JPH0625186A - ピリミドン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 〔式中、Ｒ² はＨ、メチル基を表わし、ＸはＨ、Ｃｌ、
メチル基またはエチル基を表わし、Ｑは で示される基を表わし、ＡはＦ、Ｃｌ、Ｂｒを表わし、
Ｒ¹ はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシアルキル基またはハロアルキル基を表わす。〕で
示されるピリミドン誘導体。 【効果】優れた除草効力を有し、かつ、作物・雑草間に
優れた選択性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なピリミドン誘導
体およびそれを有効成分とする除草剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】アメリカ特許第 3,823,135号、 3,869,4
57号にある種のピリミドン誘導体が除草剤として用いら
れることが記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のピリミドン誘導体は除草活性、作物選択性の面で必ず
しも満足できるものではない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、種々検討した結果、下記化合物〔Ｉ〕が
優れた除草効力を有し、かつ、作物・雑草間に優れた選
択性を示す化合物であることを見い出し、本発明に至っ
た。

【０００５】すなわち、本発明は、一般式

【化６】 〔式中、Ｒ² は水素原子またはメチル基を表わし、Ｘは
水素原子、塩素原子、メチル基またはエチル基を表わ
し、Ｑは

【化７】 で示される基を表わし、Ａはフッ素原子、塩素原子また
は臭素原子を表わし、Ｒ ¹ はアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アルコキシアルキル基またはハロア
ルキル基を表わす。〕で示されるピリミドン誘導体（以
下、本発明化合物と記す。）およびそれを有効成分とす
る除草剤に関する。

【０００６】上記において、アルキル基としてはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基等が
挙げられ、アルケニル基としては２−プロペニル基、１
−メチル−２−プロペニル基等のＣ₂ −Ｃ₆ アルケニル
基等が挙げられ、アルキニル基としてはプロパルギル
基、１−メチルプロパルギル基等のＣ₂ −Ｃ₆ アルキニ
ル基等が挙げられ、アルコキシアルキル基としてはメト
キシメチル基、エトキシメチル基等の総炭素数が２〜６
のアルコキシアルキル基等が挙げられ、ハロアルキル基
としてはフルオロエチル基、クロロエチル基等のフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子が１以上置
換したＣ₁−Ｃ₆ アルキル基等が挙げられる。

【０００７】本発明化合物の中でＱが（Ｑ−１）、（Ｑ
−２）、（Ｑ−３）または（Ｑ−４）である時はＡが塩
素原子である化合物が好ましい。本発明化合物の中では
Ｑが（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−５）または（Ｑ−
７）である化合物が好ましく、その中では、Ｑが（Ｑ−
２）でありＲ¹ がＣ₂ −Ｃ₄ アルキル基である化合物ま
たはＱが（Ｑ−１）、（Ｑ−５）または（Ｑ−７）であ
りＲ¹ がＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルケニル
基またはＣ₂ −Ｃ ₄ アルキニル基である化合物がより好
ましい。上記の化合物の中ではＱが（Ｑ−５）または
（Ｑ−７）である化合物がより好ましく、その中ではＱ
が（Ｑ−７）である化合物がさらに好ましい。本発明化
合物の中ではＲ² がメチル基である化合物が好ましい。
本発明化合物の中ではＸが水素原子、塩素原子またはメ
チル基である化合物が好ましく、その中ではＸが塩素原
子またはメチル基である化合物がより好ましく、その中
ではＸがメチル基である化合物がさらに好ましい。ま
た、上記のＱ、Ｒ² およびＸを組み合わせた化合物がよ
り好ましい。

【０００８】次に本発明化合物の製造法を説明する。 〈製法ａ〉本発明化合物は化８で示される経路に従って
製造することができる。

【化８】 〔式中、ＱおよびＸは前記と同じ意味を表わす。〕

【０００９】本発明化合物の中でＲ² が水素原子である
化合物〔Ｉ−１〕は、化合物〔II〕をラネーニッケルと
反応させることにより製造することができる。この反応
は、通常、溶媒中、塩基の存在下で行い、反応温度の範
囲は０〜２００℃、反応時間の範囲は 0.5〜９６時間で
あり、反応に供される試剤の量は、化合物〔II〕１当量
に対しラネーニッケルは 1.0当量〜大過剰量、塩基は
1.0当量〜大過剰量である。溶媒としては、ヘキサン、
ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、オクタノー
ル、シクロヘキサノール、２−メトキシエタノール、ジ
エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、ア
セトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトア
ミド等の酸アミド、液体アンモニア、水等あるいは、そ
れらの混合物が挙げられる。塩基としては、ピリジン、
トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の有機
塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、アンモニア等の
無機塩基等が挙げられる。反応終了後、反応液中の不溶
物をろ過により除いた後、または酸を加え溶解した後、
有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行い、必要
ならば、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によって
精製することにより、目的の本発明化合物〔Ｉ−１〕を
得ることができる。

【００１０】本発明化合物の中でＲ² がメチル基である
化合物〔Ｉ−２〕は、本発明化合物〔Ｉ−１〕をメタノ
ール、エタノール等のアルコール類等の溶媒中、１〜５
当量のジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピロリ
ジン、ピペリジン、モルホリン等の二級アミンの存在
下、４０〜２００℃、好ましくは６０〜１５０℃で 0.5
〜２０時間加熱することにより化合物〔III 〕を製造し
た後、該化合物〔III 〕を溶媒中、１〜２当量の塩基の
存在下、１〜２当量の塩化アセチルと１０〜１５０℃で
１〜６時間反応させることにより製造することができ
る。溶媒としては、トルエン、ベンゼン等の炭化水素
類、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
類、ピリジン等のアミン類等が挙げられ、塩基として
は、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等
の３級アミン類、ピリジン、２，６−ルチジン等のピリ
ジン類が挙げられる。反応終了後、反応液を飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液に注ぎ、有機溶媒抽出および濃縮等
の通常の後処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィ
ー、再結晶等の操作によって精製することにより、目的
の本発明化合物〔Ｉ−２〕を得ることができる。

