JPH07174591A - 表示盤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】画像と基盤との密着性に優れ、且つ変色、褪色
がなく、しかも、耐久性に優れた表示盤の製造方法を提
供する。 【構成】基盤上に設けられる光重合性接着層と画像パタ
−ンを形成した後、該画像パタ−ンもしくは画像パタ−
ンの積層された画像層上に設けられる光重合性透明樹脂
層をそれぞれアシルホスフィンオキシド系の光重合開始
剤を含む光重合性接着層組成物と光重合性透明樹脂層組
成物より形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種装置の計器盤、地
図や風景を配した表示板、車輌用スピ−ドメ−タ−の文
字盤等に利用される表示盤の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、支持体上に所定の着色画像が
形成された各種装置の計器盤、地図や風景を配した表示
板、車輌用スピ−ドメタ−の文字盤等の着色画像の形成
には、印刷法が用いられ、特にスクリ−ン印刷法、オフ
セット印刷法等が用いられているが、近年商品の高級
化、多様化が進み、上記着色画像の装飾性や視認性の向
上が要望される中で、スクリ−ン印刷法では、インクの
粘度調整と乾燥、硬化が必要であるため作業に手間がか
かってた。

【０００３】更に、スクリ−ン印刷法では、印刷インク
が版に残存するので溶剤による版の洗浄が必要となるた
め作業に手間がかかる。

【０００４】オフセット印刷法では、インクの塗膜を厚
くすることができないため表示盤に必要とされる色濃度
が得られないという欠点があった。

【０００５】上記印刷法にかわる方法として、例えば、
光重合性着色層を有する画像形成シ−トを用いて、露
光、現像により画像を形成した後、熱と圧力を加えて受
像層に転写して画像を得る方法が特開昭４７−４１８３
０号公報及び特開昭４８−９３３３７号公報に開示され
ている。

【０００６】また特開昭５９−９７１４０号公報には、
各色の着色画像形成シートを用いて、露光、現像してあ
らかじめ各色の着色画像を形成しておき、これを順次光
重合性受容層を設けた受像シートに転写して、受容層上
に着色画像を形成し、これを受容層ごと最終的に支持体
に転写する方法が開示されている。

【０００７】上記製造方法では画像が、光重合性画像受
容シートによって覆われているために、表面の残存タッ
クや損傷も防止できるという利点があるが、ここで開示
されている光重合性画像受容シートの光重合開始剤は、
着色しており、硬化後、経時変化で画像受容シートの着
色（黄変：黄色に呈色してくる）が激しくなる欠点を有
する。

【０００８】上記欠点を解決するために、特開昭６１−
２００５３５号公報には、光重合開始剤としてベンジル
ジアルキルケタールを使用することが開示されており、
これを使用することで、高感度化も図られている。

【０００９】しかし、上記光重合開始剤でも、経時変
化、特に、光劣化で、かなりの黄変を示す。

【００１０】更に、表示盤を製造する他の方法として
は、例えば、画像形成シ−トを用いて画像を形成し、そ
の画像を光重合性樹脂層を設けた基盤上に転写し、その
上に透明な光重合性樹脂層を積層して耐久性のよい表示
盤を製造する方法が、特開平２−２１０２２０号公報に
開示されている。

【００１１】しかしながら、上記の表示盤の製造方法で
は、現像された画像が基盤に転写されるので、基盤と画
像の密着性が十分でなく、剥がれ、浮きが生じやすかっ
た。また、使用中に太陽光や蛍光灯による画像の変色や
褪色や製造工程中の紫外線露光による光重合性樹脂層の
変色があった。

【００１２】また、黄変の少ない、かつ高感度の開始剤
として、特公昭６３−４０７９９号公報には、ベンゾイ
ルジフェニルホスフィンオキシドのようなのアシルホス
フィンオキシド化合物とその使用法が開示されており、
これによると、ベンジルジアルキルケタールと比較し
て、かなりの黄変性の低下と、硬化速度の向上が達成さ
れている。しかし、ここでの使用法は、光重合可能な材
料（特に、被覆用塗料、ワニス、印刷インキ、記録用材
料）中での使用法で、その他の使用法については具体的
に開示されていない。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたもので、その目的とするところは画像と
基盤との密着性に優れ、且つ変色、褪色がなく、しか
も、耐久性に優れた表示盤の製造方法を提供することに
ある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】

【００１４】本発明で用いられる基盤としては、例え
ば、アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエ
チレンテレフタレ−トなどの板状体；ガラス板；セラミ
ック板；金属板などが挙げられる。

【００１５】上記基盤には、光重合性接着層との密着性
を向上させる目的で、プライマ−処理が施されていても
よく、また着色されていてもよいが、透明なものを用い
れば後述の全面露光を基盤を通して行うことができる。

【００１６】本発明で用いられる光重合性接着層は、ア
シルホスフィンオキシド系の光重合開始剤を含む光重合
性接着層組成物から形成される。

【００１７】上記光重合性接着層組成物としては、例え
ば、（イ）有機高分子１００重量部、（ロ）光重合可能
な不飽和化合物１０〜２００重量部および（ハ）アシル
ホスフィンオキシド系の光重合開始剤０．１〜１０重量
部からなる組成物が好適に用いられる。

