーダイオードで
走査される。レーザーの出力は６００mWで、焦点スポッ
トサイズは４５×１６０μm(１３.５％ピークで全幅)で
あった。メディア上にヘリカルに走査された線を作って
ドラムは５０cm／秒で走査される。レーザー露光の後、
プレートは２kWのバーケイアスコル(Berkey Ascor)ＵＶ
ランプに２０秒間露光されポリマーを架橋する。ポリマ
ーは水の存在下でインキを付けられ、ドライプロセスの
平版印刷版となる。
【０１０３】実施例１４ シアン顔料がＧＡＰに添加され、ポリエステルフィルム
上に塗布される。シアン顔料の分散物は２.４％固形分
で、商品名フォームバー樹脂(Formvar)(モンサント)、
フタロシアニンブルー顔料、及び１,１,２−トリクロロ
エタンで構成されている。溶液は、米国特許第３,６７
１,２３６号、コラム３、６５行に開示されているよう
に調製された。この顔料分散物５ｇを２ｇの実施例１２
に記載の溶液Ｈに添加する。この顔料含有ＧＡＰ溶液は
３milのポリエステルフィルム上にNo.２０のメイヤーバ
ー(１.８mil、ウエット)で塗布され、塗布層は９０゜Ｃ
で５分間硬化される。このシングル塗布層のクレイ充填
紙への完全なレーザー転写が達成された。
【０１０４】実施例１５ ＮＤ：ＹＡＧレーザーによる画像形成に適当なドナーシ
ートが調製された。商品名シアソーブ１６５ＩＲ(Cyaso
rb 165 IR)(アメリカンシアナミド)を、実施例１０のＧ
ＡＰ層の調製の染料 No.１の代わりに用いた。赤、黄、
そして青の顔料分散体が別々のＧＡＰ塗布ドナーシート
上に各々塗布された。これらの顔料分散物は商品名マイ
クロリスレッドＲＢＳ−ＷＡ(Microlith red RBS-WA)、
イエロー２Ｒ−ＷＡ(Yellow 2R-WA)、及びブルー４Ｇ−
ＷＡ(blue 4G-WA)(全て Ciba-Giegy)である。
【０１０５】これらのドナーシートは１２０μmスポッ
トに焦点を合わせた、３０WのＮｄ：ＹＡＧレーザービ
ームで露光される。ピクセルドエル時間は６６m秒であ
った。完全なレーザーを当てた転写が幾つかのレセプタ
ーで達成された。これらのレセプターはクレイ充填紙(C
alComp,SSP-A)、プラスチック塗布のカードボード、及
び３Ｍの商品名ポストイット(Post-It)再位置づけ可能
なノートキューブ(Note cubes)の面を含む。黄色とマジ
ェンタと同様に黄色とシアンがクレイ充填の紙上に互い
にその表面に重ね刷りを示すように画像形成された。
【０１０６】実施例１６ ＧＡＰ及びフォトポリマーを含有する熱転写ドナーの調
製 ＧＡＰ-triolを詰め込んだポリエチレンテレフタレート
が実施例８のように調製される。かくて、１,１,２−ジ
クロロエタン中２０wt％のＧＡＰtriol(Ｌ−１１９９
９)５.０ｇと０.０３ｇの染料Ａ溶液を混合して溶液Ｅ
を調製する。溶液Ｆは０.１５ｇのデスモジュール３２
００、０.５ｇのＭＥＫ、２滴のジブチル錫ジラウレー
ト、及びＭＥＫ中０.４wt％のトリス(アセチルアセトナ
ト)鉄０.５ｇを混合することで調製される。
【０１０７】溶液ＥとＦを一緒に混合し、そして３mil
の平坦ポリエステルフィルム上に、No.６のメイヤーバ
ー(０.５４mil ウエット厚)で塗布する。塗布物は９０゜
Ｃ４分間乾燥する。得られた推進剤層はNo.１２メイヤ
ーバーを用いて、次の印刷版プレート溶液でオーバーコ
ートされ、そして室温の空気中で乾燥される。 重量部 化学成分 ６０.４ ケトン可溶のスルフォン化ポリエステルジアゾ １７.０ ケトン可溶のスルフォポリエステル ６.０ セルロースアセテートブチレート(商品名ＣＡＢ５００−５) ０.６ ４−フェニルアゾジフェニルアミン １６.０ ビニル/顔料ミルベース(mill base)５：１フタロシアニンブル ー/ＶＹＮＳ−３(塩化ビニル/酢酸ビニルコポリマー(Union Carbide, Danbury, CT)) ８９８ メチルエチルケトン(ＭＥＫ) ２ 水
