JPH0625517A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH0625517A JPH0625517A JP17318092A JP17318092A JPH0625517A JP H0625517 A JPH0625517 A JP H0625517A JP 17318092 A JP17318092 A JP 17318092A JP 17318092 A JP17318092 A JP 17318092A JP H0625517 A JPH0625517 A JP H0625517A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト系ポリエステル樹脂、強化充填剤５〜６０重量％、α
−オレフィン、α，β−不飽和カルボン酸のグリシジル
エステルなどから得られるエラストマー１〜４０重量
％、多官能エポキシ０．０５〜５重量部、特定の有機ホ
スファイトまたはホスホナイト化合物０．０５〜１重量
部からなることを特徴とするポリエステル樹脂組成物、
特に自動車電装部品に適したポリエステル樹脂組成物。 【効果】 耐熱性が高く、耐加水分解性、耐ヒートサイ
クル性に優れ、かつ滞留安定性およびハイサイクル性に
優れる。
ト系ポリエステル樹脂、強化充填剤５〜６０重量％、α
−オレフィン、α，β−不飽和カルボン酸のグリシジル
エステルなどから得られるエラストマー１〜４０重量
％、多官能エポキシ０．０５〜５重量部、特定の有機ホ
スファイトまたはホスホナイト化合物０．０５〜１重量
部からなることを特徴とするポリエステル樹脂組成物、
特に自動車電装部品に適したポリエステル樹脂組成物。 【効果】 耐熱性が高く、耐加水分解性、耐ヒートサイ
クル性に優れ、かつ滞留安定性およびハイサイクル性に
優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性が良好で耐加水
分解性、耐ヒートサイクル性に優れ、さらに滞留安定性
およびハイサイクル性に優れるポリエステル樹脂組成
物、特に自動車電装部品に適当なポリエステル樹脂組成
物に関するものである。
分解性、耐ヒートサイクル性に優れ、さらに滞留安定性
およびハイサイクル性に優れるポリエステル樹脂組成
物、特に自動車電装部品に適当なポリエステル樹脂組成
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート (ＰＢＴ)
やポリエチレンテレフタレート (ＰＥＴ) などの従来か
ら用いられている熱可塑性ポリエステル樹脂はその優れ
た耐熱性や機械的性質、耐薬品性などとさらにゴムによ
る耐衝撃性付与により自動車電装部品として広範囲に用
いられている。しかしながら最近の自動車のアンダーフ
ードなどの高密度化に伴いこれらの樹脂では耐熱性が不
足する場合が増加しており、ポリフェニレンスルフィド
などの高耐熱樹脂に置き換えられる例が増加している。
ＰＢＴやＰＥＴと同様なポリエステル樹脂でこれらに比
べて融点が高く耐熱性が優れるポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート (ＰＣＴ) をＰＢＴやＰＥＴに変
えて使用することにより、耐熱性を改良することは原理
的には可能である。しかしながら、ＰＣＴは成形時に重
合度が低下しやすいことから、機械物性が短時間の成形
滞留で低下してしまうという問題を有しているため、成
形材料としては実用化が困難であった。また、ＰＣＴは
靱性が低いため、高い衝撃性、高いヒートサイクル性を
必要とされる自動車電装部品には用いることが出来なか
った。
やポリエチレンテレフタレート (ＰＥＴ) などの従来か
ら用いられている熱可塑性ポリエステル樹脂はその優れ
た耐熱性や機械的性質、耐薬品性などとさらにゴムによ
る耐衝撃性付与により自動車電装部品として広範囲に用
いられている。しかしながら最近の自動車のアンダーフ
ードなどの高密度化に伴いこれらの樹脂では耐熱性が不
足する場合が増加しており、ポリフェニレンスルフィド
などの高耐熱樹脂に置き換えられる例が増加している。
ＰＢＴやＰＥＴと同様なポリエステル樹脂でこれらに比
べて融点が高く耐熱性が優れるポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート (ＰＣＴ) をＰＢＴやＰＥＴに変
えて使用することにより、耐熱性を改良することは原理
的には可能である。しかしながら、ＰＣＴは成形時に重
合度が低下しやすいことから、機械物性が短時間の成形
滞留で低下してしまうという問題を有しているため、成
形材料としては実用化が困難であった。また、ＰＣＴは
靱性が低いため、高い衝撃性、高いヒートサイクル性を
必要とされる自動車電装部品には用いることが出来なか
った。
【０００３】前者の問題の解決に対しては、同様なテレ
フタル酸系ポリエステルであるポリエチレンテレフタレ
ートなどに対してエポキシ化合物を添加する方法が提案
されている。また、ＰＣＴの滞留安定性を改良する方法
としては３方に分岐したフェノール系エポキシ化合物、
３官能性イソシアヌル酸アリル化合物を添加する方法
(特開昭６３−２２１１５９号公報) 、フェノキシ樹脂
を添加する方法 (米国特許第４，８３７，２５４号明細
書) 、グリシジルエーテルエステル化合物を添加する方
法 (特開平３−９９４８号公報) が提案されている。ま
た、ＰＣＴ系共重合ポリマーとポリカーボネートのブレ
ンド物に安定剤を添加する方法 (特開昭６２−２７０６
５３号公報) 、ＰＣＴ系共重合ポリマーに熱安定剤を添
加して加熱時に着色のない成形品を得る方法 (公表公報
平２−５０００３３号公報) が開示されている。
フタル酸系ポリエステルであるポリエチレンテレフタレ
ートなどに対してエポキシ化合物を添加する方法が提案
されている。また、ＰＣＴの滞留安定性を改良する方法
としては３方に分岐したフェノール系エポキシ化合物、
３官能性イソシアヌル酸アリル化合物を添加する方法
(特開昭６３−２２１１５９号公報) 、フェノキシ樹脂
を添加する方法 (米国特許第４，８３７，２５４号明細
書) 、グリシジルエーテルエステル化合物を添加する方
法 (特開平３−９９４８号公報) が提案されている。ま
た、ＰＣＴ系共重合ポリマーとポリカーボネートのブレ
ンド物に安定剤を添加する方法 (特開昭６２−２７０６
５３号公報) 、ＰＣＴ系共重合ポリマーに熱安定剤を添
加して加熱時に着色のない成形品を得る方法 (公表公報
平２−５０００３３号公報) が開示されている。
【０００４】また、後者の靱性およびヒートサイクル性
を改良する方法としては、ポリエステルに対してエポキ
シ基を有するオレフィン系ゴムを添加する方法が提案さ
れている (例えば、特開昭５２−３２０４５号公報、特
開昭５４−１６２７５０号公報、特開昭５５−１３７１
５４号公報) 。
を改良する方法としては、ポリエステルに対してエポキ
シ基を有するオレフィン系ゴムを添加する方法が提案さ
れている (例えば、特開昭５２−３２０４５号公報、特
開昭５４−１６２７５０号公報、特開昭５５−１３７１
５４号公報) 。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来公
知のエポキシ化合物の添加技術をＰＣＴに用いた場合に
は見かけ上の粘度低下は防止できる場合はあるものの、
その際にも機械物性は依然として低下し、ＰＣＴの滞留
時の重合度低下を真に防止して本来の高い機械物性を発
現せしめることは困難であった。また、多官能化合物を
添加すると滞留時に分岐構造を持ったポリマーが生成す
るためポリマーの流動特性が変化し、安定した成形条件
を得ることが困難であった。また、従来公知の安定剤を
添加するだけでは、十分な滞留安定性を得ることはでき
なかったし、さらに、この様な組成物に、ＰＢＴ等の従
来公知のポリエステルに用いられるエチレン、グリシジ
ルメタクリレート共重合体等のゴム成分を添加しても自
動車電装部品などのように高い靱性、ヒートサイクル性
を持った材料を得ることはできなかった。
知のエポキシ化合物の添加技術をＰＣＴに用いた場合に
は見かけ上の粘度低下は防止できる場合はあるものの、
その際にも機械物性は依然として低下し、ＰＣＴの滞留
時の重合度低下を真に防止して本来の高い機械物性を発
