JPH0747757A - 画像形成シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】画像層と基盤、画像層と画像層の密着性が良
く、変色のない耐久性に優れた表示盤を製造できる画像
形成シ−ト提供する。 【構成】支持体／光重合性着色層／アシルホスフィンオ
キシド系光重合開始剤含有光重合性接着層の層構成をも
つ画像形成シ−ト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、基盤上に着色画像層が
形成されてなる表示盤の製造に用いる画像形成シ−トに
関するもので、得られた表示盤は各種装置の計器盤、車
両用スピ─ドメ─タの文字盤等に使用できる。

【０００２】

【従来の技術】従来より、支持体上に所定の着色画像が
形成された各種装置の計器盤、地図や風景を配した表示
板、車輌用スピ−ドメタ−の文字盤等の着色画像の形成
には、印刷法が用いられ、特にスクリ−ン印刷法、オフ
セット印刷法等が用いられていた。しかしながら近年商
品の高級化、多様化が進み、上記着色画像の装飾性や視
認性の向上の検討が進められており、多色化もその一つ
である。

【０００３】しかしながら、スクリ−ン印刷法では、多
色にするためには色の数だけインクが必要になり印刷工
程が複雑であるため、更に、インクの粘度調整と乾燥硬
化が必要であるため作業に手間がかかる。

【０００４】更に、スクリ−ン印刷法では、印刷インク
が版に残存するので溶剤による版の洗浄が必要となるた
め作業に手間がかかる。

【０００５】オフセット印刷法では、インクの塗膜を厚
くすることができないため表示盤に必要とされる色濃度
が得られない。

【０００６】上記印刷法にかわって、例えば、光重合性
着色層を有する画像形成シ−トを用いて、露光、現像に
より画像を形成した後、熱と圧力を加えて受像層に転写
して画像を得る方法が特開昭４７−４１８３０号公報及
び特開昭４８−９３３３７号公報に開示されている。

【０００７】更に、光重合性着色層を有する画像形成シ
−トを用いて、多色の表示盤を製造する方法が提案され
ており、例えば、基盤上に透明な光重合性接着層を設
け、その上に各色の顔料を含む光重合性着色層を逐次積
層し、積層するごとにネガマスクを用いて像露光、現像
した後、接着層に画像層を積層して、表示盤を製造する
方法が、特開平２−２１０２１９号公報に開示されてい
る。

【０００８】しかしながら、上記表示盤の製造方法では
像形成毎に露光されるため光重合性接着層が黄変し、表
示盤が変色する欠点がある。

【０００９】表示盤を製造する他の方法としては、例え
ば、画像形成シ−トを用いて画像を形成し、その画像を
光重合性樹脂層を設けた基盤上に転写し、その上に透明
な光重合性樹脂層を積層して製造する方法が特開平２−
２１０２２０号公報に開示されている。

【００１０】しかしながら、上記表示盤の製造方法で
は、現像された画像が基盤に転写されるので、基盤と画
像の密着性が十分でなく剥がれ、浮きが生じやすい。多
色化のためには色分解ネガマスクにより露光、現像され
た画像が積層されるが各画像間の接着は十分でなく剥が
れ、浮きが生じやすい。また、使用中の太陽光や蛍光灯
による画像の変色や褪色や製造工程中の紫外線露光によ
る画像の変色や褪色がある等の欠点を有していた。

【００１１】一方、画像形成シ−トの光重合性着色層の
上に接着剤層を設け画像の接着性を改良する方法が特開
平１─１６９４４７号公報に開示されている。

【００１２】しかしながら上記方法では、接着層が熱可
塑性樹脂で構成されているため、車両用表示盤としたと
き夏場の高温に耐えられないという欠点を有していた。

【００１３】一般に、ネガタイプの感光性接着組成物に
は、光重合開始剤の着色が大きく、表示盤にしたとき非
画像部が黄色を呈すると言う欠点を有している。（特開
平３−２２８０８号公報）

【００１４】着色が少なく且つ高感度の光重合開始剤と
して、例えば、特公昭６３─４０７９９号公報にベンゾ
イルフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィン
オキシド化合物とその使用法が示されているが、光重合
性接着組成物への適用性については具体的に開示されて
いない。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたものであり、支持体と画像層との密着性
あるいは画像層間の密着性に優れ、且つ変色、褪色のな
い画像層を形成することが出来る画像形成シ−トを提供
することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の画像形成シ−ト
は、透明支持体上の片面に、光重合性着色層とアシルホ
スフィンオキシド系の光重合開始剤含有する光重合性接
着層とがこの順に積層いる。

