JPS60202149A - 難燃性ポリエステル組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル組成物Info
- Publication number
- JPS60202149A JPS60202149A JP5836284A JP5836284A JPS60202149A JP S60202149 A JPS60202149 A JP S60202149A JP 5836284 A JP5836284 A JP 5836284A JP 5836284 A JP5836284 A JP 5836284A JP S60202149 A JPS60202149 A JP S60202149A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- acid
- flame
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は機械特性および電気特性の滞留安定性、耐熱安
定性が優れた難燃性ポリエステル組成物に関するもので
ある。
定性が優れた難燃性ポリエステル組成物に関するもので
ある。
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリンクロヘキサン
ジメチレンテレフタレートなどに代表される熱可塑性ポ
リエステルは、そのすぐれた諸特性を利用して機械機構
部品、電気部品、自動車部品などに用途をひらきつつあ
る。一方これらの工業用材料には一般の化学的、物理的
諸特性のバランス以外に火炎に対する安全性すなわち難
燃性が強く要求されており、現状では難燃性の付与如何
が工業用途を志向する熱可塑性ポリエステルの用途拡大
の可能性を決定するといって過言でない。
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリンクロヘキサン
ジメチレンテレフタレートなどに代表される熱可塑性ポ
リエステルは、そのすぐれた諸特性を利用して機械機構
部品、電気部品、自動車部品などに用途をひらきつつあ
る。一方これらの工業用材料には一般の化学的、物理的
諸特性のバランス以外に火炎に対する安全性すなわち難
燃性が強く要求されており、現状では難燃性の付与如何
が工業用途を志向する熱可塑性ポリエステルの用途拡大
の可能性を決定するといって過言でない。
ポリブチレンチレフクレー!−に代表される芳香族ポリ
エステルに難燃性付与剤としてハロゲン化ビスフェノー
ル類のシアヌル酸エステル化合物ヲ使用することは、例
えば特開昭54−11158号公報、特開昭55−65
250号公報、特開昭57−96040号公報などに提
案されているようによく知られている。しかしながら、
この方法で芳香族ポリエステルを一難燃化した場合には
、成形機中などで滞留した際の機械特性および電気特性
の低下が大きいという問題があり、さらに特性の低下は
、成形品を乾熱処理した場合に著しいという欠点も有し
ていた。
エステルに難燃性付与剤としてハロゲン化ビスフェノー
ル類のシアヌル酸エステル化合物ヲ使用することは、例
えば特開昭54−11158号公報、特開昭55−65
250号公報、特開昭57−96040号公報などに提
案されているようによく知られている。しかしながら、
この方法で芳香族ポリエステルを一難燃化した場合には
、成形機中などで滞留した際の機械特性および電気特性
の低下が大きいという問題があり、さらに特性の低下は
、成形品を乾熱処理した場合に著しいという欠点も有し
ていた。
そこで、本発明者らは、ハロゲン化ビスフェノール類の
ノアヌル酸エステル化合物系難燃剤による芳香族ポリエ
ステルの難燃化における上記欠点を改良すべく鋭意検討
した結果、ハロゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エ
ステル化合物系難燃剤と特定のスル2イド糸上合物を併
用することにより、機械特性および電気特性の滞留安定
性、耐熱安定性が著しく改善されることを見出し本発明
に到達した。
ノアヌル酸エステル化合物系難燃剤による芳香族ポリエ
ステルの難燃化における上記欠点を改良すべく鋭意検討
した結果、ハロゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エ
ステル化合物系難燃剤と特定のスル2イド糸上合物を併
用することにより、機械特性および電気特性の滞留安定
性、耐熱安定性が著しく改善されることを見出し本発明
に到達した。
すなわち本発明は、芳香族ポリエステル100重量部に
対し、 西 ハロゲン化ビスフェノ−、ル類のシアヌル酸エステ
ル化合物3〜50重量部、 0 三酸化アンチモン1〜20重量部、および0 下記
一般式(1)で表わされるスルフィ1ス糸上合物0.0
1〜3重量部 を含有せしめてなる難燃性ポリエステル組成物および該
組成物にさらに多価工ポキン化合物0,1〜10重量部
を含有せしめてなる組成物を提供するものである。
対し、 西 ハロゲン化ビスフェノ−、ル類のシアヌル酸エステ
ル化合物3〜50重量部、 0 三酸化アンチモン1〜20重量部、および0 下記
一般式(1)で表わされるスルフィ1ス糸上合物0.0
1〜3重量部 を含有せしめてなる難燃性ポリエステル組成物および該
組成物にさらに多価工ポキン化合物0,1〜10重量部
を含有せしめてなる組成物を提供するものである。
R’00C−Ad’−5−Afi2−COOR2−−、
(1)(ただし、式中RおよびR2は各々、炭素原子数
3〜30のアルキル基、AR′およびAl1は各々、炭
素原子数1〜10のアルキレン基、置換アルキレン基を
示す。) 本発明で用いる芳香族ポリエステルとは芳香環を重合体
の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族ジカルボン
酸(あるいは、そのエステル形成性誘導体)とジオール
(あるいはそのエステル形成性誘導体)とを主成分とす
る縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体であ
る。
(1)(ただし、式中RおよびR2は各々、炭素原子数
3〜30のアルキル基、AR′およびAl1は各々、炭
素原子数1〜10のアルキレン基、置換アルキレン基を
示す。) 本発明で用いる芳香族ポリエステルとは芳香環を重合体
の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族ジカルボン
酸(あるいは、そのエステル形成性誘導体)とジオール
(あるいはそのエステル形成性誘導体)とを主成分とす
る縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体であ
る。
ここでいつ芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、オルトフタル酸、’1.5−ナフタレン
ジカルボノ酸、2.5−ナフタレンジカルボノ酸、2.
