JPH06242598A - 感光性着色シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】室温では接着性がなく、熱転写時に優れた熱融
着性を示すと共に色カブリを起こさず、着色性のない透
明な熱融着性層を有する感光性着色シート。 【構成】支持体２３上に、熱融着性層２２及び感光性着
色層２１がこの順序で積層されてなる感光性着色シート
２であって、上記熱融着性層２２が、（イ）アルコール
可溶性ポリアミド樹脂１００重量部及び（ロ）ロジン樹
脂５〜１００重量部からなる樹脂組成物より形成されて
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、支持体上に所定の着色
画像パターンが形成された表示盤の製造に用いられる感
光性着色シートに関するものである。得られた表示盤
は、各種装置の計器盤、車両用スピードメータの文字盤
などに使用することができる。

【０００２】

【従来の技術】従来より、メータなどの文字盤の文字や
数字などは、基体上に印刷によって形成されることが多
く、特に、スクリーン印刷が多用されている。ところ
が、近年、高級化指向や商品の多様化が進むにつれて、
これらの文字および数字などの画像に高級感を付与し、
装飾性や視認性を向上させるため、画像を多色化しよう
とする検討が進められている。

【０００３】しかしながら、スクリーン印刷による多色
刷りでは、色の数だけ版が必要となって印刷工程が複雑
となる上に、１色の印刷毎にインキの乾燥、硬化が必要
となるので作業スピードが遅くなるという問題点があっ
た。

【０００４】また、高速で多色刷りに適したオフセット
印刷では、塗膜を厚くすることが困難なため、表示盤と
して使用するために必要な色濃度が十分に得られないと
いう問題点があった。

【０００５】また、スクリーン印刷によるパターン形成
は、使用されるインキが溶剤型の液状であるため、作業
環境に充満した溶剤は悪臭源となると共に、常に爆発や
火災の危険に注意しなければならないという問題点があ
った。

【０００６】さらに、印刷インキは、溶剤の蒸発により
版に残存して版の目を詰める原因となったり、スクリー
ン印刷に適した粘度に調節するのに時間を要するという
問題点もあった。また、版の目に印刷インキが詰まらな
いように目の粗い版を使用すると、多色画像は解像性の
低いものしか得られいという問題点もあった。

【０００７】そのために、近年、無溶剤化と硬化時間の
短縮を目的とした光重合性のインキが提案されている。
しかしながら、光重合性のインキは、スクリーン印刷に
適した粘度に調節するために、例えば、低分子量モノマ
ー等の反応性希釈剤を添加する必要があり、これが溶剤
と同様の挙動を示し未反応物が塗膜より経時的に揮発す
るという問題点があった。

【０００８】また、このような反応性希釈剤の添加によ
り、光重合性インキは全体に低分子量化しているため、
硬化時の収縮が大きく接着性が低下したり、可撓性に欠
けるという欠点があり、実用性の面から十分とはいえな
かった。

【０００９】これらの問題点を解決するために、例え
ば、特開昭５９−９７１４０号公報には、有色の光重合
性樹脂組成物を用いた着色画像の形成方法が開示されて
いる。

【００１０】この方法は、（１）予め所望の画像を色分
解した網点状フォトマスクを作製する、（２）このフォ
トマスクを介して、それぞれ対応する色の光重合性樹脂
組成物から得られた光重合性樹脂シート（感光性着色シ
ート）に活性光線を照射して、露光、硬化させる、
（３）現像により未硬化部を除去して、光重合性樹脂シ
ート上に色分解された網点状画像パターンを形成する、
（４）得られた網点状画像パターンを光重合性を有する
画像受容シート上に、各色毎に転写する、（５）次い
で、該画像受容シート上に形成された各色の網点状画像
パターンを基体上に再転写し、その後、該画像受容シー
トを光硬化させることにより、所望の画像を形成すると
いう方法である。

【００１１】ここで、有色の光重合性組成物として、イ
エロー、マゼンタ、シアン等の着色剤を組合わせて用い
ることにより、任意の色を表示することが可能となる。

【００１２】この方法によると、スクリーン印刷や光重
合性インキに付随する問題点が解決され、画像の表面が
感光性受容シートによって覆われているため、表面の残
存タック及び損傷が防止できるという特徴がある。

【００１３】上記感光性着色シートとして、特開昭６１
−１８８５３７号公報には、仮支持体上に、熱融着性を
有する剥離層と、感光性樹脂層が、この順に積層された
ものが開示され、上記剥離層には、アルコール可溶性ポ
リアミドとヒドロキシスチレン重合体からなる樹脂組成
物が使用されている。

【００１４】上記感光性樹脂層を剥離層上に設ける理由
としては、各色の網点状画像を整合、転写する際に、網
点状画像を仮支持体に残すことなく完全に転写できるよ
うにするためと、各色の網点状画像間の密着性を高める
ためである。即ち、転写の際に剥離層を伴って網点状画
像が転写されるので、網点状画像が残存することなく転
写されるという特徴がある。

【００１５】しかしながら、上記アルコール可溶性ポリ
アミドとヒドロキシスチレン重合体からなる樹脂組成物
を剥離層に使用すると、熱融着性が十分ではなく、転写
積層後の各色の網点状画像間の密着性に問題があった。
上記樹脂組成物の熱融着性を高めようとして、その組成
物中のヒドロキシスチレン重合体の比率を高めると、該
重合体特有の色により感光性樹脂層全体が薄く黄色に着
色したり、剥離層が感光性樹脂層に用いられている溶剤
に侵されて、色かぶりが起こったりする等の問題点があ
った。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたものであり、その目的は、室温では接着
性がなく、熱転写時に優れた熱融着性を示すと共に色か
ぶりを起こさず、着色性のない透明な熱融着性層を有す
る感光性着色シートを提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の感光性着色シー
トは、支持体上に、熱融着性層及び感光性着色層が、こ
の順序で積層されたものである。