【００１７】上記透明支持体は、化学的及び熱的に安定
で透明性に優れるものであればよく、例えば、ポリエチ
レンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト等の
ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン等のハロゲン含有樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカ−
ボ−ネ−ト樹脂などからなるフィルムが挙げられる。

【００１８】特に、２軸延伸されたポリエチレンテレフ
タレ−トフィルムが好適に使用される。

【００１９】上記光重合性着色層は、例えば、（イ）線
状重合体、（ロ）光重合性不飽和化合物、（ハ）光重合
開始剤、（ニ）着色剤及び（ホ）溶剤からなる光重合性
着色組成物から形成される。

【００２０】上記線状重合体（イ）としては、例えば、
カルボキシル基を含有するα、β−不飽和エチレン系単
量体とカルボキシル基を含有しないα、β−不飽和エチ
レン系単量体との共重合体が使用され、カルボキシル基
を含有するα、β−不飽和エチレン系単量体としては、
例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽
和カルボン酸類が挙げられ、これらは単独で使用されも
よいし、２種以上が併用されてもよい。

【００２１】上記カルボキシル基を含有しないα、β−
不飽和エチレン系単量体は上記カルボキシル基を含有す
るα、β−不飽和エチレン系単量体と共重合しうるもの
であればよく、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチ
ルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、３，４−ジメチルクロルスチレン等のスチレン
類；α−ビニルナフタレン、エチレン、プロピレン、ブ
チレン又はＣ₅ 〜Ｃ ₃₀等のα−オレフィン類；塩化ビニ
ル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−クロルエチル、α
−クロル（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル
等の（メタ）アクリル酸エステル類；ビニルメチルエ−
テル、ビニルエチルエ−テル等のビニルエ−テル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルエチルケトン等のビニルケト
ン類；Ｎ−ビニルピロ−ル、Ｎ−ビニルインド−ル等の
Ｎ−ビニル化合物；（メタ）アクリロニトリル；（メ
タ）アクリル酸アミド類などが挙げられる。これらは単
独で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよ
い。

【００２２】前記共重合体（イ）中のカルボキシル基を
含有するα、β−不飽和エチレン系単量体成分の含有量
は、少なくなるとアルカリ水溶液に対する現像性が低下
し、多くなると塗工溶剤に対する溶解性が低下して光重
合性着色層の厚み精度が低下し、得られる画像の解像度
が低下するので、１０〜４０重量％が好ましく、より好
ましくは１５〜３５重量％である。

【００２３】前記線状重合体（イ）の重量平均分子量
は、小さくなると保存中に光重合性着色層に皺が入りや
すくなり、大きくなるとアルカリ溶液に対する現像性が
低下するので２万〜５０万が好ましく、より好ましくは
５万〜３０万である。

【００２４】前記光重合性不飽和化合物（ロ）は、活性
光線で重合を開始する性質を有するものであればよく、
例えば、一般式（１）で表される化合物や前記以外の常
温で液体の光重合性単量体が使用できる。

【００２５】

【化１】

【００２６】一般式（１）に於いて、Ｒ¹ は２価の直鎖
状、分岐状、脂環状または芳香族炭化水素基で、例え
ば、エチレン基、プロピレン基、ネオペンチル基などが
挙げられる。Ｘは２価の直鎖状、分岐状、脂環状または
芳香族炭化水素基であり、例えば、ヘキサメチレン基、
トリレン基、イソホロン基などが挙げられる。ｍは５〜
１００の整数、ｎは１〜１５の整数、Ａは一般式
（２）、一般式（３）及び一般式（４）から選ばれる。

【００２７】

【化２】

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】一般式（２）、一般式（３）及び一般式
（４）に於いて、Ｒ² 、Ｒ³ 及び、Ｒ ⁴ は、水素又はメ
チル基を表す。

