JPH0616911A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0616911A JPH0616911A JP4173204A JP17320492A JPH0616911A JP H0616911 A JPH0616911 A JP H0616911A JP 4173204 A JP4173204 A JP 4173204A JP 17320492 A JP17320492 A JP 17320492A JP H0616911 A JPH0616911 A JP H0616911A
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- JP
- Japan
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- polyester resin
- compound
- group
- acid
- resin composition
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト系ポリエステル樹脂に特定のエーテル系化合物０．１
〜１０重量％、さらには特定のりん系化合物０．０５〜
２重量％、多官能エポキシ０．０５〜５重量％を含有す
ることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 【効果】 耐熱性が高く、流動性、ハイサイクル性に優
れ、ウエルド強度も高く、さらには滞留安定性が優れ
る。
ト系ポリエステル樹脂に特定のエーテル系化合物０．１
〜１０重量％、さらには特定のりん系化合物０．０５〜
２重量％、多官能エポキシ０．０５〜５重量％を含有す
ることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 【効果】 耐熱性が高く、流動性、ハイサイクル性に優
れ、ウエルド強度も高く、さらには滞留安定性が優れ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、流動性、ハイサイクル
性、ウエルド強度に優れ、さらに滞留安定性に優れたポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリエス
テル樹脂組成物に関するものである。
性、ウエルド強度に優れ、さらに滞留安定性に優れたポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリエス
テル樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート (以下ＰＣＴと略記する) は、機械的性質や耐薬
品性に優れていることに加え、ポリブチレンテレフタレ
ートやポリエチレンテレフタレートなどの従来のポリエ
ステルに比べて熱変形温度が高いことから、最近耐熱性
の要求される電気・電子機器部品、自動車部品および機
械部品などの用途に対して展開が期待されている。しか
しながら、ＰＣＴの結晶化速度は必ずしも充分ではな
く、また溶融粘度が比較的高く薄肉の成形品を成形する
のが困難であった。さらにＰＣＴは成形時に重合度が低
下しやすいことから、機械物性が短時間の成形滞留で低
下してしまうという欠点を有しているため、成形材料と
しては実用化が困難であった。
レート (以下ＰＣＴと略記する) は、機械的性質や耐薬
品性に優れていることに加え、ポリブチレンテレフタレ
ートやポリエチレンテレフタレートなどの従来のポリエ
ステルに比べて熱変形温度が高いことから、最近耐熱性
の要求される電気・電子機器部品、自動車部品および機
械部品などの用途に対して展開が期待されている。しか
しながら、ＰＣＴの結晶化速度は必ずしも充分ではな
く、また溶融粘度が比較的高く薄肉の成形品を成形する
のが困難であった。さらにＰＣＴは成形時に重合度が低
下しやすいことから、機械物性が短時間の成形滞留で低
下してしまうという欠点を有しているため、成形材料と
しては実用化が困難であった。
【０００３】前者の問題の改良のためＰＣＴに可塑剤と
して長鎖アルコール (米国特許第４，８５９，７３２号
明細書) アミド化合物 (米国特許第４，８９４，４０４
号明細書) 、トルエンスルホンアミド (特開平２−１８
７４５１号公報) を添加する方法などが提案されてい
る。また、後者の問題に対しては、テレフタル酸系ポリ
エステルであるポリエチレンテレフタレートなどに対し
てエポキシ化合物などを添加する方法が提案されてい
る。また、ＰＣＴの滞留安定性を改良する方法としては
３方に分岐したフェノール系エポキシ化合物、３官能性
イソシアヌル酸アリル化合物を添加する方法 (特開昭６
３−２２１１５９号公報) 、フェノキシ樹脂を添加する
方法 (米国特許第４，８３７，２５４号明細書) 、グリ
シジルエーテルエステル化合物を添加する方法 (特開平
３−９９４８号公報) が提案されている。
して長鎖アルコール (米国特許第４，８５９，７３２号
明細書) アミド化合物 (米国特許第４，８９４，４０４
号明細書) 、トルエンスルホンアミド (特開平２−１８
７４５１号公報) を添加する方法などが提案されてい
る。また、後者の問題に対しては、テレフタル酸系ポリ
エステルであるポリエチレンテレフタレートなどに対し
てエポキシ化合物などを添加する方法が提案されてい
る。また、ＰＣＴの滞留安定性を改良する方法としては
３方に分岐したフェノール系エポキシ化合物、３官能性
イソシアヌル酸アリル化合物を添加する方法 (特開昭６
３−２２１１５９号公報) 、フェノキシ樹脂を添加する
方法 (米国特許第４，８３７，２５４号明細書) 、グリ
シジルエーテルエステル化合物を添加する方法 (特開平
３−９９４８号公報) が提案されている。
【０００４】また、ＰＣＴ系共重合ポリマーとポリカー
ボネートのブレンド物に安定剤を添加する方法 (特開昭
６２−２７０６５３号公報) 、ＰＣＴ系共重合ポリマー
に熱安定剤を添加して加熱時に着色のない成形品を得る
方法 (公表公報平２−５０００３３号公報) が開示され
ている。
ボネートのブレンド物に安定剤を添加する方法 (特開昭
６２−２７０６５３号公報) 、ＰＣＴ系共重合ポリマー
に熱安定剤を添加して加熱時に着色のない成形品を得る
方法 (公表公報平２−５０００３３号公報) が開示され
ている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
問題に対しては通常の可塑剤を添加した場合にはＰＣＴ
の結晶化速度が充分に向上せず成形性が改良されないば
かりか、ＰＣＴの加工温度では可塑剤が揮発してしまう
ため、特に成形時に金型を汚染したり、ガス焼けが発生
しやすく、また力学特性が低下してしまうという問題が
あった。また、後者の問題に対しては、従来技術ではＰ
ＣＴの見かけ上の粘度低下は防止できる場合はあるもの
の、その際にも機械物性は依然として低下し、ＰＣＴの
滞留時の重合度低下を真に防止して本来の高い機械物性
を発現せしめることは困難であった。また多官能化合物
の反応のために滞留時に分岐構造を持ったポリマーが生
成するためポリマーの流動特性が変化し、安定した成形
条件を得ることが困難であった。
問題に対しては通常の可塑剤を添加した場合にはＰＣＴ
の結晶化速度が充分に向上せず成形性が改良されないば
かりか、ＰＣＴの加工温度では可塑剤が揮発してしまう