【００１８】本発明で使用される支持体は、化学的及び
熱的に安定なものが好ましく、例えば、ポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニル類；ポリア
ミド類；ポリカーボネート等の樹脂フィルムが挙げら
れ、特に好ましいのは二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムである。

【００１９】上記支持体としては、熱転写時において、
支持体と後述する熱融着性層との離型性をよくするため
に、シリコーン系又はフッ素系離型剤により離型処理さ
れたものが好ましい。

【００２０】上記熱融着性層は、（イ）アルコール可溶
性ポリアミド及び（ロ）ロジン樹脂からなる樹脂組成物
より形成される。

【００２１】上記アルコール可溶性ポリアミド（イ）と
しては、特開昭６１−１８８５３７号公報に開示されて
いるようなポリアミドを使用することができる。即ち、
二塩基脂肪酸と、ジアミン、ω−アミノ酸、ラクタム又
はこれらの誘導体から公知の方法によって合成される線
状ポリアミドが挙げられ、単独重合体又は共重合体のい
ずれでもよい。また、主鎖の炭素原子上に置換基を有す
るもの、又は主鎖にＣ−Ｃ結合及びＣ−Ｎ−Ｃ結合以外
の結合を含むポリアミドも使用可能である。

【００２２】上記ポリアミドの具体例としては、ナイロ
ン−３、ナイロン−４、ナイロン−５、ナイロン−６、
ナイロン−８、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイ
ロン−１３、ナイロン−６／６、ナイロン−６／１０、
ナイロン−１３／１３、メタキシリレンジアミンとアジ
ピン酸の重合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンと
テレフタル酸の共重合体、１，４−ジアミノメチルシク
ロヘキサンとスベリン酸との重合体等の線状単独ポリア
ミド；ナイロン６／６−６、ナイロン６／６−６／６−
１０、ナイロン６／６−６／６−１０／６−１２、ナイ
ロン６／６−６／１２、ε−カプロラクタム／ヘキサメ
チレンジアミン／４，４’−ジアミノジシクロヘキシル
メタン等の共重合ポリアミド；前記線状単独ポリアミド
及び共重合体ポリアミドのＮ−メチロール置換、Ｎ−ア
ルコキシアルキル置換、Ｎ−アリロキシアルキル置換等
の誘導体が挙げられる。このようなポリアミドは、単独
で使用してもよく、２種以上併用してもよい。

【００２３】上記アルコール可溶性ポリアミド（イ）の
市販品としては、例えば、東レ社製「アミランＣＭ−４
０００」、「アミランＣＭ−８０００」等が挙げられ
る。

【００２４】上記ロジン樹脂（ロ）は、松脂から分泌す
るテルペンチンを水蒸気蒸留し、揮発性のテレビン油を
除いた残りの樹脂であり、アビエチン酸やデキストロピ
マール酸等からなる混合物を精製又は変性したもの以外
に、重合ロジン、不均化ロジン、水素添加ロジン等、又
はこれらのエステル等も使用可能である。

【００２５】上記ロジン樹脂（ロ）としては、色調がハ
ーゼン表示で３００以下（ガードナー表示で１以下）の
無色透明なもので、酸価が１０〜２５０、軟化点が６５
〜１３０℃のものを使用することが好ましい。

【００２６】このようなロジン樹脂（ロ）の市販品とし
ては、例えば、荒川化学工業社製の安定化超淡色ロジン
（特殊ロジン）「ＫＲ−６１０」等が挙げられる。

【００２７】上記樹脂組成物中、ロジン樹脂（ロ）の含
有量は、少なくなると熱融着性を向上させる効果がな
く、多くなると色かぶりが発生するので、アルコール可
溶性ポリアミド（イ）１００重量部に対して５〜１００
重量部に限定され、好ましくは１０〜９０重量部であ
る。

【００２８】上記感光性着色層は、（ａ）線状共重合
体、（ｂ）光重合可能な不飽和化合物、（ｃ）光重合開
始剤及び（ｄ）着色剤からなる光重合性樹脂組成物から
形成されるのが好ましい。

【００２９】上記線状共重合体（ａ）としては、アルカ
リ水溶液に可溶もしくは膨潤するものであって、カルボ
キシル基を含有するα、β−不飽和エチレン系単量体
と、前記以外のα、β−不飽和エチレン系単量体を構成
成分とするものが好ましい。

【００３０】上記カルボキシル基を含有するα、β−不
飽和エチレン系単量体としては、カルボキシ基を含有
し、α、β−不飽和エチレン系単量体と共重合しうる単
量体であればよく、例えば、（メタ）アクリル酸、クロ
トン酸、マレイン酸（無水物を含む）、フマル酸、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸類が挙げられる。

【００３１】また、前記以外のα、β−不飽和エチレン
系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オク
チルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルス
チレン、３，４−ジメチルクロルスチレンなどのスチレ
ン類；α−ビニルナフタレンなどのビニルナフタレン
類；エチレン、プロピレン、ブチレンまたはＣ₅〜Ｃ₃₀
及びそれ以上のα−オレフィン類；塩化ビニル、臭化ビ
ニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエス
テル類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−
オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アク
リル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸−２
−クロルエチル、α−クロル（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸
ジメチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸エステ
ル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルな
どのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエ
チルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルインドールなどのＮ−ビニル化合物；
（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリル酸アミド
類があげられる。

