JPH0625264A - １−アザ−２−シラシクロペンタン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 １−アザ−２−シラシクロペンタン誘導体の
うち、Ｎ原子上に非加水分解性の官能基を有するもの
を、２級アリルアミンのシリル誘導体から、アンモニウ
ム塩の副生なしに高い収率で、選択的に製造する方法を
提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ独立
に水素原子又は炭化水素基を表わし、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は互
に同じ又は相異なる炭化水素基を表わし、Ｒ⁶ はヘテロ
原子を含むことのある炭素原子数１〜１４の飽和又は不
飽和の炭化水素基を表わす。）で示されるＮ，Ｎ−２置
換アミノシランの分子内ヒドロシリル化反応を行うこと
による下記一般式（II）で示される１−アザ−２−シク
ロペンタン化合物の製造方法。 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はヘテロ原子を含むことの
ある炭化水素基が窒素原子の置換基である１−アザ−２
−シラシクロペンタン化合物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまでに知られている１−アザ−２−
シラシクロペンタン化合物のうち１位（窒素原子）に炭
素原子の結合したものとしては、１，２，２，−トリメ
チル−１−アザ−２−シラシクロペンタン、１−ベンジ
ル−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペン
タン、１−フェニル−２，２−ジメチル−１−アザ−２
−シラシクロペンタン、１，２，２，４−テトラメチル
−１−アザ−２−シラシクロペンタン、１−（β−アミ
ノエチル）−２，２，３−トリメチル−１−アザ−２−
シラシクロペンタン等がある。これらの合成反応は一般
にいくつかの等量反応の組み合わせによるもので、生産
行程のステップ数からも、副生成物の処理といった問題
からも工業的に望ましいものでなかった。

【０００３】例えば、ひとつの方法は、（３−クロロア
ルキル）クロロシラン類（例えば、ＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＳｉＲ₂ Ｃｌ）と過剰の一級アミンとの反応による
もので(J.L.Speier, C.A.Roth, J.W.Ryan, J.Org.Che
m., Vol.36,No.21,3121(1971))、この反応は、２等量の
アンモニウム塩を副生し、また、原料の（３−クロロア
ルキル）シラン類を高収率で得るのがむづかしいという
問題がある。別の方法としては、（３−クロロアルキ
ル）ヒドロシラン類（例えば、ＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂
ＳｉＲ₂ Ｈ）と過剰の一級アミンとの反応があるが（M.
G.Voronkov, S.V.Kirpichenko, A.T.Abrosimova, A.I.A
lbanov, J.Organomet.Chem.,406,87-9(1991)) 、この反
応は、アンモニウム塩を副成し、また、原料の（３−ク
ロロアルキル）ヒドロシラン類を得るのがむづかしいと
いう問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この発明は工業的に容
易に入手あるいは製造可能な２級アミンとハロヒドロシ
ランとからつくられるアミノシランを原料として、下の
式（II）で示される化合物をアンモニウム塩の副生物を
生ずることなく高い収率で、選択的に製造する製造法を
提供することを目的とする。

【０００５】

【化３】

【０００６】式中Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそ
れぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を表わし、Ｒ⁷ 及
びＲ⁸ は互に同じ又は相異なる炭化水素基を表わし、Ｒ
⁶ は次の（ｉ）又は（ii）であらわされる有機基であ
る：（ｉ）炭素原子数１〜１４の飽和もしくは、不飽和
の１価の炭化水素基、（ii）−Ｒ⁹ −Ａで示される基：
但し、ここに、Ｒ⁹ は炭素数１〜１３の飽和又は不飽和
の２価の炭化水素基であり、Ａは、窒素、酸素、硫黄、
ケイ素、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選ばれた少
なくとも１個の原子を含む炭素数１〜１３の飽和もしく
は、不飽和の１価の有機基、但し、Ｒ⁹ の炭素原子数と
Ａの炭素原子数の合計は、最大で１４を超えないものと
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ
⁶ ，Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は上記と同じ意味を表わす。）で示さ
れるＮ，Ｎ−２置換アミノシランの分子内ヒドロシリル
化反応を行なうことによる下記一般式（II）で示される
１−アザ−２−シクロペンタン化合物の製造方法であ
る。