ため、特に成形時に金型を汚染したり、ガス焼けが発生
しやすく、また力学特性が低下してしまうという問題が
あった。また、後者の問題に対しては、従来技術ではＰ
ＣＴの見かけ上の粘度低下は防止できる場合はあるもの
の、その際にも機械物性は依然として低下し、ＰＣＴの
滞留時の重合度低下を真に防止して本来の高い機械物性
を発現せしめることは困難であった。また多官能化合物
の反応のために滞留時に分岐構造を持ったポリマーが生
成するためポリマーの流動特性が変化し、安定した成形
条件を得ることが困難であった。
【０００６】本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検
討した結果、ＰＣＴに特定の構造を持った可塑剤を添加
することにより力学特性の低下、ガス量の大きな増大を
伴わず、結晶化速度が向上し、かつ流動性が向上するこ
とに見出した。さらにこの組成物に特定の構造を持った
りん化合物を添加することにより、可塑剤の添加と相乗
的に作用し滞留安定性が大きく向上し、さらに特定量の
多官能エポキシ化合物を添加することにより、滞留時の
物性の保持が飛躍的に向上することを見出し、本発明に
到達した。
討した結果、ＰＣＴに特定の構造を持った可塑剤を添加
することにより力学特性の低下、ガス量の大きな増大を
伴わず、結晶化速度が向上し、かつ流動性が向上するこ
とに見出した。さらにこの組成物に特定の構造を持った
りん化合物を添加することにより、可塑剤の添加と相乗
的に作用し滞留安定性が大きく向上し、さらに特定量の
多官能エポキシ化合物を添加することにより、滞留時の
物性の保持が飛躍的に向上することを見出し、本発明に
到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は(ａ)
テレフタル酸残基と１, ４−シクロヘキサンジメタノー
ル残基とが結合した繰返し単位がポリマー中の８０モル
％以上を占め、固有粘度が０．５〜２．０であるポリシ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリエステル
樹脂、および(ｂ) 一般式 Ｒ−Ｏ−Ａ−Ｘ−Ａ'−Ｏ−Ｒ' (ここで、Ｒ, Ｒ' は、１価の炭化水素基、Ａ, Ａ' は
芳香族基、−Ｘ−は結合手、あるいは２価の連結基であ
る。) で表わされるエーテル化合物、全組成に対して
０．１〜１０重量％からなることを特徴とするポリエス
テル樹脂組成物を提供するものであり、さらには特定の
りん化合物を全組成に対してさらに０．０５〜２重量％
添加し、滞留安定性を改良した組成物を提供するもので
ある。本発明にはさらに、多官能エポキシ化合物を全組
成に対して０．０５〜２重量％含有させることにより滞
留安定性をさらに改良した組成物も含まれる。
テレフタル酸残基と１, ４−シクロヘキサンジメタノー
ル残基とが結合した繰返し単位がポリマー中の８０モル
％以上を占め、固有粘度が０．５〜２．０であるポリシ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリエステル
樹脂、および(ｂ) 一般式 Ｒ−Ｏ−Ａ−Ｘ−Ａ'−Ｏ−Ｒ' (ここで、Ｒ, Ｒ' は、１価の炭化水素基、Ａ, Ａ' は
芳香族基、−Ｘ−は結合手、あるいは２価の連結基であ
る。) で表わされるエーテル化合物、全組成に対して
０．１〜１０重量％からなることを特徴とするポリエス
テル樹脂組成物を提供するものであり、さらには特定の
りん化合物を全組成に対してさらに０．０５〜２重量％
添加し、滞留安定性を改良した組成物を提供するもので
ある。本発明にはさらに、多官能エポキシ化合物を全組
成に対して０．０５〜２重量％含有させることにより滞
留安定性をさらに改良した組成物も含まれる。
【０００８】本発明におけるポリシクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート系ポリエステルの製造方法は特に限
定されるものではないが、例えば有機チタン化合物など
の触媒の存在下もしくは非存在下において、テレフタル
酸またはその低級アルキルエステルと１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを重縮合して得る方法が挙げられ
る。重合条件としては例えば米国特許第２，９０１，４
６６号明細書に記載された条件などが適用され得る。
レンテレフタレート系ポリエステルの製造方法は特に限
定されるものではないが、例えば有機チタン化合物など
の触媒の存在下もしくは非存在下において、テレフタル
酸またはその低級アルキルエステルと１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを重縮合して得る方法が挙げられ
る。重合条件としては例えば米国特許第２，９０１，４
６６号明細書に記載された条件などが適用され得る。
【０００９】ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ート系ポリエステルの酸成分またはジオール成分を２０
モル％以下、好ましくは１０モル％以下の範囲で、イフ
ソタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナ
フタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸，４，4'−
ビフェニルジカルボン酸、２，2'−ビフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス (４−カルボキシフェノキシ) −エ
タン、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、オクタデカンジカ
ルボン酸、ダイマー酸および１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸などの他のジカルボン酸またはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジ
オール、１，１０−デカンジオール、１，３−シクロヘ
キサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ールおよび２，２−ビス (2'−ヒドロキシエトキシフェ
ニル) プロパンなどの他のジオールで置換したものも用
いることができる。
ート系ポリエステルの酸成分またはジオール成分を２０
モル％以下、好ましくは１０モル％以下の範囲で、イフ
ソタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナ
フタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸，４，4'−
ビフェニルジカルボン酸、２，2'−ビフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス (４−カルボキシフェノキシ) −エ
タン、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、オクタデカンジカ
ルボン酸、ダイマー酸および１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸などの他のジカルボン酸またはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジ
オール、１，１０−デカンジオール、１，３−シクロヘ
キサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ールおよび２，２−ビス (2'−ヒドロキシエトキシフェ
ニル) プロパンなどの他のジオールで置換したものも用
いることができる。
【００１０】本発明で使用するポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート系ポリエステルの１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール残基の一部であるシクロヘキサン
環は、シス構造とトランス構造の比率であるシス／トラ
ンス比 (モル比) が６０／４０〜１０／９０の範囲にあ
ることが好ましく、より好ましくは５０／５０〜１５／
８５、さらに好ましくは４０／６０〜２５／７５の範囲
である。シス／トランス比が６０／４０以上の場合、ポ
リエステルの融点が低くなるため耐熱性の必要な用途に
対して適用することが困難であり、一方１０／９０未満
の場合、ポリエステルの融点が高くなりすぎるため分解
温度と成形温度の差が小さくなり、本発明の技術をもっ
てしても成形時の滞留安定性の改良が困難となる。
チレンテレフタレート系ポリエステルの１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール残基の一部であるシクロヘキサン
環は、シス構造とトランス構造の比率であるシス／トラ
ンス比 (モル比) が６０／４０〜１０／９０の範囲にあ
ることが好ましく、より好ましくは５０／５０〜１５／
８５、さらに好ましくは４０／６０〜２５／７５の範囲
である。シス／トランス比が６０／４０以上の場合、ポ
リエステルの融点が低くなるため耐熱性の必要な用途に
対して適用することが困難であり、一方１０／９０未満
の場合、ポリエステルの融点が高くなりすぎるため分解
温度と成形温度の差が小さくなり、本発明の技術をもっ
てしても成形時の滞留安定性の改良が困難となる。
【００１１】本発明で使用するポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート系ポリエステルはｏ−クロルフェ
ノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．５
〜２．０dl／ｇであり、好ましくは０．５〜１．０dl／
ｇのものが望ましい。ポリシクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート系ポリエステルの固有粘度が０．５dl／ｇ
未満の場合、機械的性質が低く、一方、２．０dl／ｇを
越えた場合には成形性が不良となる傾向がある。
チレンテレフタレート系ポリエステルはｏ−クロルフェ
ノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．５
〜２．０dl／ｇであり、好ましくは０．５〜１．０dl／
ｇのものが望ましい。ポリシクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート系ポリエステルの固有粘度が０．５dl／ｇ
未満の場合、機械的性質が低く、一方、２．０dl／ｇを
越えた場合には成形性が不良となる傾向がある。
【００１２】また、ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート系ポリエステルの末端カルボキシル基量は、
エポキシ化合物添加前の値で１００当量／１０6ｇ−ポ
リマ以下、望ましくは３０当量／１０6ｇ−ポリマ以
下、さらに望ましくは１５当量／１０6ｇ−ポリマ以下
であることが望ましい。ポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート系ポリエステルの末端カルボキシル基量
は、例えばAnal. Chem.,２６．１６１４−１６１６ (１
９５４) に記載されているH. A. Pohlの方法を用いて測
定することができる。
フタレート系ポリエステルの末端カルボキシル基量は、
エポキシ化合物添加前の値で１００当量／１０6ｇ−ポ
リマ以下、望ましくは３０当量／１０6ｇ−ポリマ以
下、さらに望ましくは１５当量／１０6ｇ−ポリマ以下
であることが望ましい。ポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート系ポリエステルの末端カルボキシル基量
は、例えばAnal. Chem.,２６．１６１４−１６１６ (１
９５４) に記載されているH. A. Pohlの方法を用いて測
定することができる。
【００１３】本発明で用いる (ｂ) エーテル化合物は一
般式 Ｒ−Ｏ−Ａ−Ｘ−Ａ'−Ｏ−Ｒ' で表わされるものである。ここで、Ｒ, Ｒ' は、１価の
炭化水素基であり、脂肪族基、脂環族基、芳香族基のい
ずれでもよいが、脂肪族基が最も好ましい基として挙げ
られる。Ｒ，Ｒ’基の具体的な例としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル、ドデシル、オクタデシルのような脂肪族
基、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチルのような脂
環族基、フエニル、ベンジル、ナフチルのような芳香族
基が挙げられる。中でも、炭素数５から２２以下の脂肪
族基、特にオクチル基、ドデシル基、オクタデシル基が
好ましい。
般式 Ｒ−Ｏ−Ａ−Ｘ−Ａ'−Ｏ−Ｒ' で表わされるものである。ここで、Ｒ, Ｒ' は、１価の
炭化水素基であり、脂肪族基、脂環族基、芳香族基のい
ずれでもよいが、脂肪族基が最も好ましい基として挙げ
られる。Ｒ，Ｒ’基の具体的な例としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル、ドデシル、オクタデシルのような脂肪族
基、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチルのような脂
環族基、フエニル、ベンジル、ナフチルのような芳香族
基が挙げられる。中でも、炭素数５から２２以下の脂肪
族基、特にオクチル基、ドデシル基、オクタデシル基が
好ましい。
【００１４】Ａ, Ａ' は芳香族基である。具体的な置換
基としてはベンゼン、ナフタレン、ビフェニレンなどの
芳香族から誘導される２価の芳香族基であり、とくにｐ
−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｏ−フェニレンが望ま
しく、ｐ−フェニレンが最も望ましい。−Ｘ−は結合手
あるいは２価の連結基である。具体的な２価の連結基と
しては、炭化水素基、エーテル基、チオエーテル基、ス
ルホニル基である。好ましい例としては、２，２−プロ
ピリデン、メチレン、エチリデン、シクロヘキシリデ
ン、スルホニルであり、特に２，２−プロピリデン、ス
ルホニルが好ましい。
基としてはベンゼン、ナフタレン、ビフェニレンなどの
芳香族から誘導される２価の芳香族基であり、とくにｐ
−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｏ−フェニレンが望ま
しく、ｐ−フェニレンが最も望ましい。−Ｘ−は結合手
