JPH0625149B2 - ５―イミダゾールカルボン酸誘導体 - Google Patents
５―イミダゾールカルボン酸誘導体Info
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- JPH0625149B2 JPH0625149B2 JP61151834A JP15183486A JPH0625149B2 JP H0625149 B2 JPH0625149 B2 JP H0625149B2 JP 61151834 A JP61151834 A JP 61151834A JP 15183486 A JP15183486 A JP 15183486A JP H0625149 B2 JPH0625149 B2 JP H0625149B2
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
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- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は好ましくは有用な植物の作物における選択的な
雑草の新規な抑制方法に関するものである。更にまた、
本発明は新規な該方法に用いる新規な化合物；これらの
化合物の製造方法及び活性成分としてこれらのものを含
む組成物に関するものである。
雑草の新規な抑制方法に関するものである。更にまた、
本発明は新規な該方法に用いる新規な化合物；これらの
化合物の製造方法及び活性成分としてこれらのものを含
む組成物に関するものである。
本発明の方法によれば雑草はこのものまたはその場所に
除草的に有効量の式 式中、Ｒ１は水素またはメルカプトであり、Ｒ２は水
素、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３
〜Ｃ７アルキニル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ７
アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ３〜
Ｃ７シクロアルキルであり、そして Ｘは１−インダニル、１−テトラヒドロナフタレニル、
５−ベンゾシクロヘプタニル、４−テトラヒドロベンゾ
チエニル、４−テトラヒドロベンゾフリル、５−テトラ
ヒドロキノリル、５−テトラヒドロイソキノリル、８−
テトラヒドロキノリル、８−テトラヒドロイソキノリ
ル、９，１０−ジヒドロ−９−アントラセニル、９Ｈ−
フルオレン−９−イル、５−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロ
ヘプテニル、５−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプタニル
または１−ジヒドロナフタレニルであり、その際に各々
のものは未置換であるか、またはＣ１〜Ｃ５アルキル、
モノ−及びジ（アリール）Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜
Ｃ５アルコキシ、ハロ、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、アミ
ノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルアミノ、ト
リフルオロメチル及びジフルオロメトキシよりなる群か
ら選ばれる１〜６個の置換基で置換され、ここに２つの
対をなす置換基はこれらのものが結合する炭素原子と一
緒になってＣ３〜Ｃ７シクロアルキル基を形成してもよ
く；アリールは随時Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５ア
ルキルオキシ及びハロよりなる群から各々独立に選ばれ
る１〜３個の置換基で置換されていてもよいフェニルで
ある、 の５−イミダゾールカルボン酸誘導体もしくはその立体
化学異性体またはそれらの塩を施用することにより抑制
することができる。
除草的に有効量の式 式中、Ｒ１は水素またはメルカプトであり、Ｒ２は水
素、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ３
〜Ｃ７アルキニル、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ７
アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ３〜
Ｃ７シクロアルキルであり、そして Ｘは１−インダニル、１−テトラヒドロナフタレニル、
５−ベンゾシクロヘプタニル、４−テトラヒドロベンゾ
チエニル、４−テトラヒドロベンゾフリル、５−テトラ
ヒドロキノリル、５−テトラヒドロイソキノリル、８−
テトラヒドロキノリル、８−テトラヒドロイソキノリ
ル、９，１０−ジヒドロ−９−アントラセニル、９Ｈ−
フルオレン−９−イル、５−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロ
ヘプテニル、５−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプタニル
または１−ジヒドロナフタレニルであり、その際に各々
のものは未置換であるか、またはＣ１〜Ｃ５アルキル、
モノ−及びジ（アリール）Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜
Ｃ５アルコキシ、ハロ、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、アミ
ノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルアミノ、ト
リフルオロメチル及びジフルオロメトキシよりなる群か
ら選ばれる１〜６個の置換基で置換され、ここに２つの
対をなす置換基はこれらのものが結合する炭素原子と一
緒になってＣ３〜Ｃ７シクロアルキル基を形成してもよ
く；アリールは随時Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５ア
ルキルオキシ及びハロよりなる群から各々独立に選ばれ
る１〜３個の置換基で置換されていてもよいフェニルで
ある、 の５−イミダゾールカルボン酸誘導体もしくはその立体
化学異性体またはそれらの塩を施用することにより抑制
することができる。
式（Ｉ）の活性成分のあるもの、これらの製造方法及び
その抗カビ剤(antifungalagent)としての薬学的使用は
米国特許第３，４８５，９１７号から公知である。更
に、これらの化合物のあるものは米国特許第３，８７
３，２９７号に発芽生長の阻害方法における活性剤とし
て記述されていた。式（Ｉ）の化合物の多くは新規であ
り、そして本発明の方法に使用するために特に発展され
た。
その抗カビ剤(antifungalagent)としての薬学的使用は
米国特許第３，４８５，９１７号から公知である。更
に、これらの化合物のあるものは米国特許第３，８７
３，２９７号に発芽生長の阻害方法における活性剤とし
て記述されていた。式（Ｉ）の化合物の多くは新規であ
り、そして本発明の方法に使用するために特に発展され
た。
驚くべきことに、式（Ｉ）の化合物は強い除草特性を示
し、従って雑草を抑制するために有用である。この特性
は式（Ｉ）の化合物で処理する場合に有用な植物のある
作物が損傷を受けないか、または高投与量で少々害を受
ける事実により重要である。従って、式（Ｉ）の化合物
は有用な植物の作物、例えばイネ及びトウモロコシにお
ける価値ある選択的除草剤である。特にイネ作物におい
て、好ましくはイネ作物が移植されたイネ作物であり、
そして式（Ｉ）の化合物を移植後に施用する場合に広範
囲の施用割合を使用し得る。トウモロコシ作物におい
て、選択的除草活性は発芽前及び発芽後処理の両方で観
察される。
し、従って雑草を抑制するために有用である。この特性
は式（Ｉ）の化合物で処理する場合に有用な植物のある
作物が損傷を受けないか、または高投与量で少々害を受
ける事実により重要である。従って、式（Ｉ）の化合物
は有用な植物の作物、例えばイネ及びトウモロコシにお
ける価値ある選択的除草剤である。特にイネ作物におい
て、好ましくはイネ作物が移植されたイネ作物であり、
そして式（Ｉ）の化合物を移植後に施用する場合に広範
囲の施用割合を使用し得る。トウモロコシ作物におい
て、選択的除草活性は発芽前及び発芽後処理の両方で観
察される。
式（Ｉ）の活性成分は満足できる結果を得るために１ヘ
クタール当たり０．０１〜５．０kgの活性成分の施用割
合で通常施用される。しばしば、環境条件に依存して施
用割合は上記の指定限界を越え得る。しかしながら、好
適な施用割合は１ヘクタール当たり０．０２乃至１．０
kg間の活性成分量である。
クタール当たり０．０１〜５．０kgの活性成分の施用割
合で通常施用される。しばしば、環境条件に依存して施
用割合は上記の指定限界を越え得る。しかしながら、好
適な施用割合は１ヘクタール当たり０．０２乃至１．０
kg間の活性成分量である。
上の定義に用いるようにＣ１〜Ｃ５アルキルは炭素原子
１〜５個を有する直鎖状または分枝鎖状の飽和炭化水素
基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、４つのブチル異性体、ペンチル異性体を表し；Ｃ１
〜Ｃ７アルキルにはＣ１〜Ｃ５アルキル基及び炭素原子
６または７個を有するその高級同族体が含まれ；ハロは
フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードであり、フルオ
ロ及びクロロが好ましく；Ｃ３〜Ｃ７アルケニルは１個
の二重結合を含み、且つ炭素原子３〜７個を有する直鎖
状及び分枝鎖状炭化水素基、例えばアリル、３−ブテニ
ル、２−ブテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、
メタリルまたは３−メチル−２−ブテニルを定義し、ア
リル及びメタリルが好ましく；Ｃ３〜Ｃ７アルキニルは
１個の三重結合を含み、且つ炭素原子３〜７個を有する
直鎖状及び分枝鎖状の炭化水素基、例えばプロパルギ
ル、２−ブチニル、３−ブチニル、２−ペンチニル、３
−ペンチニルまたは４−ペンチニルを定義し、プロパル
ギルが好ましく；Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルは一般的に
はシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルシク
ロヘキシル及びシクロヘプチルであり、シクロペンチル
及びシクロヘキシルが好ましい。
１〜５個を有する直鎖状または分枝鎖状の飽和炭化水素
基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、４つのブチル異性体、ペンチル異性体を表し；Ｃ１
〜Ｃ７アルキルにはＣ１〜Ｃ５アルキル基及び炭素原子
６または７個を有するその高級同族体が含まれ；ハロは
フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードであり、フルオ
ロ及びクロロが好ましく；Ｃ３〜Ｃ７アルケニルは１個
の二重結合を含み、且つ炭素原子３〜７個を有する直鎖
状及び分枝鎖状炭化水素基、例えばアリル、３−ブテニ
ル、２−ブテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、
メタリルまたは３−メチル−２−ブテニルを定義し、ア
リル及びメタリルが好ましく；Ｃ３〜Ｃ７アルキニルは
１個の三重結合を含み、且つ炭素原子３〜７個を有する
直鎖状及び分枝鎖状の炭化水素基、例えばプロパルギ
ル、２−ブチニル、３−ブチニル、２−ペンチニル、３
−ペンチニルまたは４−ペンチニルを定義し、プロパル
ギルが好ましく；Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルは一般的に
はシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルシク
ロヘキシル及びシクロヘプチルであり、シクロペンチル
及びシクロヘキシルが好ましい。
上記のアリールの代表例として、フェニル、４−クロロ
フェニル、４−フルオロフェニル、２，４−ジクロロフ
ェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、
３−クロロフェニル、３，４−ジメトキシフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２，４−ジメトキシフェニ
ルを挙げ得る。アリール−Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはジ
アリール−Ｃ１〜Ｃ５アルキル基の例として、ベンジ
ル、フェニルエチル、４−クロロベンジル、４−クロロ
フェニルエチル、ベンズヒドリル、４−メトキシベンジ
ル、３−メトキシベンジルまたは４，４′−ジクロロベ
ンズヒドリルを挙げることができ、ベンジル及びベンズ
ヒドリルが好ましい。
フェニル、４−フルオロフェニル、２，４−ジクロロフ
ェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、
３−クロロフェニル、３，４−ジメトキシフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２，４−ジメトキシフェニ
ルを挙げ得る。アリール−Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはジ
アリール−Ｃ１〜Ｃ５アルキル基の例として、ベンジ
ル、フェニルエチル、４−クロロベンジル、４−クロロ
フェニルエチル、ベンズヒドリル、４−メトキシベンジ
ル、３−メトキシベンジルまたは４，４′−ジクロロベ
ンズヒドリルを挙げることができ、ベンジル及びベンズ
ヒドリルが好ましい。
Ｃ１〜Ｃ５アルコキシは例えばメトキシ、エトキシ、ｎ
−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、４つのブチル