6−ナフタレンジカルボン酸、4.4’−ビフェニルジ
カルボン酸、3.3’−ビフェニルジカルボン酸、4.
4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4.4’−ジ
フェニルメタンジカルボン酸、4゜4′−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルイソプロピ
リデンジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタ
ン−4,4′−ジカルボン酸、2.5−アントラセンジ
カルボン酸、2.6−アントラセンジカルボン酸、4.
、4’ −p−ターフェニレンジカルボッ酸、2,5−
ピリジンジカルボン酸などであり、テレフタル酸が好ま
しく使用できる。
イソフタル酸、オルトフタル酸、’1.5−ナフタレン
ジカルボノ酸、2.5−ナフタレンジカルボノ酸、2.
6−ナフタレンジカルボン酸、4.4’−ビフェニルジ
カルボン酸、3.3’−ビフェニルジカルボン酸、4.
4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4.4’−ジ
フェニルメタンジカルボン酸、4゜4′−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルイソプロピ
リデンジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタ
ン−4,4′−ジカルボン酸、2.5−アントラセンジ
カルボン酸、2.6−アントラセンジカルボン酸、4.
、4’ −p−ターフェニレンジカルボッ酸、2,5−
ピリジンジカルボン酸などであり、テレフタル酸が好ま
しく使用できる。
これらの芳香族ジカルボン酸は二種以上を混合して使用
してもよい。なお少量であれば、これらの芳香族ジカル
ボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸なとの脂環族ジカルボン酸を一種
以上混合使用することができる。
してもよい。なお少量であれば、これらの芳香族ジカル
ボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸なとの脂環族ジカルボン酸を一種
以上混合使用することができる。
また、レオール成分としてはエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレノグリコール、ヘキシレング
リコール、ネオペノチルグリコール、2−−′チ、t、
−1・3「プ0″ノジオーノ′・−′1チレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、1
14−シクロヘキサンジメタツールなとの脂環族ジオー
ルなど、およびそれらの混合物などが挙げられる。なお
、少量であれば分子量400〜6.0. OOの長鎖ジ
オールすなわちポリエチレングリコール、ポリ−1,3
−フロピレンゲリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどを 。
ピレングリコール、ブチレノグリコール、ヘキシレング
リコール、ネオペノチルグリコール、2−−′チ、t、
−1・3「プ0″ノジオーノ′・−′1チレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、1
14−シクロヘキサンジメタツールなとの脂環族ジオー
ルなど、およびそれらの混合物などが挙げられる。なお
、少量であれば分子量400〜6.0. OOの長鎖ジ
オールすなわちポリエチレングリコール、ポリ−1,3
−フロピレンゲリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどを 。
一種以上共重合せしめてもよい。
具体的な芳香族ポリエステルとしてはポリエチレンテレ
フタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリへキシレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレ−1・、ポリブチレンナフタレー
ト、ポリエチレン−1,2−ビス(フェノキシ)エタン
−4,4′−ジカルボキシレートなどのほか、ポリエチ
レンイソフタレート/テレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレ−h /イソフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート/ヂカンジカルメ千夕し一トなどのような共重
合ポリエステルが挙げられる。これらのうち機械的性質
、成形性などのバランスのとれたポリブチレンチレフク
レー1−およびポリエチレンテレフタレートが好ましく
使用できる。
フタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリへキシレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレ−1・、ポリブチレンナフタレー
ト、ポリエチレン−1,2−ビス(フェノキシ)エタン
−4,4′−ジカルボキシレートなどのほか、ポリエチ
レンイソフタレート/テレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレ−h /イソフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート/ヂカンジカルメ千夕し一トなどのような共重
合ポリエステルが挙げられる。これらのうち機械的性質
、成形性などのバランスのとれたポリブチレンチレフク
レー1−およびポリエチレンテレフタレートが好ましく
使用できる。
本発明において使用する芳香族ポリエステルは05%の
O−クロルフェノール溶液を25℃で測定した相対粘度
が1.15〜2.0、とくに1.3〜185のものが好
ましい。
O−クロルフェノール溶液を25℃で測定した相対粘度
が1.15〜2.0、とくに1.3〜185のものが好
ましい。
本発明で難燃剤として使用するハロゲン化ヒスフェノー
ル類のシアヌル酸エステル化合物とは、通常ハロゲン化
シアヌル好ましくは塩化シアヌルにハロゲン化ビスフェ
ノール類を反応させて得られる化合物であり、次の一般
式で示される。
ル類のシアヌル酸エステル化合物とは、通常ハロゲン化
シアヌル好ましくは塩化シアヌルにハロゲン化ビスフェ
ノール類を反応させて得られる化合物であり、次の一般
式で示される。