あるいは２価の連結基である。具体的な２価の連結基と
しては、炭化水素基、エーテル基、チオエーテル基、ス
ルホニル基である。好ましい例としては、２，２−プロ
ピリデン、メチレン、エチリデン、シクロヘキシリデ
ン、スルホニルであり、特に２，２−プロピリデン、ス
ルホニルが好ましい。
【００１５】−Ｏ−Ａ−Ｘ−Ａ’−Ｏ−としては工業的
に生産されている、ビスフェノール化合物からフェノー
ルの水素を除いた置換基が低価格であり用いやすいため
好ましい。これらのビスフェノール化合物としては、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＥなどが用いられる。(ｂ) エーテ
ル化合物の添加量としては全組成に対して０．１〜１０
重量％であり、０．５〜５重量％が好ましい。０．１重
量％未満では結晶化速度、流動性の改良効果が不十分で
あり、１０重量％より多い場合には樹脂の物性が低下す
るため、好ましくない。本発明に用いられる有機ホスフ
ァイトまたはホスホナイトは少なくとも１つのＰ−Ｏ結
合が芳香族基に結合しているものである。このような化
合物は化学式 (１) 、 (２) で表わされる。
に生産されている、ビスフェノール化合物からフェノー
ルの水素を除いた置換基が低価格であり用いやすいため
好ましい。これらのビスフェノール化合物としては、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＥなどが用いられる。(ｂ) エーテ
ル化合物の添加量としては全組成に対して０．１〜１０
重量％であり、０．５〜５重量％が好ましい。０．１重
量％未満では結晶化速度、流動性の改良効果が不十分で
あり、１０重量％より多い場合には樹脂の物性が低下す
るため、好ましくない。本発明に用いられる有機ホスフ
ァイトまたはホスホナイトは少なくとも１つのＰ−Ｏ結
合が芳香族基に結合しているものである。このような化
合物は化学式 (１) 、 (２) で表わされる。
【００１６】 ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 のうちの少なくとも１つは炭素
数６から３０の芳香族基であり、その他のＲ1、Ｒ2、Ｒ
3 は水素、もしくは炭素数１から３０の脂肪族基であ
る。
数６から３０の芳香族基であり、その他のＲ1、Ｒ2、Ｒ
3 は水素、もしくは炭素数１から３０の脂肪族基であ
る。
【００１７】 ここで、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6 のうちの少なくとも１つは炭素
数６から３０の芳香族基であり、その他のＲ4、Ｒ5、Ｒ
6 は水素、もしくは炭素数１から３０の脂肪族基であ
る。
数６から３０の芳香族基であり、その他のＲ4、Ｒ5、Ｒ
6 は水素、もしくは炭素数１から３０の脂肪族基であ
る。
【００１８】このような化合物の具体例としては次のも
のを挙げることができる。トリス (２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル) ホスファイト、テトラキス (２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル) ４，4'−ビフェニレンホスフォ
ナイト、ビス (２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル) ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス (２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル) ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス
(４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル) オクチルホスファ
イト、４，4'−ブチリデン−ビス (３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−トリデシル) ホスファイト、
１，１，３−トリス (２−メチル−４−ジトリデシルホ
スファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル) ブタン、トリ
ス (ミックスドモノおよびジ−ノニルフェニル) ホスフ
ァイト、トリス (ノニルフェニル) ホスファイト、４，
4'−イソプロピリデンビス (フェニル−ジアルキルホス
ファイト) などが挙げられ、トリス (２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル) ホスファイト、２，２−メチレンビス
(４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル) オクチルホスファ
イト、ビス (２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル) ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テト
ラキス (２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル) −４，4'−
ビフェニレンホスホナイトなどが好ましく使用できる。
のを挙げることができる。トリス (２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル) ホスファイト、テトラキス (２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル) ４，4'−ビフェニレンホスフォ
ナイト、ビス (２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル) ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス (２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル) ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス
(４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル) オクチルホスファ
イト、４，4'−ブチリデン−ビス (３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−トリデシル) ホスファイト、
１，１，３−トリス (２−メチル−４−ジトリデシルホ
スファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル) ブタン、トリ
ス (ミックスドモノおよびジ−ノニルフェニル) ホスフ
ァイト、トリス (ノニルフェニル) ホスファイト、４，
4'−イソプロピリデンビス (フェニル−ジアルキルホス
ファイト) などが挙げられ、トリス (２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル) ホスファイト、２，２−メチレンビス
(４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル) オクチルホスファ