現せしめることは困難であった。また、多官能化合物を
添加すると滞留時に分岐構造を持ったポリマーが生成す
るためポリマーの流動特性が変化し、安定した成形条件
を得ることが困難であった。また、従来公知の安定剤を
添加するだけでは、十分な滞留安定性を得ることはでき
なかったし、さらに、この様な組成物に、ＰＢＴ等の従
来公知のポリエステルに用いられるエチレン、グリシジ
ルメタクリレート共重合体等のゴム成分を添加しても自
動車電装部品などのように高い靱性、ヒートサイクル性
を持った材料を得ることはできなかった。
【０００６】本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検
討した結果、ＰＣＴに強化充填剤と特定のグリシジル基
含有エラストマー、多官能エポキシ化合物を添加し、さ
らに特定の構造を持ったりん系化合物を添加することに
より、耐熱性が良好で、耐加水分解性、耐ヒートサイク
ル性に優れ、滞留時の分岐構造の生成が抑制され、物性
の保持が大幅に向上した組成物が得られることを見出し
た。また同時に結晶化速度が阻害されず、ハイサイクル
性に優れたポリエステル組成物が得られることを見出
し、本発明に到達した。
討した結果、ＰＣＴに強化充填剤と特定のグリシジル基
含有エラストマー、多官能エポキシ化合物を添加し、さ
らに特定の構造を持ったりん系化合物を添加することに
より、耐熱性が良好で、耐加水分解性、耐ヒートサイク
ル性に優れ、滞留時の分岐構造の生成が抑制され、物性
の保持が大幅に向上した組成物が得られることを見出し
た。また同時に結晶化速度が阻害されず、ハイサイクル
性に優れたポリエステル組成物が得られることを見出
し、本発明に到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は (ａ) テレフタル酸残基と１, ４−シクロヘキサンジメ
タノール残基とが結合した繰返し単位がポリマー中の８
０モル％以上を占め、固有粘度が０．５〜２．０である
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリエ
ステル樹脂、 (ｂ) 強化充填剤、全組成に対して５〜６０重量％ (ｃ) α−オレフィン５５〜９９モル％、α，β−不飽
和カルボン酸のグリシジルエステル０．５〜２０モル
％、酢酸ビニル０〜２０モル％、アルキルアクリレー
ト、もしくはアルキルメタクリレート０〜４０モル％を
共重合したエラストマー、全組成に対して１〜４０重量
％、 (ｄ) 多官能エポキシ化合物、全組成に対して０．０５
〜５重量％、および (ｅ) 少なくとも１つのＰ−Ｏ結合が炭素数６から３０
の芳香族基と結合している有機ホスファイトまたはホス
ホナイト化合物、全組成に対して０．０５〜２重量％か
らなることを特徴とするポリエステル樹脂組成物を提供
するものである。
タノール残基とが結合した繰返し単位がポリマー中の８
０モル％以上を占め、固有粘度が０．５〜２．０である
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリエ
ステル樹脂、 (ｂ) 強化充填剤、全組成に対して５〜６０重量％ (ｃ) α−オレフィン５５〜９９モル％、α，β−不飽
和カルボン酸のグリシジルエステル０．５〜２０モル
％、酢酸ビニル０〜２０モル％、アルキルアクリレー
ト、もしくはアルキルメタクリレート０〜４０モル％を
共重合したエラストマー、全組成に対して１〜４０重量
％、 (ｄ) 多官能エポキシ化合物、全組成に対して０．０５
〜５重量％、および (ｅ) 少なくとも１つのＰ−Ｏ結合が炭素数６から３０
の芳香族基と結合している有機ホスファイトまたはホス
ホナイト化合物、全組成に対して０．０５〜２重量％か
らなることを特徴とするポリエステル樹脂組成物を提供
するものである。
【０００８】本発明におけるポリシクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート系ポリエステルの製造方法は特に限
定されるものではないが、例えば有機チタン化合物など
の触媒の存在下もしくは非存在下において、テレフタル
酸またはその低級アルキルエステルと１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを重縮合して得る方法が挙げられ
る。重合条件としては例えば米国特許第２，９０１，４
６６号明細書に記載された条件などが適用され得る。
レンテレフタレート系ポリエステルの製造方法は特に限
定されるものではないが、例えば有機チタン化合物など
の触媒の存在下もしくは非存在下において、テレフタル
酸またはその低級アルキルエステルと１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを重縮合して得る方法が挙げられ
る。重合条件としては例えば米国特許第２，９０１，４
６６号明細書に記載された条件などが適用され得る。
【０００９】ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ート系ポリエステルの酸成分またはジオール成分を２０
モル％以下、好ましくは１０モル％以下の範囲で、イフ
ソタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナ
フタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸，４，4'−
ビフェニルジカルボン酸、２，2'−ビフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス (４−カルボキシフェノキシ) −エ
タン、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、オクタデカンジカ
ルボン酸、ダイマー酸および１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸などの他のジカルボン酸またはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジ
オール、１，１０−デカンジオール、１，３−シクロヘ
キサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ールおよび２，２−ビス (2'−ヒドロキシエトキシフェ
ニル) プロパンなどの他のジオールで置換したものも用
いることができる。
ート系ポリエステルの酸成分またはジオール成分を２０
モル％以下、好ましくは１０モル％以下の範囲で、イフ
ソタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナ
フタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸，４，4'−
ビフェニルジカルボン酸、２，2'−ビフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス (４−カルボキシフェノキシ) −エ
タン、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、オクタデカンジカ
ルボン酸、ダイマー酸および１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸などの他のジカルボン酸またはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジ
オール、１，１０−デカンジオール、１，３−シクロヘ
キサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ールおよび２，２−ビス (2'−ヒドロキシエトキシフェ
ニル) プロパンなどの他のジオールで置換したものも用
いることができる。
【００１０】本発明で使用するポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート系ポリエステルの１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール残基の一部であるシクロヘキサン
環は、シス構造とトランス構造の比率であるシス／トラ
ンス比 (モル比) が６０／４０〜１０／９０の範囲にあ