【００１８】上記有機高分子（イ）は、α、β−不飽和
エチレン系単量体を構成成分とする重合体が好ましく、
α、β−不飽和エチレン系単量体としては、例えば、ス
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルス
チレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−オクチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジメチルクロルスチレ
ンなどのスチレン類；α−ビニルナフタレン；エチレ
ン、プロピレン、ブチレンまたはＣ₅ 〜Ｃ₃₀及びそれ以
上のα−オレフィン類；塩化ビニル、臭化ビニルなどの
ハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、
（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウ
リル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸２−クロルエチル、α−クロル（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどの（メタ）ア
クリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケ
トン、ビニルエチルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−
ビニルピロール、Ｎ−ビニルインドールなどのＮ−ビニ
ル化合物；（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリ
ル酸アミド類があげられ、これらは単独で使用しされて
もよいし、２種以上が併用されてもよい。

【００１９】上記有機高分子（イ）の重量平均分子量
は、小さくなると、いわゆるコールドフローをおこしや
すくなり、光重合性接着層や光重合性透明樹脂層が形成
された後、ロール状に巻いて保存すると、光重合性接着
層や光重合性透明樹脂層にしわが入り易くなり、大きく
なると、光重合性樹脂組成物から塗工によって光重合性
接着層や光重合性透明樹脂層形成するとき、溶液粘度が
高くなり塗工ムラが発生し易くなるので２万〜１００万
が好ましく、より好ましくは５万〜５０万である。

【００２０】上記光重合可能な不飽和化合物（ロ）とし
ては、種々の（メタ）アクリル酸誘導体が好ましく、例
えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリ
スリト−ルトリ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリ
ト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、エトキシ化ペンタ
エリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、プロポキ
シ化ペンタエリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−
ト、ジペンタエリスリト−ルペンタ（メタ）アクリレ−
ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサ（メタ）アクリレ−
ト、トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アクリレ−
ト、エトキシ化トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）ア
クリレ−ト、プロポキシ化トリメチロ−ルプロパントリ
（メタ）アクリレ−ト、２，２−ビス〔４−（アクリロ
キシジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス
〔４−（メタクリロキシジエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、３−フェノキシ−２−プロパノイルアクリレ−ト、
１、６−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル）ヘキシルエ−テル等の多官能性モノマ−；メチル
（メタ）アクリレ−ト、ベンジル（メタ）アクリレ−ト
などの単官能モノマ−；ウレタンやポリエステルのアク
リレ−トオリゴマ−等が挙げられ、これらは単独で用い
てもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００２１】上記光重合可能な不飽和化合物の添加量
は、少なくなると、光重合性接着層を形成したとき基盤
との接着性が低下し、多くなると、コールドフローある
いはブリードが生じるため、前記有機高分子（イ）１０
０重量部に対して、１０〜２００重量部に限定され、よ
り好ましくは３０〜１８０重量部である。

【００２２】本発明で用いられるアシルホスフィンオキ
シド系の光重合開始剤（ハ）は紫外線、可視光線などの
活性光線により上記不飽和化合物（ロ）を活性化し、重
合を開始させる性質を有し、例えば、２，４，６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡ
ＳＦ製、商品名；ルシリンＴＰＯ）、ピバロイルジフェ
ニルホスフィンオキシド、２−メチルベンゾイルジフェ
ニルホスフィンオキシド、テレフタロイル−ビス−ジフ
ェニルホスフィンオキシド、１−メチル−シクロヘキシ
ルカルボニルジフェニルホスフィンオキシド、バーサト
イルジフェニルホスフィンオキシド、４−メチルベンゾ
イルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４，６
−トリメチルベンゾイルホスフィン酸ジエチルエステル
等があげられ、単独で用いてもよいし、２種以上が併用
されてもよい

【００２３】上記アシルホスフィンオキシド系の光重合
開始剤（ハ）は、重合速度を速めたり、酸素阻害を減少
させる目的で、アミン系化合物からなる光重合開始助剤
と共に用いてもよいし、他の光重合開始剤や光重合開始
助剤と併用することも可能である。

【００２４】上記光重合開始助剤としては、例えば、ト
リエタノールアミン、ジアルキルアミノ安息香酸エステ
ル類などがあげられ、上記光重合開始剤としては、例え
ば、ジベンゾチアゾイルモノサルファイドなどのサルフ
ァイド類、４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサ
ントン誘導体、ベンゼンジアゾニウムなどのジアゾ化合
物、ベンジルジメチルケタールなどの芳香族カルボニル
化合物、、α−ヒドロキシ−α，α' −ジメチル−アセ
トフェノンなどのアセトフェノン誘導体、ジクミルパー
オキサイドなどの過酸化物、ベンズアクリジンなどのア
クリジン誘導体、９−メチルベンズフェナジンなどのフ
ェナジン誘導体、４，４' ，４" −トリメトキシ−２，
３−ジフェニルキノキサリンなどのキノキサリン誘導
体、２，４，５−トリフェニルイミダゾイル２量体、ハ
ロゲン化ケトン、２，４，６−トリス（トリクロロメチ
ル）−１，３，５−トリアジンなどがあげられる。

