JPH0623921A

JPH0623921A - 難燃耐熱性シート

Info

Publication number: JPH0623921A
Application number: JP5054100A
Authority: JP
Inventors: Yoshitsugu Hiraoka; 義次平岡; Tsutomu Obayashi; 勉大林
Original assignee: Hiraoka and Co Ltd
Current assignee: Hiraoka and Co Ltd
Priority date: 1984-10-01
Filing date: 1993-03-15
Publication date: 1994-02-01
Anticipated expiration: 2009-07-06
Also published as: JPH0651394B2; JPH0611529B2; JPS6183036A

Abstract

(57)【要約】【目的】難燃性、耐熱性、防汚性および耐候性にすぐ
れたシートを提供する。【構成】融点または熱分解点が３００℃以上である有
機繊維布帛からなる難燃耐熱性基布と、その少なくとも
一面上に熔融貼着された融点が２８０℃以下の弗素系樹
脂フィルムと、前記基布と弗素系樹脂フィルムとの間に
配置された接着性物質層と、を含んでなる難燃耐熱性シ
ート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性及び耐熱性にす
ぐれ、かつ防汚・耐候性にすぐれたシート材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエステル繊維（融点２５５〜
２６０℃）、ポリアミド繊維（融点２１５〜２６０℃）
等からなる繊維性基布に、熱可塑性樹脂、例えば、ポリ
塩化ビニル（ＰＶＣ）（耐熱温度６６〜７９℃）、ポリ
ウレタン（耐熱温度９０〜１２０℃）、アクリル樹脂
（耐熱温度６０〜８８℃）、ポリエチレン（耐熱温度８
０〜１２０℃）、ポリプロピレン（耐熱温度１２０〜１
６０℃）、ポリアミド（耐熱温度８０〜１５０℃）又は
ポリエステル（耐熱温度約１２０℃）を被覆して、シー
ト材料として使用している。この場合、繊維性基布の融
点は比較的低く、またこれに被覆される被膜材料として
も、繊維性基布が被覆加工の際の熱に耐えなければなら
ないとの観点から、より耐熱性の低い、前述の如き樹脂
が用いられている。しかしながら、近時においては、こ
れらのシート材料が、例えば、火夫服、耐熱衣料、建材
等に使用される機会が多くなり、火災や火傷その他の熱
的災害から安全を保つために、不燃・難燃材料に対する
要求が高まってきて居り、難燃耐熱性シート材料の開発
が行われるようになってきている。しかしながら、この
ような場合においても、従来においては、繊維性基布と
しては耐熱性材料からなる基布を用いても、これを被覆
する被膜材料には従来のＰＶＣ、ポリウレタン、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）等を使用するのが
ほとんどであり、十分な耐熱性や難燃性を与えるまでに
は至っていない。

【０００３】そこで、最近、基布にＰ．Ｔ．Ｆ．Ｅ．
（ポリテトラフロロエチレン）をコーティングした難燃
テント膜材料が開発され、使用されている。然し、これ
はＰ．Ｔ．Ｆ．Ｅ．をディスパージョンとして濃度６０
％、粘度２０センチポイズのものを浸漬し、高温（約４
００℃更には３５０℃〜５００℃）で焼成コーティング
することにより製造されている。そして、このような浸
漬や高温焼成を行うので加工速度も約３０cm／min と遅
く、また一度に十分な被膜厚みを形成すると被覆面にお
けるタレ、泥状亀裂、発泡などを生じ、被膜のヒビ割れ
を起こす等性能上のマイナス面もあり、２回以上数回こ
の操作を繰り返すので加工上も問題であった。また、こ
のように加工時に高温をかけるので難燃シート材の強力
面からもマイナスとなり、また接着力も好ましくない結
果を招来するものであった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、これら
の欠点を解消することについて検討し、弗素系樹脂フィ
ルムを先に形成しておき、これを接着性物質層を介して
難燃耐熱性基布に貼着すれば、これらの欠点を解消し、
極めて効果的であることを見出した。更に検討の結果、
接着力（剥離強力）、強力を保持するためには、特に高
温加工熱による基布の劣化を少なくし強力を保持するた
めに、弗素系樹脂フィルムの融点を２８０℃以下、好ま
しくは２５０℃以下に選定し、処理温度を少なくとも３
５０℃、好ましくは３００℃以下、更に、好ましくは２
７０℃以下にして熔融貼着すれば、難燃耐熱性基布の強
力低下もなく、フィルム劣化もなく、また接着性物質の
効果を減殺することなく十分な好ましい接着力を与える
ことを見出して、本発明を完成したものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば即ち耐候
性及び防汚性に優れた難燃耐熱性シートが提供されるの
であって、このシートは融点または熱分解点が３００℃
以上である難燃耐熱性繊維布帛からなる難燃耐熱性基布
と、その少なくとも一面上に熔融貼着された融点が２８
０℃以下の弗素系樹脂フィルムと、前記基布と弗素系樹
脂フィルムとの間に配置された接着性物質層と、を含ん
でなるものである。