【００１０】

【化５】

【００１１】前記ヒドロシリル化反応を行なうためにロ
ジウムを含有する触媒を用いるのが好ましい。このロジ
ウムを含有する触媒としては金属ロジウム、担体担持タ
イプ金属ロジウム、コロイド状金属ロジウム、０価のロ
ジウム錯化合物、１価のロジウム錯化合物、あるいは３
価のロジウム錯化合物があるが、なかでも特に望ましい
ものとして１価のロジウム錯化合物（ロジウム（Ｉ）ト
リス（トリフェニルホスフィン）クロライド、ロジウム
（Ｉ)(１，５−シクロオクタジエン）クロライド二量体
等）、および３価のロジウム化合物、例えば、三塩化ロ
ジウム三水和物、を挙げることができる。

【００１２】本発明においてＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，
Ｒ⁵ が示す炭化水素基としては炭素原子を１から７個含
む飽和または不飽和の炭化水素基で、たとえばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルのようなアル
キル基、ベンジルのようなアラルキル基、フェニル、ト
リルのようなアリール基が好ましい。生成するアザシラ
シクロブタン化合物の反応性および原料２級アミンの入
手の容易さから、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ は水素またはメチル
基が、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ は水素または炭素数の少ない炭化水素
基、例えばメチル、エチル、またはイソプロピル基など
が特に好ましい。Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ は互いに同一あるいは相異
なる炭素原子数１〜６の炭化水素基が好ましく、メチ
ル、エチル、イソプロピル、プロピル、フェニル等を例
示できる。Ｒ⁶ としてはエチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ヘキシル等のアルキル基、ビニル、アリ
ル、プロペニル等のアルケニル基、ベンジル等のアラル
キル基、フェニル、トリル等のアリール基、２−アミノ
エチル基、及び下式（III),(IV) で示されるような、そ
れ自身がアザシラシクロペンタン構造を含むような置換
基がある。

【００１３】

【化６】

【００１４】本発明で製造できるアザシラシクロペンタ
ンとしては、１−アリル−２，２−ジメチル−１−アザ
−２−シラシクロペンタン、１−フェニル−２，２−ジ
メチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン、１−ベン
ジル−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペ
ンタン、１−ビニルベンジル−２，２−ジメチル−１−
アザ−２−シラシクロペンタン、及び下式（Ｖ),（VI）
などを例示できる。

【００１５】

【化７】

【００１６】上記式（II）で示される化合物はこのまま
の形で、あるいはこれと他の化合物との反応によって生
ずる別の化合物として、シリコーン化合物あるいは他の
有機化合物及び有機ポリマーの変成に用いられる。

【００１７】本発明の１−アザ−２−シラシクロペンタ
ン誘導体は窒素原子上にアリル、フェニル、置換フェニ
ル、ベンジル、置換ベンジル等のヒドロカルビル基を有
するアミノアルキル基をもつシランカップリング剤、あ
るいはポリシロキサンの末端停止剤として有用である。
また、これらの１−アザ−２−シラシクロペンタン誘導
体の窒素珪素結合の高い反応性を利用し、開環反応ある
いは挿入反応によって、数多くの有機官能性シラン誘導
体を合成することができる。

【００１８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚以
下の例において、特に断わらない限り「部」は重量部
を、「％」はモル％を表わす。

【００１９】（参考例１)(Ｎ−ジメチルシリルジアリル
アミンの調製） 内部を窒素置換した容器に、２１部のジアリルアミン、
２９部のトリエチルアミン並びに２００部のヘプタンを
入れ、攪拌しながら５０部のヘプタンと２２部のジメチ
ルクロロシランの混合物をゆっくり滴下した。二日後、
再び２００部のヘプタンを加えてからろ過し、沈澱を除
去した。濾液を蒸留してＮ−ジメチルシリルジアリルア
ミンをジアリルアミン基準で８４％の収率で得た。

【００２０】（参考例２)(Ｎ−ジメチルシリル−Ｎ−ア
リルアニリンの調製） 内部を窒素置換した容器に、２５部のＮ−アリルアニリ
ン、２８部のトリエチルアミン並びに２００部のヘキサ
ンを入れ、攪拌しながらこれに２５部のジメチルクロロ
シランの混合物をゆっくり滴下した。生じたスラリーを
１８時間加熱還流した後室温に冷却し、ろ過し沈澱を除
いた。濾液を蒸留してＮ−ジメチルシリル−Ｎ−アリル
アニリンをＮ−アリルアニリン基準で６４％の収率で得
た。