イト、ビス (２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル) ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テト
ラキス (２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル) −４，4'−
ビフェニレンホスホナイトなどが好ましく使用できる。
【００１９】本発明において、これらの特定の有機ホス
ファイトまたはホスホナイト化合物は１種または２種以
上併用して使用する事が可能であり、ポリエステル樹脂
組成物全量に対してその含有量は０．０５から２重量
％、好ましくは０．１から１重量％、さらに好ましくは
０．１から０．５である。０．０５重量％以下ではエポ
キシによる分岐を抑える効果、滞留安定性を向上させる
効果などが充分ではなく、２重量％以上ではポリエステ
ルの滞留安定性を低下させるため好ましくない。
ファイトまたはホスホナイト化合物は１種または２種以
上併用して使用する事が可能であり、ポリエステル樹脂
組成物全量に対してその含有量は０．０５から２重量
％、好ましくは０．１から１重量％、さらに好ましくは
０．１から０．５である。０．０５重量％以下ではエポ
キシによる分岐を抑える効果、滞留安定性を向上させる
効果などが充分ではなく、２重量％以上ではポリエステ
ルの滞留安定性を低下させるため好ましくない。
【００２０】本発明に使用するエポキシ化合物は１つの
分子中にエポキシ基を２つ以上含む化合物である。エポ
キシ基の数が１つの場合にはＰＣＴのカルボキシル基の
減少により加水分解による分子量低下は減少するものの
本発明の主目的である成形時の滞留安定性の向上には効
果が充分でないため好ましくない。また、エポキシ基が
２つの場合には滞留時の安定性を向上させるためにはよ
り官能基数の多いエポキシ化合物の場合に比較して多量
添加する必要が有るため、少量の添加で効果を発現させ
るためには３官能以上、特に３から５官能のエポキシ化
合物を用いることが望ましい。従来公知のポリエステル
樹脂、たとえばＰＢＴやＰＥＴでは一般に３官能以上の
エポキシ化合物を添加した場合には、著しい架橋反応が
起こり、増粘、ゲル化のために成形性、物性が悪化する
場合が多かった。逆にこのような増粘を利用して、射出
成形以外の用途である、押出し成形、ブロー成形に用い
られてきた。本発明のＰＣＴの場合には従来のＰＢＴや
ＰＥＴと異なり、溶融成形温度では分解速度が速いた
め、多官能エポキシ化合物を用いた方が有効に滞留時の
物性低下を少なくすることができ、従来のポリエステル
樹脂とは挙動が大きく異なる。
分子中にエポキシ基を２つ以上含む化合物である。エポ
キシ基の数が１つの場合にはＰＣＴのカルボキシル基の
減少により加水分解による分子量低下は減少するものの
本発明の主目的である成形時の滞留安定性の向上には効
果が充分でないため好ましくない。また、エポキシ基が
２つの場合には滞留時の安定性を向上させるためにはよ
り官能基数の多いエポキシ化合物の場合に比較して多量
添加する必要が有るため、少量の添加で効果を発現させ
るためには３官能以上、特に３から５官能のエポキシ化
合物を用いることが望ましい。従来公知のポリエステル
樹脂、たとえばＰＢＴやＰＥＴでは一般に３官能以上の
エポキシ化合物を添加した場合には、著しい架橋反応が
起こり、増粘、ゲル化のために成形性、物性が悪化する
場合が多かった。逆にこのような増粘を利用して、射出
成形以外の用途である、押出し成形、ブロー成形に用い
られてきた。本発明のＰＣＴの場合には従来のＰＢＴや
ＰＥＴと異なり、溶融成形温度では分解速度が速いた
め、多官能エポキシ化合物を用いた方が有効に滞留時の
物性低下を少なくすることができ、従来のポリエステル
樹脂とは挙動が大きく異なる。
【００２１】具体的なエポキシ化合物の例としては、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ポリアルキレングリコールのような脂肪族のジオールの
ジグリシジルエーテル、ソルビトール、ソルビタン、ポ
リグリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロー
ル、グリセロール、トリメチロールプロパンなどの脂肪
族ポリオールのポリグリシジルエーテル、シクロヘキサ
ンジメタノールなどの脂環式ポリオールのポリグリシジ
ルエーテル、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、トリメリット酸、アジピン酸、セバシン
酸などの脂肪族、芳香族の多価カルボン酸のジグリシジ
ルエステルまたはポリグリシジルエステル、レゾルシノ
ール、ビス− (ｐ−ヒドロキシフェニル) メタン、２，
２−ビス−(ｐ−ヒドロキシフェニル) プロパン、トリ
ス− (ｐ−ヒドロキシフェニル) メタン、１，１，２，
２−テトラキス (ｐ−ヒドロキシフェニル) エタンなど
の多価フェノールのジグリシジルエーテルもしくはポリ
グリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−
テトラグリシジル−ビス− (ｐ−アミノフェニル) メタ
ンのようにアミンのＮ−グリシジル誘導体、アミノフェ
ールのトリグリシジル誘導体、トリグリシジルトリス
(２−ヒドロキシエチル) イソシアヌレート、トリグリ
シジルイソシアヌレート、オルソクレゾール型エポキ
シ、フェノールノボラック型エポキシが挙げられる。
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ポリアルキレングリコールのような脂肪族のジオールの
ジグリシジルエーテル、ソルビトール、ソルビタン、ポ
リグリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロー
ル、グリセロール、トリメチロールプロパンなどの脂肪
族ポリオールのポリグリシジルエーテル、シクロヘキサ
ンジメタノールなどの脂環式ポリオールのポリグリシジ
ルエーテル、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、トリメリット酸、アジピン酸、セバシン
酸などの脂肪族、芳香族の多価カルボン酸のジグリシジ
ルエステルまたはポリグリシジルエステル、レゾルシノ
ール、ビス− (ｐ−ヒドロキシフェニル) メタン、２，
２−ビス−(ｐ−ヒドロキシフェニル) プロパン、トリ
ス− (ｐ−ヒドロキシフェニル) メタン、１，１，２，
２−テトラキス (ｐ−ヒドロキシフェニル) エタンなど
の多価フェノールのジグリシジルエーテルもしくはポリ
グリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−
テトラグリシジル−ビス− (ｐ−アミノフェニル) メタ
ンのようにアミンのＮ−グリシジル誘導体、アミノフェ
ールのトリグリシジル誘導体、トリグリシジルトリス
(２−ヒドロキシエチル) イソシアヌレート、トリグリ
シジルイソシアヌレート、オルソクレゾール型エポキ
シ、フェノールノボラック型エポキシが挙げられる。
【００２２】これらの中で特に効果の高いものは、脂肪
族ポリオールのポリグリシジルエーテル、トリス− (ｐ
−ヒドロキシフェニル) メタンのトリグリシジルエーテ