ることが好ましく、より好ましくは５０／５０〜１５／
８５、さらに好ましくは４０／６０〜２５／７５の範囲
である。シス／トランス比が６０／４０以上の場合、ポ
リエステルの融点が低くなるため耐熱性の必要な用途に
対して適用することが困難であり、一方１０／９０未満
の場合、ポリエステルの融点が高くなりすぎるため分解
温度と成形温度の差が小さくなり、本発明の技術をもっ
てしても成形時の滞留安定性の改良が困難となる。
チレンテレフタレート系ポリエステルの１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール残基の一部であるシクロヘキサン
環は、シス構造とトランス構造の比率であるシス／トラ
ンス比 (モル比) が６０／４０〜１０／９０の範囲にあ
ることが好ましく、より好ましくは５０／５０〜１５／
８５、さらに好ましくは４０／６０〜２５／７５の範囲
である。シス／トランス比が６０／４０以上の場合、ポ
リエステルの融点が低くなるため耐熱性の必要な用途に
対して適用することが困難であり、一方１０／９０未満
の場合、ポリエステルの融点が高くなりすぎるため分解
温度と成形温度の差が小さくなり、本発明の技術をもっ
てしても成形時の滞留安定性の改良が困難となる。
【００１１】本発明で使用するポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート系ポリエステルはｏ−クロルフェ
ノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．５
〜２．０dl／ｇであり、好ましくは０．５〜１．０dl／
ｇのものが望ましい。ポリシクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート系ポリエステルの固有粘度が０．５dl／ｇ
未満の場合、機械的性質が低く、一方、２．０dl／ｇを
越えた場合には成形性が不良となる傾向がある。
チレンテレフタレート系ポリエステルはｏ−クロルフェ
ノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．５
〜２．０dl／ｇであり、好ましくは０．５〜１．０dl／
ｇのものが望ましい。ポリシクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート系ポリエステルの固有粘度が０．５dl／ｇ
未満の場合、機械的性質が低く、一方、２．０dl／ｇを
越えた場合には成形性が不良となる傾向がある。
【００１２】また、ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート系ポリエステルの末端カルボキシル基量は、
エポキシ化合物添加前の値で１００当量／１０6ｇ−ポ
リマ以下、望ましくは３０当量／１０6ｇ−ポリマ以
下、さらに望ましくは１５当量／１０6ｇ−ポリマ以下
であることが望ましい。ポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート系ポリエステルの末端カルボキシル基量
は、例えばAnal. Chem.,２６．１６１４−１６１６ (１
９５４) に記載されているH. A. Pohlの方法を用いて測
定することができる。
フタレート系ポリエステルの末端カルボキシル基量は、
エポキシ化合物添加前の値で１００当量／１０6ｇ−ポ
リマ以下、望ましくは３０当量／１０6ｇ−ポリマ以
下、さらに望ましくは１５当量／１０6ｇ−ポリマ以下
であることが望ましい。ポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート系ポリエステルの末端カルボキシル基量
は、例えばAnal. Chem.,２６．１６１４−１６１６ (１
９５４) に記載されているH. A. Pohlの方法を用いて測
定することができる。
【００１３】本発明において用いる強化充填剤とは、繊
維状、粒子状あるいはフレーク状の充填剤を意味し、例
えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭
素繊維、セラミックスファイバー、アスベスト、ワラス
テナイト、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオ
ライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケ
イ酸、長石粉、チタン酸カリ、シラスバルーン、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カル
シウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミ
ニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナ
イトおよび白土などが挙げられ、これらは２種以上を併
用することもできる。またこれら強化充填剤の中でも特
にガラス繊維、ガラスビーズ、ワスラテナイト、マイ
カ、クレーおよびタルクが好適であり、特にガラス繊
維、ガラスビーズが好ましく用いられる。
維状、粒子状あるいはフレーク状の充填剤を意味し、例
えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭
素繊維、セラミックスファイバー、アスベスト、ワラス
テナイト、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオ
ライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケ
イ酸、長石粉、チタン酸カリ、シラスバルーン、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カル
シウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミ
ニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナ
イトおよび白土などが挙げられ、これらは２種以上を併
用することもできる。またこれら強化充填剤の中でも特
にガラス繊維、ガラスビーズ、ワスラテナイト、マイ
カ、クレーおよびタルクが好適であり、特にガラス繊
維、ガラスビーズが好ましく用いられる。
【００１４】ガラス繊維の繊維径は２から２０μｍが好
ましく、特に好ましくは６から１５μｍである。ガラス
繊維の長さはポリマー中に分散した状態で平均長が０．
０５から１mm程度、特に０．１mmから０．５mmの間にあ
ることが好ましい。本発明に用いる強化充填剤の添加量
は全組成に対して５〜６０重量％が好ましく、特に好ま
しくは１０〜４５重量％である。
ましく、特に好ましくは６から１５μｍである。ガラス
繊維の長さはポリマー中に分散した状態で平均長が０．
０５から１mm程度、特に０．１mmから０．５mmの間にあ
ることが好ましい。本発明に用いる強化充填剤の添加量
は全組成に対して５〜６０重量％が好ましく、特に好ま
しくは１０〜４５重量％である。
【００１５】本発明に使用する (ｃ) 成分のエラストマ
ーのα−オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、ブ
テン−１などであり、エチレンが最も好ましい。α，β
−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとしては、ア
クリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジル
エステルなどであり、メタクリル酸グリシジルエステル
が好ましい。エラストマーに共重合する成分としては酢
酸ビニルを０〜２０モル％の範囲で重合することができ
る。また、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレ
ートを４０モル％以下の範囲で重合することにより特に
低温領域での靱性を大きく改良できるため好ましく用い
られる。適当なアルキルアクリレート、アルキルメタク
リレートの例としては、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、エチルメタクリレートなどを例示すること