オキシ異性体またはベンチルオキシ異性体を表わし；Ｃ
１〜Ｃ７アルコキシＣ１〜Ｃ７アルキルは例えばメトキ
シメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキ
シメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポ
キシメチル、プロポキシエチル、プロポキシプロピル、
イソプロポキシメチル、イソプロポキシエチル、イソプ
ロポキシプロピル、２−メトキシプロピル、２−エトキ
シプロピル、２−メトキシブチル、３−メトキシブチ
ル、２−エトキシブチルまたは３−エトキシブチルを表
わす。
−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、４つのブチル
オキシ異性体またはベンチルオキシ異性体を表わし；Ｃ
１〜Ｃ７アルコキシＣ１〜Ｃ７アルキルは例えばメトキ
シメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキ
シメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポ
キシメチル、プロポキシエチル、プロポキシプロピル、
イソプロポキシメチル、イソプロポキシエチル、イソプ
ロポキシプロピル、２−メトキシプロピル、２−エトキ
シプロピル、２−メトキシブチル、３−メトキシブチ
ル、２−エトキシブチルまたは３−エトキシブチルを表
わす。
基Ｘ上の置換基を異なった炭素原子上に結合し得るか、
またはその２つが対の位置を取り得ることは明らかであ
る。
またはその２つが対の位置を取り得ることは明らかであ
る。
Ｘ部分及び／または基Ｒ２の特性に依存して、式（Ｉ）
の化合物は不斉炭素原子を含む。特記せぬ限り、化合物
の化学名はすべての立体化学異性体の混合物を表わす。
これらの混合物は基本分子構造のすべてのジアステレオ
マー及びエナンチオマーを含む。
の化合物は不斉炭素原子を含む。特記せぬ限り、化合物
の化学名はすべての立体化学異性体の混合物を表わす。
これらの混合物は基本分子構造のすべてのジアステレオ
マー及びエナンチオマーを含む。
これらの化合物の純粋な異性体は通常の分離法により混
合物から分離し得る。好ましくは、特定の立体化学形態
を望む場合、該化合物を立体選択的製造方法により合成
する。これらの方法は光学活性出発物質を用いる際に有
利である。
合物から分離し得る。好ましくは、特定の立体化学形態
を望む場合、該化合物を立体選択的製造方法により合成
する。これらの方法は光学活性出発物質を用いる際に有
利である。
また本発明は式（Ｉ）の化合物が有機もしくは無機塩基
例えばアミン、アルカリ金属塩基、及びアルカリ土金属
塩基、または第四級アンモニウム塩基、或いは有機また
は無機酸例えば鉱酸、スルホン酸、カルボン酸もしくは
含リン酸と形成し得る塩の使用からなる。
例えばアミン、アルカリ金属塩基、及びアルカリ土金属
塩基、または第四級アンモニウム塩基、或いは有機また
は無機酸例えば鉱酸、スルホン酸、カルボン酸もしくは
含リン酸と形成し得る塩の使用からなる。
塩生成用鉱酸の例にはフッ酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ
化水素酸、硫酸、硝酸、塩素酸、過塩素酸またはリン酸
がある。好適な塩生成用スルホン酸はトルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸またはトリ
フルオロメタンスルホン酸である。好適な塩生成用カル
ボン酸は酢酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸、クロロ酢
酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸及びクエン酸であ
る。含リン酸には種々のリン酸、ホスホン酸及びホスフ
ィン酸がある。
化水素酸、硫酸、硝酸、塩素酸、過塩素酸またはリン酸
がある。好適な塩生成用スルホン酸はトルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸またはトリ
フルオロメタンスルホン酸である。好適な塩生成用カル
ボン酸は酢酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸、クロロ酢
酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸及びクエン酸であ
る。含リン酸には種々のリン酸、ホスホン酸及びホスフ
ィン酸がある。
好適な塩生成用アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土金
属水酸化物はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウムまたはカルシウムの水酸化物、最も好ましくはナ
トリウムまたはカリウムのものである。適当な塩生成用
アミンの例には第一級、第二級及び第三級脂肪族及び芳
香族アミン例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、４つのブチルアミン異
性体、ジメチルアミン、ジメチルアミン、ジエタノール
アミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ
−ｎ−ブチルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホ
リン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、キヌクリジン、ピリジン、キノリン及びイ
ソキノリンがある。好適なアミンはエチルアミン、プロ
ピルアミン、ジエチルアミンまたはトリエチルアミンで
あり、イソプロピルアミン、ジエタノールアミン及び
１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンが最も
好ましい。第四級アンモニウム塩基の例には一般にハロ
アンモニウム塩の陽イオン例えばテトラメチルアンモニ
ウム陽イオン、トリメチルベンジルアンモニウム陽イオ
ン、トリエチルベンジルアンモニウム陽イオン、テトラ
エチルアンモニウム陽イオン、トリメチルアンモニウム
陽イオン及びまたはアンモニウム陽イオンがある。
属水酸化物はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウムまたはカルシウムの水酸化物、最も好ましくはナ
トリウムまたはカリウムのものである。適当な塩生成用
アミンの例には第一級、第二級及び第三級脂肪族及び芳
香族アミン例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、４つのブチルアミン異
性体、ジメチルアミン、ジメチルアミン、ジエタノール
アミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ
−ｎ−ブチルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホ
リン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、キヌクリジン、ピリジン、キノリン及びイ
ソキノリンがある。好適なアミンはエチルアミン、プロ
ピルアミン、ジエチルアミンまたはトリエチルアミンで
あり、イソプロピルアミン、ジエタノールアミン及び
１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンが最も
好ましい。第四級アンモニウム塩基の例には一般にハロ
アンモニウム塩の陽イオン例えばテトラメチルアンモニ
ウム陽イオン、トリメチルベンジルアンモニウム陽イオ
ン、トリエチルベンジルアンモニウム陽イオン、テトラ
エチルアンモニウム陽イオン、トリメチルアンモニウム
陽イオン及びまたはアンモニウム陽イオンがある。
本発明の方法に用いる活性成分の好適な亜族にはＲ２が
水素、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ
３〜Ｃ７アルキニルまたはＣ３〜Ｃ７シクロアルキルで
あり、そしてＸが１−インダニル、１−テトラヒドロナ
フタレニルまたは５−ベンゾシクロヘプタニルであり、
その際に各々が未置換であるか、または独立してＣ１〜
Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、ハロ、トリフル
オロメチルまたはジフルオロメトキシから選ばれる１〜
６個の置換基で置換される式（Ｉ）の化合物がある。
水素、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ３〜Ｃ７アルケニル、Ｃ
３〜Ｃ７アルキニルまたはＣ３〜Ｃ７シクロアルキルで
あり、そしてＸが１−インダニル、１−テトラヒドロナ
フタレニルまたは５−ベンゾシクロヘプタニルであり、
その際に各々が未置換であるか、または独立してＣ１〜
Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、ハロ、トリフル
オロメチルまたはジフルオロメトキシから選ばれる１〜
６個の置換基で置換される式（Ｉ）の化合物がある。
この好適な群の中で、Ｘが式 式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々独立して水素またはＣ
１〜Ｃ５アルキルであり、 Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は各々独立して水素またはＣ１〜Ｃ
５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、ハロ、ＣＦ３また
はＯＣＨＦ２であり、そして ｎは１、２または３である、 の基である化合物が殊に好ましい。
１〜Ｃ５アルキルであり、 Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は各々独立して水素またはＣ１〜Ｃ
５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ、ハロ、ＣＦ３また
はＯＣＨＦ２であり、そして ｎは１、２または３である、 の基である化合物が殊に好ましい。
この殊に好ましい化合物の群の中で、特に好ましいもの
は ａ）ｎが２であるか、 ｂ）ｎが１であるか、 ｃ）Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が各々独立して水素またはメチ
ルであるか、 ｄ）Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が各々独立して水素、メチル、
メトキシ、フルオロ、クロロまたはブロモであるか、ま
たは ｅ）Ｒ２がＣ１〜Ｃ４アルキルであるかのいずれかの化
合物である。
は ａ）ｎが２であるか、 ｂ）ｎが１であるか、 ｃ）Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が各々独立して水素またはメチ
ルであるか、 ｄ）Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が各々独立して水素、メチル、
メトキシ、フルオロ、クロロまたはブロモであるか、ま
たは ｅ）Ｒ２がＣ１〜Ｃ４アルキルであるかのいずれかの化
合物である。
亜族ｅ）からのＲ２がメチルである化合物が好ましい。
更に殊に好ましい亜族はｎが２であり、Ｒ３、Ｒ４及び
Ｒ５が各々独立して水素またはメチルであり、Ｒ６、Ｒ
７及びＲ８が各々独立して水素、メチル、メトキシ、フ
ルオロ、クロロまたはブロモであり、そしてＲ２がＣ１
〜Ｃ４アルキルである化合物からなる。これらの群のも
のの中で再びＲ２がメチルである化合物が好ましい。
Ｒ５が各々独立して水素またはメチルであり、Ｒ６、Ｒ
７及びＲ８が各々独立して水素、メチル、メトキシ、フ
ルオロ、クロロまたはブロモであり、そしてＲ２がＣ１
〜Ｃ４アルキルである化合物からなる。これらの群のも
のの中で再びＲ２がメチルである化合物が好ましい。
同様に好ましいものはｎが１であり、Ｒ３、Ｒ４及びＲ
５が各々独立して水素またはメチルであり、Ｒ６、Ｒ７
及びＲ８が各々独立して水素、メチル、メトキシ、フル
オロ、クロロまたはブロモであり、そしてＲ２がＣ１〜
Ｃ４アルキルである化合物である。
５が各々独立して水素またはメチルであり、Ｒ６、Ｒ７
及びＲ８が各々独立して水素、メチル、メトキシ、フル
オロ、クロロまたはブロモであり、そしてＲ２がＣ１〜
Ｃ４アルキルである化合物である。
本発明による方法に使用し得る最も好ましい化合物は１
−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステル、１
−（２−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチル
エステル、１−（２，２−ジメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾー
ルカルボン酸メチルエステル、１−（５，７−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカルボン酸メ
チルエステル、１−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フタレン−１−イル）−２−メルカプト−５−イミダゾ
ールカルボン酸メチルエステル、１−（２，２−ジメチ
ルインダン−１−イル）−２−メルカプト−５−イミダ
ゾールカルボン酸メチルエステル。
−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステル、１
−（２−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチル
エステル、１−（２，２−ジメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾー
ルカルボン酸メチルエステル、１−（５，７−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカルボン酸メ