ル、１，１，２，２−テトラキス− (ｐ−ヒドロキシフ
ェニル) エタンのテトラグリシジルエーテル、トリグリ
シジル トリス (２−ヒドロキシエチル) イソシアヌレ
ートが優れ、好ましく用いることができる。
族ポリオールのポリグリシジルエーテル、トリス− (ｐ
−ヒドロキシフェニル) メタンのトリグリシジルエーテ
ル、１，１，２，２−テトラキス− (ｐ−ヒドロキシフ
ェニル) エタンのテトラグリシジルエーテル、トリグリ
シジル トリス (２−ヒドロキシエチル) イソシアヌレ
ートが優れ、好ましく用いることができる。
【００２３】また上記に含まれるモノマータイプのエポ
キシはモノマーだけではなく、エポキシ基が縮合して生
成したオリゴマー、ポリマーの形であるいはこれらの混
合物の形で添加してもよい。縮合物の重合度は望ましく
は１〜２０、より望ましくは１〜１０である。また、異
なる種類のエポキシを混合して使用しても差し支えな
い。
キシはモノマーだけではなく、エポキシ基が縮合して生
成したオリゴマー、ポリマーの形であるいはこれらの混
合物の形で添加してもよい。縮合物の重合度は望ましく
は１〜２０、より望ましくは１〜１０である。また、異
なる種類のエポキシを混合して使用しても差し支えな
い。
【００２４】本発明に用いられるエポキシ化合物の製造
方法は特に限定されるものではない。従来公知の方法、
例えば“Encyclopedia of Polymer Science & Engineer
ing", John Willey & Sons, New York, の Epoxy Resin
s の項、あるいはその引用文献に示される方法によって
製造することができる。本発明におけるエポキシ化合物
の添加量はポリエステル樹脂組成物の全量に対して０．
０５〜５重量％であり、好ましくは０．１〜３重量％で
ある。添加量が０．０５重量％未満の場合、成形滞留安
定性、耐乾熱劣化性などの改良効果が小さく、一方、５
重量％を越えた場合にはポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート系ポリエステルの機械的性質を損なうた
めいずれも好ましくない。また、エポキシ樹脂の中で、
グリシジルエステル型、Ｎ置換グリシジル誘導体の化合
物はグリシジルエーテル型のエポキシ化合物に比べて、
一般に反応性が高いため、本発明のりん化合物を添加し
ても同じ添加量であれば分岐構造が生成しやすい場合が
あり、グリシジルエーテル型のものに比べ添加量を減ら
すことが好ましい。
方法は特に限定されるものではない。従来公知の方法、
例えば“Encyclopedia of Polymer Science & Engineer
ing", John Willey & Sons, New York, の Epoxy Resin
s の項、あるいはその引用文献に示される方法によって
製造することができる。本発明におけるエポキシ化合物
の添加量はポリエステル樹脂組成物の全量に対して０．
０５〜５重量％であり、好ましくは０．１〜３重量％で
ある。添加量が０．０５重量％未満の場合、成形滞留安
定性、耐乾熱劣化性などの改良効果が小さく、一方、５
重量％を越えた場合にはポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート系ポリエステルの機械的性質を損なうた
めいずれも好ましくない。また、エポキシ樹脂の中で、
グリシジルエステル型、Ｎ置換グリシジル誘導体の化合
物はグリシジルエーテル型のエポキシ化合物に比べて、
一般に反応性が高いため、本発明のりん化合物を添加し
ても同じ添加量であれば分岐構造が生成しやすい場合が
あり、グリシジルエーテル型のものに比べ添加量を減ら
すことが好ましい。
【００２５】また、エポキシ化合物の添加量としてはポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレートに添加後、
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートの末端カ
ルボキシル基量が３０当量／１０6ｇ−ポリマー以下、
望ましくは２０当量／１０6ｇ−ポリマー以下になるよ
うな割合で添加することが、成形流動性、滞留安定性、
耐乾熱劣化性などの改良の点から好ましい。
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレートに添加後、
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートの末端カ
ルボキシル基量が３０当量／１０6ｇ−ポリマー以下、
望ましくは２０当量／１０6ｇ−ポリマー以下になるよ
うな割合で添加することが、成形流動性、滞留安定性、
耐乾熱劣化性などの改良の点から好ましい。
【００２６】特定のりん系化合物の添加にさらに多官能
エポキシ化合物を併用して添加することにより、相乗的
に滞留時の物性低下が改良されるため望ましい。その原
因については今後の研究に待たなければならないが、両
者を併用することにより多官能エポキシ化合物のみ添加
した場合に比べて分岐構造の生成が抑制されており、こ
のことが単にエポキシ化合物のみを添加した場合に比べ
て滞留安定性が大幅に向上することと相関しているので
はないかと考えられる。
エポキシ化合物を併用して添加することにより、相乗的
に滞留時の物性低下が改良されるため望ましい。その原
因については今後の研究に待たなければならないが、両
者を併用することにより多官能エポキシ化合物のみ添加
した場合に比べて分岐構造の生成が抑制されており、こ
のことが単にエポキシ化合物のみを添加した場合に比べ
て滞留安定性が大幅に向上することと相関しているので
はないかと考えられる。
【００２７】本発明組成物に対して本発明のエポキシ化
合物とともに、他のエポキシ化合物、オキサゾリン化合
物、カルボジイミド化合物およびアジリジン化合物など
のポリエステルの耐加水分解性をさらに向上せしめるよ
うな化合物を併用せしめてもよい。本発明組成物に対し
て強化充填剤を添加することにより、耐熱性、機械物性
がさらに向上できるため、これらの添加を行うことがで
きる。ここで、強化充填剤とは繊維状および粒状の充填
剤を意味し、例えばガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス
フレーク、炭素繊維、セラミックスファイバー、アスベ
スト、ワラステナイト、タルク、クレー、マイカ、セリ
サイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオ
リン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリ、シラスバル
ーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、
ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素石膏、ノバキュライ
ト、ドーソナイトおよび白土などが挙げられ、これらは
２種以上を併用することもできる。またこれは強化充填
剤の中でも特にガラス繊維、ガラスビーズ、ワラステナ
イト、マイカ、クレーおよびタルクの使用が好適であ
る。
合物とともに、他のエポキシ化合物、オキサゾリン化合
物、カルボジイミド化合物およびアジリジン化合物など
のポリエステルの耐加水分解性をさらに向上せしめるよ