ができる。それ以外にも本発明の効果を阻害しない範囲
であれば共重合可能なビニル系のモノマーを共重合する
ことが可能である。特にエラストマーのガラス転移温度
を低下させる効果を示す共重合成分が低温での靱性を向
上させるために好ましく用いることができる。
ーのα−オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、ブ
テン−１などであり、エチレンが最も好ましい。α，β
−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルとしては、ア
クリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジル
エステルなどであり、メタクリル酸グリシジルエステル
が好ましい。エラストマーに共重合する成分としては酢
酸ビニルを０〜２０モル％の範囲で重合することができ
る。また、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレ
ートを４０モル％以下の範囲で重合することにより特に
低温領域での靱性を大きく改良できるため好ましく用い
られる。適当なアルキルアクリレート、アルキルメタク
リレートの例としては、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、エチルメタクリレートなどを例示すること
ができる。それ以外にも本発明の効果を阻害しない範囲
であれば共重合可能なビニル系のモノマーを共重合する
ことが可能である。特にエラストマーのガラス転移温度
を低下させる効果を示す共重合成分が低温での靱性を向
上させるために好ましく用いることができる。
【００１６】本発明に使用するエポキシ化合物は１つの
分子中にエポキシ基を２つ以上含む化合物である。エポ
キシ基の数が１つの場合にはＰＣＴのカルボキシル基の
減少により加水分解による分子量低下は減少するものの
本発明の主目的である成形時の滞留安定性の向上には効
果が充分でないため好ましくない。また、エポキシ基が
２つの場合には滞留時の安定性を向上させるためにはよ
り官能基数の多いエポキシ化合物の場合に比較して多量
添加する必要が有るため、少量の添加で効果を発現させ
るためには３官能以上、特に３から５官能のエポキシ化
合物を用いることが望ましい。従来公知のポリエステル
樹脂、たとえばＰＢＴやＰＥＴでは一般に３官能以上の
エポキシ化合物を添加した場合には、著しい架橋反応が
起こり、増粘、ゲル化のために成形性、物性が悪化する
場合が多かった。逆にこのような増粘を利用して、射出
成形以外の用途である、押出し成形、ブロー成形に用い
られてきた。本発明のＰＣＴの場合には従来のＰＢＴや
ＰＥＴと異なり、溶融成形温度では分解速度が速いた
め、多官能エポキシ化合物を用いた方が有効に滞留時の
物性低下を少なくすることができ、従来のポリエステル
樹脂とは挙動が大きく異なる。
分子中にエポキシ基を２つ以上含む化合物である。エポ
キシ基の数が１つの場合にはＰＣＴのカルボキシル基の
減少により加水分解による分子量低下は減少するものの
本発明の主目的である成形時の滞留安定性の向上には効
果が充分でないため好ましくない。また、エポキシ基が
２つの場合には滞留時の安定性を向上させるためにはよ
り官能基数の多いエポキシ化合物の場合に比較して多量
添加する必要が有るため、少量の添加で効果を発現させ
るためには３官能以上、特に３から５官能のエポキシ化
合物を用いることが望ましい。従来公知のポリエステル
樹脂、たとえばＰＢＴやＰＥＴでは一般に３官能以上の
エポキシ化合物を添加した場合には、著しい架橋反応が
起こり、増粘、ゲル化のために成形性、物性が悪化する
場合が多かった。逆にこのような増粘を利用して、射出
成形以外の用途である、押出し成形、ブロー成形に用い
られてきた。本発明のＰＣＴの場合には従来のＰＢＴや
ＰＥＴと異なり、溶融成形温度では分解速度が速いた
め、多官能エポキシ化合物を用いた方が有効に滞留時の
物性低下を少なくすることができ、従来のポリエステル
樹脂とは挙動が大きく異なる。
【００１７】具体的なエポキシ化合物の例としては、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ポリアルキレングリコールのような脂肪族のジオールの
ジグリシジルエーテル、ソルビトール、ソルビタン、ポ
リグリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロー
ル、グリセロール、トリメチロールプロパンなどの脂肪
族ポリオールのポリグリシジルエーテル、シクロヘキサ
ンジメタノールなどの脂環式ポリオールのポリグリシジ
ルエーテル、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、トリメリット酸、アジピン酸、セバシン
酸などの脂肪族、芳香族の多価カルボン酸のジグリシジ
ルエステルまたはポリグリシジルエステル、レゾルシノ
ール、ビス− (ｐ−ヒドロキシフェニル) メタン、２，
２−ビス−(ｐ−ヒドロキシフェニル) プロパン、トリ
ス− (ｐ−ヒドロキシフェニル) メタン、１，１，２，
２−テトラキス (ｐ−ヒドロキシフェニル) エタンなど
の多価フェノールのジグリシジルエーテルもしくはポリ
グリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−
テトラグリシジル−ビス− (ｐ−アミノフェニル) メタ
ンのようにアミンのＮ−グリシジル誘導体、アミノフェ
ールのトリグリシジル誘導体、トリグリシジルトリス
(２−ヒドロキシエチル) イソシアヌレート、トリグリ
シジルイソシアヌレート、オルソクレゾール型エポキ
シ、フェノールノボラック型エポキシが挙げられる。
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ポリアルキレングリコールのような脂肪族のジオールの
ジグリシジルエーテル、ソルビトール、ソルビタン、ポ
リグリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロー
ル、グリセロール、トリメチロールプロパンなどの脂肪
族ポリオールのポリグリシジルエーテル、シクロヘキサ
ンジメタノールなどの脂環式ポリオールのポリグリシジ
ルエーテル、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、トリメリット酸、アジピン酸、セバシン
酸などの脂肪族、芳香族の多価カルボン酸のジグリシジ
ルエステルまたはポリグリシジルエステル、レゾルシノ
ール、ビス− (ｐ−ヒドロキシフェニル) メタン、２，
２−ビス−(ｐ−ヒドロキシフェニル) プロパン、トリ
ス− (ｐ−ヒドロキシフェニル) メタン、１，１，２，
２−テトラキス (ｐ−ヒドロキシフェニル) エタンなど
の多価フェノールのジグリシジルエーテルもしくはポリ
グリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−
テトラグリシジル−ビス− (ｐ−アミノフェニル) メタ
ンのようにアミンのＮ−グリシジル誘導体、アミノフェ
ールのトリグリシジル誘導体、トリグリシジルトリス
(２−ヒドロキシエチル) イソシアヌレート、トリグリ
シジルイソシアヌレート、オルソクレゾール型エポキ
シ、フェノールノボラック型エポキシが挙げられる。
【００１８】これらの中で特に効果の高いものは、脂肪
族ポリオールのポリグリシジルエーテル、トリス− (ｐ
−ヒドロキシフェニル) メタンのトリグリシジルエーテ
ル、１，１，２，２−テトラキス− (ｐ−ヒドロキシフ
ェニル) エタンのテトラグリシジルエーテル、トリグリ
シジル トリス (２−ヒドロキシエチル) イソシアヌレ
ートが優れ、好ましく用いることができる。
族ポリオールのポリグリシジルエーテル、トリス− (ｐ
−ヒドロキシフェニル) メタンのトリグリシジルエーテ
ル、１，１，２，２−テトラキス− (ｐ−ヒドロキシフ
ェニル) エタンのテトラグリシジルエーテル、トリグリ
シジル トリス (２−ヒドロキシエチル) イソシアヌレ
ートが優れ、好ましく用いることができる。
【００１９】また上記に含まれるモノマータイプのエポ
キシはモノマーだけではなく、エポキシ基が縮合して生