【０００６】更に本発明を詳細に説明すると、本発明の
シート材料に用いられる難燃耐熱性基布は難燃耐熱性繊
維布帛よりなるものであって、このような布帛として
は、融点又は熱分解点が３００℃以上の有機繊維からな
る編織物又は不織布を用いる。このような繊維に有用な
ポリマーを例示すれば、下記の表に示す如きものがあ
る。

【０００７】

【表１】

【０００８】

【表２】

【０００９】

【表３】

【００１０】

【表４】

【００１１】

【表５】

【００１２】これらのうちでは、特にポリメタフェニレ
ンイソフタルアミド及びポリパラフェニレンテレフタル
アミドが一般的であり、前記以外のパラ系アラミド繊維
として帝人（株）の「ＨＭ−５０」等も使用できる。か
かる繊維に有用な芳香族ポリアミドは、また、少なくと
も５０モル％の下記式（Ｉ）及び（II）、

【００１３】

【化１】

【００１４】〔上式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は二価の芳香
族基を表わし、これらは互に同一であってもよく又は相
異っていてもよい〕で示される単位から選ばれる少なく
とも１種を主反復単位として有するものであるのが好ま
しい。上記式（Ｉ）及び（II）において、Ａｒ₁及びＡ
ｒ₂で表わされる二価の芳香族基は、下記式、

【００１５】

【化２】

【００１６】〔上式中、Ａは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ
−，−ＳＯ₂−，−ＣＯ−，−ＣＨ₂−又は−Ｃ（ＣＨ
₃）₂−を表わす〕で示される芳香族残基群から選ばれ
るのが好ましい。これらの芳香族残基は、ハロゲン、ア
ルキル基、ニトロ基などの不活性置換基を含んでいても
よい。一般に、芳香族ポリアミドとしては、下記式、

【００１７】

【化３】

【００１８】で示される反復単位を主成分として有する
ものが更に好ましい。耐熱繊維としては、以上のものの
ほか、融点又は熱分解点が３００℃以上のものであれ
ば、弗素系繊維やその他の繊維を用いることもできる。
また、被覆される弗素系樹脂フィルムとの接着性を助長
するために、より低い融点又は熱分解点を有する繊維を
基布中に混用してもよい。

【００１９】本発明に有用な弗素系樹脂フィルムは、好
ましくは、耐熱温度が１８０〜２６０℃、融点が１６０
〜２８０℃の難燃耐熱性のかつフィルム形成性を有する
弗素含有樹脂である。具体的には、Ｆ．Ｅ．Ｐ．（テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体

【００２０】

【化４】

【００２１】等が使用できるが、後に述べる理由により
m.p.２５０℃以下の弗素系樹脂、例えばＰ．Ｃ．Ｔ．
Ｆ．Ｅ．（ポリクロロトリフルオロエチレン

【００２２】

【化５】

【００２３】等を用いるのがよい。これらの樹脂の耐候
性は極めて良好であるけれども、基布を保護する目的
で、これらの樹脂中に紫外線吸収剤を配合してもよい。
また、着色剤やその他の性能付与剤を配合してもよいこ
とは勿論である。これらの樹脂からなる被膜は、微多孔
質であってもよく、また連続もしくは不連続気泡を有す
るものであってもよい。