【００３２】上記線状共重合体（ａ）の構成成分中のカ
ルボキシル基を含有するα、β−不飽和エチレン系単量
体に相当する部分の量は、少なくなるとアルカリ水溶液
に不溶になるため、アルカリ水溶液による現像ができな
くなり、多くなると塗工溶媒または他の成分との相溶性
が低下し、解像性も低下するので、１０〜４０重量％の
範囲が好ましく、より好ましくは１５〜３５重量％であ
る。

【００３３】また、線状共重合体（ａ）の分子量は、小
さくなると、いわゆるコールドフローを起こしやすくな
り、大きくなると、アルカリ水溶液に溶解し難くなって
現像し難くなり、解像性も低下するので、重量平均分子
量として２万〜３０万の範囲が好ましく、より好ましく
は５万〜２０万である。

【００３４】上記線状共重合体（ａ）の製法は、任意の
方法が採用されてよく、例えば、有機溶媒中でラジカル
重合等により容易に得ることができる。

【００３５】上記不飽和化合物（ｂ）は光重合可能なも
のであって、下記一般式（１）で表されるウレタンアク
リレートオリゴマー、又は活性光線により重合反応を開
始して硬化しうる常温で液体の光重合性単量体等が好ま
しい。

【００３６】

【化１】 一般式（１）において、Ｒ¹ は２価の炭化水素基、ｍは
５〜１００の整数、ｎは１〜１５の整数、Ｘは炭素数２
〜２０の２価の炭化水素基をそれぞれ示し、Ａは下記一
般式（２）、（３）又は（４）で表されるものである。

【００３７】

【化２】 一般式（２）〜（４）において、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水
素原子又はメチル基を示す。

【００３８】上記Ｒ¹ で示される２価の炭化水素基とし
ては、直鎖、分枝鎖、脂環式または芳香族などの部分か
ら構成される炭化水素基、例えば、エチレン基、プロピ
レン基、ネオペンチル基等が挙げられる。

【００３９】上記Ｘで示される２価の炭化水素基として
は、直鎖、分枝鎖、脂環式または芳香族などの部分から
構成される炭化水素基、例えば、ヘキサメチレン基、ト
リレン基、イソホロン基等があげられる。

【００４０】上記一般式（１）で表される不飽和化合物
の製法は、任意の方法が採用されてよく、例えば、ジイ
ソシアネートとジオールを、求める化合物の組成比に合
う割合で混合して反応させ、末端にイソシアネート基を
もつウレタンオリゴマーを形成した後、水酸基をもつ
（メタ）アクリレートを添加して末端にあるイソシアネ
ート基と反応させればよい。この際、必要ならば、酢酸
エチル、メチルエチルケトン、トルエンなどの有機溶剤
に溶解して反応させてもよく、さらにジブチルスズジラ
ウレートなどの触媒を添加してもよい。

【００４１】上記ウレタンアクリレートオリゴマーの重
量平均分子量は、大きくなると不飽和基の量が相対的に
低下し、光硬化性が悪くなって感度が低下するので、１
０，０００以下が好ましく、より好ましくは８，０００
以下である。

【００４２】上記常温で液体の光重合性単量体として
は、例えば、多官能性及び単官能性（メタ）アクリレー
トモノマー；ポリエステルのアクリレートオリゴマー等
が挙げられる。

【００４３】上記多官能性（メタ）アクリレートモノマ
ーとしては、例えば、トリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
２，２−ビス〔４−（アクリロキシジエトキシ）フェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシジ
エトキシ）フェニル〕プロパン、３−フェノキシ−２−
プロパノイルアクリレート、１，６−ビス〔３−アクリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロピル〕ヘキシルエーテル等
が挙げられる。

【００４４】上記単官能性（メタ）アクリレートモノマ
ーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレートモノ
マー、ベンジル（メタ）アクリレートモノマー等が挙げ
られる。

【００４５】上記光重合性樹脂組成物中、不飽和化合物
（ｂ）の含有量は、少なくなると露光後の表面硬度が不
足し、多くなるとコールドフローが起こり易くなるの
で、前記線状共重合体（ａ）１００重量部に対して、１
０〜２００重量部が好ましく、より好ましくは３０〜１
５０重量部である。

【００４６】上記光重合開始剤（ｃ）としては、紫外
線、可視光線などの活性光線により上記不飽和化合物
（ｂ）を活性化し、重合を開始させる性質を有するもの
であればよい。

