JPH06255238A - 感圧記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発色性、及び発色画像の耐光性や耐湿性等の画
像堅牢性に優れ、しかも良好な減感適性を有する感圧記
録体を提供する。 【構成】塩基性染料として下記一般式〔化１〕又は〔化
２〕で表されるジアリールメタン化合物と、下記一般式
〔化３〕で表されるアザフタリド化合物を併用したこと
を特徴とする感圧記録体。 【化１】 【化２】 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録体に関し、特
に、発色性および発色画像の耐光性や耐湿性に優れ、し
かも良好な減感適性を有する感圧記録体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】感圧記録体は、塩基性染料等を溶解した
液滴を内包するマイクロカプセルを主成分とするマイク
ロカプセル組成物を支持体の片面に塗布した上用紙、支
持体の片面には塩基性染料と接触したときに呈色する電
子受容性呈色剤（以下単に呈色剤と記す）を主成分とす
る呈色剤組成物を塗布して呈色層を設け、反対面にはマ
イクロカプセル組成物を塗布した中用紙、及び支持体の
片面に呈色剤組成物を塗布して呈色層を設けた下用紙が
あり、これら３種類のシートを上用紙と下用紙、或いは
上用紙，中用紙，下用紙の順で組み合わせて複写セット
として実用化されている。また、支持体の同一面上に塩
基性染料を内包したマイクロカプセルと呈色剤を塗布し
て１枚で感圧記録を可能とした自己発色性感圧記録体も
感圧記録体の一形態として知られている。

【０００３】感圧記録体の具備すべき性能としては、発
色速度が速く、発色濃度が充分であること、発色画像の
堅牢性、特に耐光性や耐湿性が充分であること、及び、
良好な減感適性を有すること等が挙げられる。

【０００４】従来から青〜青紫に発色する化合物として
トリフェニルメタン系化合物、フタリド系化合物、ロイ
コメチレンブルー系化合物等が知られているが、これら
を用いた感圧記録体では、未だ充分に満足し得るほどの
品質を備えた記録体が得られていない。例えば、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド（即ち、クリスタルバイオレットラクト
ン）は、発色速度が速く濃い青色を呈するが、発色画像
の耐光性に極めて劣っている。このため、クリスタルバ
イオレットラクトンの欠点を改善するべく、ビス（９−
ｎ−エチル−カルバゾール−３−イル）−〔４−（Ｎ−
フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル〕メタン等のト
リアリールメタン系化合物あるいはベンゾイルロイコメ
チレンブルー等のロイコメチレンブルー系化合物を、ク
リスタルバイオレットラクトンに併用する方法が実用化
され、それなりの効果が得られているが、耐光性の点で
は必ずしも満足し得るものではない。

【０００５】一方、特公昭４４−２１８９号および特公
昭４４−２１９１号公報には、塩基性染料としてジアリ
ールメタン系化合物を用いた感圧記録体が提案されてい
る。しかし、かかる公報に記載されたビス〔４，４′−
ビス（ジメチルアミノベンズヒドリル）〕エーテルや
４，４′−ビス（ジメチルアミノベンズヒドリル）ベン
ジル−エーテルの如きジアリールメタン系化合物は、活
性粘土鉱物と組み合わせて使用した場合に発色画像の堅
牢性に優れるという長所を有するものの、光，湿度，
水，薬品等の影響により画像の色調が赤変したり、通常
の減感剤では減感されにくいという欠点を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明者等は、良好な減感適性を有し、しかも発色性はもと
より発色画像の耐光性や耐湿性が一段と改善された感圧
記録体を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、塩基性染料
として特定のジアリールメタン化合物と特定のアザフタ
リド化合物を併用すると、目的とする感圧記録体が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、無色ないしは
淡色の塩基性染料と呈色剤との呈色反応を利用した感圧
記録体において、該塩基性染料として下記一般式〔化
１〕又は〔化２〕で表されるジアリールメタン化合物の
少なくとも一種と、下記一般式〔化３〕で表されるアザ
フタリド化合物の少なくとも一種を併用したことを特徴
とする感圧記録体である。

【０００８】

【化１】

【０００９】

【化２】

【００１０】〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₅
のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｒ₅ ，Ｒ₆ はそ
れぞれ水素原子，Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₅
のアルコキシル基またはハロゲン原子を示す。但し、Ｒ
₅ とＲ₆ は同時に水素原子を示すことはない。また、Ｒ
₇ はＣ₁ 〜Ｃ₂₀のアルキル基；Ｃ₂ 〜Ｃ₂₀のアルコキシ
アルキル基；またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ のアルコキシル基またはハロゲン原子で置換されても
よいベンジル基を示す。〕