成したオリゴマー、ポリマーの形であるいはこれらの混
合物の形で添加してもよい。縮合物の重合度は望ましく
は１〜２０、より望ましくは１〜１０である。また、異
なる種類のエポキシを混合して使用しても差し支えな
い。
キシはモノマーだけではなく、エポキシ基が縮合して生
成したオリゴマー、ポリマーの形であるいはこれらの混
合物の形で添加してもよい。縮合物の重合度は望ましく
は１〜２０、より望ましくは１〜１０である。また、異
なる種類のエポキシを混合して使用しても差し支えな
い。
【００２０】本発明に用いられるエポキシ化合物の製造
方法は特に限定されるものではない。従来公知の方法、
例えば“Encyclopedia of Polymer Science & Engineer
ing", John Willey & Sons, New York, の Epoxy Resin
s の項、あるいはその引用文献に示される方法によって
製造することができる。本発明におけるエポキシ化合物
の添加量はポリエステル樹脂組成物の全量に対して０．
０５〜５重量％であり、好ましくは０．１〜３重量％で
ある。添加量が０．０５重量％未満の場合、成形滞留安
定性、耐乾熱劣化性などの改良効果が小さく、一方、５
重量％を越えた場合にはポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート系ポリエステルの機械的性質を損なうた
めいずれも好ましくない。また、エポキシ樹脂の中で、
グリシジルエステル型、Ｎ置換グリシジル誘導体の化合
物はグリシジルエーテル型のエポキシ化合物に比べて、
一般に反応性が高いため、本発明のりん化合物を添加し
ても同じ添加量であれば分岐構造が生成しやすい場合が
あり、グリシジルエーテル型のものに比べ添加量を減ら
すことが好ましい。
方法は特に限定されるものではない。従来公知の方法、
例えば“Encyclopedia of Polymer Science & Engineer
ing", John Willey & Sons, New York, の Epoxy Resin
s の項、あるいはその引用文献に示される方法によって
製造することができる。本発明におけるエポキシ化合物
の添加量はポリエステル樹脂組成物の全量に対して０．
０５〜５重量％であり、好ましくは０．１〜３重量％で
ある。添加量が０．０５重量％未満の場合、成形滞留安
定性、耐乾熱劣化性などの改良効果が小さく、一方、５
重量％を越えた場合にはポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート系ポリエステルの機械的性質を損なうた
めいずれも好ましくない。また、エポキシ樹脂の中で、
グリシジルエステル型、Ｎ置換グリシジル誘導体の化合
物はグリシジルエーテル型のエポキシ化合物に比べて、
一般に反応性が高いため、本発明のりん化合物を添加し
ても同じ添加量であれば分岐構造が生成しやすい場合が
あり、グリシジルエーテル型のものに比べ添加量を減ら
すことが好ましい。
【００２１】また、エポキシ化合物の添加量としてはポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレートに添加後、
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートの末端カ
ルボキシル基量が３０当量／１０6ｇ−ポリマー以下、
望ましくは２０当量／１０6ｇ−ポリマー以下になるよ
うな割合で添加することが、成形流動性、滞留安定性、
耐乾熱劣化性などの改良の点から好ましい。本発明に用
いられる有機ホスファイトまたはホスホナイトは少なく
とも１つのＰ−Ｏ結合が芳香族基に結合しているもので
ある。このような化合物は化学式 (１) 、 (２) で表わ
される。
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレートに添加後、
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートの末端カ
ルボキシル基量が３０当量／１０6ｇ−ポリマー以下、
望ましくは２０当量／１０6ｇ−ポリマー以下になるよ
うな割合で添加することが、成形流動性、滞留安定性、
耐乾熱劣化性などの改良の点から好ましい。本発明に用
いられる有機ホスファイトまたはホスホナイトは少なく
とも１つのＰ−Ｏ結合が芳香族基に結合しているもので
ある。このような化合物は化学式 (１) 、 (２) で表わ
される。
【００２２】 ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 のうちの少なくとも１つは炭素
数６から３０の芳香族基であり、その他のＲ1、Ｒ2、Ｒ
3 は水素、もしくは炭素数１から３０の脂肪族基であ
る。
数６から３０の芳香族基であり、その他のＲ1、Ｒ2、Ｒ
3 は水素、もしくは炭素数１から３０の脂肪族基であ
る。
【００２３】 ここで、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6 のうちの少なくとも１つは炭素
数６から３０の芳香族基であり、その他のＲ4、Ｒ5、Ｒ
6 は水素、もしくは炭素数１から３０の脂肪族基であ
る。
数６から３０の芳香族基であり、その他のＲ4、Ｒ5、Ｒ
6 は水素、もしくは炭素数１から３０の脂肪族基であ
る。
【００２４】このような化合物の具体例としては次のも
のを挙げることができる。トリス (２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル) ホスファイト、テトラキス (２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル) ４，4'−ビフェニレンホスフォ
ナイト、ビス (２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル) ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス (２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル) ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス
(４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル) オクチルホスファ
イト、４，4'−ブチリデン−ビス (３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−トリデシル) ホスファイト、
１，１，３−トリス (２−メチル−４−ジトリデシルホ
スファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル) ブタン、トリ
ス (ミックスドモノおよびジ−ノニルフェニル) ホスフ
ァイト、トリス (ノニルフェニル) ホスファイト、４，
4'−イソプロピリデンビス (フェニル−ジアルキルホス
ファイト) などが挙げられ、トリス (２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル) ホスファイト、２，２−メチレンビス
(４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル) オクチルホスファ
イト、ビス (２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル) ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テト
ラキス (２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル) −４，4'−
ビフェニレンホスホナイトなどが好ましく使用できる。
のを挙げることができる。トリス (２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル) ホスファイト、テトラキス (２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル) ４，4'−ビフェニレンホスフォ