【００３１】上記以外の常温で液体の光重合性単量体と
しては、例えば、トリエチレングリコ−ル（メタ）アク
リレ−ト、テトラエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリ
レ−ト、ノナエチレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−
ト、ポリエチレグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ト
リプロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、テト
ラプロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ノナ
プロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ポリプ
ロピレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエ
リスリト−ルトリ（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリス
リト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、エトキシ化ペン
タエリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−ト、プロポ
キシ化ペンタエリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−
ト、ジペンタエリスリト−ルペンタ（メタ）アクリレ−
ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサ（メタ）アクリレ−
ト、トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アクリレ−
ト、エトキシ化トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）ア
クリレ−ト、プロポキシ化トリメチロ−ルプロパントリ
（メタ）アクリレ−ト、２，２−ビス〔４−（アクリロ
キシジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス
〔４−（メタクリロキシジエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、３−フェノキシ−２−プロパノイルアクリレ−ト、
１、６−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル）ヘキシルエ−テル等の多官能性モノマ─が挙げら
れる。

【００３２】上記以外の光重合性の不飽和化合物として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレ−ト、ベンジル
（メタ）アクリレ−ト等の単官能性モノマ─、ウレタン
やポリエステルのアクリレ−トオリゴマ−などが挙げら
れる。

【００３３】上記光重合性不飽和化合物（ロ）の添加量
は少なくなると露光後の光重合性着色層の表面硬度が不
足し、画像が変形し易くなり、多くなるとロ─ル巻き状
態で保存して置く間にコ─ルドフロ─が起き光重合性着
色層が変形するので前記線状重合体（イ）１００重量部
に対し１０〜２５０重量部が好ましく、より好ましくは
３０〜２００重量部である。

【００３４】前記光重合開始剤（ハ）は、紫外線、可視
光線等の活性光線により上記光重合性不飽和化合物
（ロ）を活性化し、重合を開始させる性質を有するもの
であればよく、例えば、ソジウムメチルジチオカ−バメ
イトサルファイト、テトラメチルチウラムモノサルファ
イト、ジフェニルモノサルファイト、ジベンゾチアゾイ
ルモノサルファイト、ジベンゾチアゾイルジサルファイ
ト等のサルファイト類；チオキサントン、２−エチルチ
オキサントン、２−クロロチオキサントン２，４ジエチ
ルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；ヒドラゾ
ン、アゾイソブチロニトリル、ベンゼンジアゾニウム等
のジアゾ化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ−テ
ル、ベンゾインエチルエ−テル、ベンゾインイソポロピ
ルエ−テル、ベンゾフェノン、ジメチルアミノベンゾフ
ェノン、ミヒラ−ケトン、ベンジルアントラキノン、ｔ
−ブチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン２
−エチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、
２−クロロアントラキノン、ベンジルジメチルケタ−
ル、メチルフェニルグリオキシレ−ト等の芳香族カルボ
ニル化合物；４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン；α−ヒドロ
キシ−α，α’−ジメチルアセトフェノン；２，２−ジ
エトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシアセトフ
ェノン等のアセトフェノン誘導体；ｐ−ジメチルアミノ
安息香酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、
ｐ−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、ｐ−ジエチルアミ
ノ安息香酸イソプロピル等のジアルキルアミノ安息香酸
エステル類；ベンゾイルパ−オキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパ−オキサイド、ジクミルパ−オキサイド、キュメン
ヒドロパ−オキサイド等の過酸化物；９−フェニルアク
リジン、９−ｐ−メトキシフェニルアクリジン、９−ア
セチルアミノアクリジン、ベンズアクリジン等のアクリ
ジン誘導体；９，１０−ジメチルベンゾフェナジン、９
−メチルベンズフェナジン、１０−メトキシベンズフェ
ナジン等のフェナジン誘導体；６，４’，４”−トリメ
トキシ−２，３−ジフェニルキノサリン等のキノサリン
誘導体；２，４，５−トリフェニルイミダゾイル2.量
体、ハロゲン化ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾ
イルフェニルホスフィンオキシド；アシルホスフェ−ト
等のアシル化燐化合物；２−ニトロフルオレン、２，
４，６−トリフェニルビリリウム四弗化ホウ素塩、２，
４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−ト
リアジン、３，３’−カルボニルビスクマリン、チオミ
ヒラ−ケトンなどが挙げられる。