【００２５】上記光重合開始剤（ハ）の添加量は、少な
くなると、硬化時間がながくなり、硬化が不充分とな
り、上記光重合可能な不飽和化合物の残存量が多くな
り、経時による耐候性が悪化したり、基盤との密着性が
低下し、多くなると硬化した樹脂が黄変したり、もろく
なったりするので、上記有機高分子（イ）１００重量部
に対して、０．１〜１０重量部に限定される。

【００２６】上記光重合性接着層の厚さは、薄くなると
接着性が不充分となり、厚くなると硬化が不充分となる
ので好ましくは１．０〜３０μｍで、より好ましくは
３．０〜２０μｍである。

【００２７】本発明で用いられる光重合性透明樹脂層
は、アシルホスフィンオキシド系の光重合開始剤を含む
光重合性透明樹脂層組成物から形成される。

【００２８】上記光重合性透明樹脂層組成物としては、
前記光重合性接着層組成物と同様のものが使用できる。

【００２９】本発明で用いられる光重合性接着層組成物
と光重合性透明樹脂層組成物は同じものであっても異な
ったものであってもよい。

【００３０】上記光重合性透明樹脂層の厚さは、薄くな
ると画像の耐久性が得られなくなり、厚くなると硬化が
不十分となるので０．１〜５０が好ましく、より好まし
くは１〜３０μｍである。

【００３１】本発明で用いられる光重合性樹脂着色層
は、例えば、線状重合体、光重合可能な不飽和化合物、
光重合開始剤及び着色剤からなることが好ましく、必要
に応じて可塑剤、熱重合禁止剤、酸化防止剤、安定剤、
紫外線吸収剤等が添加された光重合性着色組成物から製
造されることが好ましい。

【００３２】上記線状重合体は、例えば、カルボキシル
基を含有するα、β−不飽和エチレン系単量体とカルボ
キシル基を含有しないα、β−不飽和エチレン系単量体
との共重合体が好ましく、カルボキシル基を含有する
α、β−不飽和エチレン系単量体としては、例えば、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン
酸類が挙げられ、これらは単独使用されもよいし、２種
以上が併用されてもよい。

【００３３】カルボキシル基を含有しないα、β−不飽
和エチレン系単量体は、上記カルボキシル基を含有する
α、β−不飽和エチレン系単量体と共重合しうるもので
あればよく、例えば、前記有機高分子（イ）を構成する
α、β−不飽和エチレン系単量体として挙げられたもの
の中から選択して使用でき、これらは単独使用されもよ
いし、２種以上が併用されてもよい。

【００３４】上記線状重合体中のカルボキシル基を含有
するα、β−不飽和エチレン系単量体の成分は、少なく
なるとアルカリ現像液に溶解し難くなり、現像性が低下
し、多くなると塗工溶剤に溶解し難くなり厚み精度が低
下し、表示盤の画像の解像度が低下するので１０〜４０
重量％が好ましく、より好ましくは１５〜３５重量％で
ある。

【００３５】上記線状重合体の重量平均分子量は、小さ
くなると保存中に光重合性樹脂着色層に皺が入りやすく
なり、大きくなると、アルカリ溶液に溶解し難くなり現
像性が低下するので２万〜５０万が好ましく、より好ま
しくは５万〜３０万である。

【００３６】上記光重合性樹脂着色組成物中の光重合可
能な不飽和化合物は活性光線で重合が開始される性質を
有するものであればよく、例えば、前記光重合性接着層
組成物に用いる光重合可能な不飽和化合物（ロ）と同様
のものが挙げられる。

【００３７】上記光重合可能な不飽和化合物の添加量
は、少なくなると光重合性樹脂着色層の硬化が不充分と
なり、多くなると未露光部分の粘着性が強くなり、画像
形成性が低下するので、上記線状重合体１００重量部に
対し１０〜２００重量部が好ましく、より好ましくは３
０〜１５０重量部である。

【００３８】上記光重合開始剤は、活性光線によって前
記光重合可能な不飽和化合物の重合を開始するものであ
ればよく、例えば、光重合性接着層組成物に用いる光重
合性開始剤（ハ）と同様のものが挙げられ、その添加量
は、少なくなると光重合性樹脂着色層の硬化が不充分と
なり画像形成性が低下し、多くなると光重合性樹脂着色
層が黄変したり、脆くなるので、上記線状重合体１００
重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。

【００３９】上記着色剤は後述の画像形成シ−トにイエ
ロ−系、マゼンタ系、シアン系、ブラック系などの色相
をもたせるために用いられるもので、着色剤としては、
公知のが顔料を用いることができ、例えば、イエロ−系
顔料としては、ハンザイエロ−、ベンジジンイエロ−、
カドミウム黄、黄鉛、ジンククロメ−ト、レモンイエロ
−、ストロシアンイエロ−、イソインドリノインイエロ
−、インデアンイエロ−等が挙げられ、マゼンタ系顔料
としては、ロ−ダミンＢレ−キ、カドミウム赤、ベンガ
ラ、クロムバ−ミリオン、ピラゾロンレッド、リソ−ル
レッド、鉛丹、キナクリドンレッド、ウォチングレッド
等が挙げられ、シアン系顔料としはウルトラマリンブル
−、プルシアンブル−、コバルトブル−、セルリアンブ
ル−、マンガニ−ズブル、フタロシアニンブル−等が挙
げられ、ブラック系顔料としては、カ−ボンブラック、
チタンブラック、鉄黒等が挙げられる。