(上記(It)式においてAr’〜Ar’は各々、1価
の芳香族基であり、ハロゲン、低級アルキル基、ハロゲ
ン化低級アルキル基などで置換されていてもよい。
の芳香族基であり、ハロゲン、低級アルキル基、ハロゲ
ン化低級アルキル基などで置換されていてもよい。
Ar はハロゲンで置換された2価の芳香族基であり、
さらに低級アルキル基、ハロゲン化低級アルキル基など
で置換されていてもよい。nは重合度を示す。) Ar’〜Ar’の好ましい例としては、(lll)式の
置換基が挙げられる。
さらに低級アルキル基、ハロゲン化低級アルキル基など
で置換されていてもよい。nは重合度を示す。) Ar’〜Ar’の好ましい例としては、(lll)式の
置換基が挙げられる。
(上記all)式においてR3は低級アルキル基または
ハロゲン化低級アルキル基を、Xは臭素または塩素を示
す。kllは各々、θ〜5の整数であり、k−l−l≦
5である。) Ar’〜Ar4の具体例としてはフェニル、モノブロム
フェニル、トリブロム・フェニル、ベノターfロムフェ
ニル、モノクロルフェニル、トリクロルフェル、モノク
ロルトルイル、トリブロムトルイル′、^ ジブロムプロピルフェニルなどが好ましく、トリブロム
フェニル、ペンタブロムフェニル、トリクロルフェニル
、ペンタクロルフェニルなどカ特に好ましく挙げられる
。
ハロゲン化低級アルキル基を、Xは臭素または塩素を示
す。kllは各々、θ〜5の整数であり、k−l−l≦
5である。) Ar’〜Ar4の具体例としてはフェニル、モノブロム
フェニル、トリブロム・フェニル、ベノターfロムフェ
ニル、モノクロルフェニル、トリクロルフェル、モノク
ロルトルイル、トリブロムトルイル′、^ ジブロムプロピルフェニルなどが好ましく、トリブロム
フェニル、ペンタブロムフェニル、トリクロルフェニル
、ペンタクロルフェニルなどカ特に好ましく挙げられる
。
また、Arの好ましい例としては(1’)式の置換基が
挙げられる。
挙げられる。
(上記(IV)式においてR4、R5は各々、低級アル
キル基またはハロゲン化低級アルキル基を、Yは低級ア
ルキレフ基、ハロゲン化低級アルキレン基、アルキリデ
ノ基、−5O2−1−SO,、−5−1−0−1−CO
−1化学結合を、Zl 、 Z2は各々、臭素または塩
素を示す。p、q、、r、sは各々、0〜4の整数であ
り、p+q+r→−8≦8か一’) r +s≧2を満
たすものである。) Ar は難燃剤合成時に使用するハロゲン化ビスフェノ
ールの残基である。このようなビスフェノールの好まし
い具体例としては2,2−ビス(3−クロル−4−ヒド
ロキシフェニル)フロノでノ、2゜2−ビス(3,5−
ジクロル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2
−ビス(3−ブロム−4−ヒドロキシフェニル)フロパ
ン、2.2−ヒス(3゜5−ジブロム−4−ヒドロキシ
フェニル)ブロノマン、ビス(3−クロル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジクロル−4
−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−ブロム−
4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5−シ
ブロム−4−ヒドロキシフェニル)スルホ7、ヒス(3
,5−ジクロル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビ
ス(3,5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル)メタ
ンなどであり、中でモ2.2−ヒス(3,5−’;フロ
ムー4−ヒドロキシフェニル)プロパンとビス(3,5
−’;ブロムー4−ヒドロキシフェニル)スルホンが特
に好ましり使用サレル。
キル基またはハロゲン化低級アルキル基を、Yは低級ア
ルキレフ基、ハロゲン化低級アルキレン基、アルキリデ
ノ基、−5O2−1−SO,、−5−1−0−1−CO
−1化学結合を、Zl 、 Z2は各々、臭素または塩
素を示す。p、q、、r、sは各々、0〜4の整数であ
り、p+q+r→−8≦8か一’) r +s≧2を満
たすものである。) Ar は難燃剤合成時に使用するハロゲン化ビスフェノ
ールの残基である。このようなビスフェノールの好まし
い具体例としては2,2−ビス(3−クロル−4−ヒド
ロキシフェニル)フロノでノ、2゜2−ビス(3,5−
ジクロル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2
−ビス(3−ブロム−4−ヒドロキシフェニル)フロパ
ン、2.2−ヒス(3゜5−ジブロム−4−ヒドロキシ
フェニル)ブロノマン、ビス(3−クロル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジクロル−4
−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−ブロム−
4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5−シ
ブロム−4−ヒドロキシフェニル)スルホ7、ヒス(3
,5−ジクロル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビ
ス(3,5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル)メタ
ンなどであり、中でモ2.2−ヒス(3,5−’;フロ
ムー4−ヒドロキシフェニル)プロパンとビス(3,5
−’;ブロムー4−ヒドロキシフェニル)スルホンが特
に好ましり使用サレル。
重合度nは1〜50の範囲が好ましく、3〜20の範囲
がより好ましい。
がより好ましい。
さらにハロゲン化ビスフェノール類−のシアヌル酸エス
テル化合物中のハロゲン含有量はノ10ゲノが臭素の場
合、30重里%、特に50重量%以上が好ましく、ハロ
ゲンが塩素の場合、20重里%、特に40重量%以以上
上好ましい。また、ノ)ロゲンとして臭素と塩素の両者
を含む場合、その量は上記臭素および塩素含有量のほぼ
中間の値以上のものが好ましい。
テル化合物中のハロゲン含有量はノ10ゲノが臭素の場
合、30重里%、特に50重量%以上が好ましく、ハロ
ゲンが塩素の場合、20重里%、特に40重量%以以上
上好ましい。また、ノ)ロゲンとして臭素と塩素の両者
を含む場合、その量は上記臭素および塩素含有量のほぼ
中間の値以上のものが好ましい。