【００１１】上記反応において用いられる化合物〔II〕
は、一般式 Ｑ−ＮＣＳ 〔IV〕 〔式中、Ｑは前記と同じ意味を表わす。〕で示される化
合物と、化合物〔IV〕１当量に対して１〜３当量の一般
式

【化９】 〔式中、Ｒ³ はアルキル基を表わし、Ｘは前記と同じ意
味を表わす。〕で示される化合物とを１〜1.3 当量の水
素化ナトリウムの存在下、−１０〜３０℃で 0.5〜１０
時間反応させることにより製造することができる。

【００１２】化合物〔IV〕は、化合物〔IV〕に対応する
アニリン誘導体をチオホスゲンと反応させることにより
製造することができる。また、該アニリン誘導体はヨー
ロッパ公開第６１７４１号、特開昭６０−７８９５９
号、特開昭６１−１９４０７４号、アメリカ特許第４７
２０２９７号、アメリカ特許第４６４０７０７号等に記
載の方法、または

【化１０】 で示される経路に従って製造することができる。

【００１３】〈製法ｂ〉本発明化合物の中で、Ｒ¹ が
（Ｑ−７）である化合物は、一般式

【化１１】 〔式中、Ｒ² およびＸは前記と同じ意味を表わす。〕で
示される化合物と、一般式 Ｒ¹ −Ｙ 〔VII 〕 〔式中、Ｙは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アルキ
ルスルホニルオキシ基またはアリールスルホニルオキシ
基を表わし、Ｒ¹ は前記と同じ意味を表わす。〕で示さ
れる化合物とを反応させることにより製造することがで
きる。本反応は、通常、溶媒中、塩基の存在下で行い、
反応温度の範囲は２０〜２００℃、反応時間の範囲は
0.5〜９６時間であり、反応に供される試剤の量は、化
合物〔VI〕１当量に対して化合物〔VII 〕は１〜３当
量、塩基は１〜 1.2当量である。溶媒としては、ヘキサ
ン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロ
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、オクタノ
ール、シクロヘキサノール、２−メトキシエタノール、
ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、
アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
アミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン等の硫黄化合物、液体アンモニア、水等あるいは、そ
れらの混合物が挙げられる。塩基としては、ピリジン、
トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の有機
塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアル
カリ金属アルコキシド等が挙げられる。反応終了後、反
応液を水に注ぎ、有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後
処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、再結晶
等の操作によって精製することにより、目的の本発明化
合物を得ることができる。上記反応に用いられる化合物
〔VI〕は以下のルート１、２に従って製造することがで
きる。

【００１４】

【化１２】 〔式中、Ｒ² 、Ｒ³ およびＸは前記と同じ意味を表わ
す。〕

【００１５】

【化１３】 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕

【００１６】〈ルート１〉 〔VIII〕＋〔IX〕 → 〔Ｘ〕 化合物〔Ｘ〕は化合物〔VIII〕と化合物〔VIII〕１当量
に対して１〜３当量の化合物〔IX〕とを水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等の塩基の存在下、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等の溶媒中、−３０〜２００℃の範囲、好ましくは３０
〜１００℃の範囲で反応させることにより製造すること
ができる。尚、化合物〔VIII〕は特開平2-304066号公報
に記載の方法に基づいて製造することができる。 〔Ｘ〕 → 〔XI〕 化合物〔XI〕は化合物〔Ｘ〕を酢酸、硫酸等の酸の存在
下、化合物〔Ｘ〕１当量に対して 2.5〜１０当量の鉄粉
を用いて５０〜１５０℃の範囲で還元することにより製
造することができる。 〔XI〕 → 〔XII 〕 化合物〔XII 〕は、化合物〔XI〕を−１０〜８０℃の範
囲で化合物〔XI〕１当量に対して１当量〜大過剰量の硫
酸で処理することにより硫酸塩とし、該硫酸塩を水、酢
酸等の溶媒の存在下、−２０〜１０℃の範囲で１〜 1.5
当量の亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸塩と反応させること
によりジアゾニウム塩とし、次に、該ジアゾニウム塩を
５０〜２００℃、好ましくは８０〜１２０℃の範囲で大
過剰量の１０〜５０％硫酸水と反応させることにより製
造することができる。 〔XII 〕 → 〔XIII〕 化合物〔XIII〕は、化合物〔XII 〕を四塩化炭素等の溶
媒中または無溶媒中、−１０〜２０℃の範囲で化合物
〔XII 〕１当量に対して１〜２当量の硝酸を用いてニト
ロ化することにより製造することができる。 〔XIII〕 → 〔XIV 〕 化合物〔XIV 〕は、化合物〔XIII〕と化合物〔XIII〕１
当量に対して１〜 1.5当量の一般式 Ｚ−ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ³ 〔XIX 〕 〔式中、Ｚはハロゲン原子を表わし、Ｒ³ は前記と同じ
意味を表わす。〕で示される化合物とをジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド等の溶媒中、化合物〔XIII〕
１当量に対して１〜1.2 当量の水素化ナトリウム、水素
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の塩基の
存在下、−１０〜１００℃で反応させることにより製造
することができる。 〔XIV 〕 → 〔VI〕 化合物〔VI〕は、化合物〔XIV 〕を過剰量の酢酸、硫酸
等の酸の存在下、５０〜１５０℃の範囲で化合物〔XIV
〕１当量に対して 2.5〜１０当量の鉄粉を用いて還
元、閉環することにより製造することができる。