【００４０】上記顔料は単独で使用されもよいし、２色
以上併用されもよく、例えば、イエロ−系顔料、マゼン
タ系顔料およびブラック系顔料を混ぜてブラウンの色相
の画像形成シ−トを製造することができる。

【００４１】上記着色剤の添加量は、少なくなると着色
が充分でなくなり、多くなると光重合性樹脂着色層が脆
くなるので、上記線状重合体１００重量部に対して０．
１〜３００重量部が好ましい。

【００４２】上記光重合性樹脂着色層の厚みは、特に制
限はないが、薄くなると充分な画像濃度が得られず、厚
くなると画像部に段差が生じるので０．５〜２０μｍが
好ましく、より好ましくは１．０〜１０μｍである。

【００４３】本発明の製造方法で、基盤上に光重合性接
着層を形成する方法としては、例えば、光重合性接着層
組成物を溶剤に溶解して得られる塗工液をコ−タ−で直
接基盤上に塗工、乾燥する方法、支持体フィルム上に上
記塗工液を塗工し、乾燥して光重合性接着層が設けられ
た接着層シ−トを作成した後、基盤に光重合性接着層が
接するように積層し、露光し、次いで上記支持体フィル
ムを剥離する方法などが挙げられるが、後者の方法がよ
り好ましい。

【００４４】上記露光するための光源としては、例え
ば、（超）高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げ
られ、照射量は１〜１０００ｍＪ／ｃｍ² が好ましく、
より好ましくは１０〜５００ｍＪ／ｃｍ² である。

【００４５】上記光重合性接着層組成物を溶解するため
の溶剤としては、上記支持体フィルムを膨潤又は溶解し
ないものが好ましく、例えば、メチルエチルケトン、ト
ルエン、テトラヒドロフラン、アセトン、シクロヘキサ
ノン、酢酸エチルなどが挙げられる。

【００４６】上記支持体フィルムとしては、特に限定さ
れるものではなく、例えば、ポリエチレンテレフタレ−
ト；ポリエステル樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン等のハロゲン含有樹脂；ポリアミド樹脂；ポリ
カ−ボネ−ト樹脂を用いて製造されるフィルムが使用で
きる。特に、２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムは好適に使用される。

【００４７】上記支持体フィルムは剥離性をよくするた
め、剥離処理が施されているものが好ましく、剥離処理
としては、例えば、公知のシリコ−ン系やフッ素系離型
剤で表面を処理する方法が挙げられる。

【００４８】上記接着層シ−トをロ−ル状で保存するた
めには、光重合性接着層に保護フィルムを設けるか、上
記支持体フィルムの光重合性接着層が設けられている面
の反対面が剥離処理されていることが好ましい。

【００４９】本発明の第１工程の前記光重合性接着層上
に光重合性樹脂着色層を形成する方法としては、例え
ば、光重合性樹脂着色組成物を溶剤に溶解して得られる
塗工液をコ−タ−で、直接光重合性接着層上に塗工、乾
燥する方法、支持体フィルム上に上記塗工液を塗工し、
乾燥して得られる光重合性樹脂着色層が設けられた支持
体フィルム（以下「画像形成シ−ト」という）を作成し
た後、光重合性接着層に接するように積層し、次いで、
支持体フィルムを剥離する方法が挙げられるが、後者の
方法がより好ましい。

【００５０】上記光重合性樹脂着色層をイエロ−系、マ
ゼンタ系、シアン系、ブラック系などの色相とすること
により、イエロ−系、マゼンタ系、シアン系、ブラック
系の画像形成シ−トが得られる。

【００５１】上記光重合性樹脂着色層組成物を溶解する
溶剤としては、支持体フィルムを膨潤又は溶解しないも
のが好ましく、例えば、メチルエチルケトン、トルエ
ン、テトラヒドロフラン、アセトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸エチル等が挙げられる。

【００５２】上記支持体フィルムとしては、例えば、前
記接着層シ−トに使用されるものと同様のものが挙げら
れる。

【００５３】上記支持体フィルムは光重合性樹脂着色層
との剥離性をよくするために、シリコン処理、フッ素系
離型理剤のコ−ト等の処理がなされているものを使用す
ることが好ましい。

【００５４】上記支持体フィルムの厚みは、薄すぎると
光重合性樹脂着色層を均一に塗布するのが難しく厚すぎ
ると画像形成のための露光に時間がかかるので５〜２０
０μｍが好ましく、より好ましくは１０〜１５０μｍで
ある。

【００５５】上記画像形成シ−トは取扱時光重合性樹脂
着色層にキズや汚れを防止するため光重合性樹脂着色層
の上に保護層を設けられることが好ましい。

【００５６】上記保護層としては、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレ−ト；ポリエステル樹脂類；ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂類等のフィ
ルムが挙げられる。