【００４７】上記光重合開始剤（ｃ）のうち、紫外線で
活性化するものとしては、例えば、ソジウムメチルジチ
オカーバメイトサルファイド、テトラメチルチウラムモ
ノサルファイド、ジフェニルモノサルファイド、ジベン
ゾチアゾイルモノサルファイド及びジサルファイドなど
のサルファイド類；チオキサントン、２−エチルチオキ
サントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；ヒドラゾ
ン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンジアゾニウ
ム等の（ジ）アゾ化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフェノ
ン、ジメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、
ベンジルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、
２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノ
ン、２−アミノアントラキノン、２−クロロアントラキ
ノン、ベンジルジメチルケタール、メチルフェニルグリ
オキシレート等の芳香族カルボニル化合物；ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸
エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、ｐ−ジエ
チルアミノ安息香酸イソプロピル等のジアルキルアミノ
安息香酸エステル類；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
キュメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物；９−フ
ェニルアクリジン、９−ｐ−メトキシフェニルアクリジ
ン、９−アセチルアミノアクリジン、ベンズアクリジン
等のアクリジン誘導体；９，１０−ジメチルベンズフェ
ナジン、９−メチルベンズフェナジン、１０−メトキシ
ベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；６，４’，
４”−トリメトキシ−２，３−ジフェニルキノキサリン
等のキノキサリン誘導体；２，４，５−トリフェニルイ
ミダゾイル二量体；ハロゲン化ケトン；アシルホスフィ
ンオキシド、アシルホスフォナート等のアシル化リン化
合物などが挙げられる。

【００４８】また、可視光線で活性化するものとして
は、例えば、２−ニトロフルオレン、２，４，６−トリ
フェニルビリリウム四弗化ホウ素塩、２，４，６−トリ
ス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、
３，３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケト
ン等が挙げられる。

【００４９】上記光重合性樹脂組成物中、光重合開始剤
（ｃ）の含有量は、少なくなると露光後の硬化が不十分
なために画像の形成ができず、多くなると硬化した光重
合性樹脂組成物が黄変したり、脆くなるので、前記線状
共重合体（ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重
量部が好ましい。

【００５０】上記着色剤（ｄ）としては、従来公知の顔
料や染料が使用可能であり、少なくともイエロー、マゼ
ンタ、シアン系及びブラック系の４種のものが挙げられ
る。

【００５１】上記イエロー系顔料としては、例えば、ハ
ンザイエロー、ベンジジンイエロー、カドミウム黄、黄
鉛Ｇ、ジンククロメート、レモンイエロー、ストロシア
ンイエロー、インデアンイエローなどが挙げられる。

【００５２】上記マゼンタ系顔料としては、例えば、ロ
ーダミンＢレーキ、カドミウム赤、ベンガラ、クロムバ
ーミリオン、ピラゾロンレッド、リソールレッド、鉛
丹、ウォッチングレッドなどが挙げられる。

【００５３】上記シアン系顔料としては、例えば、ウル
トラマリーンブルー、プルシアンブルー、コバルトブル
ー、セルリアンブルー、マンガニーズブルー、フタロシ
アニンブルーなどが挙げられる。

【００５４】また、上記ブラック系顔料としては、例え
ば、カーボンブラックなどが挙げられる。

【００５５】光重合性樹脂組成物中、上記着色剤（ｄ）
の含有量は、少なくなると色濃度が薄くなって十分な着
色ができず、多くなると得られた画像の硬化に関与しな
い着色剤が多くなるので、前記線状共重合体（ａ）１０
０重量部に対して、１〜３００重量部の範囲が好まし
い。

【００５６】また、上記光重合性樹脂組成物に、ジオク
チルフタレート、トリエチレングリコールジアセテー
ト、ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエン
スルホンアミド等の可塑剤；ヒドロキノン、ｐ−メトキ
シフェノール等の熱重合禁止剤；安定剤；紫外線吸収
剤；酸化防止剤；メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トル
エン等の溶媒などが添加されてもよい。

【００５７】感光性着色シートを作製するには、例え
ば、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム状支持体
上に、熱融着性層用樹脂組成物の希釈溶液を一定の厚さ
となるように流延、乾燥して熱融着性層を形成した後、
この熱融着性層上に、光重合性樹脂組成物の希釈溶液を
一定の厚さとなるように流延、乾燥して、感光性着色層
を形成する方法が挙げられる。

【００５８】上記熱融着性層用樹脂組成物を希釈する溶
媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅ
ｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノー
ル等の低級脂肪族アルコール類；前記低級脂肪族アルコ
ールとフェノール又はベンジルアルコール等の芳香族ア
ルコール類との混合溶剤；前記低級脂肪族アルコールと
メチルセロソルブ又はエチルセロソルブ等のセロソルブ
類との混合溶剤；前記低級脂肪族アルコールと、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ギ酸又は水との
混合溶媒などが挙げられる。但し、混合溶媒を用いる場
合は、溶液の安定性の面から上記低級脂肪族アルコール
を５０重量％以上含有するのが好ましい。

【００５９】上記熱融着性層の厚さは、特に制限はない
が、薄くなると取扱いが難しくなると共に熱融着力が不
足し、厚くなると画像積層時にずれが生じる可能性があ
るので、０．１〜２０μｍが好ましい。

【００６０】上記光重合性樹脂組成物を希釈する溶媒と
しては、熱融着性層を膨潤または溶解させることのない
溶媒が好ましく、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）、トルエン等が好適に用いられる。

【００６１】上記感光性着色層の厚さについては、薄く
なると取扱いが難しくなると共に十分な色濃度が得られ
なくなり、厚くなると各層間に剥離を生じ易くなるの
で、０．５〜２０μｍが好ましい。

【００６２】上記感光性着色層上には、露光時の酸素障
害を軽減するために、保護層を設けてもよい。このよう
な保護層は、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴ
という）、延伸ポリプロピレン等の実質的に光に対して
透明なフィルムをラミネートしたり、ポリビニルアルコ
ール等の現像液（アルカリ水溶液）に可溶な樹脂の希釈
溶液を塗布することにより設けられる。