チルエステル、１−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フタレン−１−イル）−２−メルカプト−５−イミダゾ
ールカルボン酸メチルエステル、１−（２，２−ジメチ
ルインダン−１−イル）−２−メルカプト−５−イミダ
ゾールカルボン酸メチルエステル。
上記の如く式（Ｉ）の活性成分のほとんどは新規な化合
物であり、そして本発明により雑草の新規な抑制方法に
おける活性物質として用いるように特に開発された。従
ってこれらの化合物は更に本発明の特徴を構成する。新
規な該化合物は式 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＸは前記の意味を有し、但しＸは
未置換の１−インダニルまたは未置換の１−テトラヒド
ロナフタレニル以外のものである、 により表し得る。
物であり、そして本発明により雑草の新規な抑制方法に
おける活性物質として用いるように特に開発された。従
ってこれらの化合物は更に本発明の特徴を構成する。新
規な該化合物は式 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＸは前記の意味を有し、但しＸは
未置換の１−インダニルまたは未置換の１−テトラヒド
ロナフタレニル以外のものである、 により表し得る。
好適な新規な化合物はＸが上記の式（ａ）の基であり、
ｎ−が１であり、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が各々独立して水
素またはメチルであり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が各々独立
して水素、メチル、メトキシ、フルオロ、クロロまたは
ブロモであり、そしてＲ２がＣ１〜Ｃ４アルキルである
ものである。
ｎ−が１であり、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が各々独立して水
素またはメチルであり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が各々独立
して水素、メチル、メトキシ、フルオロ、クロロまたは
ブロモであり、そしてＲ２がＣ１〜Ｃ４アルキルである
ものである。
最も好ましい新規な化合物は次のものである：１−（２
−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−
１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステ
ル、１−（２，２−ジメチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカル
ボン酸メチルエステル、１−（５，７−ジメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イル）−５
−イミダゾールカルボン酸メチルエステル、（２，２−
ジメチルインダン−１−イル）−２−メルカプト−５−
イミダゾールカルボン酸メチルエステル及び１−（２，
２−ジメチルインダン−１−イル）−５−イミダゾール
カルボン酸メチルエステル。
−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−
１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステ
ル、１−（２，２−ジメチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカル
ボン酸メチルエステル、１−（５，７−ジメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イル）−５
−イミダゾールカルボン酸メチルエステル、（２，２−
ジメチルインダン−１−イル）−２−メルカプト−５−
イミダゾールカルボン酸メチルエステル及び１−（２，
２−ジメチルインダン−１−イル）−５−イミダゾール
カルボン酸メチルエステル。
新規なもの及び公知のものの両方の式（Ｉ）の化合物の
製造は一般に次の方法により行なわれる。
製造は一般に次の方法により行なわれる。
式（Ｉ）の化合物は式 式中、Ｒ２及びＸは上記のものである、 の化合物を適当な塩基例えばアルカリ金属アルコラート
または水素化物例えばナトリウムメチラート、カリウム
エチラート、水素化ナトリウム、水素化リチウムなどの
存在下にて反応−不活性溶媒中でギ酸のＣ１〜Ｃ４アル
キルエステルと縮合させ；そして生じる式 式中、Ｒ２及びＸは上記のものであり、そしてＺはアル
カリ金属原子である、 の中間体を ａ）酸の存在下でアルカリ金属イソシアネートで処理し
て、かくて式 式中、Ｒ２及びＸは上記のものである、 の２−メルカプトイミダゾールを得、このものを場合に
よっては、硝酸の存在下にて水性媒質中で亜硝酸ナトリ
ウムと反応させるか；低級脂肪酸アルコール、好ましく
はエタノールの存在下にて４０乃至８０℃間の温度でラ
ネー・ニッケルで処理するか；または好ましくはカルボ
ン酸例えば酢酸の存在下にて過酸化水素溶液で処理する
ことにより式 の化合物に転化させるか； ｂ）酸の存在下にて５０乃至２５０℃間、好ましくは１
２０乃至１７０℃間の温度で炭素原子１〜３個のカルボ
ン酸アミド、好ましくはホルムアミドで処理するか；或
いは ｃ）反応−不活性溶媒または酸のいずれかの適当な溶媒
中にて２０乃至２００℃間、好ましくは２５℃乃至反応
混合物の還流温度間の温度で過剰の炭酸アンモニウムま
たは炭酸水素アンモニウムで処理することにより得るこ
とができる。
または水素化物例えばナトリウムメチラート、カリウム
エチラート、水素化ナトリウム、水素化リチウムなどの
存在下にて反応−不活性溶媒中でギ酸のＣ１〜Ｃ４アル
キルエステルと縮合させ；そして生じる式 式中、Ｒ２及びＸは上記のものであり、そしてＺはアル
カリ金属原子である、 の中間体を ａ）酸の存在下でアルカリ金属イソシアネートで処理し
て、かくて式 式中、Ｒ２及びＸは上記のものである、 の２−メルカプトイミダゾールを得、このものを場合に
よっては、硝酸の存在下にて水性媒質中で亜硝酸ナトリ
ウムと反応させるか；低級脂肪酸アルコール、好ましく
はエタノールの存在下にて４０乃至８０℃間の温度でラ
ネー・ニッケルで処理するか；または好ましくはカルボ
ン酸例えば酢酸の存在下にて過酸化水素溶液で処理する
ことにより式 の化合物に転化させるか； ｂ）酸の存在下にて５０乃至２５０℃間、好ましくは１
２０乃至１７０℃間の温度で炭素原子１〜３個のカルボ
ン酸アミド、好ましくはホルムアミドで処理するか；或
いは ｃ）反応−不活性溶媒または酸のいずれかの適当な溶媒
中にて２０乃至２００℃間、好ましくは２５℃乃至反応
混合物の還流温度間の温度で過剰の炭酸アンモニウムま
たは炭酸水素アンモニウムで処理することにより得るこ
とができる。
上記の方法において、反応−不活性溶媒は例えば芳香族
炭化水素例えばベンゼン、トルエンまたはキシレン；エ
ーテル例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランま
たはジオキサン；または他の非プロトル性有機溶媒であ
る。イミダゾール環構造の環化反応に対して、強い鉱
酸、例えば塩酸の如きハロゲン化水素酸が最も便利に用
いられる。環生成法ｃ）において、他の酸、例えば酢酸
も使用し得る。
炭化水素例えばベンゼン、トルエンまたはキシレン；エ
ーテル例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランま
たはジオキサン；または他の非プロトル性有機溶媒であ
る。イミダゾール環構造の環化反応に対して、強い鉱
酸、例えば塩酸の如きハロゲン化水素酸が最も便利に用
いられる。環生成法ｃ）において、他の酸、例えば酢酸
も使用し得る。
この反応において、必要とされるモル量の５〜５０、好
ましくは１５〜４０倍の過剰の酸を用いることが最も好
ましい。本法における過剰のアンモニウム塩は必要とさ
れるモル量の２〜５０、好ましくは１０〜３０倍であ
る。
ましくは１５〜４０倍の過剰の酸を用いることが最も好
ましい。本法における過剰のアンモニウム塩は必要とさ
れるモル量の２〜５０、好ましくは１０〜３０倍であ
る。
カルボン酸基上の置換基Ｒ２はカルボン酸官能基の改質
のために本分野で公知である便利な反応により、例えば
加水分解並びにエステル化及び／またはトランスエステ
ル化によりＲ２の定義に含まれる他の置換基に転化し得
る。
のために本分野で公知である便利な反応により、例えば
加水分解並びにエステル化及び／またはトランスエステ
ル化によりＲ２の定義に含まれる他の置換基に転化し得
る。
立体化学的に純粋な異性体を合成する場合、立体選択的
な反応工程及び条件が推奨される。他方、立体化学的異
性体の混合物から純粋な異性体を得るために通常の分離
方法を使用し得る。
な反応工程及び条件が推奨される。他方、立体化学的異
性体の混合物から純粋な異性体を得るために通常の分離
方法を使用し得る。
新規な式（Ｉ）の化合物の製造に対する出発物質は公知
であるか、または公知の合成方法により得ることができ
る。
であるか、または公知の合成方法により得ることができ
る。
例えば、式(II)の化合物は式 Z-NH-CH2-COOR2 (IV) 式中、Ｒ２及びＸは上記のものである、 のグリシンエステルを無水酢酸の存在下でギ酸と反応さ
せることにより得ることができる。また、式(II)の化合
物は式 Z-NH2 （Ｖ） 式中、Ｚは式（Ｉ）で定義されるものである、のアミン
を炭酸ナトリウムの如き酸結合剤の存在下で式 Br-CH2-COOR2 (VI) 式中、Ｒ２は式（Ｉ）で定義されるものである、 のα−ブロモ酢酸エステルと反応させることにより調製
し得る。
せることにより得ることができる。また、式(II)の化合
物は式 Z-NH2 （Ｖ） 式中、Ｚは式（Ｉ）で定義されるものである、のアミン
を炭酸ナトリウムの如き酸結合剤の存在下で式 Br-CH2-COOR2 (VI) 式中、Ｒ２は式（Ｉ）で定義されるものである、 のα−ブロモ酢酸エステルと反応させることにより調製
し得る。
式（Ｉ）の化合物は安定な化合物であり、そしてこのも
のを取り扱う際に予防法を必要としない。
のを取り扱う際に予防法を必要としない。
所定の施用割合で用いる場合、式（Ｉ）の化合物は良好
な選択的除草特性を有し、有用な作物、好ましくはトウ
モロコシ及びイネに用いる際に最も適している。ある場
合に、これまで全体的除草剤でのみ抑制された除草に対
しても損傷を与える。
な選択的除草特性を有し、有用な作物、好ましくはトウ
モロコシ及びイネに用いる際に最も適している。ある場
合に、これまで全体的除草剤でのみ抑制された除草に対
しても損傷を与える。
高い施用割合で、すべての植物はその発達が重大に損傷
され、死ぬ。
され、死ぬ。
また本発明は活性成分として上記の式（Ｉ）の化合物を
含む除草剤組成物に関するものである。好適な組成物は
活性成分として新規な式（Ｉ）の化合物を含み、一方好
適な雑草の抑制方法にこの新規な化合物が用いられる。
含む除草剤組成物に関するものである。好適な組成物は
活性成分として新規な式（Ｉ）の化合物を含み、一方好
適な雑草の抑制方法にこの新規な化合物が用いられる。
本発明による雑草の抑制方法において、式（Ｉ）の化合
物は改質化されない状態でか、または好ましくは組成物
の分野で通常使用される補助剤と一緒に使用され、従っ
て公知の方法で乳化可能な濃厚剤、直接に噴霧される
か、または稀釈される液剤、稀釈乳化剤、水和剤、可溶
性粉剤、粉剤及びまた例えば重合体物質中のカプセル剤
に組成物化する。組成物の特性により、目的及び有効な
環境に従って施用の方法、例えば噴霧、アトマイジング
(atomising)、粉剤散布、粒剤散布、または注入が選択
される。
物は改質化されない状態でか、または好ましくは組成物
の分野で通常使用される補助剤と一緒に使用され、従っ
て公知の方法で乳化可能な濃厚剤、直接に噴霧される
か、または稀釈される液剤、稀釈乳化剤、水和剤、可溶
性粉剤、粉剤及びまた例えば重合体物質中のカプセル剤
に組成物化する。組成物の特性により、目的及び有効な
環境に従って施用の方法、例えば噴霧、アトマイジング
(atomising)、粉剤散布、粒剤散布、または注入が選択
される。
式（Ｉ）の化合物（活性成分）を含む組成物、調製物ま
たは混合物及び適当ならば固体もしくは液体補助剤は公
知の方法で、例えば活性成分を増量剤例えば溶媒、固体
担体及び適当ならば表面活性化合物（表面活性剤）と均
一に混合し、そして／または粉砕することにより調製す
る。
たは混合物及び適当ならば固体もしくは液体補助剤は公
知の方法で、例えば活性成分を増量剤例えば溶媒、固体
担体及び適当ならば表面活性化合物（表面活性剤）と均
一に混合し、そして／または粉砕することにより調製す
る。
適当な溶媒には次のものがある：芳香族炭化水素、好ま
しくは炭素原子８〜１２個を含むフラクション例えばキ
シレン混合物または置換されたナフタレン、フタレート
例えばジブチルフタレートまたはジオクチルフタレー
ト、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサンまたはパラフ
ィン、アルコール及びグリコール並びにそのエーテル及
びエステル例えばエタノール、エチレングリコールモノ
メチルまたはモノエチルエーテル、ケトン例えばシクロ
ヘキサン、強い極性溶媒例えばＮ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミ
ド、並びに植物油またはエポキシド化された植物油例え
エポキシド化されたココナッツ油または大豆油；または
水。
しくは炭素原子８〜１２個を含むフラクション例えばキ
シレン混合物または置換されたナフタレン、フタレート
例えばジブチルフタレートまたはジオクチルフタレー
ト、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサンまたはパラフ
ィン、アルコール及びグリコール並びにそのエーテル及
びエステル例えばエタノール、エチレングリコールモノ
メチルまたはモノエチルエーテル、ケトン例えばシクロ