【００３５】上記光重合開始剤（ハ）の添加量は、少く
なると硬化が不充分となり、多くなると硬化した樹脂が
着色したり、脆くなったりするので、前記線状高分子
（イ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ま
しい。

【００３６】前記着色剤（ニ）は、公知の顔料や染料を
用いることができ、例えば、イエロ−系顔料としては、
ハンザイエロ−、ベンジジンイエロ−、カドミウム黄、
黄鉛Ｇ、ジンククロメ−ト、レモンイエロ−、ストロシ
アンイエロ−、イソインドリノインイエロ−、インデア
ンイエロ−等が挙げられ、マゼンタ系顔料としては、ロ
−ダミンＢレ−キ、カドミウム赤、ベンガラ、クロムバ
−ミリオン、ピラゾロンレッド、リソ−ルレッド、鉛
丹、キナクリドンレッド、ウォチングレッド、等が挙げ
られ、シアン系顔料としはウルトラマリンブル−、プル
シアンブル−、コバルトブル−、セルリアンブル−、マ
ンガニ−ズブル、フタロシアニンブル−等が挙げられ、
ブラック系顔料としては、カ−ボンブラック、チタンブ
ラック、鉄黒等が挙げられる。

【００３７】上記着色剤（ニ）の添加量は、少なくなる
と着色が不充分となり、多くなると光重合性着色層が脆
くなるので、前記線状高分子（イ）１００重量部に対し
て０．１〜３００重量部好ましい。

【００３８】前記溶剤（ホ）としては、例えば、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、メタノ─ル等の極性溶剤が
挙げられる。

【００３９】本発明で使用される光重合性着色層の構成
は上述した通りであるが、必要に応じて、ジオクチルフ
タレ─ト、トリエチレングリコ─ルジアセテ─ト、Ｐ─
トルエンスルフォンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルフ
ォンアミド等の可塑剤、ヒドロキノン、Ｐ−メトキシ─
フェノ─ル等の熱重合禁止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、メチルエチルケトン、トルエンなどが
添加されてもよい。

【００４０】画像形成シ−トを形成する光重合性着色層
の厚さは、特に制限はないが、厚くなると、支持体から
剥がれやすくなり、薄くなると取扱が難しくなるため、
０．５〜２０μｍが好ましい。

【００４１】本発明発明で使用される光重合性接着層は
アシルホスフィンオキシド系の光重合開始剤を含有する
光重合性接着組成物から形成される。

【００４２】上記の光重合性接着組成物は、例えば、有
機高分子、光重合性不飽和化合物、溶剤及びアシルホス
フィンオキシド系光重合開始剤からなる組成物が使用さ
れる。

【００４３】上記有機高分子は、軟化点１５０℃以下の
熱可塑性樹脂が好適に使用され、熱可塑性樹脂として
は、例えば、ポリオレフィン、エチレンとα又はβ−不
飽和カルボン酸との共重合体、エチレンとα、β−不飽
和カルボン酸との共重合体の金属イオンで架橋された樹
脂、塩化ビニリデンの重合体又は共重合体、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ─Ｎ−ビニルカルバゾ─ル、ポリビニ
ルアルコ─ル、ポリ─Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアミ
ド、ポリウレタン、エチレンと酢酸ビニル共重合体、ス
チレンとイソプレン又はブタジエンの共重合体、アクリ
ロニトリルとブタジエンの共重合体、ブチルゴム、ポリ
アクリル酸エステル重合体又は共重合体などが挙げられ
る。

【００４４】上記以外の有機高分子は、例えば、前記光
重合性着色層に使用される線状重合体（イ）が挙げられ
る。

【００４５】前記有機高分子の重量平均重合度は、小さ
くなると光重合性接着層を塗布し、乾燥し、ロ−ル状に
巻いて保存している間に皺が入りやすく、大きくなると
塗工時の粘度が高くなりすぎ塗布むらができるので１万
〜１００万が好ましく、より好ましくは５万〜１００万
である。

【００４６】上記光重合性不飽和化合物としては、例え
ば、前記光重合性着色層に使用する光重合性不飽和化合
物（ロ）が挙げられる。

【００４７】上記光重合性不飽和化合物の添加量は、少
なくなると露光後の光重合性着色層の表面硬度が不足
し、画像が変形し易くなり、多くなるとロ─ル巻き状態
で保存して置く間にコ─ルドフロ─が起き光重合性接着
層が変形するので、前記有機高分子１００重量部に対し
１０〜２５０重量部が好ましく、より好ましくは３０〜
２００重量部である。