【００２４】本発明においては、予め弗素系樹脂をフィ
ルムに成形し、このフィルムの少なくとも片面を熔融状
態にして基布上に貼着する。この場合基布を加熱しなく
とも、フィルムの少なくとも片面の貼着面を十分熔融し
ておけば貼着可能である。しかし、熔融樹脂を基布の繊
維間に好ましく熔融流動させて接着を強固にするために
は、基布を前もって加熱してできれば弗素系樹脂フィル
ムの熔融温度またはそれ以上に加温しておくとより好ま
しい。その温度としては、弗素系樹脂の融点の５０℃以
上の温度が好ましいが、必要以上に高くしすぎることは
好ましくない。

【００２５】基布への弗素系樹脂フィルムの貼着は、中
間に接着及び耐久性を向上させる目的で、接着性物質を
介在させて行う。この物質の使用目的は接着力の向上で
あり、接着力の向上を図る以上に特に厚く介在させる必
要はない。接着性物質は被膜形成のために用いられるの
ではなく、従って接着剤として公知の物質を用ることが
できる。例えば、アミノ基、イミノ基、エチレンイミン
残基、アルキレンジアミン残基を含むアクリレート、ア
ジリジニル基を含有するアクリレート、アミノエステル
変性ビニル重合体、芳香族エポキシ接着剤、アミノ窒素
含有メタクリレート重合体、その他の接着剤を併用して
もよい。またポリアミドイミド、ポリイミド等の繊維基
布を構成する樹脂と同質の樹脂やＲＦＬ変性物質等を任
意に選択することもできる。このような接着性物質を介
在させて貼着を行う際に、加工温度が３５０℃乃至は４
００℃以上になると、これらの物質の特性が失われ、接
着剤としての効力を失うばかりでなく、基布の強力を低
下させる恐れもあるので、基布基材は温度３５０℃以下
で、従って弗素系樹脂フィルムも温度２５０℃付近以下
で熔融可能なものを選択すると特に好ましい結果を与え
る。

【００２６】本発明の弗素系樹脂フィルムの貼着は片面
に行ってもよいが、基布の耐候性の低さ等を補填するた
めに両面に貼着してもよく、使用状況によっては両面貼
着が必須の条件になる。弗素系樹脂フィルムの貼着の状
態は、基布全体に樹脂を含ませるのでなく、層を形成し
ている状態であるのが好ましい。弗素系樹脂フィルムと
基布との関係については、基布表面には弗素系樹脂フィ
ルムの熔融樹脂が喰い込んで接着しているが、基布全体
には浸透していないような状態にあるのが、硬さ、柔軟
性、取り扱い易さの点から好ましい。しかし、樹脂が基
布全体に浸透していても差し支えない。また、難燃耐熱
性基布上に貼着されている弗素系樹脂フィルムの厚さは
５〜２０００μｍ、特に１０〜１５００μｍであるのが
好ましい。

【００２７】

【発明の効果】本発明においては、このように基布の表
面を欠陥をもたない弗素系樹脂フィルムが一様にかつ均
一に覆っているので、従来の含浸焼結加工による被覆と
は異なり、基布表面に欠陥部分が生ずることなく、特に
基布を紫外線から有効に保護し、極めて好ましい防汚性
及び耐候性を有する、難燃耐熱性シートが得られる。

【００２８】

【実施例】本発明は以上の如く構成、実施されるもので
あるが、以下に実施例により本発明を更に具体的に説明
する。実施例１芳香族ポリアミド（ケブラー、デュポン社）繊維基布：