【００６３】本発明では、少なくともイエロー、マゼン
タ、シアン及びブラックの感光性着色層を有する４種類
の感光性着色シートが作製される。感光性着色シート
は、１枚当たりの色濃度を薄く設定しておき、重ねる枚
数を調整することによって、濃淡の階調を変えることも
可能である。

【００６４】本発明において、上記感光性着色シートに
各色に対応する網点画像パターンを形成した後、各色の
網点画像パターンを画像受容シートに転写、積層した
後、基体上に再転写して積層することにより、網点画像
パターンからなる着色画像が得られる。

【００６５】上記画像受容シートは、支持体上に画像受
容層が形成されたものである。上記支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、延伸ポリプロピレン等の樹
脂フィルムが挙げられる。

【００６６】上記画像受容層は光硬化性樹脂組成物又は
熱可塑性樹脂から形成される。

【００６７】上記光硬化性樹脂組成物は、前記線状共重
合体（ａ）、前記光重合可能な不飽和化合物（ｂ）及び
前記光重合開始剤（ｃ）を構成成分とするものが好まし
い。

【００６８】上記光重合開始剤（ｃ）は、紫外線、可視
光線等の活性光線により不飽和化合物（ｂ）を活性化
し、重合を開始させる性質を有するものであって、感光
性着色層に使用される光重合開始剤と同じものが使用可
能である。特に、アシルホシフィンオキシド系の光重合
開始剤は、画像受容シートの黄変性が低いという点で好
ましい。

【００６９】アシルホスフィンオキシド系の光重合開始
剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製「ルシリ
ンＴＰＯ」）、ピバロイルジフェニルホスフィンオキシ
ド、２−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシ
ド、テレフタロイル−ビス−ジフェニルホスフィンオキ
シド、１−メチル−シクロヘキシルカルボニルジフェニ
ルホスフィンオキシド、バーサトイル−ジフェニルホス
フィンオキシド、４−メチルベンゾイルフェニルホスフ
ィン酸メチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾ
イルホスフィン酸ジエチルエステル等が挙げられる。

【００７０】上記光重合開始剤（ｃ）は、単独で用いて
もよいが、硬化速度を速めたり、酸素障害を緩和するた
めに、光重合開始助剤を併用してもよい。

【００７１】上記光重合開始助剤としては、トリエタノ
ールアミン、ジアルキルアミノ安息香酸エステル等が挙
げられる。

【００７２】また、上記以外の光重合開始助剤として
は、例えば、ジベンゾチアゾイルモノサルファイドなど
のサルファイド類；２，４−ジエチルチオキサントン等
のチオキサントン誘導体；ベンゼンジアゾニウム等の
（ジ）アゾ化合物；ベンジルジメチルケタール等の芳香
族カルボニル化合物；α−ヒドロキシ−α，α'-ジメチ
ルアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体；ジクミル
パーオキサイド等の過酸化物；ベンズアクリジン等のア
クリジン誘導体；９−メチルベンズフェナジン等のフェ
ナジン誘導体；６，４',４''−トリメトキシ−２，３−
ジフェニルキノサリン等のキノサリン誘導体；２，４，
５−トリフェニルイミダゾイル二量体；ハロゲン化ケト
ン；２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，
３，５−トリアジン等が挙げられる。

【００７３】上記熱可塑性樹脂としては、軟化温度が低
くなると画像転写時の作業性が悪くなり、高くなると画
像転写時に支持体の熱変形が起こるので、２０〜１５０
℃が好ましく、より好ましくは３０〜１００℃である。

【００７４】このような熱可塑性樹脂としては、例え
ば、ポリオレフィン；ポリオレフィンと前記α，β−不
飽和カルボン酸との共重合体、及びこの共重合体を金属
イオンで架橋したもの；ポリ塩化ビニリデン及びその共
重合体；ポリアクリロニトリル；ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール；ポリビニルアルコール；ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン；ポリアミド；ポリウレタン；エチレン−酢酸
ビニル共重合体；スチレン−ブタジエン共重合体；アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体；スチレン−イソプ
レン共重合体；ブチルゴム；ポリアクリロニトリル等が
挙げられる。

【００７５】また、上記画像受容層には、ジオクチルフ
タレート、トリエチレングリコールジアセテート、ｐ−
トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホン
アミド等の可塑剤；ヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノ
ール等の熱重合禁止剤；安定剤；紫外線吸収剤；酸化防
止剤；メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン等の溶
媒などが添加されてもよい。

【００７６】画像受容シートを作製するには、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、延伸ポリプロピレン等の
樹脂フィルム支持体上に、上記光硬化性樹脂組成物また
上記熱可塑性樹脂の希釈溶液を一定の厚さとなるように
流延、乾燥して、画像受容層を形成する方法が挙げられ
る。上記支持体には、前もって離型処理が施されていて
もよい。

【００７７】希釈に使用される溶剤としては、エチルエ
チルケトン、トルエン等が挙げられる。

【００７８】上記画像受容シートの厚さは、薄くなると
取扱いが難しくなる上に網点状画像パターンが転写され
難くなるので、１〜２００μｍが好ましい。

【００７９】＜網点画像パターンの形成方法＞次に、本
発明の感光性着色シートを使用して、画像パターンを形
成する方法を説明する。図１に示すように、感光性着色
シート２は、支持体２３上に熱融着性層２２と感光性着
色層２１がこの順序で積層されたものであり、感光性着
色層２１は保護層１で保護されている。