【００４８】上記アシルホスフィンオキシド系の光重合
開始剤は、紫外線、可視光線等の活性光線により前記光
重合性不飽和化合物を活性化して重合を開始させる性質
を有するものであり、例えば、２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ピバロイル
ジフェニルホスフィンオキシド、２−メチルベンゾイル
ジフェニルホスフィンオキシド、テレフタロイル−ビス
−ジフェニルホスフィンオキシド、１−メチル−シクロ
ヘキシルカルボニルジフェニルホスフィンオキシド、４
−メチルベンゾイル−フェニルホスフィン酸メチルエス
テル、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ホスフィン
酸ジエチルエステルなどが挙げられる。これらは単独で
使用されてもよいし、２種以上併用されてもよい。

【００４９】又、必要に応じて、前記光重合性開始剤
（ハ）が添加されてもよいし、重合速度を増加せたり、
酸素による重合阻害を低下させるために、トリエタノ─
ルアミン、ジアルキルアミノ安息香酸エステル等の助剤
が添加されてもよい。

【００５０】上記アシルホスフィンオキシド系光重合開
始剤の添加量は、少なくなると硬化が不充分となり、多
くなると硬化した樹脂が着色したり、脆くなったりする
ので、前記有機高分子１００重量部に対して０．１〜１
０重量部が好ましい。

【００５１】本発明で使用される光重合性接着層の構成
は上述した通りであるが、必要に応じて、脂環式飽和炭
化水素樹脂、ロジン樹脂、石油樹脂、クマロン・インデ
ン樹脂、テルペン樹脂等の粘着付与剤、ジオクチルフタ
レ─ト、トリエチレングリコ─ルジアセテ─ト、Ｐ─ト
ルエンスルフォンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルフォ
ンアミド等の可塑剤、ヒドロキノン、Ｐ−メトキシ─フ
ェノ─ル等の熱重合禁止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、メチルエチルケトン、トルエンなどが添加
されてもよい。

【００５２】上記光重合性接着層の厚さは、薄くなると
取扱が難しく接着力が充分でなくなり、厚くなると画像
形成シ−トを積層して多色画像層とするとき各色画像層
にズレが生ずるため０．１〜２０μｍが好ましい。

【００５３】本発明の画像形成シ−トは、例えば、透明
支持体上に光重合性着色層組成物をコ−タ−で塗布、乾
燥して光重合性着色層を形成し、更に光重合性着色層上
に、光重合性接着組成物をコ−タ−で塗布、乾燥して光
重合性接着層が形成されることにより得られる。

【００５４】上記画像形成シ−トを得る、他の方法とし
ては、例えば、仮支持体上に光重合性接着層組成物をコ
−タ−で塗布、乾燥して光重合性接着層が形成された積
層体と透明支持体上に光重合性着色組成物をコ−タ−で
塗布、乾燥して光重合性着色層が形成された積層体を別
々に形成し、次いで、２つの積層体を光重合性接着層と
光重合性着色層とが接するように重ね合わせて加熱加圧
し、光重合性接着層を光重合性着色層上に転写する方法
が挙げられる。

【００５５】上記仮支持体は、化学的及び熱的に安定で
可とう性のあるフィルムであればよく、例えば、ポリエ
チレンテレフタレ−ト；ポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン等のハロゲン含有樹脂；ポリアミド樹脂；ポリ
カ−ボ−ネ−ト樹脂などからなるフィルムが挙げられ
る。

【００５６】上記仮支持体は光重合性接着層を設ける面
が剥離処理されていてもよく、その厚さは薄くなると取
扱が困難になり、厚くなると転写のとき追従性が悪くな
るため５〜２００μｍが好ましい。

【００５７】画像形成シ−トを製造する際、光重合性着
色層の上に光重合性接着組成物を塗布する方法を用いる
場合は、光重合性接着組成物の溶剤は光重合性着色層を
溶解又は膨潤しないものを使用するのが好ましい。

【００５８】上記光重合性接着組成物に使用される溶剤
としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石
油エ─テル、トルエン、キシレン等非極性溶剤が挙げら
れる。