【００１７】〈ルート２〉 〔Ｖ〕＋〔XV〕 → 〔XVI 〕 化合物〔XVI 〕は、化合物〔XV〕と化合物〔XV〕１当量
に対して１〜1.3 当量の化合物〔Ｖ〕とを１〜1.3 当量
の水素化ナトリウムの存在下、−１０〜３０℃で 0.5〜
１０時間反応させることにより製造することができる。 〔XVI 〕 → 〔XVII〕 化合物〔XVII〕は、化合物〔XVI 〕をジオキサン、テト
ラヒドロフラン、ジエチレングリコール、ジメチルエー
テル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、２
−メトキシエタノール、ジエチレングリコール、グリセ
リン、水等の溶媒中、化合物〔XVI 〕１当量に対して１
当量〜大過剰量のピリジン、トリエチルアミン、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、酢酸ナトリウム、アンモニア等の塩基の存在
下、０〜２００℃の範囲でラネーニッケルを用いて脱硫
することにより製造することができる。 〔XVII〕 → 〔XVIII 〕 化合物〔XVIII 〕は、化合物〔XVII〕を−１０〜４０℃
の範囲で化合物〔XVII〕１当量に対して１〜２当量の硝
酸または混酸を用いてニトロ化することにより製造する
ことができる。 〔XVIII 〕 → 〔XIV 〕 化合物〔XIV 〕は、化合物〔XVIII 〕と化合物〔XVIII
〕１当量に対して１〜1.5 当量の一般式 ＨＯＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ³ 〔XX〕 〔式中、Ｒ³ は前記と同じ意味を表わす。〕で示される
化合物とをジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエ
ン、ベンゼン等の溶媒中、化合物〔XVIII 〕１当量に対
して１〜 1.5当量のフッ化カリウムの存在下、２０〜２
００℃の範囲で反応させることにより製造することがで
きる。 〔XIV 〕 → 〔VI〕 ルート１の場合と同様の方法で製造することができる。

【００１８】〈製法ｃ〉本発明化合物の中でＱが（Ｑ−
１）である化合物は、一般式

【化１４】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＸは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示される化合物を酢酸等の溶媒の存在下または
非存在下、１０〜８０℃の範囲で化合物〔XXI 〕１当量
に対して 2.5当量〜大過剰量の５〜３０％塩酸で処理す
ることにより塩酸塩とし、該塩酸塩を１〜1.5 当量のジ
アゾ化剤と−２０〜１０℃の範囲で反応させることによ
りジアゾニウム塩とし、該ジアゾニウム塩を触媒量〜１
当量の塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）またはホウフッ化水
素酸（HBF₄）の存在下、０〜７０℃、好ましくは１０〜
５０℃の範囲で大過剰量の塩酸で処理することにより製
造することができる。上記のジアゾ化剤としては亜硝酸
ナトリウム、亜硝酸カリウム等の亜硝酸塩、亜硝酸イソ
アミル等の亜硝酸エステル等が挙げられる。反応終了
後、反応液は有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理
を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、再結晶等の
操作によって精製することにより、目的の本発明化合物
を得ることができる。上記反応で用いられる化合物〔XX
I 〕は以下の経路に従って製造することができる。

【００１９】

【化１５】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＸは前記と同じ意味を
表わす。〕

【００２０】〔XXII〕 → 〔XXIII 〕 化合物〔XXIII 〕は、化合物〔XXII〕と化合物〔XXII〕
１当量に対して１〜２当量の一般式 ＣｌＣＯ₂ Ｒ³ 〔XXVIII〕 〔式中、Ｒ³ は前記と同じ意味を表わす。〕で示される
化合物とを水、アルコール、ジメチルホルムアミド等の
溶媒中、化合物〔XXII〕１当量に対して１〜２当量の炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の脱ハロゲン化水素
剤の存在下、−１０〜１００℃の範囲で反応させること
により製造することができる。 〔XXIII 〕 → 〔XXIV〕 化合物〔XXIV〕は、化合物〔XXIII 〕を−１０〜２０℃
の範囲で化合物〔XXIII 〕１当量に対して１〜２当量の
硝酸または混酸を用いてニトロ化することにより製造す
ることができる。 〔XXIV〕 → 〔XXV 〕 化合物〔XXV 〕は、化合物〔XXIV〕と化合物〔XXIV〕１
当量に対して１〜1.5当量の化合物〔VIII〕とをジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン等の溶媒中、１〜1.5 当量の水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等の塩基の存在下、３０〜２００℃
の範囲で反応させることにより製造することができる。 〔XXV 〕 → 〔XXVI〕 化合物〔XXVI〕は、化合物〔XXV 〕を化合物〔XXV 〕１
当量に対して１〜２当量の水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリで加水分解することにより製造する
ことができる。 〔XXVI〕 → 〔XXVII 〕 化合物〔XXVII 〕は、化合物〔XXVI〕と化合物〔XXVI〕
１当量に対して１〜２当量の化合物〔VII 〕とを化合物
〔XXVI〕１当量に対して１〜２当量の炭酸カリウム等の
塩基の存在下、０〜１００℃の範囲で反応させることに
より製造することができる。 〔XXVII 〕 → 〔XXI 〕 化合物〔XXI 〕は、化合物〔XXVII 〕を酢酸、硫酸等の
酸の存在下、５０〜１５０℃の範囲で化合物〔XXVII 〕
１当量に対して 2.5〜１０当量の鉄粉を用いて還元する
ことにより製造することができる。