ハロゲン化ビスフェノール類のノアヌル酸エステル化合
物の添加量は3〜50重量部、好ましくは5〜20重量
部である。添加量が3重量部未満では難燃性の付与が十
分でなく、50重量部を越えた場合には芳香族ポリエス
テルの機械的性質が損なわれるためいずれも好ましくな
い。
物の添加量は3〜50重量部、好ましくは5〜20重量
部である。添加量が3重量部未満では難燃性の付与が十
分でなく、50重量部を越えた場合には芳香族ポリエス
テルの機械的性質が損なわれるためいずれも好ましくな
い。
ハロゲン化ビスフェノール類のノアヌル酸エステル化合
物の難燃効果は三酸化アノチモンの併用添加により著し
く高められる。その添加量は芳香族ポリエステル100
重量部に対し1〜20重量部、好ましくは3〜15重量
部であり、1重量部未満では難燃性のイ]与が十分では
なく、20重量部を越えると芳香族ポリエステルの機械
的性質が損なわれる。さらに好ましくは添加されたハロ
ゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エステル化合物中
のハロゲン2〜5原子に対し二酸化アンチモン中のアン
チモン原子1の割合で加えるのがよい。
物の難燃効果は三酸化アノチモンの併用添加により著し
く高められる。その添加量は芳香族ポリエステル100
重量部に対し1〜20重量部、好ましくは3〜15重量
部であり、1重量部未満では難燃性のイ]与が十分では
なく、20重量部を越えると芳香族ポリエステルの機械
的性質が損なわれる。さらに好ましくは添加されたハロ
ゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エステル化合物中
のハロゲン2〜5原子に対し二酸化アンチモン中のアン
チモン原子1の割合で加えるのがよい。
同時に他の難燃補助剤である酸化ホウ素、酸化ジルコニ
ウム、酸化鉄などを併用“してもよい。
ウム、酸化鉄などを併用“してもよい。
芳香族ポリエステルに上記ハロゲン化ビスフェノール類
のノアヌル酸エステル化合物および三酸化アノチモンを
含有せしめてなる組成物は優れた難燃性を有する。もの
であるが、この組成物に対してさらに特定のスルフィド
系化合物を添加すると機械特性および電気特性が一層向
上し、しかも機械特性および電気特性の滞留安定性、熱
安定性が向上するという効果が得られる。
のノアヌル酸エステル化合物および三酸化アノチモンを
含有せしめてなる組成物は優れた難燃性を有する。もの
であるが、この組成物に対してさらに特定のスルフィド
系化合物を添加すると機械特性および電気特性が一層向
上し、しかも機械特性および電気特性の滞留安定性、熱
安定性が向上するという効果が得られる。
本発明で使用するヌルフィト系化合物は下記一般式(1
)で示されるものである。
)で示されるものである。
R100C−Afil−5−Ad2−COOR2、、、
(1)(ただし式中、R+およびR2は各々、炭素原子
数3〜30のアルキル基、A11およびA12は各々、
炭素原子数1〜10のアルキレン基、置換アルキレノ基
を示す。) に記スルフィド系化合物の好ましい具体例としてはレラ
ウリルチオジプロピオネート、ジトリデノルチオレプロ
ピオネート、〉ミリスチルチオジブロピオネ−1−、ジ
ステアリルチオンプロピオネート、ラウリルステアリル
チオジプロピオネート、レラウリルーβ、β′−チオジ
ブチレート、シミリスチル−β、に一チオレブチレート
、レステアリルーβ、β′−チオジブチレートなどであ
り、中でもジステアリルチオンプロピオネートが最も好
ましい。
(1)(ただし式中、R+およびR2は各々、炭素原子
数3〜30のアルキル基、A11およびA12は各々、
炭素原子数1〜10のアルキレン基、置換アルキレノ基
を示す。) に記スルフィド系化合物の好ましい具体例としてはレラ
ウリルチオジプロピオネート、ジトリデノルチオレプロ
ピオネート、〉ミリスチルチオジブロピオネ−1−、ジ
ステアリルチオンプロピオネート、ラウリルステアリル
チオジプロピオネート、レラウリルーβ、β′−チオジ
ブチレート、シミリスチル−β、に一チオレブチレート
、レステアリルーβ、β′−チオジブチレートなどであ
り、中でもジステアリルチオンプロピオネートが最も好
ましい。
本発明において使用する上記スルフィド系化合物の添加
量は芳香族ポリエステル100重量部に対し0.01〜
3重量部、とくに0.05〜0.5重量部の範囲から選
択される。スルフィド系化合物の添加量が0.01重量
部未満の場合には機械特性および電気特性の滞留安定性
、耐熱安定性の改良が十分でなく、3重量部以上の場合
には組成物の機械的性質がかえって低下し、いずれも好
ましくない。
量は芳香族ポリエステル100重量部に対し0.01〜
3重量部、とくに0.05〜0.5重量部の範囲から選
択される。スルフィド系化合物の添加量が0.01重量
部未満の場合には機械特性および電気特性の滞留安定性
、耐熱安定性の改良が十分でなく、3重量部以上の場合
には組成物の機械的性質がかえって低下し、いずれも好
ましくない。
本発明において多価エポキシ化合物を併用すればさらに
機械特性および電気特性の滞留安定性、耐熱安定性を改
良することができる。このような多価エポキシ化合物と
は分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有する化合物
であり、例えばビスフェノールAとエピクロルヒドリン
とを各種の割合で反応させて得られるビスフェノール型
エポキシ化合物、ノボラック樹脂とエピクロルヒドリン
より得られるノボラック型エポキシ化合物、ポリカルボ
ン酸とエピクロルヒドリンなとより得られるポリグリシ
シルエステル類、脂環化合物(例えば、ジノクロペンタ
レニン)から得られる脂環化合物型エポキシ化合物、ア
ルコール性水酸基を有する脂肪族化合物(例えば、ブタ
ンジオール、グリセリン、ポリアルキレングリコールな
と)とエピクロルヒドリンより得られるグリンジルエー
テル類、エポキシ化ポリブタジェノなどが挙げられる。
機械特性および電気特性の滞留安定性、耐熱安定性を改
良することができる。このような多価エポキシ化合物と
は分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有する化合物
であり、例えばビスフェノールAとエピクロルヒドリン
とを各種の割合で反応させて得られるビスフェノール型
エポキシ化合物、ノボラック樹脂とエピクロルヒドリン
より得られるノボラック型エポキシ化合物、ポリカルボ
ン酸とエピクロルヒドリンなとより得られるポリグリシ
シルエステル類、脂環化合物(例えば、ジノクロペンタ