【００２１】（参考例３)(Ｎ−ジメチルシリル−Ｎ−ベ
ンジルアリルアミンの調製） 内部を窒素置換した容器に、１８部のＮ−ベンジルアニ
リンと５０部のエチルエーテルを入れ氷浴で冷やしなが
ら、これに７４部の１．６モル／リットルのｎ−ブチル
リチウムヘキサンをゆっくり滴下した。次にこれに１
１．５部のジメチルクロロシランをゆっくりと滴下し
た。生じた沈澱をろ過除去し、濾液を蒸留してＮ−ジメ
チルシリル−Ｎ−ベンジルアリルアミンをＮ−ベンジル
アニリン基準で８５％の収率で得た。

【００２２】（実施例１）窒素置換した容器にＮ−ジメ
チルシリルジアリルアミン１部、ベンゼン３部並びに
０．００３部のトリス（トリフェニルホスフィン）クロ
ロロジウム（ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃)₃)を加え、油浴中で４
時間加熱還流した。ガスクロマトグラフ分析ではＮ−ジ
メチルシリルジアリルアミンは全くみられず、１−アリ
ル−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペン
タンと１−プロペニル−２，２−ジメチル−１−アザ−
２−シラシクロペンタンが９８：２のモル比率で合計収
率９５％で生成していた。

【００２３】（実施例２）外径１０mm、長さ１０cmのガ
ラス管にＮ−ジメチルシリルジアリルアミン１部、ベン
ゼン３部の混合物２ミリリットルと２mgのＲｈＣｌ（Ｐ
Ｐｈ₃)₃ を入れ、封じた。これを８０℃１７時間加熱す
ると転化率は１００重量％で、１−プロペニル−２，２
−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタンが収率
９８％で生成していた。１−アリル−２，２，３−トリ
メチル−１−アザ−２−シラシクロブタンの生成はまっ
たく認められなかった。

【００２４】（実施例３）外径１０mm、長さ１０cmのガ
ラス管にＮ−ジメチルシリル−Ｎ−ベンジルアリルアミ
ン１部、トルエン２部の混合物２ミリリットルと５mgの
((１，５−シクロオクタジエン）ＲｈＣｌ)₂を入れ、封
じた。これを室温３０分放置すると転化率は１００重量
％で、１−ベンジル−２，２−ジメチル−１−アザ−２
−シラシクロペンタンが収率９６％で生成していた。１
−ベンジル−２，２，３−トリメチル−１−アザ−２−
シラシクロブタンの生成はまったく認められなかった。

【００２５】（実施例４）実施例２と同様のガラス封管
反応で、Ｎ−ジメチルシリル−Ｎ−ベンジルアリルアミ
ンとベンゼンの混合物（モル比率で３８；６２）２ミリ
リットルを２mgのトリス（トリフェニルホスフィン）ク
ロロロジウム（ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃)₃)を触媒として用
い、８０℃、９時間反応した。原料の転化率は１００重
量％で収率は１−ベンジル−２，２−ジメチル−１−ア
ザ−２−シラシクロペンタンが９８％であった。アザシ
ラシクロブタン異性体はまったく生成していなかった。

【００２６】（実施例５）実施例２と同様のガラス封管
反応で、Ｎ−ジメチルシリル−Ｎ−アリルアニリンとベ
ンゼンの混合物（モル比率で４０；６０）２ミリリット
ルと２mgのトリス（トリフェニルホスフィン）クロロロ
ジウム（ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃)₃)とを用い、６０℃、１５
時間反応した。原料の転化率は１００重量％で収率は１
−フェニル−２，２，３−トリメチル−１−アザ−２−
シラシクロブタンが４％、と１−フェニル−２，２−ジ
メチル−１−アザ−２−シラシクロペンタンが７２％で
あった。

【００２７】（実施例６）実施例２と同様のガラス封管
反応で、Ｎ−ジメチルシリル−Ｎ−ベンジルアリルアミ
ン１ミリリットルを１mgの三塩化ロジウム三水和物と、
１２０℃、５分間熱した。原料の転化率は１００重量％
で収率は１−ベンジル−２，２−ジメチル−１−アザ−
２−シラシクロペンタンが９７％であった。アザシラシ
クロブタン異性体はまったく生成していなかった。