ナイト、ビス (２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル) ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス (２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル) ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス
(４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル) オクチルホスファ
イト、４，4'−ブチリデン−ビス (３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−トリデシル) ホスファイト、
１，１，３−トリス (２−メチル−４−ジトリデシルホ
スファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル) ブタン、トリ
ス (ミックスドモノおよびジ−ノニルフェニル) ホスフ
ァイト、トリス (ノニルフェニル) ホスファイト、４，
4'−イソプロピリデンビス (フェニル−ジアルキルホス
ファイト) などが挙げられ、トリス (２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル) ホスファイト、２，２−メチレンビス
(４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル) オクチルホスファ
イト、ビス (２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル) ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テト
ラキス (２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル) −４，4'−
ビフェニレンホスホナイトなどが好ましく使用できる。
【００２５】本発明において、これらの特定の有機ホス
ファイトまたはホスホナイト化合物は１種または２種以
上併用して使用する事が可能であり、ポリエステル樹脂
組成物全量に対してその含有量は０．０５から２重量
％、好ましくは０．１から１重量％、さらに好ましくは
０．１から０．５である。０．０５重量％以下ではエポ
キシによる分岐を抑える効果、滞留安定性を向上させる
効果などが充分ではなく、２重量％以上ではポリエステ
ルの滞留安定性を低下させるため好ましくない。
ファイトまたはホスホナイト化合物は１種または２種以
上併用して使用する事が可能であり、ポリエステル樹脂
組成物全量に対してその含有量は０．０５から２重量
％、好ましくは０．１から１重量％、さらに好ましくは
０．１から０．５である。０．０５重量％以下ではエポ
キシによる分岐を抑える効果、滞留安定性を向上させる
効果などが充分ではなく、２重量％以上ではポリエステ
ルの滞留安定性を低下させるため好ましくない。
【００２６】多官能エポキシ化合物の添加にさらに特定
のりん系化合物を添加することにより、なぜ滞留時の物
性低下が大幅に向上されるのかは今後の研究を待たなけ
ればならないが、両者を併用することにより多官能エポ
キシ化合物のみ添加した場合に比べて分岐構造の生成が
抑制されており、このことが単にエポキシ化合物のみを
添加した場合に比べて滞留安定性が大幅に向上すること
と相関しているのではないかと考えられる。りん化合物
の添加を行った場合にはエポキシ化合物を添加しただけ
の場合に比べ、結晶化速度の低下が少なくなる効果が認
められるが、これもりん化合物とエポキシ化合物の併用
により分岐構造の生成が抑制されたためである可能性が
高いと考えられる。
のりん系化合物を添加することにより、なぜ滞留時の物
性低下が大幅に向上されるのかは今後の研究を待たなけ
ればならないが、両者を併用することにより多官能エポ
キシ化合物のみ添加した場合に比べて分岐構造の生成が
抑制されており、このことが単にエポキシ化合物のみを
添加した場合に比べて滞留安定性が大幅に向上すること
と相関しているのではないかと考えられる。りん化合物
の添加を行った場合にはエポキシ化合物を添加しただけ
の場合に比べ、結晶化速度の低下が少なくなる効果が認
められるが、これもりん化合物とエポキシ化合物の併用
により分岐構造の生成が抑制されたためである可能性が
高いと考えられる。
【００２７】本発明の構成に当っては、 (ａ) ＰＣＴ系
ポリエステル、 (ｂ) 強化充填剤、(ｃ) α−オレフィ
ン、α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルな
どから得られるエラストマー、 (ｄ) 多官能エポキシ化
合物、 (ｅ) 特定のりん系化合物を含有することが必要
である。これらの内、どの１つが欠けても本発明の目的
を達成することができない。
ポリエステル、 (ｂ) 強化充填剤、(ｃ) α−オレフィ
ン、α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルな
どから得られるエラストマー、 (ｄ) 多官能エポキシ化
合物、 (ｅ) 特定のりん系化合物を含有することが必要
である。これらの内、どの１つが欠けても本発明の目的
を達成することができない。
【００２８】本発明の組成で特に自動車電装部品に要求
される応用特性を検討したところ、従来知られていたＰ
ＢＴやＰＥＴといった公知のポリエステル樹脂を用いた
類似の処方に比べて、ＰＣＴを用いた場合は、単にＰＣ
Ｔの融点に起因した耐熱性が向上するだけでなく、耐ヒ
ートサイクル性、耐加水分解性のように特に自動車電装
部品にとって重要な特性が向上することが分った。
される応用特性を検討したところ、従来知られていたＰ
ＢＴやＰＥＴといった公知のポリエステル樹脂を用いた
類似の処方に比べて、ＰＣＴを用いた場合は、単にＰＣ
Ｔの融点に起因した耐熱性が向上するだけでなく、耐ヒ
ートサイクル性、耐加水分解性のように特に自動車電装
部品にとって重要な特性が向上することが分った。
【００２９】本発明組成物に対して本発明のエポキシ化
合物とともに、他のエポキシ化合物、オキサゾリン化合
物、カルボジイミド化合物およびアジリジン化合物など
のポリエステルの耐加水分解性をさらに向上せしめるよ
うな化合物を併用せしめてもよい。本発明の組成物は、
本発明の目的を損なわない範囲で、通常の添加剤、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、滑剤、離形
剤、染料および顔料を含む着色剤、核化剤および難燃剤
などの少なくとも１種をさらに含有することができる。
合物とともに、他のエポキシ化合物、オキサゾリン化合
物、カルボジイミド化合物およびアジリジン化合物など
のポリエステルの耐加水分解性をさらに向上せしめるよ
うな化合物を併用せしめてもよい。本発明の組成物は、
本発明の目的を損なわない範囲で、通常の添加剤、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、滑剤、離形
剤、染料および顔料を含む着色剤、核化剤および難燃剤
などの少なくとも１種をさらに含有することができる。
【００３０】また少量の他の熱可塑性樹脂 (例えばポリ
エチレン、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエ
ーテルエーテルケトン樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポ
リアセタール、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリ
フェニレンオキサイドなど) 、熱硬化性樹脂 (例えばフ
ェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシ樹脂など) および軟質熱可塑性樹
脂 (例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエステ
ルエラストマー、エチレン／プロピレンターポリマー、
エチレン／ブテン−１共重合体など) などを含有するこ
ともできる。