【００５７】上記工程において、光重合性接着層上に、
画像パ−ンを形成する方法としては、例えば、原画の網
点状ネガマスク作成し、これを、基盤／光重合性接着層
／画像形成シ−ト（光重合性樹脂着色層／支持体フィル
ム）の順に重ね積層された積層体の画像形成シ−トの支
持体フィルム側に重ね露光し、硬化する。

【００５８】次いで、支持体フィルムを剥離し、光重合
性樹脂着色層の未露光部をアルカリ現像液で溶解除去
し、基盤／光重合性接着層／画像パタ−ンの層構成の積
層体を得る。

【００５９】上記光重合性樹脂着色層の露光、硬化する
ための光源としては、例えば、（超）高圧水銀灯、メタ
ルハライドランプ等が挙げられる。

【００６０】上記アルカリ現像液としては、例えば、１
重量％炭酸ナトリウム水溶液が挙げられる。

【００６１】本発明の第２工程では、上記積層体の画像
パタ−ン側に光重合性透明樹脂層を積層し、該光重合性
透明樹脂層側から全面露光し、表示盤を製造する。

【００６２】上記光重合性透明樹脂層を形成する方法
は、例えば、光重合性透明樹脂層組成物を溶剤に溶解し
て得られる塗工液をコ−タ−で直接画像パタ−ン上に塗
工、乾燥する方法、支持体フィルム上に塗工液を塗工、
乾燥して得られる光重合性透明樹脂層が設けられた透明
樹脂シ−トを作製した後、透明樹脂シ−トを画像パタ−
ンに光重合性透明樹脂層が接するように積層し、次い
で、上記支持体フィルムを剥離して、転写する方法など
が挙げられるが、後者の方法がより好ましい。

【００６３】上記支持体フィルムとしては、例えば、本
発明の接着層シ−トに使用されるものが挙げられ、特に
２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムは好適に
使用される。

【００６４】上記支持体フィルムの厚みは、薄くなると
光重合性透明樹脂層を均一塗工性が低下し、厚くなると
全面露光に時間がかかるので５〜２００μｍが好まし
く、より好ましくは１０〜１５０μｍである。

【００６５】上記透明樹脂シ−トは取扱時キズや汚れを
防止するために光重合性透明樹脂層の表面に保護層を設
けられることが好ましい。

【００６６】また、上記支持体フィルムは剥離せずにそ
のまま表示盤としてもよい。

【００６７】本発明の製造方法においては、上記透明樹
脂シ−トを、片面が粗化処理されている支持体フィルム
の処理面に光重合性透明樹脂層を設けて形成されことが
好ましい。

【００６８】上記粗化処理は支持体フィルムの表面を粗
くして、光重合性透明樹脂層の表面で光が乱反射される
ようにすることを目的として行われるもので、例えば、
支持体フィルムの表面に砂、グリッド又はカ−ボランダ
ムを吹きつけて粗化する物理的方法や溶剤等で表面を浸
食して粗化する化学的方法などが挙げられる。

【００６９】本発明の２で用いられる光重合性接着層お
よび光重合性透明樹脂層は本発明で用いられるそれぞれ
光重合性接着層組成物および光重合性透明樹脂層組成物
と同様のものが使用できる。

【００７０】本発明の２で用いられる光重合性樹脂着色
層は本発明で用いられると同様のものが使用できる。

【００７１】本発明の２の基盤上に光重合性接着層を設
ける方法は、本発明で用いられると同様の方法が採用で
きる。

【００７２】本発明の２の第１工程では、光重合性接着
層上に画像パタ−ンを形成する方法としては、例えば以
下の方法が挙げられる。

【００７３】まず、原画を色分解機よって、使用する光
重合性樹脂着色層と同様の色調に色分解された網点状ネ
ガマスク作成し、これを、基盤／光重合性接着層／画像
形成シ−ト（光重合性樹脂着色層／支持体フィルム）の
順に積層された積層体の支持体フィルム側に重ねた後、
網点状ネガマスク側から露光し、光重合性樹脂着色層を
硬化する。

【００７４】次いで、上記支持体フィルムを剥離し、光
重合性樹脂着色層の未露光部をアルカリ現像液によって
溶解除去し、基盤／光重合性接着層／１色の画像パタ−
ンの順に積層された積層体を得る。

【００７５】本発明の第２工程においては、更に他の色
の光重合性樹脂着色層を前記第１工程で得られた１色目
の画像パタ−ン上に積層し、基盤／光重合性接着層／１
色目の画像パタ−ン／他の色相の画像形成シ−ト（他の
色相の光重合性樹脂着色層／支持体フィルム）の順に積
層された積層体を得る。

【００７６】上記１色目の画像パタ−ン上に他の色調
（２色目）の光重合性樹脂着色層を形成する方法として
は、例えば、光重合性樹脂着色組成物を溶剤に溶解して
得られる塗工液をコ−タ−で直接１色目の画像パタ−ン
に塗工、乾燥する方法、支持体フィルム上に上記塗工液
を塗工、乾燥して光重合性樹脂着色層が積層された画像
形成シ−トを作成した後、光重合性接着層に光重合性樹
脂着色層が接するようにして加熱、加圧し、次いで、支
持体フィルムを剥離して光重合性接着層に光重合性樹脂
着色層を転写する方法等が挙げられ、後者が好適に使用
される。