【００２９】

【数１】

【００３０】厚さ０．１２mm 重量６０ｇ／ｍ² 引張強力（経×緯、kg／３cm）１３０×１６８引張伸度（経×緯、％）３．２×３．７を用い、この基布を精練、乾燥した後、３５０℃で２０
秒間ヒートセットし、そのままで（試料Ｉ）、また試料
Ｉにアクリル系接着剤（ＳＣ−４６２、ソニー・ケミカ
ル社）を３０ｇ／ｍ²の量で片面に塗布したもの（試料
II）を用意し、この試料のそれぞれを２８０℃に加熱
し、Ｐ．Ｖ．Ｄ．Ｆ．（m.p.１８０℃）フィルム（厚さ
５０μｍ）の片面を２５０℃に加熱して熔融させ、重ね
合せて、加圧貼着し、それぞれ試料Ｉ−ａ及びII−ｂを
作成した。また、試料IIに、Ｐ．Ｖ．Ｄ．Ｆ．フィルム
の片面を熔融させずに単に接着させたものを作成し、こ
れを試料II−ｃとした。

【００３１】このようにして得られた複合体の耐水圧は
１０００mm水柱を十分に越え好ましいものであり、難燃
耐熱性膜材料として十分使用に耐えるものであった。こ
れらのシートの物性を測定すると次の通りであった。

【００３２】

【表６】

【００３３】上表からも判る通り、強力は生機に較べほ
とんど低下せず、接着剤による拘束力により上昇する傾
向にある。剥離強力においては、フィラメント織物であ
るので、接着性物質層の効果は明らかであり、熔融貼着
の試料II−ｂについては極めて高いものであった。ま
た、この複合体シートは難燃耐熱性でかつ表面が平滑で
あり、耐候性及び防汚性も極めて良好で、テント用膜材
として極めて好ましいものであった。

【００３４】実施例２芳香族ポリアミド（コーネックス、帝人）繊維基布：

【００３５】

【数２】

【００３６】厚さ０．２３mm 重量９０ｇ／ｍ² 引張強力（経×緯、kg／３cm）７０×６２引張伸度（経×緯、％）２４×２５を用い、実施例１と同様の操作を繰り返し、Ｐ．Ｖ．
Ｄ．Ｆ．フィルムを用いて、基布の表裏両面に、貼着さ
せた。結果は、実施例１のそれと同様に、十分な防水性
を有するものとなった。また、これらのシートの物性
は、次の通りであった。

【００３７】

【表７】

【００３８】上表からも判る通り、強力は生機のそれと
ほぼ同等であり、剥離強力は熔融貼着の試料、特に接着
剤を用いて貼着した試料II′−ｂについては極めて高い
ものであった。尚、試料II′−ｂは、スパン糸織物を基
布として用いたこともあって、ドレープ性に優れ、耐
熱、難燃性の作業衣の材料として極めて好ましいもので
あった。

【００３９】本発明のシートはテープ状に形成されても
よいし、或いはシートをテープ状に切断したものでもよ
い。例えばこのテープを電線やケーブル等の耐熱・難燃
性を必要とする用途に被覆又は巻きつけて使用すること
もできる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】融点または熱分解点が３００℃以上であ
る有機繊維布帛からなる難燃耐熱性基布と、その少なく
とも一面上に熔融貼着された融点が２８０℃以下の弗素
系樹脂フィルムと、前記基布と弗素系樹脂フィルムとの
間に配置された接着性物質層と、を含んでなる難燃耐熱
性シート。
【請求項２】弗素系樹脂フィルムの貼着が難燃耐熱性
基布の両面になされている請求項１記載のシート。
【請求項３】接着性物質層がアミノ基、イミノ基、エ
チレンイミン残基又はアルキレンイミン残基を含むアク
リレート、アジリジニル基を含有するアクリレート、ア
ミノエステル変性ビニル重合体、芳香族エポキシ接着
剤、アミノ窒素含有メタクリレート重合体、ポリアミド
イミド樹脂、ポリイミド樹脂およびＲＦＬ変性物質から
選ばれた少なくとも１種からなる請求項１または２記載
のシート。
【請求項４】弗素系樹脂フィルムの融点が２５０℃以
下である請求項１〜３のいずれかに記載のシート。
【請求項５】弗素系樹脂フィルム層の厚さが５〜２０
００μｍである請求項１〜４のいずれかに記載のシー
ト。