【００２８】（比較例１）窒素置換した容器にＮ−ジメ
チルシリルジアリルアミン１部、ベンゼン３部並びに
０．００３部のビス（トリフェニルホスフィン）ジクロ
ロプラチナ（ＰｔＣｌ₂(ＰＰｈ₃)₂)を加え、油浴中で４
時間加熱還流した。ガスクロマトグラフ分析ではＮ−ジ
メチルシリルジアリルアミンは全くみられず、１−アリ
ル−２，２，３−トリメチル−１−アザ−２−シラシク
ロブタンと１−アリル−２，２−ジメチル−１−アザ−
２−シラシクロペンタンが８３：１７のモル比率で合計
収率７７％で生成していた。減圧蒸留で上記の２生成物
を混合物として７０％収率で得た。

【００２９】（比較例２）外径１０mm、長さ１０cmのガ
ラス管にＮ−ジメチルシリルジアリルアミン１部、ベン
ゼン３部の混合物２ミリリットルと０．００２ミリリッ
トルの２０重量％塩化白金酸のイソプロパノール溶液を
入れ、封じた。これを８０℃１７時間加熱すると転化率
は１００重量％で、１−アリル−２，２，３−トリメチ
ル−１−アザ−２−シラシクロブタンと１−アリル−
２，２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン
が６６：３４のモル比率で合計収率５５％で生成してい
た。

【００３０】（比較例３）比較例２と同様のガラス封管
反応で、Ｎ−ジメチルシリル−Ｎ−ベンジルアリルアミ
ンとベンゼンの混合物（モル比率で３８：６２）２ミリ
リットルを１０mgの活性炭担持の白金（５重量％Ｐｔ／
Ｃ）を用い、６０℃、１５時間反応した。原料の転化率
は１００重量％で収率は１−ベンジル−２，２，３−ト
リメチル−１−アザ−２−シラシクロブタンが８４％、
と１−ベンジル−２，２−ジメチル−１−アザ−２−シ
ラシクロペンタンが１６％であった。

【００３１】（比較例４）比較例２と同様のガラス封管
反応で、Ｎ−ジメチルシリル−Ｎ−ベンジルアリルアミ
ンとベンゼンの混合物（モル比率で３８：６２）２ミリ
リットルを２mgのビス（トリフェニルホスフィン）ジク
ロロプラチナ（ＰｔＣｌ₂ ＰＰｈ₃)₂)用い、６０℃、１
５時間反応した。原料の転化率は９５重量％で収率は１
−ベンジル−２，２，３−トリメチル−１−アザ−２−
シラシクロブタンが９２％、と１−ベンジル−２，２−
ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタンが２％で
あった。

【００３２】生成物は蒸留または、分取ガスクロマトグ
ラフにより単離、精製し、以下に示した１Hnmr、１３Cn
mr，２９Sinmr 、質量分析の結果から構造を確認した。

【００３３】１−アリル−２，２，３−トリメチル−１
−アザ−２−シラシクロブタン：１Hnmr（ｄ−クロロホ
ルム）：０．１８ppm(３Ｈ，ｓ）、０．２１ppm(３Ｈ，
ｓ）、１．１１ppm(３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Hz) 、１．５
９ppm(１Ｈ，ｍ）、２．８３ppm(１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．
５Hz，Ｊ′＝４．７Hz）、３．１９ppm(２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．０Hz）、３．５４ppm(１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５Hz，
Ｊ′＝６．５Hz）、４．９９ppm （１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．１Hz, J ′＝１．７Hz）、５．０８ppm(１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１７．１Hz，Ｊ′＝１．７Hz）、５．７５ppm
(１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１Hz，Ｊ′＝１０．１Hz，
Ｊ″＝６．０Hz）；１３Ｃ｛１Ｈ｝nmr(ｄ−クロロホル
ム）：−１．６ppm ，１．７ppm ，１４．９ppm ，１
８．６ppm ，５１．０ppm ，５７．９ppm ，１１５．０
ppm ，１３７．４ppm ；２９Sinmr(ｄ−クロロホル
ム）：２５．４ppm(ｍ）；マススペクトル：ｍ／ｚ＝１
５５，１４０，１２６，１１２，９８，８６，８７，８
５，５９，５８。