【００７７】次いで、１色目と同様に支持体フィルム側
に、使用する光重合性着色層と同様の色相に色分解され
た網点状ネガマスクを１色目の画像パタ−ンと一致する
様に重ね支持体フィルム側から露光し、他の色相の光重
合性樹脂着色層を硬化する。

【００７８】次いで、支持体フィルムを剥離し、他の色
相の光重合性樹脂着色層の未露光部をアルカリ現像液に
よって溶解除去し、基盤／光重合性接着層／画像層（１
色目の画像パタ−ン／２色目の画像パタ−ン）の順に積
層された積層体を得る。

【００７９】本発明の２の製造方法では、第２工程を繰
り返すことによって、２色目の画像パタ−ン上に、更
に、逐次、更に他の色調（３色目、４色目）の光重合性
樹脂着色層を積層し、露光、硬化し、未硬化部を除去す
ることにより２層以上の画像パタ−ンが積層されてもよ
い。

【００８０】フルカラ−画像を得るためには、例えば、
上述の１色目、２色目、３色目及び４色目をイエロ−
系、マゼンタ系、シアン系、ブラック系に着色された光
重合性樹脂着色層を用いればよい。

【００８１】上記光重合性樹脂着色層の露光、硬化する
ための光源としては、例えば、超高圧水銀灯、メタルハ
ライドランプ等が挙げられる。

【００８２】上記アルカリ現像液としては、例えば、１
重量％炭酸ナトリウム水溶液が挙げられる。

【００８３】本発明の２の第３工程では本発明の第２工
程と同様にして上記２色以上の画像形パタ−ンが積層さ
れた後、更に、光重合性透明樹脂層を積層し、全面露光
し、表示盤が製造される。

【００８４】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。なお、以
下「部」とあるのは「重量部」を意味する。

【００８５】（実施例１） （基盤上への光重合性接着層の形成）光重合性接着層組
成物の塗工液を表１に示すように、重量平均分子量１１
万（ＧＰＣ法によるポリスチレン換算）のポリメチルメ
タクリレ−ト（旭化成製、商品名；デルペットＬＰ−
１）、ジエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリ
レート（東亜合成製、商品名；Ｍ−３６０）、２, ４,
６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシ
ド（ＢＡＳＦ製、商品名；ルシリンＴＰＯ）、メチルエ
チルケトンをそれぞれ所定量を用いて塗工液を製造し、
厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート上に塗工
し、乾燥して厚さ１０μｍの光重合性接着層を設けて接
着層シートを製造した。

【００８６】

【表１】

【００８７】上記接着層シートをポリカーボネート板に
光重合性接着層が接するようにして重ね合わせ、ラミネ
ータを用いて温度１２０℃、圧力４ｋｇ／ｃｍ² 、速度
１.２ｍ／分でラミネートし、１００ｍＪ／ｃｍ² で露
光してポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し
た。

【００８８】（画像形成シ−トの作成）重量平均分子量
１０万のメタクリル酸メチル／メタクリル酸ブチル／メ
タクリル酸２−エチルヘキシル／メタクリル酸の共重合
体（重量比３１：３１：１３：２５）、ペンタエリスリ
ト−ルトリアクリレ−トヘキサメチレンジイソシアネ−
ト（共栄社油脂化学製、商品名；ＵＡ３０６Ｈ）、イエ
ロー系顔料（大日精化製、商品名；ＦＰＦ−５９３０エ
ロ−）、マゼンダ系顔料（大日精化製、商品名；ＦＰＦ
−６８８７マゼンタ）、シアン系顔料（大日精化製、商
品名；ＦＰＦ−ＣＰ２ブルー）、ブラック系顔料（大日
精化製、商品名；ＦＰＦ−４０Ｓブラック）、メチルエ
チルケトンを表２に示すように所定量用いてイエロ−
系、マゼンタ系、シアン系、ブラック系の色相の光重合
性樹脂着色組成物の塗工液を製造し、厚さ３８μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルムに塗工し、乾燥して
乾燥膜厚４μｍの光重合性樹脂着色層を設け、イエロー
系、マゼンタ系、シアン系、ブラック系の４色の色相の
画像形成シートを作製した。

【００８９】

【表２】

【００９０】（画像パタ−ンの形成）光重合性接着層を
設けたポリカーボネート板に、まずイエロー系の画像形
成シートを、光重合性接着層と光重合性樹脂着色層が接
するようにして重ね合わせラミネータを用いて、温度１
２０℃、圧力４ｋｇ／ｃｍ² 、速度１．２ｍ／分でラミ
ネートし、これをイエロー系に色分解された網点状ネガ
マスクを通して、５００ｍＪ／ｃｍ² で露光し、ポリエ
チレンテレフタレートフィルムを剥離し、１重量％炭酸
ナトリウム水溶液で１分間現像して、イエロー系の画像
パタ−ンを得た。