エチレン、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエ
ーテルエーテルケトン樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポ
リアセタール、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリ
フェニレンオキサイドなど) 、熱硬化性樹脂 (例えばフ
ェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシ樹脂など) および軟質熱可塑性樹
脂 (例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエステ
ルエラストマー、エチレン／プロピレンターポリマー、
エチレン／ブテン−１共重合体など) などを含有するこ
ともできる。
【００３１】本発明組成物の製造方法は特に限定される
ものではないが好ましくは、ポリシクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート系ポリエステルの融点以上において
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリエ
ステル、強化充填剤、エラストマー、エポキシ化合物、
りん系化合物、および必要に応じてその他の添加剤を押
出機を用いて均一に溶融混練する方法が挙げられる。
ものではないが好ましくは、ポリシクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート系ポリエステルの融点以上において
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリエ
ステル、強化充填剤、エラストマー、エポキシ化合物、
りん系化合物、および必要に応じてその他の添加剤を押
出機を用いて均一に溶融混練する方法が挙げられる。
【００３２】得られた組成物は、通常公知の射出成形、
押出成形などの任意の方法で成形できる。本発明の組成
物から得られた成形品は優れた耐熱性、機械的性質や耐
薬品性を有しており、電気・電子部品、自動車部品、機
械部品などの精密機器部品等種々の用途に使用すること
ができる。特に耐衝撃性、耐ヒートサイクル性、耐加水
分解性に優れるため、射出成形によって成形される自動
車電装部品として有用に用いられる。自動車電装部品の
具体的な例としては、プラグ、コイルボビン、ソケッ
ト、スイッチ、チューナー部品、リレー、コンデンサ
ー、端子盤、バルブ、ヒューズケース、フライバックト
ランスケース、コネクター、モータのブラッシュホルダ
ー、ランプソケット、ディストリビューターキャップ、
イグニッションコイル、ヒューズホルダー、トランスミ
ッションバルブ、キャブレター部品を例示することがで
き、これらに好適に使用することができる。
押出成形などの任意の方法で成形できる。本発明の組成
物から得られた成形品は優れた耐熱性、機械的性質や耐
薬品性を有しており、電気・電子部品、自動車部品、機
械部品などの精密機器部品等種々の用途に使用すること
ができる。特に耐衝撃性、耐ヒートサイクル性、耐加水
分解性に優れるため、射出成形によって成形される自動
車電装部品として有用に用いられる。自動車電装部品の
具体的な例としては、プラグ、コイルボビン、ソケッ
ト、スイッチ、チューナー部品、リレー、コンデンサ
ー、端子盤、バルブ、ヒューズケース、フライバックト
ランスケース、コネクター、モータのブラッシュホルダ
ー、ランプソケット、ディストリビューターキャップ、
イグニッションコイル、ヒューズホルダー、トランスミ
ッションバルブ、キャブレター部品を例示することがで
き、これらに好適に使用することができる。
【００３３】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳述する。
なお実施例中の部数は全て重量基準である。 実施例１〜５、比較例１〜５ シクロヘキサンジメタノール残基のシス／トランス比＝
３０／７０、固有粘度０．８２、末端カルボキシル基量
１５当量／１０6ｇ−ポリマーであるポリシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート (ＰＣＴ) に対して、チョ
ップドストランドタイプのガラス繊維 (１０μｍφ、長
さ３mm) ３０重量％、タルク０．５重量％、下記エラス
トマー (Ａ−１) 〜 (Ａ−３) 、多官能エポキシ化合物
(Ｂ−１) 〜 (Ｂ−４) 、りん化合物 (Ｃ−１) 〜 (Ｃ
−３) を表１に記載のようにＶブレンダーを用いてドラ
イブレンドした後、３００℃に設定した２軸スクリュー
押出機を使用して溶融混練、ペレタイズし樹脂組成物を
得た。また、組成物を５オンスの射出容量を有する射出
成形機に供し、加工温度３００℃、金型温度１２０℃、
成形サイクル (射出時間／冷却時間／中間時間) 、１０
／１５／１０秒 (成形サイクル (イ））、および１０／
１５／２００秒 (成形サイクル (ロ) ）で成形を行い、
１／８”の引張試験片を得た。
なお実施例中の部数は全て重量基準である。 実施例１〜５、比較例１〜５ シクロヘキサンジメタノール残基のシス／トランス比＝
３０／７０、固有粘度０．８２、末端カルボキシル基量
１５当量／１０6ｇ−ポリマーであるポリシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート (ＰＣＴ) に対して、チョ
ップドストランドタイプのガラス繊維 (１０μｍφ、長
さ３mm) ３０重量％、タルク０．５重量％、下記エラス
トマー (Ａ−１) 〜 (Ａ−３) 、多官能エポキシ化合物
(Ｂ−１) 〜 (Ｂ−４) 、りん化合物 (Ｃ−１) 〜 (Ｃ
−３) を表１に記載のようにＶブレンダーを用いてドラ
イブレンドした後、３００℃に設定した２軸スクリュー
押出機を使用して溶融混練、ペレタイズし樹脂組成物を
得た。また、組成物を５オンスの射出容量を有する射出
成形機に供し、加工温度３００℃、金型温度１２０℃、
成形サイクル (射出時間／冷却時間／中間時間) 、１０
／１５／１０秒 (成形サイクル (イ））、および１０／
１５／２００秒 (成形サイクル (ロ) ）で成形を行い、
１／８”の引張試験片を得た。
【００３４】これらの試験片についてＡＳＴＭ Ｄ６３
８に従い引張り試験を行い、引張り強度を評価した。ま
た、加水分解特性を調べるため、水で満たしたオートク
レーブ中に引張り試験片を入れ、１２０℃、１６８時間
処理した後、引張強度を測定した。さらに、前記成形サ
イクル (イ) で、３０mm角の鉄塊をコアとして表面１mm
厚に樹脂で覆う形の成形品をインサート成形した。この
成形品を用いて、温度範囲−４０℃〜１５０℃を１時間
で１往復するヒートサイクル試験機に入れ、ひび割れの
発生するまでの回数を調べた。
８に従い引張り試験を行い、引張り強度を評価した。ま
た、加水分解特性を調べるため、水で満たしたオートク
レーブ中に引張り試験片を入れ、１２０℃、１６８時間
処理した後、引張強度を測定した。さらに、前記成形サ
イクル (イ) で、３０mm角の鉄塊をコアとして表面１mm
厚に樹脂で覆う形の成形品をインサート成形した。この
成形品を用いて、温度範囲−４０℃〜１５０℃を１時間
で１往復するヒートサイクル試験機に入れ、ひび割れの
発生するまでの回数を調べた。
【００３５】また、成形性を評価するために縦８０mm、
横３０mm、深さ２０mm、肉厚２mmの小箱を、金型温度１
２０℃で成形し、成形品が成形可能な最少の成形サイク
ルを求め、ハイサイクル性を評価した。また、固有粘度
０．８５、末端カルボキシル基量３１当量／１０6ｇ−
ポリマーであるポリブチレンテレフタレートについて
も、樹脂温度を２５０℃に変えた以外は同様にして表１
の組成物を作成し、加工温度を２５０℃にし、金型温度
を８０℃にする以外はいずれも同様の方法で成形品を
得、同様のテストを行った。結果を表１に示す。
横３０mm、深さ２０mm、肉厚２mmの小箱を、金型温度１
２０℃で成形し、成形品が成形可能な最少の成形サイク
ルを求め、ハイサイクル性を評価した。また、固有粘度
０．８５、末端カルボキシル基量３１当量／１０6ｇ−
ポリマーであるポリブチレンテレフタレートについて