ヘキサン、強い極性溶媒例えばＮ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミ
ド、並びに植物油またはエポキシド化された植物油例え
エポキシド化されたココナッツ油または大豆油；または
水。
例えば粉末剤及び分散可能な粉剤に使用される固体担体
は通常方解石、タルカム、カオリン、モンモリロナイト
またはアタパルジャイトの如き天然鉱物充てん剤であ
る。物理特性を改善するために高度に分散されたケイ酸
または高度に分散された吸着剤重合体を加えることもで
きる。適当な造粒された吸着担体は多孔性タイプの、例
えば軽石、破砕したれんが、セピオライトまたはベント
ナイトであり；そして適当な非吸着性担体は方解石また
は砂の如き物質である。加えて、多くの無機または有機
性の予備造粒された物質、例えば特にドロマイトまたは
粉砕された植物残渣を使用し得る。
は通常方解石、タルカム、カオリン、モンモリロナイト
またはアタパルジャイトの如き天然鉱物充てん剤であ
る。物理特性を改善するために高度に分散されたケイ酸
または高度に分散された吸着剤重合体を加えることもで
きる。適当な造粒された吸着担体は多孔性タイプの、例
えば軽石、破砕したれんが、セピオライトまたはベント
ナイトであり；そして適当な非吸着性担体は方解石また
は砂の如き物質である。加えて、多くの無機または有機
性の予備造粒された物質、例えば特にドロマイトまたは
粉砕された植物残渣を使用し得る。
組成物化される式（Ｉ）の化合物の性質に依存して、適
当な表面活性化合物は良好な乳化、分散及び湿潤特性を
有する非イオン性、陽イオン性及び／または陰イオン性
表面活性剤である。また「表面活性剤」なる用語は表面
活性剤の混合物からなるものと理解されよう。
当な表面活性化合物は良好な乳化、分散及び湿潤特性を
有する非イオン性、陽イオン性及び／または陰イオン性
表面活性剤である。また「表面活性剤」なる用語は表面
活性剤の混合物からなるものと理解されよう。
適当な非イオン性表面活性剤は水溶性石けん及び水溶性
合成表面活性化合物の両方であり得る。
合成表面活性化合物の両方であり得る。
適当な石けんは高級脂肪族（Ｃ１０〜Ｃ２２）のアルカ
リ金属塩、アルカリ土金属塩または未置換もしくは置換
されたアンモニウム塩、例えばオレイン酸もしくはステ
アリン酸のナトリウムまたはカリウム塩、或いは例えば
ココナッツ油または牛脂油から得られる天然脂肪酸混合
物のものである。脂肪酸メチルタウリン塩も挙げ得る。
リ金属塩、アルカリ土金属塩または未置換もしくは置換
されたアンモニウム塩、例えばオレイン酸もしくはステ
アリン酸のナトリウムまたはカリウム塩、或いは例えば
ココナッツ油または牛脂油から得られる天然脂肪酸混合
物のものである。脂肪酸メチルタウリン塩も挙げ得る。
しかしながら、更にしばしばいわゆる合成表面活性剤、
特に脂肪スルホン酸塩、脂肪硫酸塩、スルホン化された
ベンズイミダゾール誘導体またはアルキルアリールスル
ホン酸を用いる。
特に脂肪スルホン酸塩、脂肪硫酸塩、スルホン化された
ベンズイミダゾール誘導体またはアルキルアリールスル
ホン酸を用いる。
脂肪スルホン酸塩または硫酸塩は通常アルカリ金属塩、
アルカリ土金属塩または未置換もしくは置換されたアン
モニウム塩の状態であり、そしてアシル基のアルキル部
分も含むＣ８〜Ｃ２２アルキル基を含むもの、例えばリ
グノスルホン酸、ドデシル硫酸または天然脂肪酸から得
られる脂肪アルコール硫酸塩の混合物のナトリウムまた
はカルシウム塩である。またこれらの化合物は脂肪アル
コール／エチレンオキシド付加生成物の硫酸エステル及
びスルホン酸の塩からなる。スルホン化されたベンズイ
ミダゾール誘導体は好ましくは２個のスルホン酸基及び
炭素原子８〜２２個を含む１個の脂肪酸基を含む。アル
キルアリールスルホン酸塩の例にはドデシルベンゼンス
ルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、またはナフ
タレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物のナト
リウム、カルシウムまたはトリエチラノールアミン塩が
ある。
アルカリ土金属塩または未置換もしくは置換されたアン
モニウム塩の状態であり、そしてアシル基のアルキル部
分も含むＣ８〜Ｃ２２アルキル基を含むもの、例えばリ
グノスルホン酸、ドデシル硫酸または天然脂肪酸から得
られる脂肪アルコール硫酸塩の混合物のナトリウムまた
はカルシウム塩である。またこれらの化合物は脂肪アル
コール／エチレンオキシド付加生成物の硫酸エステル及
びスルホン酸の塩からなる。スルホン化されたベンズイ
ミダゾール誘導体は好ましくは２個のスルホン酸基及び
炭素原子８〜２２個を含む１個の脂肪酸基を含む。アル
キルアリールスルホン酸塩の例にはドデシルベンゼンス
ルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、またはナフ
タレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物のナト
リウム、カルシウムまたはトリエチラノールアミン塩が
ある。
また適当なものには対応するリン酸塩、例えばｐ−ノニ
ルフェノールと４〜１４モルの酸化エチレンとの付加生
成物のリン酸エステルの塩、またはリン脂質がある。
ルフェノールと４〜１４モルの酸化エチレンとの付加生
成物のリン酸エステルの塩、またはリン脂質がある。
非イオン性表面活性剤は好ましくは脂肪族もしくは環式
脂肪族アルコール、または飽和もしくは不飽和の脂肪酸
及びアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導
体であり、該誘導体は（脂肪酸）炭化水素部分に３〜１
０個のグリコールエーテル基及び８〜２０個の炭素原子
並びにアルキルフェノールのアルキル部分に６〜１８個
の炭素原子を含む。
脂肪族アルコール、または飽和もしくは不飽和の脂肪酸
及びアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導
体であり、該誘導体は（脂肪酸）炭化水素部分に３〜１
０個のグリコールエーテル基及び８〜２０個の炭素原子
並びにアルキルフェノールのアルキル部分に６〜１８個
の炭素原子を含む。
更に適当な非イオン性表面活性剤にはポリエチレンオキ
シドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミノプ
ロピレングリコール及びアルキル鎖中に炭素原子１〜１
０個を含むアルキルポリプロピレングリコールとの水溶
性付加生成物があり、この付加生成物はエチレングリコ
ールエーテル基２０〜２５０個及びプロピレングリコー
ルエーテル基１０〜１００個を含む。これらの化合物は
通常プロピレングリコール１単位当たり１〜５単位のエ
チレングリコールを含む。
シドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミノプ
ロピレングリコール及びアルキル鎖中に炭素原子１〜１
０個を含むアルキルポリプロピレングリコールとの水溶
性付加生成物があり、この付加生成物はエチレングリコ
ールエーテル基２０〜２５０個及びプロピレングリコー
ルエーテル基１０〜１００個を含む。これらの化合物は
通常プロピレングリコール１単位当たり１〜５単位のエ
チレングリコールを含む。
非イオン性表面活性剤の代表例にはノニルフェノールポ
リエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテ
ル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加生成
物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポ
リエチレングリコール及びオクチルフェノキシポリエト
キシエタノールがある。
リエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテ
ル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加生成
物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポ
リエチレングリコール及びオクチルフェノキシポリエト
キシエタノールがある。
またポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、
例えばトリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンも
適当な非イオン性表面活性剤である。
例えばトリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンも
適当な非イオン性表面活性剤である。
陽イオン性表面活性剤は好ましくはＮ−置換基として少
なくとも１個のＣ８〜Ｃ２２アルキル基及び更に置換基
として、未置換またはハロゲン化された低級アルキル、
ベンジルまたはヒドロキシ−低級アルキル基を含む第四
級アンモニウム塩である。塩は好ましくはハロゲン化
物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩、例えば塩化ステ
アリルトリメチルアンモニウムまたは臭化ベンジルジ
（２−クロロエチル）エチルアンモニウムである。
なくとも１個のＣ８〜Ｃ２２アルキル基及び更に置換基
として、未置換またはハロゲン化された低級アルキル、
ベンジルまたはヒドロキシ−低級アルキル基を含む第四
級アンモニウム塩である。塩は好ましくはハロゲン化
物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩、例えば塩化ステ
アリルトリメチルアンモニウムまたは臭化ベンジルジ
（２−クロロエチル）エチルアンモニウムである。
組成物の分野で通常用いられる表面活性剤は例えば次の
出版物に記載されている：「マックカッチョンの洗剤及
び乳化剤年報(McCutcheon′s Detergents and Emulsifi
ers Annual)」、ＭＣ出版社、リッジウッド(Ridgewoo
d)、ニュージャージー、１９８１；Ｈ．スタッシュ(Sta
che)、「テンシド−タッシェンブック(Tensid-Taschenb
uch)」第２版、Ｃ．ハンセル．ベルラグ(Hanser Verla
g)、ミューニッヒ＆ヴィエナ(Munich&Vienna)、１９８
１；Ｍ．及びＪ．アッシュ(Ash)、「海面活性剤の百科
辞典(Encyclopedia of Surfactants)」、第Ｉ〜III巻、
ケミカル出版社(Chemical Publishing Co.)、ニューヨ
ーク、１９８０〜８１。
出版物に記載されている：「マックカッチョンの洗剤及
び乳化剤年報(McCutcheon′s Detergents and Emulsifi
ers Annual)」、ＭＣ出版社、リッジウッド(Ridgewoo
d)、ニュージャージー、１９８１；Ｈ．スタッシュ(Sta
che)、「テンシド−タッシェンブック(Tensid-Taschenb
uch)」第２版、Ｃ．ハンセル．ベルラグ(Hanser Verla
g)、ミューニッヒ＆ヴィエナ(Munich&Vienna)、１９８
１；Ｍ．及びＪ．アッシュ(Ash)、「海面活性剤の百科
辞典(Encyclopedia of Surfactants)」、第Ｉ〜III巻、
ケミカル出版社(Chemical Publishing Co.)、ニューヨ
ーク、１９８０〜８１。
好ましくは本発明の方法に用いる除草剤組成物は通常
０．１〜９５％、好ましくは０．１〜８０％の式（Ｉ）
の化合物、１〜９９．９％の固体または液体補助剤、及
び０〜２５％、好ましくは０．１〜２５％の表面活性剤
を含む。
０．１〜９５％、好ましくは０．１〜８０％の式（Ｉ）
の化合物、１〜９９．９％の固体または液体補助剤、及
び０〜２５％、好ましくは０．１〜２５％の表面活性剤
を含む。
好適な組成物は殊に次の成分からなる（％＝重量％）： 濃厚乳剤 活性成分： １〜２０％、好ましくは５〜１０％ 表面活性剤：５〜３０％、好ましくは１０〜２０％ 液体担体： ５０〜９４％、好ましくは７０〜８５％ 粉剤： 活性成分： ０．１〜１０％、好ましくは０．１〜１％ 固体担体： ９９．９％〜９０％、好ましくは９９．９
〜９９％ 濃厚懸濁剤： 活性成分： ５〜７５％、好ましくは１０〜５０％ 水： ９４〜２５％、 表面活性剤：１〜４０％、好ましくは２〜３０％ 水和剤 活性成分： ０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％ 表面活性剤：０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％ 固体担体： ５〜９５％、好ましくは１５〜９０％ 粒剤 活性成分： ０．５〜３０％、好ましくは３〜１５％ 固体担体： ９９．５％〜７０％、好ましくは９７〜８
５％ 本発明による雑草の抑制方法において活性成分として用
いる式（Ｉ）の化合物のあるものを本発明を説明するた
めに、そして本発明を限定するためではなく次の表に示
す。
〜９９％ 濃厚懸濁剤： 活性成分： ５〜７５％、好ましくは１０〜５０％ 水： ９４〜２５％、 表面活性剤：１〜４０％、好ましくは２〜３０％ 水和剤 活性成分： ０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％ 表面活性剤：０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％ 固体担体： ５〜９５％、好ましくは１５〜９０％ 粒剤 活性成分： ０．５〜３０％、好ましくは３〜１５％ 固体担体： ９９．５％〜７０％、好ましくは９７〜８
５％ 本発明による雑草の抑制方法において活性成分として用
いる式（Ｉ）の化合物のあるものを本発明を説明するた
めに、そして本発明を限定するためではなく次の表に示
す。
次の実施例は本発明をそのすべての特徴において説明す
るものであり、本発明を限定するものではない。
るものであり、本発明を限定するものではない。