【００５９】上記溶剤を乾燥する温度は、低くなると乾
燥に時間がかかり、且つ溶剤残存量も多くなり、高なる
と色被りを起こすので３０〜１２０℃が好ましい。

【００６０】画像形成シ−トを製造する際、光重合性着
色層の上に光重合性接着層を転写する方法で用いる場合
のラミネ─トロ─ル温度は、光重合性接着層の軟化温度
によって適宜決定されるが、通常５０〜１３０℃で行う
のが好ましい。

【００６１】本発明の画像形成シ−トは、基盤に積層
し、画像露光し、現像し、透明支持体を剥離し基盤／光
重合性接着層／画像層の層構成の積層体を得る場合に使
用される。

【００６２】画像層の上に更に別の画像形成シ−トの光
重合性接着層が画像層に接するように積層し、画像露光
し、現像し、支持体を剥離することによって多層化され
た画像層を得ることができる。

【００６３】イエロ−、マゼンタ、シアン、ブラック、
の画像形成シ−トを用い基盤に積層する毎に、一つの原
画をそれぞれの色に色分解されて、更に、網点画像に変
換し、且つ色の濃淡を網点の大小に変換したネガマスク
を介して支持体側から画像露光し、支持体を剥離し、現
像し、多層化することにより基盤／光重合性接着層／イ
エロ−画像層／光重合性接着層／マゼンタ画像層／光重
合性接着層／シアン画像層／光重合性接着層／ブラック
画像層の層構成のフルカラ−画像を得ることができる。

【００６４】上記基盤は特に材料的に限定されるもので
はなく、適度の可とう性と熱で変形しにくいものが選択
される。例えば、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリエチレン
テレフタレ−ト等のポリエステル樹脂、ポリエチレンや
ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニ
ルやポリ塩化ビニリデン等のハロゲン含有樹脂、ポリア
ミド樹脂及びポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂等か
らなる板状体、ガラス板、セラミックス板、金属板等が
挙げられる。

【００６５】上記基盤は光重合性接着層との接着性を良
くすることを目的として、プライマ−処理がなされてい
てもよいし、接着剤が塗布されていてもよい。

【００６６】画像形成シ−トの基盤や画像層へ積層は、
例えば、ラミネ−トロ−ルによって行われ、そのときラ
ミネ−トロ−ルの温度は、使用する基盤や画像形成シ−
トの光重合性接着層や光重合性着色層の軟化温度によっ
て適宜決められるが通常５０〜１３０℃が好適である。

【００６７】前記画像露光時の光源は特に限定されるも
のではなく、例えば、超高圧水銀灯、メタルハライドラ
ンプ等が好適に用いられる。

【００６８】前記現像時に使用される現像液としては、
例えば、濃度０．５〜５重量％の炭酸ナトリウム水溶液
が挙げられる。

【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。尚、以下
「部」とあるのは「重量部」を意味する。

【００６９】（実施例１）表１に示すように、線状高分
子として メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸２─エチルヘキシル及びメタクル酸の
それぞれ３１部、３１部、１３部及び２５部からなる共
重合体で平均分子量が１０万であるものと、光重合性不
飽和化合物としてペンタエリスリト─ルトリアクリレ─
ト、光重合開始剤として、２，４，６─トリメチルベン
ゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ製、商
品名；ルシリンＴＰＯ）を使用し、ブラッ系顔料として
（大日精化製、商品名；ＦＰＦ−４０Ｓブラック）、イ
エロ─系顔料として（大日精化製、商品名；ＦＰＦ−２
７イエロ─）、マゼンタ系顔料として（大日精化製、商
品名；ＦＰＦ−６８８７マゼンタ）及びシアン系顔料と
して（大日精化製、商品名；ＦＰＦ−ＣＰ２ブル─）を
用い、表１に示すブラックの光重合性着色層組成物塗布
液、イエロ−の光重合性着色層組成物塗布液、マゼンタ
の光重合性着色層組成物塗布液、シアンの光重合性着色
用組成物塗布液を製造した。

【００７０】

【表１】

【００７１】厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレ−
トフィルム上に上記のブラックの光重合性着色層組成物
塗布液を塗布、９０℃で２分間乾燥して３μｍのブラッ
クの光重合性着色層が設けられているポリエチレンテレ
フタレ−トフィルムからなる積層体を得た。