レニン)から得られる脂環化合物型エポキシ化合物、ア
ルコール性水酸基を有する脂肪族化合物(例えば、ブタ
ンジオール、グリセリン、ポリアルキレングリコールな
と)とエピクロルヒドリンより得られるグリンジルエー
テル類、エポキシ化ポリブタジェノなどが挙げられる。
これらのエポキシ化合物の好適例としてはポリエチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリ
コールジグリンレルエーテル、下記一般式(V)で示さ
れるポリグリルシルエステル、下記一般式(ロ)で示さ
れるビスフェノール型エポキシ化合物などが挙げられる
。
グリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリ
コールジグリンレルエーテル、下記一般式(V)で示さ
れるポリグリルシルエステル、下記一般式(ロ)で示さ
れるビスフェノール型エポキシ化合物などが挙げられる
。
(ただし、式中R6は炭素数4〜40のアルキレン基、
フェニレン基、・部分水添フェニレン基、ノクロヘキン
レノ基ヲ示ス。) (ただし、式中mはO〜20の数である。)(V)式の
多価エポキシ化合物の具体例としてはへキサヒドロフタ
ル酸ジグリンレルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグ
リシレルエステル、フクル酸ジグリシジルエステル、テ
レフタル酸ジグリンジルエステルなどが挙げられる。
フェニレン基、・部分水添フェニレン基、ノクロヘキン
レノ基ヲ示ス。) (ただし、式中mはO〜20の数である。)(V)式の
多価エポキシ化合物の具体例としてはへキサヒドロフタ
ル酸ジグリンレルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグ
リシレルエステル、フクル酸ジグリシジルエステル、テ
レフタル酸ジグリンジルエステルなどが挙げられる。
本発明において多価エポキシ化合物を使用する場合、添
加量は芳香族ポリエステル100重量部に対して01重
量部以上10重量部以下が好ましい。
加量は芳香族ポリエステル100重量部に対して01重
量部以上10重量部以下が好ましい。
さらに本発明において添加し得る無機充填剤は繊維状、
板状、粒状などのいずれの形態でもよく、例えばガラス
繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスピーズ、ガラスフレ
ーク、マイカ、ワラステナイト、タルク、クレー、アス
ベスト、セリサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタンなどが挙げられる。これ
らは二種以上を併用してもよい。無機充填剤の中でもガ
ラス繊維が好ましく使用できる。ガラス繊維としては通
常のチョップトストランドやロービングタイプが用いら
れるが、取扱い性、成形品の表面光沢などの点から3〜
6闘長さのチョップトストランドが好ましい。またガラ
ス繊維はフラノ基、テクノ系などの通常のカップリング
剤やエポキシ樹脂、酢酸ビニルなどの通常の収束剤で処
理されたものがとくに好ましく用いられる。
板状、粒状などのいずれの形態でもよく、例えばガラス
繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスピーズ、ガラスフレ
ーク、マイカ、ワラステナイト、タルク、クレー、アス
ベスト、セリサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタンなどが挙げられる。これ
らは二種以上を併用してもよい。無機充填剤の中でもガ
ラス繊維が好ましく使用できる。ガラス繊維としては通
常のチョップトストランドやロービングタイプが用いら
れるが、取扱い性、成形品の表面光沢などの点から3〜
6闘長さのチョップトストランドが好ましい。またガラ
ス繊維はフラノ基、テクノ系などの通常のカップリング
剤やエポキシ樹脂、酢酸ビニルなどの通常の収束剤で処
理されたものがとくに好ましく用いられる。
無機充填剤の添加量は芳香族ポリエステル100重量部
に対して0〜100重量部である。
に対して0〜100重量部である。
本発明の組成物の耐熱安定性は安定剤の添加によりさら
に向上する。これらの安定剤としてはリン酸、亜リン酸
、次亜リン酸誘導体、フェニルホスホン酸、フェニルホ
スフィン酸、ジフェニルホスホノ酸、ポリエステル−1
・などのリン化合物、ヒノダードフェノール化合物など
を用いる仁とができる。これら安定剤の添加量は一般に
芳香族ポリエステル100重量部に対し、001〜3重
量部が好ましい。
に向上する。これらの安定剤としてはリン酸、亜リン酸
、次亜リン酸誘導体、フェニルホスホン酸、フェニルホ
スフィン酸、ジフェニルホスホノ酸、ポリエステル−1
・などのリン化合物、ヒノダードフェノール化合物など
を用いる仁とができる。これら安定剤の添加量は一般に
芳香族ポリエステル100重量部に対し、001〜3重
量部が好ましい。
本発明の組成物は、本発明の目的を損わない範囲で、通
′帛の添加剤、例えば紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、染
料および顔料を含む着色剤、他の熱可塑性樹脂(例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/プロピレン
共重合体、エチレン/プロピレン/ジェノターポリマー
、エチレン/ラテン−1共重合体、エチレン/酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル共
重合体など)などをさらに含有することができる。
′帛の添加剤、例えば紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、染
料および顔料を含む着色剤、他の熱可塑性樹脂(例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/プロピレン
共重合体、エチレン/プロピレン/ジェノターポリマー
、エチレン/ラテン−1共重合体、エチレン/酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル共
重合体など)などをさらに含有することができる。
これらの添加剤は1種または2種以上を併用して使用し
得る。
得る。
本発明の組成物の製造方法は特に限定されるものではな
いが、好ましくは芳香族ポリエステル、ハロゲン化ヒス
フェノール類のシアヌル酸エステル化合物、三酸化アン