【００３４】１−アリル−２，２−ジメチル−１−アザ
−２−シラシクロペンタン：１Hnmr（ｄ−クロロホル
ム）：０．１０ppm(６Ｈ，ｓ）、０．７２ppm(２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Hz）、１．８４ppm(２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝
７．５Hz，Ｊ′＝６．１Hz）、２．８０ppm(２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝６．１Hz) 、３．４１ppm(２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．９
Hz，Ｊ′＝１．４Hz）、５．０４ppm(１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ
＝１０．１Hz, J ′＝２．０Hz，Ｊ″＝１．３Hz）、
５．１３ppm(１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１Hz，Ｊ′＝
２．０Hz，Ｊ″＝１．６Hz）、５．８２ppm(１Ｈ，ｄｄ
ｔ，Ｊ＝１７．１Hz，Ｊ′＝１０．１Hz，Ｊ″＝５．９
Hz）；１３Ｃ｛１Ｈ｝nmr(ｄ−クロロホルム）：−０．
５ppm ，１２．０ppm ，２３．５ppm ，５０．２ppm ，
５１．３ppm ，１１４．３ppm ，１３７．３ppm ；２９
Sinmr(ｄ−クロロホルム）：１３．９ppm(ｍ）；マスス
ペクトル：ｍ／ｚ＝１５５，１５４，１４０，１２８，
９８，８６，５９。

【００３５】１−プロペニル−２，２−ジメチル−１−
アザ−２−シラシクロペンタン：１Hnmr（ｄ−クロロホ
ルム）：０．０６ppm(６Ｈ，ｓ）、０．６４ppm(２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．４Hz）、１．５４ppm(３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
６．３Hz，Ｊ′＝１．３Hz）、１．８０ppm(２Ｈ、ｔ
ｔ，Ｊ＝７．４Hz，Ｊ′＝６．３Hz) 、２．８４ppm(２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．３Hz，）、４．１３ppm(１Ｈ，ｄｑ，
Ｊ＝１３．４Hz, J ′＝６．３Hz）、６．０９ppm(１
Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１３．４Hz，Ｊ′＝１．３Hz）；１３Ｃ
｛１Ｈ｝nmr(ｄ−クロロホルム）：−１．４ppm ，１
１．３ppm ，１５．０ppm ，２２．５ppm ，４７．４pp
m ，９３．２ppm ；１３３．７ppm ；２９Sinmr(ｄ−ク
ロロホルム）：１６．４ppm(ｍ）；マススペクトル：ｍ
／ｚ＝１５５，１５４，１４０，１１２，９９，５９。

【００３６】１−フェニル−２，２，３−トリメチル−
１−アザ−２−シラシクロブタン：１Hnmr（ｄ−クロロ
ホルム）：０．５８ppm(３Ｈ，ｓ）、０．６１ppm(３
Ｈ，ｓ）、１．３８ppm(３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Hz）、
１．９１ppm(１Ｈ，ｍ) 、３．３６ppm(１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝７．７Hz，Ｊ′＝４．４Hz）、４．０８ppm(１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．９Hz, J ′＝７．７Hz）、６．５９−７．
３１ppm(５Ｈ，ｍ）；１３Ｃnmr(ｄ−クロロホルム）：
−２．１２ppm(ｑ，Ｊ＝１１９．９Hz）、０．８７ppm
(ｑ，Ｊ＝１２０．９Hz）、１５．０ppm(ｑ，Ｊ＝１２
５．６Hz）、１６．８ppm(ｄｍ，Ｊ＝１３１．１Hz）、
５４．１ppm(ｔｍ，Ｊ＝１４１．９Hz）、１１２．９pp
m(ｄｍ，Ｊ＝１６２Hz）、１１６．４ppm(ｄｔ，Ｊ＝１
６０．５Hz）、１４８．１ppm(ｔ，Ｊ＝９．０Hz）；２
９Sinmr(ｄ−クロロホルム）：２５．６ppm ；マススペ
クトル：ｍ／ｚ＝１９１，１４９，５９，５８。

【００３７】１−フェニル−２，２−ジメチル−１−ア
ザ−２−シラシクロペンタン：１Hnmr（ｄ−クロロホル
ム）：０．３２ppm(６Ｈ，ｓ）、０．８２ppm(２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．４Hz）、１．９５ppm(２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
４Hz，Ｊ′＝６．２Hz）、３．１７ppm(２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．２Hz) 、６．６６−７．２ppm(５Ｈ，ｍ）；１３Ｃ
｛１Ｈ｝nmr(ｄ−クロロホルム）；−０．８５ppm ，１
２．６ppm ，２３．０ppm ，４９．０ppm ，１１４．５
ppm ；１１６．７ppm ，１２９．０ppm ，１４８．８pp
m ；２９Sinmr(ｄ−クロロホルム）：１５．３ppm ；マ
ススペクトル：ｍ／ｚ＝１９１，１９０，１７６，１４
８，１３６，１３５，７７，５９，５８。