【００８０】まず、予め色分解機によって、原画をイエ
ロー、マゼンタ、シアン及びブラックに色分解した網点
に変換し、且つ色の濃淡を網点び大小に変換したイエロ
ー、マゼンタ及びシアンの網点ネガマスクを準備する。

【００８１】次いで、図２に示すように、ブラックに着
色された感光性着色シート２の感光性着色層側２１に、
ブラックに色分解された網点ネガマスク３を重ね合わ
せ、ＰＥＴフィルムの保護層１側から露光、硬化させ
る。

【００８２】次いで、露光後保護層１を剥離し、感光性
着色層２１の未露光部分を、アルカリ現像によって溶解
除去することにより、図３に示すように、熱融着性層２
２上にブラックの網点ネガマスク３に対応する網点画像
パターン４を形成する。尚、保護層１として、ポリビニ
ールアルコールが使用される場合は、アルカリ現像時に
除去することができる。

【００８３】次に、上記と同様にして、シアン、マゼン
タ、イエローに着色された感光性着色シートに、それぞ
れ、シアン、マゼンタ、イエローに対応する網点画像パ
ターンを形成する。

【００８４】このようにして、少なくとも、イエロー、
マゼンタ、シアン及びブラックの４色の感光性着色シー
トを使用して、それぞれの色に対応する網点画像パター
ンを形成することができる。

【００８５】上記では、４色の感光性着色シートを使用
したが、必ずしも４色に限定されるものではなく、必要
に応じて、これ以外の色（例えば、ホワイト、中間色
等）の感光性着色シートを使用してもよい。

【００８６】上記感光性着色層を露光するための光源と
しては、特に限定されるものではなく、従来公知のもの
が使用でき、例えば、超高圧水銀灯、メタルハライドラ
ンプ等が好適に用いられる。

【００８７】現像する際に用いられる現像液としては、
特に限定されるものではないが、例えば、０．５〜５重
量％の濃度の炭酸ナトリウム水溶液が好適に用いられ
る。また、現像に使用される現像装置としては、特に制
限はなく、公知のものが使用可能である。

【００８８】＜網点画像パターンの画像受容シートへの
転写方法＞熱融着性層２２上に形成されたブラックの網
点画像パターン４を、図５に示すように、画像受容シー
ト５の画像受容層５１が接するように重ね合わせ、加
圧、加熱し、網点画像パターン４と画像受容層５１に融
着させながら、支持体２３を剥離する。

【００８９】次いで、図６に示すように、シアンの網点
画像パターン６を、熱融着性層２２と接するように、ブ
ラックの網点画像パターン４と整合させながら重ね合わ
せて加熱、加圧し、網点画像パターン６を熱融着性層２
２と融着させながら、支持体２３を剥離する。

【００９０】上記操作を繰り返して、最終的に図７に示
すように、画像受容シート５上に、ブラック、シアン、
マゼンタ、イエローの４色の網点画像パターンが、この
順序で積層された積層体を得る。

【００９１】感光性着色シート２、画像受容シート５、
感光性着色シート同志の積層には、例えば、ラミネート
ロール９によって加圧しながら、加熱融着する方法が挙
げられる。この際、ラミネートロール９の温度は、使用
する基体１１の耐熱性、感光性着色シート、画像受容シ
ート５の軟化温度等によって決定されるが、一般に５０
〜１３０℃の範囲が好ましい。

【００９２】＜基体上への画像パターンの再転写方法＞
図８に示すように、支持体２３上に積層された網点画像
パターンの積層体を、イエローの画像パターン８が基体
１１上に設けられた接着剤層１０と重ね合わせ、加圧、
加熱して熱融着性層２２と接着剤層１０とを融着させな
がら、支持体５２を剥離する。このような操作により、
上記積層体が基体１１上に転写され、基体１１上に着色
された画像が形成される。

【００９３】上記画像受容層５１に感光性樹脂組成物を
使用している場合は、光を照射して硬化させる。尚、支
持体２３が光透過性のものであれば、基体１１に再転写
する際に、支持体２３を剥離する前に光照射してもよ
い。この場合、支持体２３により酸素障害が防止され、
支持体５２の剥離も画像受容層５１が硬化しているので
容易になる。

【００９４】この際の光照射量は、少なくなると硬化が
不十分で表面硬度が不足し、多くなると黄変が起こる恐
れがるので、５０〜４，０００ｍＪ／ｃｍ² が好まし
い。

【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて説明する。 （実施例１） １）感光性着色シートの作製 （ａ）熱融着性層用樹脂組成物の調製 ・アルコール可溶性ポリアミド（東レ社製「ＣＭ−８０
００」）９０重量部 ・安定化超淡色ロジン（荒川化学工業社製「ＫＲ−６１
０」） １０重量部 上記成分を９００重量部のメタノールに溶解させ、熱融
着性層用組成物の溶液を得た。

【００９５】 （ｂ）感光性着色層用樹脂組成物の調製 ・線状共重合体 １００重量部 （メタクリル酸メチル／メタクリル酸−ｎ−ブチル／メタクリル酸− ２−エチルヘキシル／メタクリル酸＝３１／３１／１３／２５〔重量比〕 、重量平均分子量＝１０万）（以下線状共重合体Ａという） ・不飽和化合物（トリメチロールプロパントリアクリレート） ６７重量部 ・光重合開始剤 １．５重量部 （成分：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル ホスフィンオキシド、ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」） ・イエロー系顔料（大日精化製「ＦＰＦ−２７Ｅエロー」） １０重量部 又は ・マゼンダ系顔料（大日精化製「ＦＰＦ−９６Ｑレッド」） １０重量部 又は ・シアン系顔料（大日精化製「ＦＰＦ−ＣＰ２ブルー」） １０重量部 又は ・ブラック系顔料（大日精化製「ＦＰＦ−４０Ｓブラック」） １０重量部 上記各成分を４００重量部のＭＥＫに溶解させ、イエロ
ー、マゼンダ、シアン及びブラックに、それぞれ着色さ
れた感光性着色層用組成物の溶液を得た。