チモンおよびスルフィド系化合物の4者を押出機を使用
して溶融混練する方法が挙げられる。無機充填剤を添加
する場合は、前記の4者と同時に押出機を使用して溶融
混練するのが好ましい。
いが、好ましくは芳香族ポリエステル、ハロゲン化ヒス
フェノール類のシアヌル酸エステル化合物、三酸化アン
チモンおよびスルフィド系化合物の4者を押出機を使用
して溶融混練する方法が挙げられる。無機充填剤を添加
する場合は、前記の4者と同時に押出機を使用して溶融
混練するのが好ましい。
本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形などの通常の
方法で容易に成形することが可能であり、得られた成形
品は優れた性質を発揮する。
方法で容易に成形することが可能であり、得られた成形
品は優れた性質を発揮する。
以下実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳述する。
実施例1〜9、比較例1〜6
相対粘度1.67のポリブチレノテレフタレート100
重量部に対して下記難燃剤(α)または■、三酸化アン
チモン7重量部および下記スルフィド系化合物(ハ)〜
◎を第1表に示す割合で添加し、ヘノシェルミキサーで
混合後、4 Q mm cl)押出機を使用し、250
℃で溶融混練−ペレツ1−化しtこ。次に得られたベレ
ツ1−を250℃に設定した2オンスのスクリューイノ
ライン型射出成形機を使用して金型温度80℃、成形サ
イクル(射出時間/冷却時間/中間時間)10秒/15
秒/10秒(成形サイクル(イ))で成形し、ASTM
−,1号ダンベル、角板(80y X 80 III
X 1 ww )および燃焼試験片(1/16’ XI
/2’ x5’ ) を各々得た。
重量部に対して下記難燃剤(α)または■、三酸化アン
チモン7重量部および下記スルフィド系化合物(ハ)〜
◎を第1表に示す割合で添加し、ヘノシェルミキサーで
混合後、4 Q mm cl)押出機を使用し、250
℃で溶融混練−ペレツ1−化しtこ。次に得られたベレ
ツ1−を250℃に設定した2オンスのスクリューイノ
ライン型射出成形機を使用して金型温度80℃、成形サ
イクル(射出時間/冷却時間/中間時間)10秒/15
秒/10秒(成形サイクル(イ))で成形し、ASTM
−,1号ダンベル、角板(80y X 80 III
X 1 ww )および燃焼試験片(1/16’ XI
/2’ x5’ ) を各々得た。
また、成形サイクル(射出時間/冷却時間/中間時間)
を10秒/15秒/40秒(成形サイクル(ロ))に変
えたのみで、他の条件は同じにして上記と同様に3種の
試験片を得た。
を10秒/15秒/40秒(成形サイクル(ロ))に変
えたのみで、他の条件は同じにして上記と同様に3種の
試験片を得た。
燃焼試験片を用いてUL94規格にしたがい垂直型燃焼
テストを行なった。また、引張試験片を用いてASTM
−D638規格にしたがい引張テストを、また角板を用
いてUL規格にしたがい絶縁破壊テストを行ない、18
0℃オーブン中で乾熱処理した際の両特性の半減時間を
めた。これらの結果を第1表に示す。
テストを行なった。また、引張試験片を用いてASTM
−D638規格にしたがい引張テストを、また角板を用
いてUL規格にしたがい絶縁破壊テストを行ない、18
0℃オーブン中で乾熱処理した際の両特性の半減時間を
めた。これらの結果を第1表に示す。
難燃剤
a:塩化シアヌル、2,2−ビス(3,5−ジブロム−
4−ヒドロキシフェニル)プロパンおよびトリブロムフ
ェノールを反応させて得られた下記構造の難燃剤。
4−ヒドロキシフェニル)プロパンおよびトリブロムフ
ェノールを反応させて得られた下記構造の難燃剤。
nは約7
β:塩化シアヌル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホンおよびトリブロムフェノールから得られた下記構
造の難燃剤。
ルホンおよびトリブロムフェノールから得られた下記構
造の難燃剤。
nは約5
スルフィド系化合物
Aニジステアリルチオジプロピオネートi 5(CH2
CH2COOC18H37)2B:ジラウリルチオレプ
ロピオネート 5(CH2CH2COOC22H2□)2Cニジステア
リル−β、に一チオジブチジートH3 5(CHCH2COOC18H37)2(本頁以下空白
) 第1表に示すように本発明のスルフィド系化合物を含有
せしめてなる組成物はスルフィド系化合物無添加および
他のスルフィド系化合物を添加し?、Z組成物に比べて
、機械特性および電気特性の耐熱安定性に優れ、また成
形滞留時間が長くなった場合にはこれらの特性がより改
良されることが明らかである。
CH2COOC18H37)2B:ジラウリルチオレプ
ロピオネート 5(CH2CH2COOC22H2□)2Cニジステア
リル−β、に一チオジブチジートH3 5(CHCH2COOC18H37)2(本頁以下空白
) 第1表に示すように本発明のスルフィド系化合物を含有
せしめてなる組成物はスルフィド系化合物無添加および
他のスルフィド系化合物を添加し?、Z組成物に比べて
、機械特性および電気特性の耐熱安定性に優れ、また成
形滞留時間が長くなった場合にはこれらの特性がより改
良されることが明らかである。
実施例10〜15、比較例7〜10
相対粘度149のポリブチレノテレスクレー1−100
重量部に対して、三酸化アンチモノ7重量部、カラス繊
維(エポキシ樹脂バインダー、3朋長チョップトストラ
ンド)50重量部、実施例1で使用したUJI燃剤(α
)およびスルフィド系化合物を第2表に示す割合で添加
し、タノブラーでトライブレンド後、溶融混練−ペレッ
1〜化した。さらに実施例1と同様に2条件の成形サイ
クルでASTM−1号ダンベル、角板および燃焼試験片
を成形し、垂直型燃焼試験、引張試験および絶縁破壊試
験を行なった。結果を第2表に示す。
重量部に対して、三酸化アンチモノ7重量部、カラス繊
維(エポキシ樹脂バインダー、3朋長チョップトストラ
ンド)50重量部、実施例1で使用したUJI燃剤(α
)およびスルフィド系化合物を第2表に示す割合で添加
し、タノブラーでトライブレンド後、溶融混練−ペレッ
1〜化した。さらに実施例1と同様に2条件の成形サイ
クルでASTM−1号ダンベル、角板および燃焼試験片
を成形し、垂直型燃焼試験、引張試験および絶縁破壊試
験を行なった。結果を第2表に示す。
第2表に示すように本発明のホスファイト化合物を含有
せしめてなる化合物はガラス繊維を添加した場合にも機
械特性および電気特性の耐熱安定性に優れ、また成形滞
留時間が長いときにはこれらの特性がより改良されてい
ることが明らかである。