うな化合物を併用せしめてもよい。本発明組成物に対し
て強化充填剤を添加することにより、耐熱性、機械物性
がさらに向上できるため、これらの添加を行うことがで
きる。ここで、強化充填剤とは繊維状および粒状の充填
剤を意味し、例えばガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス
フレーク、炭素繊維、セラミックスファイバー、アスベ
スト、ワラステナイト、タルク、クレー、マイカ、セリ
サイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオ
リン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリ、シラスバル
ーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、
ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素石膏、ノバキュライ
ト、ドーソナイトおよび白土などが挙げられ、これらは
２種以上を併用することもできる。またこれは強化充填
剤の中でも特にガラス繊維、ガラスビーズ、ワラステナ
イト、マイカ、クレーおよびタルクの使用が好適であ
る。
【００２８】これらの強化充填剤を添加する場合の量は
ポリエステル樹脂組成物全量に対して５〜６０重量％が
好ましい。本発明の組成物は、本発明の目的を損なわな
い範囲で、通常の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、熱安定剤、滑剤、離形剤、染料および含量を含む
着色剤、核化剤および難燃剤などの少なくとも１種をさ
らに含有することができる。
ポリエステル樹脂組成物全量に対して５〜６０重量％が
好ましい。本発明の組成物は、本発明の目的を損なわな
い範囲で、通常の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、熱安定剤、滑剤、離形剤、染料および含量を含む
着色剤、核化剤および難燃剤などの少なくとも１種をさ
らに含有することができる。
【００２９】また本発明に従来ポリエステル系樹脂の核
剤として知られている化合物などを添加することによ
り、さらに成形性を向上させることができるため好まし
い。これらの添加剤としては、ステアリン酸のナトリウ
ム、バリウムなどの脂肪族カルボン酸の金属塩、モンタ
ン酸ナトリウム、モンタン酸エステルの部分ケン化物の
ナトリウム塩、安息香酸およびその誘導体のナトリウム
塩、サリチル酸のナトリウム塩、ニトロフェノール、サ
リチルアニリド、サリチルアルデヒドなどの置換フェノ
ールのナトリウム塩、エチレンとアクリル酸またはメタ
クリル酸の共重合体のナトリウム塩、タルク、クレーな
どの無機粉末などが好ましく用いられる。
剤として知られている化合物などを添加することによ
り、さらに成形性を向上させることができるため好まし
い。これらの添加剤としては、ステアリン酸のナトリウ
ム、バリウムなどの脂肪族カルボン酸の金属塩、モンタ
ン酸ナトリウム、モンタン酸エステルの部分ケン化物の
ナトリウム塩、安息香酸およびその誘導体のナトリウム
塩、サリチル酸のナトリウム塩、ニトロフェノール、サ
リチルアニリド、サリチルアルデヒドなどの置換フェノ
ールのナトリウム塩、エチレンとアクリル酸またはメタ
クリル酸の共重合体のナトリウム塩、タルク、クレーな
どの無機粉末などが好ましく用いられる。
【００３０】また少量の他の熱可塑性樹脂 (例えばポリ
エチレン、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエ
ーテルエーテルケトン樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポ
リアセタール、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリ
フェニレンオキサイドなど) 、熱硬化性樹脂 (例えばフ
ェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシ樹脂など) および軟質熱可塑性樹
脂 (例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエステ
ルエラストマー、エチレン／プロピレンターポリマーな
ど) などを含有することもできる。
エチレン、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエ
ーテルエーテルケトン樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポ
リアセタール、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリ
フェニレンオキサイドなど) 、熱硬化性樹脂 (例えばフ
ェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシ樹脂など) および軟質熱可塑性樹
脂 (例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエステ
ルエラストマー、エチレン／プロピレンターポリマーな
ど) などを含有することもできる。
【００３１】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではないが好ましくは、ポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート系ポリエステルの融点以上におい
てポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリ
エステル、エーテル系化合物、さらにりん系化合物、多
官能エポキシ化合物および必要に応じてその他の添加剤
を押出機を用いて溶融混練する方法が挙げられる。
るものではないが好ましくは、ポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート系ポリエステルの融点以上におい
てポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリ
エステル、エーテル系化合物、さらにりん系化合物、多
官能エポキシ化合物および必要に応じてその他の添加剤
を押出機を用いて溶融混練する方法が挙げられる。
【００３２】得られた組成物は、通常公知の射出成形、
押出成形などの任意の方法で成形できる。本発明の組成
物から得られた成形品は優れた機械的性質や耐薬品性を
有しており、電気・電子部品、自動車部品、機械部品な
どの精密機器部品等種々の用途に使用することができ
る。
押出成形などの任意の方法で成形できる。本発明の組成
物から得られた成形品は優れた機械的性質や耐薬品性を
有しており、電気・電子部品、自動車部品、機械部品な
どの精密機器部品等種々の用途に使用することができ
る。
【００３３】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳述する。
なお実施例中の部数は全て重量基準である。 実施例１〜８、比較例１ 固有粘度０．８１、シス／トランス比３０／７０、末端
カルボキシル基濃度１２当量／１０6ｇ−ポリマーであ
るポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ート (ＰＣＴ) に対して、繊維径１０μｍ、長さ３mmの
チョプドストランドタイプのガラス繊維３５重量％、タ
ルク０．５重量％、エーテル化合物 (Ａ−１) 〜 (Ａ−
４) 、エポキシ化合物 (Ｂ−１) 〜 (Ｂ−４) 、りん系
化合物 (Ｃ−１) 〜 (Ｃ−３) を表１で示した量でドラ
イブレンドした後、３００℃に設定したスクリュー押出
機を使用して溶融混合−ペレタイズを行った。得られた
ポリエステル組成物についてパーキンエルマー社製示差
走査熱分析計を用いて示差熱分析を行い、昇温時の結晶
化温度および降温時の結晶化温度を測定し結晶化速度を
評価した。一般によく知られているように降温時の結晶
化温度が上昇すればするほど、昇温時の結晶化温度が低
下すればするほど結晶化速度が向上することから△Ｔ＝
(降温時の結晶化温度) − (昇温時の結晶化温度) とし
たときの△Ｔを結晶化速度の目安とした。
なお実施例中の部数は全て重量基準である。 実施例１〜８、比較例１ 固有粘度０．８１、シス／トランス比３０／７０、末端
カルボキシル基濃度１２当量／１０6ｇ−ポリマーであ
るポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ート (ＰＣＴ) に対して、繊維径１０μｍ、長さ３mmの
チョプドストランドタイプのガラス繊維３５重量％、タ
ルク０．５重量％、エーテル化合物 (Ａ−１) 〜 (Ａ−
４) 、エポキシ化合物 (Ｂ−１) 〜 (Ｂ−４) 、りん系
化合物 (Ｃ−１) 〜 (Ｃ−３) を表１で示した量でドラ
イブレンドした後、３００℃に設定したスクリュー押出
機を使用して溶融混合−ペレタイズを行った。得られた
ポリエステル組成物についてパーキンエルマー社製示差
走査熱分析計を用いて示差熱分析を行い、昇温時の結晶
化温度および降温時の結晶化温度を測定し結晶化速度を
評価した。一般によく知られているように降温時の結晶
化温度が上昇すればするほど、昇温時の結晶化温度が低
下すればするほど結晶化速度が向上することから△Ｔ＝
(降温時の結晶化温度) − (昇温時の結晶化温度) とし
たときの△Ｔを結晶化速度の目安とした。
【００３４】また得られたポリエステル樹脂組成物を１
３０℃で４時間除湿乾燥した後、型締め圧力７５ｔのス
クリューインライン型の射出成形機を用い、金型温度１
２０℃において、１／８”ＡＳＴＭ １号ダンベル試験
片 (ウエルド有り、およびウエルド無し) をトータル成
形サイクル３０秒で成形した。また、成形滞留時間の影
響を見るため成形サイクルを１２０秒に変えた以外は同
様の条件でウエルド無しのダンベルを成形した。いずれ
もＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し引張り試験を行い、引張
り物性を評価した。
３０℃で４時間除湿乾燥した後、型締め圧力７５ｔのス
クリューインライン型の射出成形機を用い、金型温度１
２０℃において、１／８”ＡＳＴＭ １号ダンベル試験
片 (ウエルド有り、およびウエルド無し) をトータル成
形サイクル３０秒で成形した。また、成形滞留時間の影
響を見るため成形サイクルを１２０秒に変えた以外は同
様の条件でウエルド無しのダンベルを成形した。いずれ
もＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し引張り試験を行い、引張
り物性を評価した。
【００３５】さらに成形性を評価するため縦１００mm、
横５０mm、深さ３０mm、肉厚２mmの小箱を、金型温度１
２０℃で成形し、成形品が成形可能な最少成形サイクル
をもとめ、ハイサイクル性を評価した。これらの結果を
合わせて表１に示す。
横５０mm、深さ３０mm、肉厚２mmの小箱を、金型温度１
２０℃で成形し、成形品が成形可能な最少成形サイクル
をもとめ、ハイサイクル性を評価した。これらの結果を
合わせて表１に示す。
【００３６】 ＰＣＴに本発明のエーテル化合物を添加することによ
り、高ウエルド強度を持ち、かつ成形サイクルを向上さ
せた材料を得ることができる。またエーテル化合物に加
え、多官能エポキシ化合物、特定のりん系化合物を添加
することによりさらに力学特性、滞留安定性が向上す
る。
り、高ウエルド強度を持ち、かつ成形サイクルを向上さ
せた材料を得ることができる。またエーテル化合物に加
え、多官能エポキシ化合物、特定のりん系化合物を添加
することによりさらに力学特性、滞留安定性が向上す
る。
【００３７】
【発明の効果】本発明のポリエステル組成物から得られ
る成形品は耐熱性が高く、流動性、ハイサイクル性、ウ
エルド強度に優れ、さらに成形時の滞留安定性が優れる
ため、電気・電子機器部品、自動車部品、機械・機構部
品などとして有用である。
る成形品は耐熱性が高く、流動性、ハイサイクル性、ウ
エルド強度に優れ、さらに成形時の滞留安定性が優れる
ため、電気・電子機器部品、自動車部品、機械・機構部
品などとして有用である。
フロントページの続き (72)発明者 興田 清己 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内 (72)発明者 大多和 英俊 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内
Claims (3)
- 【請求項１】(ａ) テレフタル酸残基と１, ４−シクロ
ヘキサンジメタノール残基とが結合した繰返し単位がポ
リマー中の８０モル％以上を占め、固有粘度が０．５〜
２．０であるポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ート系ポリエステル樹脂、および(ｂ) 一般式 Ｒ−Ｏ−Ａ−Ｘ−Ａ'−Ｏ−Ｒ' (ここで、Ｒ, Ｒ' は、１価の炭化水素基、Ａ, Ａ' は
芳香族基、−Ｘ−は結合手、あるいは２価の連結基であ
る。) で表わされるエーテル化合物、全組成に対して
０．１〜１０重量％からなることを特徴とするポリエス
テル樹脂組成物。 - 【請求項２】少なくとも１つのＰ−Ｏ結合が炭素数６か
ら３０の芳香族基と結合している有機ホスファイトまた
はホスホナイト化合物をさらに全組成に対して０．０５
〜２重量％含有してなる請求項１に記載のポリエステル
樹脂組成物。 - 【請求項３】多官能エポキシ化合物をさらに全組成に対
して０．０５〜５重量％含有することを特徴とする請求
項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4173204A JPH0616911A (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | ポリエステル樹脂組成物 |
| US08/084,837 US5451626A (en) | 1992-06-30 | 1993-06-29 | Polyester compositions containing aryl ether compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4173204A JPH0616911A (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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