【００９１】次にイエロー系の画像パタ−ンの上に、マ
ゼンタ系の画像形成シートをイエロー系の場合と同条件
でラミネートし、イエロー系の画像パタ−ンと整合する
ようにマゼンタ系の網点状ネガマスクを配置して同様に
露光し、現像してマゼンタ系に色分解された画像パタ−
ンを得た。

【００９２】シアン系、ブラック系についても同様の操
作を繰り返し、ポリカーボネート板に光重合性接着層を
介して、フルカラーの画像層を形成した。

【００９３】（光重合性透明樹脂シ−トの作成）重量平
均分子量１１万（ＧＰＣ法によるポリスチレン換算）の
ポリメチルメタクリレ−ト（旭化成、商品名；デルペッ
トＬＰ−１）、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト（新中村化学製、商品名；Ａ−ＴＭＰＴ）、２, ４,
６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシ
ド（ＢＡＳＦ製、商品名；ルシリンＴＰＯ）、メチルエ
チルケトンをそれぞれ表３に示した所定量もちいて塗工
液を製造し、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレー
ト上に塗工し、乾燥して厚さ１５μｍの光重合性透明樹
脂層を設けられた透明樹脂シ−トを製造した。

【００９４】（表示盤の製造）上記ポリカーボネート板
に光重合性接着層を介して設けられた４色の画像パタ−
ンが積層された画像層と光重合性透明樹脂層とが接する
ようにして透明樹脂シ−トを重ね合わせ、ラミネータを
用いて温度１２０℃、圧力４ｋｇ／ｃｍ² 、速度１．２
ｍ／分でラミネートした。これを光重合性透明樹脂層側
から１０００ｍＪ／ｃｍ² で露光した後、ポリエチレン
テレフタレートフィルムを剥離し、表示盤を製造した。

【００９５】（実施例２）表２に示した光重合性樹脂着
色組成物を用いて茶色（ブラウン）の色相の画像形成シ
ートを作成し、表３に示した光重合性透明樹脂層組成物
を用いて透明樹脂シ−トを作成して使用した以外は実施
例１と同様にして、表示盤を製造した。

【００９６】（実施例３〜６）実施例３〜６までは光重
合性透明樹脂層組成物のジエトキシ化トリメチロールプ
ロパントリアクリレートと２, ４, ６−トリメチルベン
ゾイルジフェニルホスフィンオキシドを表３に示した所
定量に換えた以外は実施例２と同様にして表示盤を製造
した。

【００９７】

【表３】

【００９８】（実施例７〜１０）実施例７では光重合性
透明樹脂層組成物のジエトキシ化トリメチロールプロパ
ントリアクリレートに換えてトリメチロールプロパント
リアクリレートを表３に示した所定量とし、実施例８で
はポリエチレングリコール＃２００ジアクリレートを、
実施例９ではポリエチレングリコール＃４００ジアクリ
レートを、実施例１０ではテトラメチロールメタンテト
ラアクリレートを、表３に示した所定量用い、２, ４,
６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシ
ドを表３に示した所定量に換えた以外は実施例２と同様
にして表示盤を製造した。

【００９９】（実施例１１〜１３）実施例１１、１２で
は光重合性接着層組成物のジエトキシ化トリメチロール
プロパントリアクリレートを表２に示した所定量とし、
実施例１３ではジエトキシ化トリメチロールプロパント
リアクリレートをトリメチロールプロパントリアクリレ
ートに換え、表１に示した所定量を用いた以外は実施例
２と同様にして表示盤を製造した。

【０１００】（比較例１〜４）光重合性透明樹脂層組成
物のジエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレ
ートおよび２, ４, ６−トリメチルベンゾイルジフェニ
ルホスフィンオキシドを表４に示した所定量に換えた以
外は実施例２と同様にして表示盤を製造した。

【０１０１】（比較例５〜８）光重合性透明樹脂層組成
物のジエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレ
ートを表４に示す所定量とし、２, ４, ６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを比較例５で
はベンジルジメチルケタ−ル（チバガイギ−製、商品
名；イルガキュウア−６５１）に、比較例６ではミヒラ
−ケトン（日本曹達製、商品名；ニッソキュア−ＭＡＢ
Ｐ）に、比較例７では２，４−ジエチルチオキサントン
（日本化薬製、商品名；カヤキュア−ＤＥＴＸ）と４−
ジメチル安息香酸エチル（日本化薬製、商品名；カヤキ
ュア−ＥＰＡ）の混合物に、比較例８ではベンゾフェノ
ン（日本化薬製、商品名；カヤキュア−ＢＰ）と４−ジ
メチル安息香酸エチルの混合物に換え、表４に示す所定
量にした以外は実施例２と同様にして表示盤を製造し
た。