Ａ．組成物例 実施例１：式Ｉの固体化合物に対する調製物例 （％は重量による） 活性成分を補助剤と十分に混合し、そして混合物を適当
なミル中で十分に粉砕し、水で稀釈して所望の濃厚物の
懸濁剤を生成し得る水和剤を与えた。
なミル中で十分に粉砕し、水で稀釈して所望の濃厚物の
懸濁剤を生成し得る水和剤を与えた。
水で稀釈することによりこの濃厚物からいずれかの必要
とされる濃度の乳剤を得ることができた。
とされる濃度の乳剤を得ることができた。
用いられる粉剤は活性成分を担体と混合し、そしてこの
混合物を適当なミル中で粉砕することにより得られた。
混合物を適当なミル中で粉砕することにより得られた。
活性成分を補助剤と混合し、粉砕し、そして混合物を続
いて水で湿潤させた。混合物を押し出し、次に空気の気
流中で乾燥した。
いて水で湿潤させた。混合物を押し出し、次に空気の気
流中で乾燥した。
ｅ）被覆された粒剤 化合物No.１．０３ ３％ ポリエチレングリコール ２％ （分子量２００） カオリン ９４％ 微細に粉砕された活性成分を混合機中でポリエチレング
リコールで混濁されたカオリンに均一に用いた。この方
法で非粉末被覆された粒剤が得られた。
リコールで混濁されたカオリンに均一に用いた。この方
法で非粉末被覆された粒剤が得られた。
微細に粉砕した活性成分を補助剤と十分に混合し、懸濁
濃厚剤を生じさせ、このものを水で稀釈して所望の濃度
を得ることができた。
濃厚剤を生じさせ、このものを水で稀釈して所望の濃度
を得ることができた。
ｇ）塩溶液 化合物No.１．０２ ５％ イソプロピルアミン １％ オクチルフェノールポリエチレン グリコールエーテル （エチレンオキシド７８モル）３％ 水 ９１％ 実施例２ 式Ｉの液体活性成分に対する調製実施例 （全体を通して％は重量による） かかる濃厚物を水で稀釈することにより必要とされる濃
度の乳剤を生成させることができた。
度の乳剤を生成させることができた。
これらの液剤は微小滴の状態で施用する際に適してい
る。
る。
活性成分を塩化メチレンに溶解させ、この溶液を担体上
に噴霧し、そして溶媒を続いて真空中で蒸発させた。
に噴霧し、そして溶媒を続いて真空中で蒸発させた。
担体を活性成分と十分に混合することにより調製剤(rea
dy-for-use)粉剤を得た。
dy-for-use)粉剤を得た。
Ｂ．生物学的実施例 実施例３：発芽前除草作用 温床中にて、試験植物を種子皿にまいた直後に、土の表
面をその不十分な溶解度のために乳化用濃厚剤に調製し
得ない、試験化合物を有する２５％乳化用濃厚物または
２５％水和剤から得られる試験化合物の水性分散体で処
理した。それぞれ１ヘクタール当り１及び0.5kgの試験
化合物に対応する２つの異なつた濃度系を用いた。種子
皿を２２〜２５℃及び相対温度５０〜７０％で温床中に
保持した。次の評価に従つて３週間後に試験を評価し
た： １＝植物は発芽しないか、または全体的にしぼむ ２〜３＝極めて強力な作用 ４〜６＝平均的作用 ７〜８＝少々作用 ９＝作用無し この試験において、試験した式(I)の化合物は単子葉草
の雑草に対して最も有効であり、一方所定の施用割合で
はトウモロコシの如き栽培植物にはまつたくか、または
殆んど損傷を与えなかつた。
面をその不十分な溶解度のために乳化用濃厚剤に調製し
得ない、試験化合物を有する２５％乳化用濃厚物または
２５％水和剤から得られる試験化合物の水性分散体で処
理した。それぞれ１ヘクタール当り１及び0.5kgの試験
化合物に対応する２つの異なつた濃度系を用いた。種子
皿を２２〜２５℃及び相対温度５０〜７０％で温床中に
保持した。次の評価に従つて３週間後に試験を評価し
た： １＝植物は発芽しないか、または全体的にしぼむ ２〜３＝極めて強力な作用 ４〜６＝平均的作用 ７〜８＝少々作用 ９＝作用無し この試験において、試験した式(I)の化合物は単子葉草
の雑草に対して最も有効であり、一方所定の施用割合で
はトウモロコシの如き栽培植物にはまつたくか、または
殆んど損傷を与えなかつた。
実施例４：発芽後除草作用（接触除草剤） 多数の雑草及び栽培された植物に発芽後４〜６葉段階に
おいて１ヘクタール当り４及び２kgの試験化合物の割合
で水性の活性成分分散体を噴霧し、そして２４〜２６℃
及び相対温度４５〜６０％に保持した。少なくとも１５
日後に発芽前試験で用いた評価と同様に試験を評価し
た。
おいて１ヘクタール当り４及び２kgの試験化合物の割合
で水性の活性成分分散体を噴霧し、そして２４〜２６℃
及び相対温度４５〜６０％に保持した。少なくとも１５
日後に発芽前試験で用いた評価と同様に試験を評価し
た。
この試験において、式Ｉの化合物は試験雑草い対して最
も有効であつた。栽培植物例えばトウモロコシ及びイネ
は高い試験化合物の施用割合で損傷されないか、または
少々損傷されるかいずれかであつた。
も有効であつた。栽培植物例えばトウモロコシ及びイネ
は高い試験化合物の施用割合で損傷されないか、または
少々損傷されるかいずれかであつた。
実施例５：移植されたイネ作物の除草作用 「ヤマビコ(Yamabiko)」種の２５日目のイネの苗を大き
なプラスチツク製容器に移植した。同じ容器中にイネ作
物中に発生する雑草、即ちアリスマ(alisma)、アマニア
(ammania)、タマガヤツリ(cyperus)、イヌビエ、オニビ
シ、フインブリスチリス(fimbristylis)、シルプス(sci
rpus)及びモノコリア(monochoria)の種をイネ植物の間
にまいた。水層が表面を２．５cm覆うようになるまで容
器に水をまいた。温床条件下で３日後、活性化合物の稀
釈された水性分散体を１ヘクタール当り５００、２５
０、１２５、６０、３０及び１５ｇの活性成分の施用割
合で水層に加え。次に容器を温床中にて２５℃の温度及
び高温度で４時間水で覆い続けた。試験の評価は実施例
３に示される評価に従つて行つた。
なプラスチツク製容器に移植した。同じ容器中にイネ作
物中に発生する雑草、即ちアリスマ(alisma)、アマニア
(ammania)、タマガヤツリ(cyperus)、イヌビエ、オニビ
シ、フインブリスチリス(fimbristylis)、シルプス(sci
rpus)及びモノコリア(monochoria)の種をイネ植物の間
にまいた。水層が表面を２．５cm覆うようになるまで容
器に水をまいた。温床条件下で３日後、活性化合物の稀
釈された水性分散体を１ヘクタール当り５００、２５
０、１２５、６０、３０及び１５ｇの活性成分の施用割
合で水層に加え。次に容器を温床中にて２５℃の温度及
び高温度で４時間水で覆い続けた。試験の評価は実施例
３に示される評価に従つて行つた。
実施例５Ａ：発芽前除草作用 温床中にて、砂質の土を満たしたプラスチツク製ポツト
中に試験植物の種子をまき、次いで同じ土の０．５ｃｍ
の層で覆った。試験化合物をアセトンに溶解し（アセト
ン４ｍｌ中化合物１００ｍｇ）、更に適用直前に水道水
で稀釈した。各ポツトにつき２ｍｌの試験溶液をプラス
チツク製注射器を用いて土の表面に均一に分布せしめ
た。試験溶液の希釈は、各ポツトについて、活性成分の
量が、１ヘクタール当り５ｋｇになるように行なった。
中に試験植物の種子をまき、次いで同じ土の０．５ｃｍ
の層で覆った。試験化合物をアセトンに溶解し（アセト
ン４ｍｌ中化合物１００ｍｇ）、更に適用直前に水道水
で稀釈した。各ポツトにつき２ｍｌの試験溶液をプラス
チツク製注射器を用いて土の表面に均一に分布せしめ
た。試験溶液の希釈は、各ポツトについて、活性成分の
量が、１ヘクタール当り５ｋｇになるように行なった。
全試験期間（４週間）中、ポツトを通常の温床条件下の
ベンチ上に保持した。温度及び湿度は一日中の時間及び
季節に従つて変動した。
ベンチ上に保持した。温度及び湿度は一日中の時間及び
季節に従つて変動した。
植物の地上の生長をセミロガリズム−スケールに従つて
記録することによつて、除草活性を評価した。
記録することによつて、除草活性を評価した。
１：効果なし（未処理の植物と同等の生長） ２：効果２．５％ ３：効果５％ ４：効果１０％ ５：効果１５％ ６：効果２５％ ７：効果３５％ ７．８：効果５０％ ８：効果６７．５％ ９：効果１００％（植物の完全死滅） 註：点数８．９は除草活性約８５％を示し、点数（８）
９は活性が８よりも９に近いことを示し、点数８（９）
は９よりも８に近いことを示す。
９は活性が８よりも９に近いことを示し、点数８（９）
は９よりも８に近いことを示す。
試験結果を次の表Ａに示す。表中Ｎ．Ｔ．は試験せずを
意味する。
意味する。
Ｃ．製造実施例 実施例６：１−（７−メトキシ−１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン−１−イル）−２−メルカプト−５
−イミダゾールカルボン酸メチルエステル（化合物１．
１３） ａ）Ｎ−（７−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステル。
ラヒドロナフタレン−１−イル）−２−メルカプト−５
−イミダゾールカルボン酸メチルエステル（化合物１．
１３） ａ）Ｎ−（７−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステル。
１−アミノ−７−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン３６７．０ｇをジエチルエーテル１５０
０ｍに溶解させた。この溶液にジエチルエーテル４５
０ｍ中のプロモ酢酸メチルエステル１５８．３ｇの溶
液を滴下しながら加えた。この混合物を室温で７０時間
攪拌した。沈殿を分離し、そして溶液を乾固するまで濃
縮してＮ−（７−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステルを
定量的に生じさせた。
ドロナフタレン３６７．０ｇをジエチルエーテル１５０
０ｍに溶解させた。この溶液にジエチルエーテル４５
０ｍ中のプロモ酢酸メチルエステル１５８．３ｇの溶
液を滴下しながら加えた。この混合物を室温で７０時間
攪拌した。沈殿を分離し、そして溶液を乾固するまで濃
縮してＮ−（７−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステルを
定量的に生じさせた。
ｂ）Ｎ−ホルミル−Ｎ−（７−メトキシ−１，２，３，
４−テトラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチ
ルエステル。
４−テトラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチ
ルエステル。
Ｎ−（７−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナ
フタレン−１−イル）グリシンメチルエステル２．４０
ｇを５℃に冷却しながらギ酸５．５２ｇに滴下しながら
加えた。皿に無水酢酸１．７９ｇを加え、そして混合物
を室温で７０時間保持した。真空下での蒸留によりＮ−
ホルミル−Ｎ−（７−メトキシ−１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステ
ル２．７ｇ（理論値の９７％）が無色樹脂として得られ
た。
フタレン−１−イル）グリシンメチルエステル２．４０
ｇを５℃に冷却しながらギ酸５．５２ｇに滴下しながら
加えた。皿に無水酢酸１．７９ｇを加え、そして混合物
を室温で７０時間保持した。真空下での蒸留によりＮ−
ホルミル−Ｎ−（７−メトキシ−１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステ
ル２．７ｇ（理論値の９７％）が無色樹脂として得られ
た。
ｃ）適量のメタノール及び水素化ナトリウムを加えるこ
とによりテトラヒドロフラン３８ｍ中のナトリウムメ
チラート１．８５ｇの溶液を調製した。随時室温に冷却
しながらギ酸メチルエステル６．５ｇ及びＮ−ホルミル
−Ｎ−（７−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ
ナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステル１０．
０ｇを加えた。２０時間後、混合物を脱イオン化水３０
ｍ及びジエチルエーテル５０ｍで取り出した。水相
を分離し、そしてメタノール３０ｍ及び３６％塩酸
８．６ｍを加えた。この溶液を４０〜４５℃に加熱
し、そして脱イオン化水１０ｍ中のチオシアン酸カリ
ウム５．８ｇの溶液で処理した。２４時間後、混合物を
８０℃に５時間加熱した。冷却した際に融点１８４〜１
８６℃を有する１−（７−メトキシ−１，２，３，４−
テトラヒドロナフタレン−１−イル）−２−メルカプト
−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステル７．３ｇ
（理論値の６４％）が沈殿した。
とによりテトラヒドロフラン３８ｍ中のナトリウムメ
チラート１．８５ｇの溶液を調製した。随時室温に冷却
しながらギ酸メチルエステル６．５ｇ及びＮ−ホルミル
−Ｎ−（７−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ
ナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステル１０．
０ｇを加えた。２０時間後、混合物を脱イオン化水３０
ｍ及びジエチルエーテル５０ｍで取り出した。水相
を分離し、そしてメタノール３０ｍ及び３６％塩酸
８．６ｍを加えた。この溶液を４０〜４５℃に加熱
し、そして脱イオン化水１０ｍ中のチオシアン酸カリ
ウム５．８ｇの溶液で処理した。２４時間後、混合物を
８０℃に５時間加熱した。冷却した際に融点１８４〜１
８６℃を有する１−（７−メトキシ−１，２，３，４−
テトラヒドロナフタレン−１−イル）−２−メルカプト
−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステル７．３ｇ
（理論値の６４％）が沈殿した。
実施例７：１−（７−メトキシ−１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカ
ルボン酸メチルエステル（化合物１．０５） 亜硝酸ナトリウム０．２２ｇ及び硝酸２．８５ｇを脱イ
オン化水７ｍに溶解させた。１時間以内に１−（７−
メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−
１−イル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカルボ
ン酸メチルエステル３．２ｇを２５乃至３０℃間の温度
で一部ずつ加えた。沈殿を単離して１−（７−メトキシ
−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステルの硝
酸付加塩２．７２ｇが得られた。この塩を１０％炭酸ナ
トリウム水溶液１０ｍで処理した。水相をクロロホル
ムで抽出し、そして有機相を蒸発させて１−（７−メト
キシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−
イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステル
２．７２ｇを無色の樹脂として生成させた。
ラヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカ
ルボン酸メチルエステル（化合物１．０５） 亜硝酸ナトリウム０．２２ｇ及び硝酸２．８５ｇを脱イ
オン化水７ｍに溶解させた。１時間以内に１−（７−
メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−
１−イル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカルボ
ン酸メチルエステル３．２ｇを２５乃至３０℃間の温度
で一部ずつ加えた。沈殿を単離して１−（７−メトキシ
−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステルの硝
酸付加塩２．７２ｇが得られた。この塩を１０％炭酸ナ
トリウム水溶液１０ｍで処理した。水相をクロロホル
ムで抽出し、そして有機相を蒸発させて１−（７−メト
キシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−
イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステル
２．７２ｇを無色の樹脂として生成させた。
実施例８：１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチル
エステル（化合物１．０２） 炭酸アンモニウム３３．０ｇを室温でキシレン３００ｍ
中のＮ，α−ビス−ホルミル−Ｎ−（１，２，３，４
−テトラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチル
エステル１５．５ｇの溶液に加えた。混合物を７０℃に
１時間加熱し、次に温度を１２０℃に３時間上昇させ
た。濃縮後、融点６３℃を有する１−（１，２，３，４
−テトラヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾ
ールカルボン酸メチルエステルが溶液から沈殿した。
レン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチル
エステル（化合物１．０２） 炭酸アンモニウム３３．０ｇを室温でキシレン３００ｍ
中のＮ，α−ビス−ホルミル−Ｎ−（１，２，３，４
−テトラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチル
エステル１５．５ｇの溶液に加えた。混合物を７０℃に
１時間加熱し、次に温度を１２０℃に３時間上昇させ
た。濃縮後、融点６３℃を有する１−（１，２，３，４
−テトラヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾ
ールカルボン酸メチルエステルが溶液から沈殿した。
実施例９：１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチル
エステル（化合物１．０２） Ｎ，α−ビス−ホルミル−Ｎ−（１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステ
ル１６．５ｇ、酢酸アンモニウム６５．０ｇ及び酢酸１
００ｍの混合物を８時間還流させた。次に追加の酢酸
アンモニウム５０ｇを加え、そして還流を皿に４時間続
けた。溶液を水３００ｍで希釈し、そして各々トルエ
ン１００ｍで２回抽出した。有機相を一緒にし、濃縮
し、そしてクロマロトグラフイーによりシリカゲルで分
離した。溶離液を濃縮して融点６３℃を有する１−
（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステルを生
成させた。
レン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチル
エステル（化合物１．０２） Ｎ，α−ビス−ホルミル−Ｎ−（１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステ
ル１６．５ｇ、酢酸アンモニウム６５．０ｇ及び酢酸１
００ｍの混合物を８時間還流させた。次に追加の酢酸
アンモニウム５０ｇを加え、そして還流を皿に４時間続
けた。溶液を水３００ｍで希釈し、そして各々トルエ
ン１００ｍで２回抽出した。有機相を一緒にし、濃縮
し、そしてクロマロトグラフイーによりシリカゲルで分
離した。溶離液を濃縮して融点６３℃を有する１−
（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステルを生
成させた。
実施例１０：１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチ
ルエステル（化合物１．０２） Ｎ，α−ビス−ホルミル−Ｎ−（１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステ
ル１６．５ｇ、ホルムアミド５０ｍ及び塩酸１０ｍ
の混合物を１４０℃に８時間加熱した。室温に冷却後、
この混合物を水１００ｍ及びジエチルエーテル１００
ｍの混合物で抽出した。エーテル相を分離し、そして
水相を各々のジエチルエーテル１００ｍで２回抽出し
た。一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して乾固するまで濃縮した。残渣を結晶化させて融点６
３℃を有する純粋な１−（１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン
酸メチルエステルを得た。
タレン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチ
ルエステル（化合物１．０２） Ｎ，α−ビス−ホルミル−Ｎ−（１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステ
ル１６．５ｇ、ホルムアミド５０ｍ及び塩酸１０ｍ
の混合物を１４０℃に８時間加熱した。室温に冷却後、
この混合物を水１００ｍ及びジエチルエーテル１００
ｍの混合物で抽出した。エーテル相を分離し、そして
水相を各々のジエチルエーテル１００ｍで２回抽出し
た。一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して乾固するまで濃縮した。残渣を結晶化させて融点６
３℃を有する純粋な１−（１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン
酸メチルエステルを得た。
実施例１１：１−（２，２−ジメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロナフタレン−１−イル）−２−メルカプ
ト−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステル（化合
物１．１７） ａ）Ｎ−２，２−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステル。
−テトラヒドロナフタレン−１−イル）−２−メルカプ
ト−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステル（化合
物１．１７） ａ）Ｎ−２，２−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステル。
１−アミノ−２，２−ジメチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン６５．２ｇをジエチルエーテル２５
０ｍに溶解させた。この溶液にジエチルエーテル１５
０ｍ中のプロモ酢酸メチルエステル２８．５ｇの溶液
を滴下しながら加えた。この混合物を室温で７０時間攪
拌した。沈殿を分離し、そして溶液を乾固するまで濃縮
し、Ｎ−（２，２−ジメチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステル
を定量的に生成させた。
ラヒドロナフタレン６５．２ｇをジエチルエーテル２５
０ｍに溶解させた。この溶液にジエチルエーテル１５
０ｍ中のプロモ酢酸メチルエステル２８．５ｇの溶液
を滴下しながら加えた。この混合物を室温で７０時間攪
拌した。沈殿を分離し、そして溶液を乾固するまで濃縮
し、Ｎ−（２，２−ジメチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステル
を定量的に生成させた。
ｂ）Ｎ−ホルミル−Ｎ−（（２，２−ジメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イル）グリ
シンメチルエステル。
２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イル）グリ
シンメチルエステル。
工程ａ）のＮ−（２，２−ジメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエ
ステルの完全な生成量を５℃に冷却しながらギ酸６７．
８ｍに滴下しながら加えた。更に無水酢酸２４．９ｍ
を加え、そして混合物を室温で７０時間保持した。真
空下での蒸留により融点７３〜７５℃を有するＮ−ホル
ミル−Ｎ−（２，２−ジメチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステ
ル３５．２ｇが得られた。
テトラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエ
ステルの完全な生成量を５℃に冷却しながらギ酸６７．
８ｍに滴下しながら加えた。更に無水酢酸２４．９ｍ
を加え、そして混合物を室温で７０時間保持した。真
空下での蒸留により融点７３〜７５℃を有するＮ−ホル
ミル−Ｎ−（２，２−ジメチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステ
ル３５．２ｇが得られた。
ｃ）テトラヒドロフラン５００ｍ中のナトリウムメチ
ラート２４．６ｇの溶液を適量のメタノール及び水素化
ナトリウムをテトラヒドロフランに加えることにより調
製した。随時室温に冷却しながら、ギ酸メチルエステル
７３．７ｇ及びＮ−ホルミル−Ｎ−（２，２−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）グリシンメチルエステル３５．２ｇを加えた。２０
時間後、混合物を脱イオン化水３５０ｍ及びジエチル
エーテル７００ｍで取り出した。水相を分離し、そし
てメタノール３５０ｍ及び３６％塩酸９７．７ｍを
加えた。この溶液を４０〜４５℃に加熱し、そして脱イ
オン化水２００ｍ中のチオシアン酸カリウム６６．１
ｇの溶液で処理した。４０℃で２４時間後、混合物を８
０℃に５時間加熱した。冷却した際に融点１７１〜１７
２℃を有する１−（２，２−ジメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロナフタレン−１−イル）−２−メルカプ
ト−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステルが沈殿
した。
ラート２４．６ｇの溶液を適量のメタノール及び水素化
ナトリウムをテトラヒドロフランに加えることにより調
製した。随時室温に冷却しながら、ギ酸メチルエステル
７３．７ｇ及びＮ−ホルミル−Ｎ−（２，２−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）グリシンメチルエステル３５．２ｇを加えた。２０
時間後、混合物を脱イオン化水３５０ｍ及びジエチル
エーテル７００ｍで取り出した。水相を分離し、そし
てメタノール３５０ｍ及び３６％塩酸９７．７ｍを
加えた。この溶液を４０〜４５℃に加熱し、そして脱イ
オン化水２００ｍ中のチオシアン酸カリウム６６．１
ｇの溶液で処理した。４０℃で２４時間後、混合物を８
０℃に５時間加熱した。冷却した際に融点１７１〜１７
２℃を有する１−（２，２−ジメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロナフタレン−１−イル）−２−メルカプ
ト−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステルが沈殿
した。
実施例１２：１−（２，２−ジメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾ
ールカルボン酸メチルエステル（化合物１．０３） 亜硝酸ナトリウム５．８ｇ及び硝酸５５ｇを脱イオン化
水３１００ｍに溶解させた。１時間以内に１−（２，
２−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−１−イル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカ
ルボン酸メチルエステル９２．２ｇを２５乃至３０℃間
の温度で一部ずつ加えた。沈殿を単離して１−（２，２
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエス
テルの硝酸付加塩１００．０ｇを得た。この塩を１０％