【００２１】上記の製法ａ、ｂまたはｃに準じて製造さ
れる化合物のいくつかを表１〜表１５に示す。

【化１６】

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】

【表５】

【００２７】

【表６】

【００２８】

【表７】

【００２９】

【表８】

【００３０】

【表９】

【００３１】

【表１０】

【００３２】

【表１１】

【００３３】

【表１２】

【００３４】

【表１３】

【００３５】

【表１４】

【００３６】

【表１５】

【００３７】本発明化合物は、優れた除草効力を有し、
かつ作物・雑草間に優れた選択性を示す。すなわち本発
明化合物は、畑地の茎葉処理および土壌処理において、
問題となる種々の雑草、例えば、ソバカズラ、サナエタ
デ、スベリヒユ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ワイ
ルドラディッシュ、ノハラガラシ、ナズナ、アメリカツ
ノクサネム、エビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジ
カ、フィールドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガ
オ、マルバアサガオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコ
ソウ、ホトケノザ、シロバナチョウセンアサガオ、イヌ
ホオズキ、オオイヌノフグリ、オナモミ、ヒマワリ、イ
ヌカミツレ、コーンマリーゴールド、トウダイグサ、オ
オニシキソウ等の広葉雑草、ヒエ、イヌビエ、エノコロ
グサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノスズメノテッポ
ウ、カラスムギ、セイバンモロコシ、シバムギ、ウマノ
チャヒキ、アキノエノコログサ等のイネ科雑草およびツ
ユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメガヤツリ等のカヤツ
リグサ科雑草等に対して除草効力を有し、しかも本発明
化合物のあるものは、土壌処理においてトウモロコシ、
コムギ、イネ、ダイズ、ワタ等の主要作物に対して問題
となるような薬害を示さない。また、本発明化合物は、
水田の湛水処理において、問題となる種々の雑草、例え
ば、タイヌビエ等のイネ科雑草、アゼナ、キカシグサ、
ミゾハコベ等の広葉雑草、ミズガヤツリ、ホタルイ、マ
ツバイ等のカヤツリグサ科雑草、ウリカワ等に対して除
草効力を有し、しかもイネに対しては問題となるような
薬害を示さない。

【００３８】本発明化合物を除草剤の有効成分として用
いる場合、固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の
製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒
剤、顆粒水和剤等に製剤する。これらの製剤には、有効
成分として本発明化合物を重量比で 0.005〜８０％、好
ましくは0.01〜７０％含有する。固体担体としては、カ
オリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイ
ト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方
解石、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水
酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液体担
体としては、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭
化水素類、イソプロパノール、エチレングリコール、２
−エトキシエタノール等のアルコール類、アセトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、大豆油、綿
実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトニトリル、水等が挙げられ
る。乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤
としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン
酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスル
ホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテルリン酸エステル塩等の陰イオン界面活性剤、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル等の非イオン界面活性剤等が挙げられる。その他の製
剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギン
酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性リン酸
イソプロピル）等が挙げられる。

【００３９】本発明化合物は、通常製剤化して雑草の出
芽前または出芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理
する。土壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等が
あり、茎葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、
作物に付着しないよう雑草に限って処理する局部処理等
がある。また他の除草剤と混合して用いることにより、
除草効力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改
良剤等と混合して用いることもできる。

【００４０】本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧
草地、芝生地、森林あるいは非農耕地における除草剤の
有効成分として用いることができる。また、本発明化合
物は、ワタ用落葉剤、ワタ用乾燥剤、ジャガイモ用乾燥
剤等の収穫補助剤の有効成分として用いることもでき
る。本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場
合、その処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、方
法、場所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、
通常１アールあたり、0.01〜１００ｇ、好ましくは0.02
〜２０ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、顆粒水和剤等
は通常その所定量を１アールあたり１〜１０リットルの
（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加した）水で希釈
して処理し、粒剤、ある種の懸濁剤等は通常なんら希釈
することなくそのまま処理する。上記補助剤としては、
前記の界面活性剤のほか、ポリオキシエチレン樹脂酸
（エステル）、リグニンスルホン酸塩、アビエチン酸
塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、クロップオイル
コンセントレイト（crop oil concentrates ）および大
豆油、コーン油、棉実油、ヒマワリ油等の植物油等が挙
げられる。

【００４１】

【実施例】次に、製造例、製剤例および試験例を挙げて
本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。

【００４２】 製造例１（本発明化合物（１１７）の製造） ３−（３−ｓｅｃ−ブチル−６−フルオロ−２−オキソ
ベンゾチアゾリン−５−イル）−５−メチル−２−メル
カプト−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オン
（0.4 ｇ）、ラネーニッケル（2.0 ｇ）、テトラヒドロ
フラン（２０ml）、アンモニア水（１０ml）の混液を４
時間加熱還流した。反応終了後、反応液を室温まで放冷
し、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣を、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的の本
発明化合物（１１７）（0.3 ｇ）を得た。 ｍ．ｐ． 149.1℃¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ 〕： 0.9ｐｐｍ
（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）， 1.5（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ）， 1.7− 2.2（ｍ，２Ｈ）， 2.2（ｂｓ，３Ｈ），
4.2−4.8 （ｍ，１Ｈ）， 7.2（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ）， 7.4（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ）， 8.1（ｂｓ，
１Ｈ）． 上記製造例１に準じて、３−（４−クロロ−５−エトキ
シカルボニル−２−フルオロフェニル）−５−メチル−
２−メルカプト−６−トリフルオロメチルピリミジン−
４−オン（ 0.4ｇ）から本発明化合物（３９）（ 0.1
ｇ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ 〕：1.4 ｐｐｍ
（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），2.3 （ｂｓ，３Ｈ），4.3
（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），7.4 （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０
Ｈｚ），7.9 （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ），8.0 （ｂｓ，
１Ｈ）

【００４３】 製造例２（本発明化合物（２３３）の製造） ５−クロロ−３−（７−フルオロ−２，３−ジヒドロ−
３−オキソ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−６−イ
ル）−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オン
（0.36ｇ）のジメチルホルムアミド（１０ml）溶液を、
５〜１０℃で５０％水素化ナトリウム（0.05ｇ）のジメ
チルホルムアミド（１０ml）懸濁液に滴下した。３０分
間室温で攪拌後、臭化プロパルギル（0.2 ｇ）を加え、
３時間攪拌した。反応終了後、反応液を水に注ぎ、酢酸
エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、減圧濃縮した。残渣を、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより精製し、目的の本発明化合物（２３
３）（0.3 ｇ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣＬ₃ 〕：2.30ｐｐｍ
（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝２Ｈｚ），4.55（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２Ｈ
ｚ），4.60（ｓ，２Ｈ），6.85（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０Ｈ
ｚ），7.10（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ），8.00（ｂｓ，１
Ｈ）．