【００９６】（ｃ）保護層用樹脂組成物の調製 ポリビニルアルコール（日本合成化学社製「ゴーセノー
ルＧＬ−０５」１０重量部を、水９７重量部及びメタノ
ール３重量部の混合溶液に溶解させ、保護層用組成物の
溶液を得た。

【００９７】（ｄ）感光性着色シートの作製 まず、厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム支持体上にイエロ
ーの熱融着性層用樹脂組成物の溶液を流延した後、１０
０℃で５分間乾燥し、乾燥後の厚さが２μｍの熱融着性
層を設けた。次いで、熱融着性層の上に、感光性着色層
用樹脂組成物の溶液を流延し、１００℃で５分間乾燥し
た後、乾燥後の厚さが５μｍのイエローに着色された感
光性着色層を設け、さらにその上に、保護層用樹脂組成
物の溶液を流延し、１００℃で５分間乾燥し、乾燥後の
厚さが１μｍの保護層を有する感光性着色シートを得
た。同様な操作によって、マゼンダ、シアン及びブラッ
クに、それぞれ着色された感光性着色層を有する感光性
着色シートを得た。

【００９８】２）画像受容シートの作製 （ａ）光重合可能な不飽和化合物の調製 還流冷却器、滴下漏斗、温度計及びメカニカルスタラー
が備えられた４つ口フラスコに、ヘキサメチレンジイソ
シアネート５０４重量部（３モル当量）、溶媒として乾
燥メチルエチルケトン８２６重量部及びジブチルスズジ
ラウレート（触媒）１重量部を加えて攪拌しながらポリ
エチレングリコール９１６重量部（２モル当量、平均分
子量：４５８）を加えて５時間還流した。次いで、ペン
タエリスリトールトリアクリレート５９６重量部（２モ
ル当量）を滴下し、さらに５時間還流して反応させた
後、メチルエチルケトンを蒸発させて光重合可能な不飽
和化合物（以下Ｕ−１という）を得た。〔この不飽和化
合物は、一般式（１）において、Ｘ＝（ＣＨ₂)₆ 、Ｒ¹
＝（ＣＨ₂)₂ 、ｍ＝１０、ｎ＝２、Ｒ² ＝Ｈ（但し、Ａ
は一般式（２）に該当）、重量平均分子量＝２０１６で
あった。〕

【００９９】 （ｂ）画像受容層用樹脂組成物の調製 ・線状共重合体Ａ １００重量部 ・不飽和化合物（Ｕ−１） １００重量部 ・不飽和化合物（日本化薬社製「Ｒ−１６７」） ５０重量部 ・光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」） １．５重量部 上記各成分を４００重量部のＭＥＫに溶解させ、画像受
容層用樹脂組成物の溶液を得た。

【０１００】（ｃ）画像受容シートの作製 上記画像受容層用樹脂組成物の溶液を、厚さ７５μｍの
ＰＥＴフィルム支持体上に流延し、８０℃で５分間乾燥
した後、乾燥後の画像受容層の厚さが２５μｍの画像受
容シートを得た。

【０１０１】３）接着剤シートの作製 不飽和化合物として「Ｒ−１６７」に代えて、テトラエ
チレングリコールジアクリレートを使用したこと以外は
画像受容層用樹脂組成物と同一の溶液を、厚さ７５μｍ
のＰＥＴフィルム上に流延し、８０℃で５分間乾燥した
後、乾燥後の厚さが５μｍの接着剤シートを得た。

【０１０２】４）網点画像パターンの作製 まず、ブラックに着色された感光性着色層上の保護層
に、ブラック画像に対応する網点ネガマスクを重ね合わ
せ、超高圧水銀灯により４００ｍＪ／ｃｍ² の光照射を
行って硬化させた後、２５℃、１％炭酸ナトリウム水溶
液を２ｋｇ／ｃｍ ² の圧力で４５秒間スプレーで吹き付
けて未露光部を溶解除去し、ブラックに対応する網点画
像パターンを得た。同様な操作によって、シアン、マゼ
ンダ及びイエローに、それぞれ対応する網点画像パター
ンを得た。

【０１０３】５）網点画像パターンの画像受容シートへ
の転写 ブラックの網点画像パターンを画像受容シートの画像受
容層に重ね合わせた後、ラミネートロールで加圧、加熱
（１１０℃、４ｋｇ／ｃｍ² 、速さ２ｍ／分）し、支持
体を剥離しながら網点画像パターンを画像受容層に転写
した。同様な操作によって、シアン、マゼンダ及びイエ
ローに、対応する網点画像パターンを、この順序でブラ
ックの網点画像パターン上に転写、積層し、４色の網点
画像パターン積層体を得た。