炭酸ナトリウム水溶液２５０ｍで処理した。水相をク
ロロホルムで抽出し、そして有機溶媒を蒸発させること
により融点１００〜１０１℃を有する１−（２，２−ジ
メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１
−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステル
８０．４ｇが得られた。
−テトラヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾ
ールカルボン酸メチルエステル（化合物１．０３） 亜硝酸ナトリウム５．８ｇ及び硝酸５５ｇを脱イオン化
水３１００ｍに溶解させた。１時間以内に１−（２，
２−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−１−イル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカ
ルボン酸メチルエステル９２．２ｇを２５乃至３０℃間
の温度で一部ずつ加えた。沈殿を単離して１−（２，２
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエス
テルの硝酸付加塩１００．０ｇを得た。この塩を１０％
炭酸ナトリウム水溶液２５０ｍで処理した。水相をク
ロロホルムで抽出し、そして有機溶媒を蒸発させること
により融点１００〜１０１℃を有する１−（２，２−ジ
メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１
−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステル
８０．４ｇが得られた。
実施例１３：Ｒ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロ
ナフタレン−１−イル）−２−メルカプト−５−イミダ
ゾールカルボン酸メチルエステル（化合物１１．０１） ａ）Ｒ−Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−１−イル）−グリシルメチルエステル。
ナフタレン−１−イル）−２−メルカプト−５−イミダ
ゾールカルボン酸メチルエステル（化合物１１．０１） ａ）Ｒ−Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−１−イル）−グリシルメチルエステル。
米国特許第３，９５３，５０６号に記載されるように光
学的に純粋なＲ−１−アミノ−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレンの異性体を調節した。
学的に純粋なＲ−１−アミノ−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレンの異性体を調節した。
Ｒ−１−アミノ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レン５１．４ｇ及び炭酸ナトリウム３７．１ｇをメタノ
ール３００ｍで溶解させた。この分散体にプロモ酢酸
メチルエステル５３．６ｇを滴下しながら加工した。混
合物を室温で１００時間攪拌した。沈殿を分離し、そし
て溶液を乾固するまで濃縮し、Ｒ−Ｎ−（１，２，３，
４−テトラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチ
ルエステルを定量的に生じさせた。
レン５１．４ｇ及び炭酸ナトリウム３７．１ｇをメタノ
ール３００ｍで溶解させた。この分散体にプロモ酢酸
メチルエステル５３．６ｇを滴下しながら加工した。混
合物を室温で１００時間攪拌した。沈殿を分離し、そし
て溶液を乾固するまで濃縮し、Ｒ−Ｎ−（１，２，３，
４−テトラヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチ
ルエステルを定量的に生じさせた。
ｂ）Ｒ−Ｎ−ホルミル−Ｎ−（１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステ
ル。
ヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステ
ル。
Ｒ−Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−
１−イル）グリシンメチルエステルを５℃に冷却しなが
らギ酸１３４ｍに滴下して加えた。更に無水酢酸４
８．９ｍを加え、そして混合物を室温で７０時間保持
した。真空下での蒸留により融点８３〜８４℃を有する
Ｒ−Ｎ−ホルミル−Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステル５
０．６ｇが得られた。
１−イル）グリシンメチルエステルを５℃に冷却しなが
らギ酸１３４ｍに滴下して加えた。更に無水酢酸４
８．９ｍを加え、そして混合物を室温で７０時間保持
した。真空下での蒸留により融点８３〜８４℃を有する
Ｒ−Ｎ−ホルミル−Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステル５
０．６ｇが得られた。
ｃ）適量のメタノール及び水素化ナトリウムをテトラヒ
ドロフランに加えることによりテトラヒドロフラン２５
０ｍ中のナトリウムメチラート１１．２ｇの溶液を調
製した。随時室温に冷却しながらギ酸メチルエステル３
５．１ｇ及び工程ｂ）から得られたＲ−Ｎ−ホルミル−
Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−
イル）グリシンメチルエステルを加えた。２０時間後、
混合物を脱イオン化水１３０ｍ及びジエチルエーテル
２５０ｍで取り出した。水相を分離し、そしてメタノ
ール１３０ｍ及び３６％塩酸４６．９ｍを加えた。
この溶液を４０〜５０℃に加熱し、そして脱イオン化水
６０ｍ中のチオシアン酸カリウム３１．５ｇの溶液で
処理した。混合物を室温で２４時間攪拌した。この期間
中、Ｒ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−１−イル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカ
ルボン酸メチルエステルが沈殿した。メタノールから再
結晶後、生成物は１４１〜１４２℃の融点▲〔α〕20 D
▼＝＋９７．１°を有していた。
ドロフランに加えることによりテトラヒドロフラン２５
０ｍ中のナトリウムメチラート１１．２ｇの溶液を調
製した。随時室温に冷却しながらギ酸メチルエステル３
５．１ｇ及び工程ｂ）から得られたＲ−Ｎ−ホルミル−
Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−
イル）グリシンメチルエステルを加えた。２０時間後、
混合物を脱イオン化水１３０ｍ及びジエチルエーテル
２５０ｍで取り出した。水相を分離し、そしてメタノ
ール１３０ｍ及び３６％塩酸４６．９ｍを加えた。
この溶液を４０〜５０℃に加熱し、そして脱イオン化水
６０ｍ中のチオシアン酸カリウム３１．５ｇの溶液で
処理した。混合物を室温で２４時間攪拌した。この期間
中、Ｒ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−１−イル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカ
ルボン酸メチルエステルが沈殿した。メタノールから再
結晶後、生成物は１４１〜１４２℃の融点▲〔α〕20 D
▼＝＋９７．１°を有していた。
実施例１４：Ｒ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロ
ナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸
メチルエステル（化合物１１．０３） 亜硝酸ナトリウム１．４ｇ及び硝酸１１．７ｍを脱イ
オン化水７５ｍに溶解させた。１時間以内に、Ｒ−１
−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカルボン酸メ
チルエステルを２５乃至３０℃間の温度で一部ずつ加え
た。沈殿を単離してＲ−１−（１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカル
ボン酸メチルエステルの硝酸付加塩を得た。この塩を１
０％炭酸ナトリウム水溶液で処理した。水相をクロロホ
ルムで抽出し、そして有機溶媒を蒸発させて無色の樹脂
としてＲ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸７．４
ｇが得られ、このものをシリカカラムを通してクロマロ
トグラフイーにより精製した。純粋な樹脂状生成物は屈
折率▲〔α〕20 D▼＝−２５．８０°を有していた。
ナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸
メチルエステル（化合物１１．０３） 亜硝酸ナトリウム１．４ｇ及び硝酸１１．７ｍを脱イ
オン化水７５ｍに溶解させた。１時間以内に、Ｒ−１
−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカルボン酸メ
チルエステルを２５乃至３０℃間の温度で一部ずつ加え
た。沈殿を単離してＲ−１−（１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカル
ボン酸メチルエステルの硝酸付加塩を得た。この塩を１
０％炭酸ナトリウム水溶液で処理した。水相をクロロホ
ルムで抽出し、そして有機溶媒を蒸発させて無色の樹脂
としてＲ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸７．４
ｇが得られ、このものをシリカカラムを通してクロマロ
トグラフイーにより精製した。純粋な樹脂状生成物は屈
折率▲〔α〕20 D▼＝−２５．８０°を有していた。
実施例１５：Ｓ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロ
ナフタレン−１−イル）−２−メルカプト−５−イミダ
ゾールカルボン酸メチルエステル（化合物１１．０２） ａ）Ｓ−Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−１−イル）−グリシンメチルエステル。
ナフタレン−１−イル）−２−メルカプト−５−イミダ
ゾールカルボン酸メチルエステル（化合物１１．０２） ａ）Ｓ−Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−１−イル）−グリシンメチルエステル。
米国特許第３，９５３，５０６号に記載されるように光
学的に純粋なＳ−１−アミノ−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレンの異性体を調製した。
学的に純粋なＳ−１−アミノ−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレンの異性体を調製した。
Ｓ−１−アミノ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レン２６．０ｇ及び炭酸ナトリウム１８．８ｇをメタノ
ール１５０ｍ中に分散させた。この分散体にプロモ酢
酸メチルエステル２７．１ｇを滴下しながら加えた。こ
の混合物を室温で１００時間攪拌した。沈殿を分離し、
そして溶液を乾固するまで濃縮してＳ−Ｎ−（１，２，
３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イル）グリシン
メチルエステルを定量的に生じさせた。
レン２６．０ｇ及び炭酸ナトリウム１８．８ｇをメタノ
ール１５０ｍ中に分散させた。この分散体にプロモ酢
酸メチルエステル２７．１ｇを滴下しながら加えた。こ
の混合物を室温で１００時間攪拌した。沈殿を分離し、
そして溶液を乾固するまで濃縮してＳ−Ｎ−（１，２，
３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イル）グリシン
メチルエステルを定量的に生じさせた。
ｂ）Ｓ−Ｎ−ホルミル−Ｎ−（１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステ
ル。Ｓ−Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−１−イル）グリシンメチルエステル３５．０ｇをを
５℃に冷却しながらギ酸７２．３ｍに滴下して加え
た。更に無水酢酸２６．４ｍを加え、そして混合物を
室温で７０時間保持した。真空下での蒸留することによ
り融点８６〜８７℃を有するＳ−Ｎ−ホルミル−Ｎ−
（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）グリシンメチルエステルが得られた。
ヒドロナフタレン−１−イル）グリシンメチルエステ
ル。Ｓ−Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−１−イル）グリシンメチルエステル３５．０ｇをを
５℃に冷却しながらギ酸７２．３ｍに滴下して加え
た。更に無水酢酸２６．４ｍを加え、そして混合物を
室温で７０時間保持した。真空下での蒸留することによ
り融点８６〜８７℃を有するＳ−Ｎ−ホルミル−Ｎ−
（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）グリシンメチルエステルが得られた。
ｃ）適量のメタノール及び水素化ナトリウムをテトラヒ
ドロフランに加えることによりテトラヒドロフラン１０
０ｍ中のナトリウムメチラート４．７７ｇの溶液を調
製した。随時室温に冷却しながら、ギ酸メチルエステル
１４．４ｇ及び工程ｂ）から得られたＳ−Ｎ−ホルミル
−Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１
−イル）グリシンメチルエステルを加えた。２０時間
後、混合物を脱イオン化水５５ｍ及びジエチルエーテ
ル１１０ｍで取り出した。水相を分離し、そしてメタ