も、樹脂温度を２５０℃に変えた以外は同様にして表１
の組成物を作成し、加工温度を２５０℃にし、金型温度
を８０℃にする以外はいずれも同様の方法で成形品を
得、同様のテストを行った。結果を表１に示す。
【００３６】
【００３７】本発明のＰＣＴに強化充填剤を配合し、特
定のゴム、エポキシ化合物、りん系化合物を添加した組
成は、滞留安定性、耐ヒートサイクル性、耐加水分解性
に優れ、かつ成形性が良好で有ることが分かる。また、
従来からよく知られているＰＢＴをベースとしたものに
比べて、耐ヒートサイクル性、耐加水分解性が特に良好
であり、特に自動車電装部品などの用途に適した組成物
が得られることが分かる。
定のゴム、エポキシ化合物、りん系化合物を添加した組
成は、滞留安定性、耐ヒートサイクル性、耐加水分解性
に優れ、かつ成形性が良好で有ることが分かる。また、
従来からよく知られているＰＢＴをベースとしたものに
比べて、耐ヒートサイクル性、耐加水分解性が特に良好
であり、特に自動車電装部品などの用途に適した組成物
が得られることが分かる。
【００３８】
【発明の効果】本発明のポリエステル組成物から得られ
る成形品は耐熱性が高く、耐加水分解性、耐ヒートサイ
クル性に優れ、かつ滞留安定性およびハイサイクル性に
優れるため、電気・電子機器部品、自動車部品、機械・
機構部品などとして有用である。とくに耐加水分解性、
耐ヒートサイクル性が良好であるため特に自動車電装部
品に好適である。
る成形品は耐熱性が高く、耐加水分解性、耐ヒートサイ
クル性に優れ、かつ滞留安定性およびハイサイクル性に
優れるため、電気・電子機器部品、自動車部品、機械・
機構部品などとして有用である。とくに耐加水分解性、
耐ヒートサイクル性が良好であるため特に自動車電装部
品に好適である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＮ 8830−4Ｊ ＮＪＸ 8830−4Ｊ (72)発明者 興田 清己 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内 (72)発明者 大多和 英俊 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内
Claims (2)
- 【請求項１】(ａ) テレフタル酸残基と１, ４−シクロ
ヘキサンジメタノールとが結合した繰返し単位がポリマ
ー中の８０モル％以上を占め、固有粘度が０．５〜２．
０であるシクロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポ
リエステル樹脂、 (ｂ) 強化充填剤、全組成に対して５〜６０重量％ (ｃ) α−オレフィン５５〜９９モル％、α，β−不飽
和カルボン酸のグリシジルエステル０．５〜２０モル
％、酢酸ビニル０〜２０モル％、アルキルアクリレー
ト、もしくはアルキルメタクリレート０〜４０モル％を
共重合したエラストマー、全組成に対して１〜４０重量
％、 (ｄ) 多官能エポキシ化合物、全組成に対して０．０５
〜５重量％、および (ｅ) 少なくとも１つのＰ−Ｏ結合が炭素数６から３０
の芳香族基と結合している有機ホスファイトまたはホス
ホナイト化合物、全組成に対して０．０５〜２重量％か
らなることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリエステル樹脂組成物が射出成形によ
って成形される自動車電装部品用であることを特徴とす
る請求項１記載のポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17318092A JPH0625517A (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17318092A JPH0625517A (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625517A true JPH0625517A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=15955577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17318092A Pending JPH0625517A (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625517A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001027200A3 (en) * | 1999-09-23 | 2002-01-10 | Eastman Chem Co | Reinforced pct formulations containing halogenated imides and impact modifiers |
| JP2005068205A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-03-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エンプラ改質用の樹脂組成物およびこの組成物を用いたポリエステルの改質方法 |
| KR100534516B1 (ko) * | 1998-03-27 | 2006-03-23 | 주식회사 코오롱 | 열가소성 수지 조성물. |
| EP1925038A2 (en) | 2005-09-14 | 2008-05-28 | E.I.Du pont de nemours and company | Light-emitting diode assembly housing comprising poly(cyclohexanedimethanol terephthalate) compositions |
| JP2011529978A (ja) * | 2008-07-30 | 2011-12-15 | ティコナ・エルエルシー | 長期耐熱劣化性の耐衝撃性改質ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレート組成物 |
| WO2014076971A1 (ja) | 2012-11-19 | 2014-05-22 | 三井化学株式会社 | ポリエステル樹脂組成物とその製造方法、それを含むカメラモジュール |
-
1992
- 1992-06-30 JP JP17318092A patent/JPH0625517A/ja active Pending
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| JP2012136710A (ja) * | 2005-09-14 | 2012-07-19 | Ticona Llc | ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）組成物を含む発光ダイオードアセンブリハウジング |
| JP2011529978A (ja) * | 2008-07-30 | 2011-12-15 | ティコナ・エルエルシー | 長期耐熱劣化性の耐衝撃性改質ポリ（シクロヘキシレン−ジメチレン）テレフタレート組成物 |
| WO2014076971A1 (ja) | 2012-11-19 | 2014-05-22 | 三井化学株式会社 | ポリエステル樹脂組成物とその製造方法、それを含むカメラモジュール |
| JP5681331B2 (ja) * | 2012-11-19 | 2015-03-04 | 三井化学株式会社 | ポリエステル樹脂組成物とその製造方法 |
| US10011715B2 (en) | 2012-11-19 | 2018-07-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyester resin composition, manufacturing method therefor, and camera module containing said polyester resin composition |
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