せしめてなる化合物はガラス繊維を添加した場合にも機
械特性および電気特性の耐熱安定性に優れ、また成形滞
留時間が長いときにはこれらの特性がより改良されてい
ることが明らかである。
実施例16〜18、比較例11〜16
芳香族ポリエステルとして相対粘度1.35のポリエチ
レンテレフタレート(PET)、相対粘度1、 1i
l+ の 、l? リ ノ ノ 1 :・ ノ l ソ
タ 1,1・ 、V ノ′ ツノ シジオノ酸(90
/10モル比)共重合体(P BT/D)、相対粘度1
.77のポ“)ブチレンテレフタレート/イノフタシー
1−(90/10モル比)共重合体(P BT/ I
)を用い、それら100重量部に対して実施例1で使用
した難燃剤(α)20重量部、三酸化アンチモン7重量
部、スルフィド系化合物(A)0.3重量部およびガラ
ス繊維(エポキシ樹脂バイツター13闘、長、チヨ・人
ブトストランド)50重里部をトライブレンドし、実施
例1と同様ニIs融混練−ペレット化後、゛射出成形駿
、ASTM−1号ダンベル、角板および燃焼試験片を作
成した。
レンテレフタレート(PET)、相対粘度1、 1i
l+ の 、l? リ ノ ノ 1 :・ ノ l ソ
タ 1,1・ 、V ノ′ ツノ シジオノ酸(90
/10モル比)共重合体(P BT/D)、相対粘度1
.77のポ“)ブチレンテレフタレート/イノフタシー
1−(90/10モル比)共重合体(P BT/ I
)を用い、それら100重量部に対して実施例1で使用
した難燃剤(α)20重量部、三酸化アンチモン7重量
部、スルフィド系化合物(A)0.3重量部およびガラ
ス繊維(エポキシ樹脂バイツター13闘、長、チヨ・人
ブトストランド)50重里部をトライブレンドし、実施
例1と同様ニIs融混練−ペレット化後、゛射出成形駿
、ASTM−1号ダンベル、角板および燃焼試験片を作
成した。
ただし、PETの場合は溶融混練および成形温度を29
0℃に、金型温度を130 ’Cに設定しtコ。
0℃に、金型温度を130 ’Cに設定しtコ。
成形品の評価結果を第3表に示す。
(本頁以下空白)
第3表の結果より芳香族ポリエステルとしてPET1P
BT/D、PBT/Iを用いた場合もPBTと同様の効
果を発現することがわかる。
BT/D、PBT/Iを用いた場合もPBTと同様の効
果を発現することがわかる。
実施例19〜22、比較例17〜19
相対粘度1.61のポリブチレノテレフタレート100
重量部に対して実施例1で使用した難燃剤(a) 20
重量部、三酸化アノチモノ7重量部、スルフィド系化合
物式0.05重量部および第4表に示した多価エポキシ
化合物をトライブレンドし、実施例1と同様に溶融混練
−ペレット化後、射出成形を行ないASTM−1号ダン
ベル、角板および燃焼試験片を作成した。成形品の評価
結果を第4表に示す。
重量部に対して実施例1で使用した難燃剤(a) 20
重量部、三酸化アノチモノ7重量部、スルフィド系化合
物式0.05重量部および第4表に示した多価エポキシ
化合物をトライブレンドし、実施例1と同様に溶融混練
−ペレット化後、射出成形を行ないASTM−1号ダン
ベル、角板および燃焼試験片を作成した。成形品の評価
結果を第4表に示す。
(本頁以下空白)
第4表の結果から本発明の組成物において多価エポキシ
化合物を含有する場合には、機械特性および電気特性の
耐熱安定性および滞留安定性がより改良されることが明
らかである。
化合物を含有する場合には、機械特性および電気特性の
耐熱安定性および滞留安定性がより改良されることが明
らかである。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
Claims (2)
- (1)芳香族ポリエステル100!量部に対し、西 ハ
ロゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エステル化合物
3〜50重量部、 0 三酸化アンチモノ1〜20重量部および0 下記一
般式(1)で表わされるスルフィド系化合物0.01〜
3重量部 を含有せしめてなる難燃性ポリエステル組成物。 RI 0OC−A6’ −5−A12−COOR2、、
、(1)(ただし式中、RおよびR2は各々、炭素原子
数3〜30のアルキル基、A41およびA12は各々、
炭素原子数1〜10のアルキレン基、置換アルキレノ基
を示す。) - (2) 芳香族ポリエステル100重量部に対し、多価
エポキシ化合物0.1〜1ON量部を含有せしめてなる
特許請求の範囲第1項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5836284A JPS60202149A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5836284A JPS60202149A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60202149A true JPS60202149A (ja) | 1985-10-12 |
| JPH0562141B2 JPH0562141B2 (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=13082202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5836284A Granted JPS60202149A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60202149A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62143964A (ja) * | 1985-12-06 | 1987-06-27 | Polyplastics Co | 安定化ポリエステル樹脂組成物 |
| US4939185A (en) * | 1984-02-10 | 1990-07-03 | General Electric Company | Enhancing color stability to sterilizing radiation of polymer compositions |
| WO2025204427A1 (ja) * | 2024-03-27 | 2025-10-02 | 第一工業製薬株式会社 | 電気絶縁用樹脂組成物 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49132142A (ja) * | 1973-03-26 | 1974-12-18 | ||