【００３８】１−ベンジル−２，２，３−トリメチル−
１−アザ−２−シラシクロブタン：１Hnmr（ｄ−クロロ
ホルム）：０．１０ppm(３Ｈ，ｓ）、０．１１ppm(３
Ｈ，ｓ）、１．１２ppm(３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Hz）、
１．６０ppm(１Ｈ、ｍ) 、２．８７ppm(１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝６．４Hz，Ｊ′＝４．５Hz）、３．５７ppm(１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．５Hz, J ′＝６．４Hz）、３．７６ppm(２
Ｈ，ｓ）、７．１−７．３ppm(５Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１
Ｈ｝nmr(ｄ−クロロホルム）：−１．４ppm ，１．８pp
m ，１５．１ppm ，１８．７ppm ，５２．５ppm ，５
８．２ppm ，１２６．４ppm ，１２８．１ppm ，１２
８．２ppm ，１４１．１ppm ；２９Sinmr(ｄ−クロロホ
ルム）：２４．９ppm ；マススペクトル：ｍ／ｚ＝２０
５，２０４，１９０，１７６，１６２，１３５，１２
１，９１，８７，８６，８５，５９，５８。

【００３９】１−ベンジル−２，２−ジメチル−１−ア
ザ−２−シラシクロペンタン：１Hnmr（ｄ−クロロホル
ム）：０．２０ppm(６Ｈ，ｓ）、０．８３ppm(２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．４Hz）、１．９２ppm(２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝
７．４Hz，Ｊ′＝６．１Hz）、２．８４ppm(２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝６．１Hz) 、４．０５ppm(２Ｈ，ｓ）７．２−７．
４ppm(５Ｈ，ｍ）；１３Ｃ｛１Ｈ｝nmr(ｄ−クロロホル
ム）：−０．４ppm ，１２．３ppm ，２３．９ppm ，５
１．２ppm ，５１．５ppm ，１２６．３ppm ，１２７．
６ppm ，１２８．１ppm ，１４１．８ppm ；２９Sinmr
(ｄ−クロロホルム）：１４．３ppm(ｍ）；マススペク
トル：ｍ／ｚ＝２０５，２０４，１９０，１２８，１１
４，９１，８６，５９。

【００４０】核磁気共鳴スペクトルの表示に用いられて
いる略号を下に示す。ｄ：ダブレット、ｔ：トリプレッ
ト、ｑ：カルテット、ｓ：シングレット、ｍ：マルチプ
レット、ｄｄ：ダブレットのダブレット、ｄｔ：トリプ
レットのダブレット、ｄｑ：カルテットのダブレット、
ｔｔ：トリプレットのトリプレット、ｄｍ：マルチプレ
ットのダブレット１Ｈ：プロトン、１３Ｃ：炭素１３、
２９Ｓｉ：ケイ素２９。

【００４１】

【発明の効果】本発明により、１−アザ−２−シラシク
ロペンタン誘導体のうちＮ原子上に非加水分解性の官能
基を有するものを、２級アリルアミン類のシリル誘導体
から、アンモニウム塩の副生なしに高い収率で、選択的
に製造することが可能となった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ独立
   に水素原子又は炭化水素基を表わし、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は互
   に同じ又は相異なる炭化水素基を表わし、Ｒ⁶ は次の
   （ｉ）又は（ii）であらわされる有機基である：（ｉ）
   炭素原子数１〜１４の飽和もしくは、不飽和の１価の炭
   化水素基、（ii）−Ｒ⁹ −Ａで示される基：但し、ここ
   に、Ｒ⁹ は炭素数１〜１３の飽和又は不飽和の２価の炭
   化水素基であり、Ａは、窒素、酸素、硫黄、ケイ素、フ
   ッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選ばれた少なくとも１
   個の原子を含む炭素数１〜１３の飽和もしくは、不飽和
   の１価の有機基、但し、Ｒ⁹ の炭素原子数とＡの炭素原
   子数の合計は、最大で１４を超えないものとする。）で
   示されるＮ，Ｎ−２置換アミノシランの分子内ヒドロシ
   リル化反応を行なうことによる下記一般式（II）で示さ
   れる１−アザ−２−シクロペンタン化合物の製造方法。 【化２】
2. 【請求項２】 前記分子内ヒドロシリル化反応を行なう
   とき、ロジウムを含有する触媒を用いる請求項１の方
   法。
3. 【請求項３】 前記ロジウムを含有する触媒が１価のロ
   ジウム錯化合物、又は３価のロジウム錯化合物である請
   求項２の方法。