【００７２】同様にしてイエロ−の光重合性着色組成物
塗布液、マゼンタの光重合性着色組成物塗布液、シアン
の光重合性着色組成物塗布液を用い、それぞれ、イエロ
─、マゼンタ、シアンの光重合性着色層が設けられてい
るポリエチレンテレフタレ−トフィルムからなる積層体
を得た。

【００７３】次いで、表２に示すように、ＧＰＣ測定に
よる重量平均分子量が１１万のポリメチルメタクリレ─
ト（旭化成製、商品名；デルペットＬＰ−１）、多官能
モノマ─としてトリメチロ─ルプロパントリアクリレ─
ト（新中村化学製、商品名；Ａ−ＴＭＰＴ）、光重合開
始剤として、２，４，６─トリメチルベンゾイルジフェ
ニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ製、商品名；ルシリ
ンＴＰＯ）を用いて光重合性接着組成物塗布液を製造し
た。

【００７４】

【表２】

【００７５】上記光重合性接着組成物塗布液を前記各積
層体にポリエチレンテレフタレ−トフィルム／光重合性
着色層／光重合性接着層／の層構成になるように塗布、
１１５℃で２分乾燥、光重合性接着が５μｍのブラッ
ク、イエロ─、マゼンタ、シアンの画像形成シ−トを得
た。

【００７６】上記のイエロ─の画像形成シ−トをポリカ
−ボネ−ト基盤に光重合性接着層が接するように重ね合
わせ、ラミネ−トロ─ルを用い温度１２０℃、圧力５ｋ
ｇ／ｃｍ² ライン速度１．２ｍ／分でラミネ−トし、基
盤／光重合性接着層／光重合性着色層／ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムの層構成の積層体を得た。

【００７７】得られた積層体のポリエチレンテレフタレ
−トフィルム側に、原画を色分解機によってイエロ─に
色分解し、色の濃淡を網点の大小に変換したネガマスク
を重ね、超高圧水銀灯で４００ｍＪ／ｃｍ² の紫外線に
露光した。

【００７８】次いで上記ポリエチレンテレフタレ−トフ
ィルムを剥離し、２５℃で、１重量％炭酸ナトリム水溶
液を用い２Ｋｇ／ｃｍ² の圧力で４５秒間スプ─現像処
理し、未露光部を溶解除去し、基盤／光重合性接着層／
イエロ─画像層からなる積層体を得た。

【００７９】次いで、マゼンタの画像形成シ−トの光重
合性接着層と上記イエロ─画像層が接するように重ね合
わせ、ラミネ−トロ─ルを用い温度１２０℃、圧力５ｋ
ｇ／ｃｍ² 、ライン速度１．２ｍ／分でラミネ−トし、
基盤／光重合性接着層／イエロ─画像層／光重合性接着
層／マゼンタの光重合性着色層／ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムの層構成の積層体を得た。

【００８０】得られた積層体のポリエチレンテレフタレ
−トフィルム側から、マゼンタに色分解し、色の濃淡を
網点の大小に変換したネガマスクをイエロ─画像と整合
するように重ね、超高圧水銀灯で４００ｍＪ／ｃｍ² の
紫外線に露光した。

【００８１】次いで、イエロ─画像形成の場合と同様に
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを剥離し、２５℃
で、１重量％炭酸ナトリム水溶液を用い２Ｋｇ／ｃｍ²
の圧力で４５秒間スプレ─現像処理し、未露光部を溶解
除去し、基盤／光重合性接着層／イエロ─画像層／光重
合性接着層／マゼンタ画像層の層構成の積層体を得た。

【００８２】前記シアン、ブラックの画像形成シ−トを
用いマゼンタ画像層形成の場合と同様にしてシアン、ブ
ラックの画像層を形成し、基盤／光重合性接着層／イエ
ロ─画像層／光重合性接着層／マゼンタ画像層／光重合
性接着層／シアン画像層／光重合性接着層／ブラック画
像層の層構成の積層体を得、次いでブラック画像層側か
ら超高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ² の紫外線に全面露
光して、フルカラ─の表示盤を製造した。