| JPS53111353A (en) * | 1977-03-11 | 1978-09-28 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyester resin composition |
| JPS5411158A (en) * | 1977-06-28 | 1979-01-27 | Asahi Glass Co Ltd | Flame-retardant and fiberglass reinforced thermoplastic polyester resin |
| JPS5565250A (en) * | 1978-11-08 | 1980-05-16 | Toyobo Co Ltd | Flame-retardant polyester composition |
| JPS5796040A (en) * | 1980-12-08 | 1982-06-15 | Polyplastics Co | Polyester resin composition having resistance to discoloration by light (color fastness to light) |
-
1984
- 1984-03-28 JP JP5836284A patent/JPS60202149A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49132142A (ja) * | 1973-03-26 | 1974-12-18 | ||
| JPS53111353A (en) * | 1977-03-11 | 1978-09-28 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyester resin composition |
| JPS5411158A (en) * | 1977-06-28 | 1979-01-27 | Asahi Glass Co Ltd | Flame-retardant and fiberglass reinforced thermoplastic polyester resin |
| JPS5565250A (en) * | 1978-11-08 | 1980-05-16 | Toyobo Co Ltd | Flame-retardant polyester composition |
| JPS5796040A (en) * | 1980-12-08 | 1982-06-15 | Polyplastics Co | Polyester resin composition having resistance to discoloration by light (color fastness to light) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4939185A (en) * | 1984-02-10 | 1990-07-03 | General Electric Company | Enhancing color stability to sterilizing radiation of polymer compositions |
| JPS62143964A (ja) * | 1985-12-06 | 1987-06-27 | Polyplastics Co | 安定化ポリエステル樹脂組成物 |
| WO2025204427A1 (ja) * | 2024-03-27 | 2025-10-02 | 第一工業製薬株式会社 | 電気絶縁用樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0562141B2 (ja) | 1993-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4258153A (en) | Flame retarding polyester composition | |
| JPH0160056B2 (ja) | ||
| EP0065777A1 (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JPH03281652A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| US5177132A (en) | Flame retardant resin composition | |
| JPH0616911A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS60202149A (ja) | 難燃性ポリエステル組成物 | |
| JPH10195283A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPS61203164A (ja) | 難燃性芳香族ポリエステル組成物 | |
| JPS62169847A (ja) | 難燃性ポリエステル組成物 | |
| JPH0132259B2 (ja) | ||
| JPH0585582B2 (ja) | ||
| JPH0627246B2 (ja) | 難燃性芳香族ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH0120185B2 (ja) | ||
| JPH10251497A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH09208816A (ja) | ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 | |
| JPS5817150A (ja) | 難燃性ポリエステル組成物 | |
| JPH0616912A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS6339955A (ja) | 難燃性ポリエステル組成物 | |
| JPH0562145B2 (ja) | ||
| JPH0237946B2 (ja) | ||
| JPH10139996A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS5817149A (ja) | 難燃性ポリエステル組成物 | |
| JPH07157640A (ja) | ポリエステル組成物 | |
| JPH0562142B2 (ja) |