【００４４】製造例３（本発明化合物（３）の製造） ３−（４−アミノ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ
フェニル）−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−
オン（ 1.1ｇ）を１０％塩酸水（３０ml）に室温で加
え、１時間攪拌した。反応液を０℃まで冷却し、そこに
水（５ml) に亜硝酸ナトリウム（ 0.247ｇ）を溶解した
水溶液を滴下し、０℃で１時間攪拌した後、濃塩酸（５
０ml）に塩化第一銅（0.355 ｇ）が溶解した溶液に室温
で滴下した。室温で３０分間攪拌した後、エーテルで抽
出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
減圧濃縮した。残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製し、目的の本発明化合物（３）（0.8
ｇ）を得た。 ｍ．ｐ． 142.3℃¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ 〕：1.35ｐｐｍ
（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）， 4.2−4.8 （ｍ，１Ｈ），
6.90（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ），7.37（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
１０Ｈｚ），8.15（ｂｓ，１Ｈ）．

【００４５】 製造例４（本発明化合物（１０９）の製造） ３−（３−イソプロピル−６−フルオロ−２−オキソベ
ンゾチアゾリン−５−イル）−６−トリフルオロメチル
ピリミジン−４−オン（4.2 ｇ）をメタノール（１２０
ml）に溶解し、そこにジエチルアミン（５０ml）を加
え、１０時間加熱還流した。反応終了後、反応液を放
冷、減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製し、Ｎ
−（３−イソプロピル−６−フルオロ−２−オキソベン
ゾチアゾリン−５−イル）−３−アミノ−４，４，４−
トリフルオロクロトンアミド（0.8 ｇ）を得た。 ｍ．ｐ． 243.2℃¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ 〕：1.60ｐｐｍ
（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）， 4.7−5.2 （ｍ，１Ｈ），
5.３（ｂｓ，１Ｈ），6.４−6.９（ｍ，１Ｈ），7.22
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ）， 7.4−7.6 （ｍ，１
Ｈ），8.48（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）． 上記で得られたＮ−（３−イソプロピル−６−フルオロ
−２−オキソベンゾチアゾリン−５−イル）−３−アミ
ノ−４，４，４−トリフルオロクロトンアミド（0.8
ｇ）をトルエン（２０ml）に溶解し、そこに塩化アセチ
ル（0.87ｇ）およびジイソプロピルエチルアミン（0.3
ｇ）を加え、９０℃で８時間攪拌した。反応終了後、反
応液を室温まで放冷し、水を加えて酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧
濃縮した。残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより精製し、目的の本発明化合物（１０９）（0.02
ｇ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ 〕：1.60ｐｐｍ
（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），2.40（ｂｓ，３Ｈ）， 4.5
−5.1 （ｍ，１Ｈ），6.85（ｓ，１Ｈ），7.17（ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）， 7.5（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ）

【００４６】上記の製造例１〜４に準じて製造される本
発明化合物のいくつかの物性を表１６および１７に示
す。尚、本発明化合物は表１〜表１５の化合物番号で示
す。

【００４７】

【表１６】

【００４８】

【表１７】

【００４９】次に原料化合物の製造例を示す。 製造例５（化合物〔II〕の製造） ３−アミノ−４，４，４−トリフルオロクロトン酸エチ
ル（7.9 ｇ）をジメチルホルムアミド（３０ml）に溶か
した溶液を、１０℃で６０％水素化ナトリウム（1.6
ｇ）、ジメチルホルムアミド（４０ml）の懸濁液に滴下
した。滴下終了後、１０〜２０℃の範囲で３０分間攪拌
し、６−フルオロ−３−イソプロピル−２−ベンゾチア
ゾロン−５−イル−イソチオシアネート（10.5ｇ）のト
ルエン（１００ml）溶液を滴下し、さらに、室温で２時
間攪拌した。反応終了後、反応液を希塩酸に注ぎ、酢酸
エチルで抽出した。抽出液を、水洗した後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣をエーテルか
ら結晶化し、３−（６−フルオロ−３−イソプロピル−
２−オキソベンゾチアゾリン−５−イル）−２−メルカ
プト−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オン
（4.5 ｇ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ 〕：1.55ｐｐｍ
（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），3.7 −5.0 （ｍ，２Ｈ），
6.27（ｓ，１Ｈ）， 7.0（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ），
7.25 （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ） 上記の製造例に準じて３−（６−フルオロ−３−ｓｅｃ
−ブチル−２−オキソベンゾチアゾリン−５−イル）−
２−メルカプト−６−トリフルオロメチルピリミジン−
４−オン〔ｍ．ｐ．２１９℃〕、３−（６−フルオロ−
３−イソプロピル−２−オキソベンゾチアゾリン−５−
イル）−５−メチル−２−メルカプト−６−トリフルオ
ロメチルピリミジン−４−オン〔ｍ．ｐ．100.4 ℃〕、
３−（７−フルオロ−３−オキソ−４−プロパルギル−
１，４−ベンズオキサジン−６−イル）−２−メルカプ
ト−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オン
〔ｍ．ｐ．177.1 ℃〕、３−（４−クロロ−５−エトキ
シカルボニル−２−フルオロフェニル）−５−メチル−
２−メルカプト−６−トリフルオロメチルピリミジン−
４−オンを得た。

【００５０】製造例６（化合物〔Ｘ〕の製造） 水素化ナトリウム（２ｇ）のジメチルホルムアミド（５
０ml）の懸濁液に室温で５−クロロ−６−トリフルオロ
メチルピリミジン−４−オン（8.9 ｇ）のジメチルホル
ムアミド（１００ml）溶液を滴下した。１時間室温で攪
拌した後、３，４−ジフルオロニトロベンゼン（10.7
ｇ）を加え１００℃で３時間攪拌した。反応終了後、反
応液を室温まで放冷し、反応液を希塩酸に注ぎ、酢酸エ
チルで抽出した。抽出液を、水洗した後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製し、５−クロロ−３
−（２−フルオロ−４−ニトロフェニル）−６−トリフ
ルオロメチルピリミジン−４−オン（4.7 ｇ）を得た。 ｍ．ｐ． 162.2℃