【０１０８】実施例１７ ディジタル(digital)印刷版の製造 実施例１７からのドナーシートを、実施例１６からのシ
リケート化ＰＥＴプレートレセプターの上に重ねて置
き、混成物を真空プラテンに保持する。８１０nmのＩＲ
レーザー、５０×１５０μmのスポットサイズ(１３.５
％ピークで全幅)で６００mW、を２０cm/秒で走査させ、
そしてフォトポリマーを画像通りにＰＥＴプレートに転
写する。その結果として、ＰＥＴプレート上に鮮明なマ
ス転写された画像が形成された。得られた画像のプレー
トへの接着性は良好のように見えた。それからバークレ
イアスコルの装置でＵＶに３０秒暴露した。得られた画
像は丈夫でスコッチテープのようなＰＳＡテープで除去
されなかった。
【０１０９】実施例１８ プレートのインキ受容性(Inkability) 実施例１８の得られたプレートのインキ受容性(inkabil
ity)を評価した。ポリマーを有する画像部分のみがイン
キを吸収する結果を示した。背景は本質的にインキのな
い状態であった。
【０１１０】請求の範囲で定義した通り、本発明の精神
又は意図するところからいずれも離れること無しに、前
記の開示から、適度な修正及び変化が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム・ボーゲル・ダウアー アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし) (72)発明者 トーマス・アーサー・アイスバーグ アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし) (72)発明者 スタンリー・クレイグ・バスマン アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし) (72)発明者 ジェフリー・チン−イー・チャン アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし) (72)発明者 ミニュ・リ アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし) (72)発明者 シン−シン・チョウ アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくともその一部分に塗布された層を
    有する支持体を含有する熱転写ドナー成分であって、そ
    の層が：(ａ)約１０重量パーセント以上の熱的に有効な
    窒素含有量を有するガス発生ポリマー；(ｂ)放射線吸収
    剤；及び(ｃ)熱マス転写物質を含有する、熱転写ドナー
    成分。
  2. 【請求項２】 少なくともその一部分に塗布された層を
    有する支持体を含有する熱転写ドナー成分であって、第
    一の層が：(ａ)約１０重量パーセント以上の熱的に有効
    な窒素含有量を有するガス発生ポリマー；及び(ｂ)放射
    線吸収剤を含有し；そして第二の層が前記第一の層の上
    に塗布された熱マス転写物質を含有する、熱転写ドナー
    成分。
  3. 【請求項３】 連続してその上に塗布された支持体を含
    有する熱転写ドナー成分であって：(ａ)第一の層が放射
    線吸収剤を含有し；(ｂ)第二の層が約１０重量パーセン
    ト以上の熱的に有効な窒素含有量を有するガス発生ポリ
    マーを含有し；そして(ｃ)第三の層が熱マス転写物質を
    含有する、熱転写ドナー成分。
  4. 【請求項４】 順次にその上に塗布された支持体を含有
    する熱転写ドナー成分であって：(ａ)第一の層が約１０
    重量パーセント以上の熱的に有効な窒素含有量を有する
    ガス発生ポリマーを含有し；(ｂ)第二の層が放射線吸収
    剤を含有し；そして(ｃ)第三の層が熱マス転写物質を含
    有する、熱転写ドナー成分。
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