ノール５５ｍ及び３６％塩酸１９．２ｍを加えた。
溶液を４０〜５０℃に加熱し、そして脱イオン化水２５
ｍ中のチオシアン酸カリウム１２．９ｇの溶液で処理
した。混合物を室温で２４時間攪拌した。この期間中に
Ｓ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−
１−イル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカルボ
ン酸メチルエステルが沈殿した。メタノールから再結晶
後、生成物は１４１〜１４２℃の融点▲〔α〕20 D▼＝
−８７．９°を有していた。
ドロフランに加えることによりテトラヒドロフラン１０
０ｍ中のナトリウムメチラート４．７７ｇの溶液を調
製した。随時室温に冷却しながら、ギ酸メチルエステル
１４．４ｇ及び工程ｂ）から得られたＳ−Ｎ−ホルミル
−Ｎ−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１
−イル）グリシンメチルエステルを加えた。２０時間
後、混合物を脱イオン化水５５ｍ及びジエチルエーテ
ル１１０ｍで取り出した。水相を分離し、そしてメタ
ノール５５ｍ及び３６％塩酸１９．２ｍを加えた。
溶液を４０〜５０℃に加熱し、そして脱イオン化水２５
ｍ中のチオシアン酸カリウム１２．９ｇの溶液で処理
した。混合物を室温で２４時間攪拌した。この期間中に
Ｓ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−
１−イル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカルボ
ン酸メチルエステルが沈殿した。メタノールから再結晶
後、生成物は１４１〜１４２℃の融点▲〔α〕20 D▼＝
−８７．９°を有していた。
実施例１６：Ｓ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロ
ナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸
メチルエステル（化合物１１．０４） 亜硝酸ナトリウム０．５ｇ及び硝酸４．２ｍを脱脱イ
オン化水５０ｍに溶解させた。１時間以内にＳ−１−
（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカルボン酸メ
チルエステル２５乃至３０℃間の温度で一部ずつ加え
た。沈殿を単離してＳ−１−（１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカル
ボン酸メチルエステルの硝酸付加塩を生じさせた。この
塩を１０％炭酸ナトリウム水溶液で処理した。水相をク
ロロホルムで抽出し、そして有機溶媒を蒸発させて無色
樹脂としてＳ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フタレン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メ
チルエステルを生じさせ、このものをシリカカラムを通
してクロマロトグラフイーにより精製した。純粋な樹脂
性生成物は屈折率▲〔α〕20 D▼＝＋２３．６°を有し
ていた。
ナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸
メチルエステル（化合物１１．０４） 亜硝酸ナトリウム０．５ｇ及び硝酸４．２ｍを脱脱イ
オン化水５０ｍに溶解させた。１時間以内にＳ−１−
（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イ
ル）−２−メルカプト−５−イミダゾールカルボン酸メ
チルエステル２５乃至３０℃間の温度で一部ずつ加え
た。沈殿を単離してＳ−１−（１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン−１−イル）−５−イミダゾールカル
ボン酸メチルエステルの硝酸付加塩を生じさせた。この
塩を１０％炭酸ナトリウム水溶液で処理した。水相をク
ロロホルムで抽出し、そして有機溶媒を蒸発させて無色
樹脂としてＳ−１−（１，２，３，４−テトラヒドロナ
フタレン−１−イル）−５−イミダゾールカルボン酸メ
チルエステルを生じさせ、このものをシリカカラムを通
してクロマロトグラフイーにより精製した。純粋な樹脂
性生成物は屈折率▲〔α〕20 D▼＝＋２３．６°を有し
ていた。
第１〜１８表に示されるすべての他の化合物は同様の製
造方法により得ることができた。
造方法により得ることができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨゼフ・フランス・エリザベタ・フア ン・ゲステル ベルギー国ビー−2350−フオセラール・レ ニアースニーダースパト９
Claims (16)
- 【請求項１】式 式中、Ｒ１は水素またはメルカプトであり、Ｒ２は水素
またはＣ１〜Ｃ７アルキルであり、そして Ｘは１−インダニル、１−テトラヒドロナフタレニル、
５−ベンゾシクロヘプタニル、４−テトラヒドロベンゾ
チエニルまたは９Ｈ−フルオレン−９−イルであり、そ
の際に各々のものは未置換であるか、またはＣ１〜Ｃ５
アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ及びハロよりなる群か
ら選ばれる１〜６個の置換基で置換され、ここに２つの
対をなす置換基はこれらのものが結合する炭素原子と一
緒になってＣ３〜Ｃ７シクロアルキル基を形成してもよ
く；但しＸは未置換の１−インダニルまたは未置換の１
−テトラヒドロナフタレニル以外のものである、 の５−イミダゾールカルボン酸誘導体もしくはその立体
化学異性体またはそれらの塩。 - 【請求項２】Ｒ２が水素またはＣ１〜Ｃ７アルキルであ
り、そしてＸが１−インダニル、１−テトラヒドロナフ
タレニルまたは５−ベンゾシクロヘプタニルであり、そ
の際に各々が未置換であるか、またはＣ１〜Ｃ５アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ及びハロよりなる群から選ば
れる６個までの置換基で置換される、特許請求の範囲第
１項記載の化合物。 - 【請求項３】Ｘが式 式中、Ｒ２は水素またはＣ１〜Ｃ７アルキルであり、ｎ
は１、２または３であり、 Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々独立して水素またはＣ１〜Ｃ
５アルキルであり、 Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は各々独立して水素、Ｃ１〜Ｃ５ア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたはハロである、 の基である、特許請求の範囲第２項記載の化合物。 - 【請求項４】ｎが２であり、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が各々
独立して水素またはメチルであり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８
が各々独立して水素、メチル、メトキシ、フルオロ、ク
ロロまたはブロモであり、そしてＲ２がＣ１〜Ｃ４アル
キルである、特許請求の範囲第３項記載の化合物。 - 【請求項５】Ｒ２がメチルである、特許請求の範囲第４
項記載の化合物。 - 【請求項６】ｎが１であり、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が各々
独立して水素またはメチルであり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８
が各々独立して水素、メチル、メトキシ、フルオロ、ク
ロロまたはブロモであり、そしてＲ２がＣ１〜Ｃ４アル
キルである、特許請求の範囲第３項記載の化合物。 - 【請求項７】式（Ｉ′）の化合物が１−（２−メチル−
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イル）
−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステルである、
特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項８】式（Ｉ′）の化合物が１−（２，２−ジメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−
イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステルで
ある、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項９】式（Ｉ′）の化合物が１−（５，７−ジメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−
イル）−５−イミダゾールカルボン酸メチルエステルで
ある、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項１０】式（Ｉ′）の化合物が１−（２，２−ジ
メチルインダン−１−イル）−２−メルカプト−５−イ
ミダゾールカルボン酸メチルエステルである、特許請求
の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項１１】式（Ｉ′）の化合物が１−（２，２−ジ
メチルインダン−１−イル）−５−イミダゾールカルボ
ン酸メチルエステルである、特許請求の範囲第１項記載
の化合物。 - 【請求項１２】不活性担体及び必要に応じて他の補助剤
並びに活性成分として式 式中、Ｒ１は水素またはメルカプトであり、Ｒ２は水素
またはＣ１〜Ｃ７アルキルであり、そして Ｘは１−インダニル、１−テトラヒドロナフタレニル、
５−ベンゾシクロヘプタニル、４−テトラヒドロベンゾ
チエニルまたは、９Ｈ−フルオレン−９−イルであり、
その際に各々のものは未置換であるか、またはＣ１〜Ｃ
５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ及びハロよりなる群
から選ばれる１〜６個の置換基で置換され、ここに２つ
の対をなす置換基はこれらのものが結合する炭素原子と
一緒になってＣ３〜Ｃ７シクロアルキル基を形成しても
よい、 の５−イミダゾールカルボン酸誘導体もしくはその立体
化学異性体またはそれらの塩を含有する除草剤組成物。 - 【請求項１３】Ｘが未置換の１−インダニルまたは未置
換の１−テトラヒドロナフタレニル以外のものである、
特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 - 【請求項１４】Ｒ１が水素またはメルカプトであり、Ｒ
２が水素またはＣ１〜Ｃ７アルキルであり、そして、Ｘ
が１−インダニル、１−テトラヒドロナフタレニルまた
は５−ベンゾシクロヘプタニルであり、その際に各々が
未置換であるか、またはＣ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ
５アルコキシ及びハロよりなる群から選ばれる６個まで
の置換基で置換される、特許請求の範囲第１２項記載の
組成物。 - 【請求項１５】Ｘが式 式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々独立して水素またはＣ
１〜Ｃ５アルキルであり、 Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は各々独立して水素、Ｃ１〜Ｃ５ア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたはハロであり、そし
て ｎは１、２または３である、 の基である、特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 - 【請求項１６】式 式中、Ｒ２は水素またはＣ１〜Ｃ７アルキルであり、そ
して Ｘは１−インダニル、１−テトラヒドロナフタレニル、
５−ベンゾシクロヘプタニル、４−テトラヒドロベンゾ
チエニルまたは９Ｈ−フルオレン−９−イルであり、そ
の際に各々のものは未置換であるか、またはＣ１〜Ｃ５
アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ及びハロよりなる群か
ら選ばれる１〜６個の置換基で置換され、ここに２つの
対をなす置換基はこれらのものが結合する炭素原子と一
緒になってＣ３〜Ｃ７シクロアルキル基を形成してもよ
く；但しＸは未置換の１−インダニルまたは未置換の１
−テトラヒドロナフタレニル以外のものである、 の化合物を塩基の存在下にて反応−不活性溶媒中でギ酸
のＣ１〜Ｃ４アルキルエステルと縮合させ；そして生じ
る式 式中、Ｒ２及びＸは上記のものであり、そしてＺはアル
カリ金属原子である、 の中間体を ａ）酸の存在下でアルカリ金属イソシアネートで処理
し、かくて式 式中、Ｒ２及びＸは上記のものである、 の２−メルカプトイミダゾール化合物を得、このものを
場合によっては、硝酸の存在下にて水中で亜硝酸ナトリ
ウムと反応させるか；低級脂肪族アルコールの存在下に
て４０乃至８０℃間の温度でラネー・ニッケルで処理す
るか；または好ましくはカルボン酸の存在下にてＨ２Ｏ
２水溶液で処理することにより式 の化合物に転化させるか； ｂ）酸の存在下にて５０乃至２５０℃間の温度で炭素原
子１〜３個のカルボン酸アミド、好ましくはホルムアミ
ドで処理するか；或いは ｃ）不活性溶媒または酸のいずれかの適当な溶媒中にて
２０乃至２００℃間の温度で過剰の炭酸アンモニウムま
たは炭酸水素アンモニウムで処理するかのいずれかで式 式中、Ｒ１は水素またはメルカプトであり、そして Ｒ２及びＸは上記のものである、 の５−イミダゾールカルボン酸誘導体を製造し；そして
場合によっては式（Ｉ′）の化合物を酸または塩基で処
理することにより塩型に転化させることを特徴とする該
５−イミダゾールカルボン酸誘導体並びにその立体化学
異性体の製造方法。
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