【００５１】製造例７（化合物〔XI〕の製造） 電解鉄粉（4.87ｇ）を酢酸（３４ml）および水（３４m
l）の混液に懸濁させ、そこに８０℃で５−クロロ−３
−（２−フルオロ−４−ニトロフェニル）−６−トリフ
ルオロメチルピリミジン−４−オン（4.7 ｇ）をゆっく
りと加えた。３０分間攪拌後、反応液を室温まで放冷
し、過剰の鉄を濾別した。濾液を酢酸エチルで抽出し、
抽出液を、水洗、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄
した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し、３−（４−アミノ−２−フルオロフェニル）−
５−クロロ−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−
オン（4.0 ｇ）を得た。 ｍ．ｐ． 114.5℃

【００５２】製造例８（化合物〔XII 〕の製造） ３−（４−アミノ−２−フルオロフェニル）−５−クロ
ロ−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オン（3.
0 ｇ）を硫酸（14.7ｇ）および水（１６０ml）の混液に
懸濁させ、８０℃で１時間攪拌した後、０℃まで冷却し
た。そこに亜硝酸ナトリウム（0.71ｇ）を水（１０ml）
に溶解した溶液を１０℃以下で滴下した後、０〜１０℃
で３０分間攪拌した。硫酸ナトリウム（１５ｇ）を水
（１５０ml）に溶解し、そこに、上記反応で得られた反
応液を９５〜１０５℃で滴下し、１５分間１００℃で攪
拌した。反応終了後、反応液を室温まで放冷し、反応液
を酢酸エチルで抽出し、抽出液を水洗した後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにより精製し、５−クロロ−
３−（２−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−６−
トリフルオロメチルピリミジン−４−オン（0.8 ｇ）を
得た。 ｍ．ｐ． 192.5℃

【００５３】製造例９（化合物〔XIII〕の製造） ５−クロロ−３−（２−フルオロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オン
（0.8 ｇ）をクロロホルム（５ml）に溶解し、そこに発
煙硝酸（0.36ｇ）を１０℃で加え、次に塩化メチレン
（２００ml）を加えた後、室温で一夜攪拌した。反応終
了後、反応液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、
減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、５−クロロ−３−（２−フルオロ−
４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）−６−トリフル
オロメチルピリミジン−４−オン（0.8 ｇ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ 〕：7.10ｐｐｍ
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ），8.05（ｂｓ，１Ｈ），8.
25（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）．

【００５４】製造例１０（化合物〔XIV 〕の製造） ５−クロロ−３−（２−フルオロ−４−ヒドロキシ−５
−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチルピリミジ
ン−４−オン（0.8 ｇ）および無水炭酸カリウム粉末
（0.47ｇ）のジメチルホルムアミド（１５ml）懸濁液
に、ブロモ酢酸エチル（0.46ｇ）を室温で加え、４０〜
５０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応液を水に注
ぎ、酢酸エチルで抽出し、抽出液を水洗した後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した。残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにより精製し、５−クロロ
−３−（２−フルオロ−４−エトキシカルボニルメトキ
シ−５−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチルピ
リミジン−４−オン（0.8 ｇ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ 〕：1.25ｐｐｍ
（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ），4.20（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ），4.75（ｓ，２Ｈ），6.88（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０Ｈ
ｚ）， 8.0（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）， 8.1（ｂｓ，１
Ｈ）．

【００５５】製造例１１（化合物〔XVI 〕の製造） ３−アミノ−４，４，４−トリフルオロ−２−メチルク
ロトン酸エチル（１９ｇ）のジメチルホルムアミド（１
００ml）溶液を、６０％水素化ナトリウム（4.0 ｇ）の
ジメチルホルムアミド（４０ml）懸濁液に１０℃で滴下
した。滴下終了後、１０〜２０℃の範囲で３０分間攪拌
し、そこに２，４−ジフルオロフェニルイソチオシアネ
ート（１７ｇ）のトルエン（１００ml）溶液を滴下し、
さらに室温で２時間攪拌した。反応終了後、反応液を希
塩酸に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。残
渣をエーテルから結晶化し、３−（２，４−ジフルオロ
フェニル）−５−メチル−２−メルカプト−６−トリフ
ルオロメチルピリミジン−４−オン（22.5ｇ）を得た。

【００５６】製造例１２（化合物〔XVII〕の製造） ３−（２，４−ジフルオロフェニル）−５−メチル−２
−メルカプト−６−トリフルオロメチルピリミジン−４
−オン（35.7ｇ）、ラネーニッケル（４５ｇ）、メタノ
ール（５０ml）およびアンモニア水（１３ml）の混液を
５時間加熱還流した。反応終了後、反応液を室温まで放
冷した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。残渣
を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
し、３−（２，４−ジフルオロフェニル）−５−メチル
−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オン（17.2
ｇ）を得た。 ｍ．ｐ． 137.3℃¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ 〕：2.30（ｂ
ｓ，３Ｈ）， 6.7−7.6（ｍ，３Ｈ）， 8.0（ｂｓ，１
Ｈ） 上記製造例１２に準じて３−（２，４−ジフルオロフェ
ニル）−５−エチル−２−メルカプト−６−トリフルオ
ロメチルピリミジン−４−オンから３−（２，４−ジフ
ルオロフェニル）−５−エチル−６−トリフルオロメチ
ルピリミジン−４−オンを得た。 ｍ．ｐ． 144−145.5 ℃

【００５７】製造例１３（化合物〔XVIII 〕の製造） ３−（２，４−ジフルオロフェニル）−５−メチル−６
−トリフルオロメチルピリミジン−４−オン（7.5 ｇ）
の濃硫酸（５０ｇ）溶液に、発煙硝酸（1.63ｇ）を１０
℃で加えた。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧濃縮した。残渣をエーテルから結晶化し、３−
（２，４−ジフルオロ−５−ニトロフェニル）−５−メ
チル−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オン
（6.4 ｇ）を得た。 ｍ．ｐ． 156.7℃¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ／ｄ６ＤＭＳ
Ｏ〕：2.30（ｂｓ，３Ｈ），7.40（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１０
Ｈｚ），8.20（ｂｓ，１Ｈ）， 8.4（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝６
Ｈｚ）. 上記製造例１３に準じて３−（２，４−ジフルオロフェ
ニル）−５−エチル−６−トリフルオロメチルピリミジ
ン−４−オンから３−（２，４−ジフルオロ−５−ニト
ロフェニル）−５−エチル−６−トリフルオロメチルピ
リミジン−４−オンを得た。 ｍ．ｐ． 145.3℃