【０１０４】６）網点画像パターン積層体の画像受容シ
ートへの転写 接着剤シートを厚さ１ｍｍの白色ポリカーボネート板基
体に載せ、ラミネーターロールで加圧、加熱して融着さ
せ接着剤層を設けた。次いで、上記積層体のイエロー網
点画像パターンの熱融着性層を接着剤層と重ね合わせ、
ラミネートロールで加圧、加熱するこにより、上記積層
体を接着剤層に融着させた。次に、超高圧水銀灯により
２００ｍＪ／ｃｍ² の光を照射して、画像受容層及び接
着剤層を硬化させた後、画像受容シートの支持体を剥離
し表示盤を得た。尚、光の照射量は、予め別の試料で５
０ｍＪ／ｃｍ² ずつ照射し、表面硬度が鉛筆硬度Ｈに達
したときの累計照射量を使用した。

【０１０５】７）性能評価 下記（ａ）〜（ｄ）の評価試験を行い、その評価結果を
表１に示した。 （ａ）色かぶり性 感光性着色シートを露光、現像した後、熱融着性層の顔
料による色汚れ（色かぶり）の有無を目視により観察
し、次の基準で評価した。熱融着性層は、感光性着色層
塗工時に溶剤に侵されなければ顔料による色汚れは起こ
らない。 無：熱融着性層上に感光性着色層塗工時の顔料による汚
れがない。 有：熱融着性層上に感光性着色層塗工時の顔料による汚
れがある。

【０１０６】（ｂ）表面タック 網点画像パターンを画像受容シートへ転写する際、熱融
着性層のタックの有無を、次の基準で評価した。 ○：タックがなく、整合時に位置合わせがし易い。 △：タックはわずかにあるが、整合時に位置合わせは可
能である。 ×：タックがあり、整合時に位置合わせができない。

【０１０７】（ｃ）透明性（黄変度の測定） 厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム上に熱融着性層用組成物
の溶液を流延した後、１００℃で５分間乾燥させ、乾燥
後の厚さ８μｍの熱融着性層を有する試料を作製した。
この試料を、スガ試験機社製「ＳＭ−３カラーコンピュ
ータ−」を使用して、ＪＩＳ Ｋ７１０３に準拠して黄
変度を反射法により測定し、下記ブランクの黄変度との
色差（ΔＥ）を透明性の指標とした。尚、ブランクとし
て、アルコール可溶性ポリアミド（東レ社製「アミラン
ＣＭ−８００」）１００重量部をメタノール９００重量
部に溶解した溶液を、厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム上
に流延した後、１００℃で５分間乾燥させ、乾燥後の厚
さ８μｍの熱融着性層を有する試料を使用した。

【０１０８】（ｄ）熱融着性 上記で得られた表示盤を、幅２５ｍｍ、長さ３００ｍｍ
に裁断して試料とした。この試料の画像受容層の上面
に、両面粘着テープ（積水化学社製「♯５９５」、試料
と同サイズ）を介して、試料と同サイズのポリエステル
フィルムを、２ｋｇの圧着ローラーで、３００ｍｍ／分
の速度で貼り付けた。次いで、表示盤の基体の一端を固
定し、ポリエステルフィルムの一端を引張試験機（島津
製作所製「ＡＵＴＯＧＲＡＧＨ ＡＧ−５０００Ｂ」）
の可動部に固定して、２３℃、６５％ＲＨ、３００ｍｍ
／分の引張速度で、１８０度の方向に剥離し、剥離抗力
（ｇ／２５ｍｍ）を熱融着性の指標とした。

【０１０９】（実施例２〜６、比較例１〜７）感光性着
色層用樹脂組成物中の、アルコール可溶性ポリアミド及
びロジン樹脂の配合量を、表１のように変えたこと以外
は、実施例１と同様にして、感光性着色シート、画像受
容シート及び表示盤を作製した後、上記（ａ）〜（ｄ）
の性能評価を行い、その結果を表１に示した。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】

【発明の効果】本発明の感光性着色シートは、上述した
通りであり、室温で接着性がないので整合が容易であ
り、熱転写時に優れた熱融着性を発現し、色かぶりを起
こさないので、画像のない部分が無色透明性に優れた表
示盤を提供する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光性着色シートを示す模式断面図で
ある。

【図２】感光性着色シートに網点ネガマスクを介して露
光する状態を示す模式断面図である。

【図３】感光性着色シートに形成されたブラックの網点
画像パターンを示す模式断面図である。

【図４】画像受容シートを示す模式断面図である。

【図５】画像受容シート上に、ブラックの網点画像パタ
ーンを転写する状態を示す模式断面図である。

【図６】ブラックの網点画像パターン上に、シアンの網
点画像パターンを転写する状態を示す模式断面図であ
る。

【図７】画像受容シート上に積層された、ブラック、シ
アン、マゼンダ及びイエローの網点画像パターンを示す
模式断面図である。

【図８】画像受容シート上に積層された、ブラック、シ
アン、マゼンダ及びイエローの網点画像パターンを基耐
に再転写する状態を示す模式断面図である。

【符号の説明】 １ 保護層 ２ 感光性着色シート ２１ 感光性着色層 ２２ 熱融着性層 ２３ 支持体 ３ 網点ネガマスク ４ ブラックの網点画像パターン ５ 画像受容シート ６ シアンの網点画像パターン ７ マゼンダの網点画像パターン ８ イエローの網点画像パターン ９ ラミネートロール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０３

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、熱融着性層及び感光性着色層
   がこの順序で積層されてなる感光性着色シートであっ
   て、上記熱融着性層が、（イ）アルコール可溶性ポリア
   ミド１００重量部と（ロ）ロジン樹脂５〜１００重量部
   からなる樹脂組成物より形成されていることを特徴とす
   る感光性着色シート。