【０１０２】

【表４】

【０１０３】（比較例９〜１１）比較例９では、光重合
性接着層組成物の２, ４, ６−トリメチルベンゾイルジ
フェニルホスフィンオキシドとジエトキシ化トリメチロ
ールプロパントリアクリレートを表５に示す所定量と
し、比較例１０では、２, ４, ６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルホスフィンオキシドをベンジルジメチルケ
タ−ルに換え、ベンジルジメチルケタ−ルとジエトキシ
化トリメチロールプロパントリアクリレートを表５に示
す所定量とし、比較例１１では、２, ４, ６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを２，４−
ジエチルチオキサントン（日本化薬製、商品名；カヤキ
ュア−ＤＥＴＸ）と４−ジメチル安息香酸エチル（日本
化薬製、商品名；カヤキュア−ＥＰＡ）の混合物に換
え、ジエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレ
ートと上記混合物を表５に示す所定量とした以外は実施
例２と同様にして表示盤を製造した。

【０１０４】

【表５】

【０１０５】実施例１〜１３、比較例１〜１１で得られ
た表示盤について密着性試験と耐光性試験を行い、その
結果を表６および表７に示した。

【０１０６】

【表６】

【０１０７】

【表７】

【０１０８】実施例１〜１０で得られた透明樹脂シ−
ト、実施例１１〜１３で得られた接着層シ−ト、比較例
１〜８で得られた透明樹脂シ−ト、比較例９〜１１の透
明樹脂シ−トを用い光重合性試験を行い、その結果を表
６および表７に示した。

【０１０９】（密着性試験）得られた表示盤の光重合性
透明樹脂層側にＮＴカッターで１ｍｍ角の１００個の碁
盤目の切れ込みをいれ、ニット−ポリエステル粘着テ−
プ（日東電工製；Ｎｏ３１）で剥離し、１００個に対す
る剥がされなかった碁盤目の数で評価した。

【０１１０】（耐光性試験）得られた表示盤の画像が設
けられていない部分について、塗料用退色試験機（スガ
試験機製；ＦＭ−１）での５００時間後の黄変度（Δ
Ｅ）をＪＩＳ Ｋ−７１０３に準拠し、カラ−コンピュ
タ−（スガ試験機製；ＳＭ−３”）で測定した。ブラン
クには、同じポリカーボネート板に、有機高分子と光重
合可能な不飽和化合物からなる光重合性接着層と光重合
性透明樹脂層を実施例１と同様にして形成したものを用
いた。

【０１１１】なお、評価には黄変度（ΔＥ）と共に次の
基準で目視評価を行った。 ○ ；黄変は認められない × ；黄変がみとめられる ××；かなりの黄変が認められる。

【０１１２】（光重合性試験）接着層シートまたは透明
樹脂シートをポリカーボネート板に直接重ね合わせ、ラ
ミネータを用いて温度１２０℃、圧力４ｋｇ／ｃｍ² 、
速度１．２ｍ／分でラミネートし、これに１０ｍＪ／ｃ
ｍ² ずつ露光して表面の粘着性がなくなる累積露光量測
定した。

【０１１３】

【発明の効果】本発明で用いる光重合性接着層組成物と
光重合性透明樹脂層組成物は、上述のようにアシルホス
フィンオキシド系光重合開始剤を含有しているので基盤
と画像、また画像どうしの密着性にすぐれ、非画像部の
黄変の少ない表示盤を製造することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基盤に設けられた光重合性接着層上に，ブ
   ラック系、イエロ−系、マゼンタ系及びシアン系からな
   る群より選ばれる少なくとも１種以上の着色剤を含む光
   重合性樹脂着色層を積層し、ネガマスクを通して、該光
   重合性樹脂着色層を露光、硬化し、未硬化部を除去する
   ことにより、画像パタ−ンを形成する第一工程、上記画
   像パタ−ン上に、光重合性透明樹脂層を積層し、該光重
   合性透明樹脂層側から全面露光する第二工程からなる表
   示盤の製造方法であって、上記光重合性接着層がアシル
   ホスフィンオキシド系光重合開始剤を含む光重合性接着
   層組成物からなり、上記光重合性透明樹脂層がアシルホ
   スフィンオキシド系光重合開始剤を含む光重合性透明樹
   脂層組成物からなることを特徴とする表示盤の製造方
   法。
2. 【請求項２】基盤に設けられた光重合性接着剤層上に，
   ブラック系、イエロ−系、マゼンタ系及びシアン系のう
   ち少なくとも１種の色相有する光重合性樹脂着色層を１
   層積層し、ネガマスクを通して、該光重合性樹脂着色層
   を露光、硬化し、未硬化部を除去することにより、１色
   目の画像パタ−ンを形成する第一工程、該画像パタ−ン
   上に、他の色調を有する光重合性樹脂着色層を逐次積層
   し、積層する毎に、該光重合性樹脂着色層をネガマスク
   を通して、露光、硬化し、未硬化部を除去することによ
   り、少なくとも２色以上の画像パタ−ンを積層して画像
   層を形成する第二工程及び、該画像層上に、光重合性透
   明樹脂層を積層し、該光重合性透明樹脂層側から全面露
   光する第三工程からなる表示盤の製造方法であって、上
   記光重合性接着層がアシルホスフィンオキシド系光重合
   開始剤を含む光重合性接着層組成物からなり、上記光重
   合性透明樹脂層がアシルホスフィンオキシド系光重合開
   始剤を含む光重合性透明樹脂層組成物からなることを特
   徴とする表示盤の製造方法。