【００５８】製造例１４（化合物〔XIV 〕の製造） ３−（２，４−ジフルオロ−５−ニトロフェニル）−５
−メチル−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オ
ン（6.4 ｇ）、グリコール酸ブチル（4.2 ｇ）およびフ
ッ化カリウム（3.3 ｇ）を１，４−ジオキサン（１０m
l）に懸濁させ、２日間加熱還流下攪拌した。反応終了
後、反応液を室温まで放冷し、不溶物を濾別し、濾液に
酢酸エチルを加えて水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、３−（４−ブトキシカル
ボニルメトキシ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）
−５−メチル−６−トリフルオロメチルピリミジン−４
−オン（6.2 ｇ）を得た。

【００５９】製造例１５（化合物〔VI〕の製造） 電解鉄粉（２ｇ）を５０％酢酸水（５０ml）に懸濁さ
せ、そこに５−クロロ−３−（２−フルオロ−４−エト
キシカルボニルメトキシ−５−ニトロフェニル）−６−
トリフルオロメチルピリミジン−４−オン（0.8 ｇ）の
酢酸エチル（２０ml）溶液を７０〜９０℃で滴下し、同
温で１時間攪拌した。反応終了後、反応液を室温まで放
冷し、酢酸エチルを加え、過剰の鉄を濾別した。濾液を
分離し、有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより精製し、５−クロロ−３−（７−フ
ルオロ−３−オキソ−１，４−ベンズオキサジン−６−
イル）−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オン
（0.5 ｇ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ／ｄ６ＤＭＳ
Ｏ〕：4.60ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ），6.86（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
１０Ｈｚ），7.05（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）， 7.3−7.
5 （ｍ，１Ｈ），8.20（ｂｓ，１Ｈ）． 上記製造例１５に準じて３−（４−ブトキシカルボニル
メトキシ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−５−
メチル−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オン
から３−（７−フルオロ−２，３−ジヒドロ−３−オキ
ソ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−６−イル）−５
−メチル−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オ
ン〔ｍ．ｐ． 236.8℃〕、３−（４−ブトキシカルボニ
ルメトキシ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−５
−エチル−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オ
ンから３−（７−フルオロ−２，３−ジヒドロ−３−オ
キソ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−６−イル）−
５−エチル−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−
オン〔ｍ．ｐ． 172.1℃〕を得た。

【００６０】製造例１６（化合物〔XXVI〕の製造） 水素化ナトリウム（２ｇ）をジメチルホルムアミド（１
００ml）に懸濁させ、そこに６−トリフルオロメチルピ
リミジン−４−オン（8.2 ｇ）のジメチルホルムアミド
（１６０ml）溶液を室温で滴下した。１時間室温で攪拌
した後、３，４−ジフルオロ−６−ニトロフェニル炭酸
メチル（１２ｇ）を加え１００℃で３時間攪拌した。反
応終了後、反応液を室温まで放冷し、水に注ぎ、酢酸エ
チルで抽出した。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製し、３−（２−フルオ
ロ−５−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）−６−トリ
フルオロメチルピリミジン−４−オン（３ｇ）を得た。 ｍ．ｐ．129.1 ℃（分解）

【００６１】製造例１７（化合物〔XXVII 〕の製造） ３−（２−フルオロ−５−ヒドロキシ−４−ニトロフェ
ニル）−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オン
（３ｇ）および炭酸カリウム（２ｇ）をジメチルホルム
アミド（３０ml）を懸濁させ、そこに室温でヨウ化イソ
プロピル（2.04ｇ）を加え、６０℃で４時間攪拌した。
反応終了後、反応液を室温まで放冷し、酢酸エチルで抽
出した。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより精製し、３−（２−フルオロ−５−
イソプロポキシ−４−ニトロフェニル）−６−トリフル
オロメチルピリミジン−４−オン（3.3 ｇ）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ〔６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ 〕：1.40ｐｐｍ
（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）， 4.4−4.8 （ｍ，１Ｈ），
6.9（ｓ，１Ｈ）， 7.1（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ），
7.7（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ），8.15（ｂｓ，１
Ｈ）． 上記製造例１７に準じて、３−（２−フルオロ−５−メ
トキシ−４−ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチ
ルピリミジン−４−オン〔ｍ．ｐ．173.2 ℃（分
解）〕、３−（２−フルオロ−４−ニトロ−５−プロパ
ルギルオキシフェニル）−６−トリフルオロメチルピリ
ミジン−４−オンを得た。

【００６２】製造例１８（化合物〔XXI 〕の製造） 電解鉄粉（4.87ｇ）を酢酸（３４ml）および水（３４m
l）の混液に懸濁させ、そこに３−（２−フルオロ−５
−イソプロポキシ−４−ニトロフェニル）−６−トリフ
ルオロメチルピリミジン−４−オン（4.7 ｇ）をゆっく
り加えた後、３０分間攪拌した。反応終了後、反応液を
室温まで放冷し、過剰の鉄を濾別した。濾液を酢酸エチ
ルで抽出し、抽出液を水洗、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより精製し、３−（４−アミノ−２−フルオロ−５
−イソプロポキシフェニル）−６−トリフルオロメチル
ピリミジン−４−オン（4.0ｇ）を得た。上記製造例１
８に準じて、３−（２−フルオロ−５−メトキシ−４−
ニトロフェニル）−６−トリフルオロメチルピリミジン
−４−オンから３−（４−アミノ−２−フルオロ−５−
メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチルピリミジ
ン−４−オンが、また、３−（２−フルオロ−５−プロ
パルギルオキシ−４−ニトロフェニル）−６−トリフル
オロメチルピリミジン−４−オンから３−（４−アミノ
−２−フルオロ−５−プロパルギルオキシフェニル）−
６−トリフルオロメチルピリミジン−４−オンをそれぞ
れ得た。