【００８３】（実施例２）実施例１のイエロ─、マゼン
タ、シアン、ブラックの４色の画像形成シ−トに代え
て、表３に示す茶色の画像形成シ−トと、茶色に色分解
されたネガマスクを用い画像層を１層とした以外は、実
施例１と同様にして表示盤を製造した。

【００８４】

【表３】

【００８５】（実施例３）画像形成シ−トの光重合性接
着層を形成するのに、予め剥離処理されている厚み２５
ミクロンのポリエチレンテレフタレ−トフィルムの処理
面に表２に示す光重合性接着組成物塗布液を塗布し、乾
燥し、光重合性接着層を形成し、次いで、実施例１と同
様にして得られた光重合性着色層の設けられているポリ
エチレンテレフタレ−トフィルムの光重合性着色層と上
記光重合性接着層が接するように重ね合わせ、、ラミネ
−トロ─ルを用い温度１２０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ² 、
ライン速度１．２ｍ／分でラミネ−トし、光重合性接着
層側のポリエチレンテレフタレ−トフィルムを剥離し、
画像形成シ−トを製造した。

【００８６】実施例１の画像形成シ−トにかえて上記の
画像形成シ−トを使用した以外は実施例１と同様の方法
で表示盤を製造した。

【００８７】（実施例４）実施例２と同様にして得られ
た茶色の画像形成シ−トを用い、実施例３と同様にして
表示盤を製造した。

【００８８】（比較例１）実施例１の画像形成シ−トか
ら光重合性接着層を除いたポリエチレンテレフタレ−ト
フィルム／光重合性着色層の層構成の積層体を画像形成
シ−トにかえて使用した以外は実施例１と同様にして表
示盤を製造した。

【００８９】（比較例２）画像形成シ−トの光重合性接
着組成物を表４に示すスチレン─ブタジエン共重合体
（旭化成製、商品名；タフプレンＡ）と粘着付与樹脂で
あるアルコンＰ−９０（荒川化学製）なる接着層成物塗
布液に代えた以外は実施例１と同様にして表示盤を製造
した。

【００９０】

【表４】

【００９１】（比較例３）実施例１の光重合性接着組成
物の光重合開始剤を２，４，６─トリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ製、商品名；
ルシリンＴＰＯ）にかえて、ミヒラ─ケトン０．２部と
ベンゾフェノン１．３部の混合物とした以外は実施例１
と同様にして表示盤を製造した。

【００９２】実施例１〜３及び比較例２、３で得られた
表示盤について密着性試験、着色試験を行った結果を表
５に示す。 （表示盤の性能評価）

【００９３】

【表５】

【００９４】（１）密着性試験 ＪＩＳ Ｋ−５４００に従い、得られた表示盤の基盤と
反対面からＮＴカッタ−で接着層表面に達する１ミリ角
の碁盤目の切れ込みを入れ、耐熱用アクリル系粘着テ─
プ（積水化学＃５７８２）を貼り、次いで基盤を固定し
テ−プを剥離した時、接着層、画像層及び透明樹脂層間
の剥離の有無を環境温度２５℃、９０℃で試験した。

【００９５】（２）着色試験 得られた表示盤の着色画像の設けられていない部分につ
いて、塗料用褪色試験機（スガ試験機社製、商品名；Ｆ
Ｍ−１）を用い黄変度（デルタＥと言う）をＪＩＳ Ｋ
−７１０３に従い、カラ−コンピュタ−（スガ試験機社
製、商品名；ＳＭ−３）でＪＩＳ Ｋ−７０１３準じ測
定した。

【００９６】基準には基盤であるポリカ−ボネ−トを用
いた。

【発明の効果】本発明の画像形成シ−トは支持体／光重
合性着色層／光重合性接着層の層構成を有しており、上
記光重合性接着層使用される光重合開始剤が着色性の低
いアシルホスフィンオキシド系であるため、基盤上に積
層し、露光し、現像して画像層を形成したとき基盤との
密着性がよく、また画像層を積層して多層としフルカラ
─画像を形成したときも画像間の密着性も良好で、変色
のない耐久性優れた表示盤が製造できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/028

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】透明支持体の片面に光重合性着色層と、ア
   シルホスフィンオキシド系光重合開始剤を含有する光重
   合性接着層とがこの順に設けられていることを特徴とす
   る画像形成シ−ト。