【００６３】次に製剤例を示す。尚、本発明化合物は表
１〜表１５の化合物番号で示す。部は重量部である。 製剤例１ 本発明化合物（１）、（３）、(12)、(18)、(97)、(11
6) 、(117) 、(191) 、(195) 、(196) 、(198) 、(205)
、(209) 、(210) 、(214) 、(216) 、(241) 各々５０
部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸
ナトリウム２部および合成含水酸化珪素４５部をよく粉
砕混合して各々水和剤を得る。 製剤例２ 本発明化合物（１）、（３）、（５）、(12)、(18)、(3
8)〜(40)、(97)、(109) 、(116) 、(117) 、(181) 、(1
91) 、(195) 、(196) 、(198) 、(205) 、(209) 、(21
0) 、(214) 、(216) 、(233) 、(241) 各々１０部、ポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ド
デシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン３
０部およびシクロヘキサノン４０部をよく混合して各々
乳剤を得る。 製剤例３ 本発明化合物（１）、（３）、（５）、(12)、(18)、(3
8)〜(40)、(97)、(109) 、(116) 、(117) 、(181) 、(1
91) 、(195) 、(196) 、(198) 、(205) 、(209) 、(21
0) 、(214) 、(216) 、(233) 、(241) 各々２部、合成
含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２
部、ベントナイト３０部およびカオリンクレー６５部を
よく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾
燥して各々粒剤を得る。 製剤例４ 本発明化合物（１）、（３）、(12)、(18)、(97)、(11
6) 、(117) 、(191) 、(195) 、(196) 、(198) 、(205)
、(209) 、(210) 、(214) 、(216) 、(241) 各々２５
部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート３
部、ＣＭＣ３部、水６９部を混合し、粒度が５ミクロン
以下になるまで湿式粉砕して各々懸濁剤を得る。

【００６４】次に、本発明化合物が除草剤の有効成分と
して有用であることを試験例で示す。尚、本発明化合物
は表１〜表１５の化合物番号で示す。また、除草効力お
よび薬害の評価は、調査時の供試植物（雑草および作
物）の出芽および生育の状態が無処理のそれと比較して
全くないしほとんど違いがないものを「０」とし、供試
植物が完全枯死または出芽もしくは生育が完全に抑制さ
れているものを「５」として、０〜５の６段階に区分
し、０、１、２、３、４、５で示す。

【００６５】試験例１ 畑地土壌表面処理試験 直径１０cm、深さ１０cmの円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、ヒエ、マルバアサガオ、イチビを播種
し覆土した。製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、
その所定量を１アールあたり１０リットル相当の水で希
釈し、小型噴霧器で土壌表面全面に均一に処理した。処
理後１９日間温室内で育成し、除草効力を調査した。そ
の結果を表１８〜表２０に示す。

【００６６】

【表１８】

【００６７】

【表１９】

【００６８】

【表２０】

【００６９】試験例２ 畑地茎葉処理試験 直径１０cm、深さ１０cmの円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、ワイルドラディッシュ、イチビを播種
し温室内で８日間育成した。その後、製剤例２に準じて
供試化合物を乳剤にし、その所定量を１アールあたり１
０リットル相当の展着剤を含む水で希釈し、小型噴霧器
で植物体の上方から茎葉部全面に均一に処理した。処理
後１９日間温室内で育成し、除草効力を調査した。その
結果を表２１および２２に示す。

【００７０】

【表２１】

【００７１】

【表２２】

【００７２】試験例３ 水田湛水処理試験 直径８cm、深さ１２cmの円筒型プラスチックポットに水
田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシ
グサ、ミゾハコベ）の種子を１〜２cmの深さに混ぜ込ん
だ。湛水して水田状態にした後、２葉期のイネを移植
し、温室内で育成した。５日後（各雑草の発生初期）に
製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を
2.5ミリリットルの水で希釈し、水面に処理した。処理
後１９日間温室内で育成し、除草効力および薬害を調査
した。その結果を表２３に示す。

【００７３】

【表２３】

【００７４】

【発明の効果】本発明化合物は優れた除草効力を有し、
かつ、作物・雑草間に優れた選択性を示し、除草剤の有
効成分として用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/84 １０１ 8930−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 401/04 ２３９ 8829−4Ｃ 403/04 ２３９ 8829−4Ｃ 413/04 ２３９ 8829−4Ｃ 417/04 ２３９ 9051−4Ｃ (72)発明者 榊 正治 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 木沢 悟 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 〔式中、Ｒ² は水素原子またはメチル基を表わし、Ｘは
   水素原子、塩素原子、メチル基またはエチル基を表わ
   し、Ｑは 【化２】 で示される基を表わし、Ａはフッ素原子、塩素原子また
   は臭素原子を表わし、Ｒ ¹ はアルキル基、アルケニル
   基、アルキニル基、アルコキシアルキル基またはハロア
   ルキル基を表わす。〕で示されるピリミドン誘導体。
2. 【請求項２】請求項１記載のピリミドン誘導体を含有す
   ることを特徴とする除草剤。
3. 【請求項３】一般式 【化３】 〔式中、Ｒ² は水素原子またはメチル基を表わし、Ｘは
   水素原子、塩素原子、メチル基またはエチル基を表わ
   す。〕で示されるピリミドン誘導体。
4. 【請求項４】一般式 【化４】 〔式中、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基またはエチ
   ル基を表わし、Ｑは 【化５】 で示される基を表わし、Ａはフッ素原子、塩素原子また
   は臭素原子を表わし、Ｒ ¹ はアルキル基、アルケニル
   基、アルキニル基、アルコキシアルキル基またはハロア
   ルキル基を表わす。〕で示される化合物。