【００１１】

【化３】

【００１２】〔式中、Ｒ₈ ，Ｒ₉ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄
のアルキル基を示すが、互いに結合して隣接する窒素原
子とともに複素環を形成してもよい。また、Ｒ₁₀はＣ₁
〜Ｃ₆のアルキル基を示し、Ｒ₁₁は水素原子，Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ₁₂は水素原
子，Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基またはベンジル基を示
す。〕

【００１３】

【作用】本発明に用いる上記一般式〔化１〕または〔化
２〕で表されるジアリールメタン化合物の具体例として
は、例えば下記が挙げられる。（４−ジエチルアミノ−
２−メチル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−
メチル−エーテル、（４−ジエチルアミノ−２−メチル
−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−エチル−エ
ーテル、（４−ジエチルアミノ−２−メチル−４′−ジ
メチルアミノベンズヒドリル）−ｎ−プロピル−エーテ
ル、（４−ジエチルアミノ−２−メチル−４′−ジメチ
ルアミノベンズヒドリル）−イソブチル−エーテル、
（４−ジエチルアミノ−２−メチル−４′−ジメチルア
ミノベンズヒドリル）−ベンジル−エーテル、（４−ジ
エチルアミノ−２−エトキシ−４′−ジメチルアミノベ
ンズヒドリル）−メチル−エーテル、（４−ジエチルア
ミノ−２−エトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒド
リル）−ｎ−プロピル−エーテル、（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリ
ル）−イソプロピル−エーテル、（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリ
ル）−ｎ−オクチル−エーテル、（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリ
ル）−ｎ−ドデシル−エーテル、（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリ
ル）−ｎ−オクタデシル−エーテル、（４−ジエチルア
ミノ−２−エトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒド
リル）−（メトキシプロピル）−エーテル、（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシ−４′−ジメチルアミノベン
ズヒドリル）−（エトキシプロピル）−エーテル、（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシ−４′−ジメチルアミ
ノベンズヒドリル）−（エトキシテトラデシル）−エー
テル、（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ−４′−ジ
メチルアミノベンズヒドリル）−ベンジル−エーテル、
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ−４′−ジメチル
アミノベンズヒドリル）−（４−メチルベンジル）−エ
ーテル、（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ−４′−
ジメチルアミノベンズヒドリル）−（４−クロロベンジ
ル）−エーテル、（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−（４−メト
キシベンジル）−エーテル、（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−
（４−ｎ−プロピルベンジル）−エーテル、（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシ−４′−ジメチルアミノベン
ズヒドリル）−（４−エトキシベンジル）−エーテル、
（４−ジエチルアミノ−２−メトキシ−４′−ジメチル
アミノベンズヒドリル）−メチル−エーテル、（４−ジ
エチルアミノ−２−メトキシ−４′−ジメチルアミノベ
ンズヒドリル）−ベンジル−エーテル、（４−ジメチル
アミノ−２−メチル−４′−ジメチルアミノベンズヒド
リル）−メチル−エーテル、（４−ジメチルアミノ−２
−メチル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−ｎ
−プロピル−エーテル、（４−ジメチルアミノ−２−メ
チル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−イソプ
ロピル−エーテル、（４−ジメチルアミノ−２−メチル
−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−ベンジル−
エーテル、（４−ジメチルアミノ−２−ｎ−プロピル−
４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−メチル−エー
テル、（４−ジエチルアミノ−２−イソプロポキシ−
４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−メチル−エー
テル、（４−ジメチルアミノ−２−クロロ−４′−ジメ
チルアミノベンズヒドリル）−イソプロピル−エーテ
ル、（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ−４′−ジエ
チルアミノベンズヒドリル）−メチル−エーテル、（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシ−４′−ジエチルアミ
ノベンズヒドリル）−ベンジル−エーテル、（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシ−４′−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノベンズヒドリル）−メチル−エーテル、（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシ−４′−ジ−ｎ−ブチルアミノ
ベンズヒドリル）−ベンジル−エーテル、〔４−ジエチ
ルアミノ−２−メチル−４′−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
プロピルアミノ）ベンズヒドリル〕−メチル−エーテ
ル、（４−ジエチルアミノ−２−メチル−４′−ジベン
ジルアミノベンズヒドリル）−イソプロピル−エーテ
ル、〔４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−２，２′−
ジメチルベンズヒドリル〕−メチル−エーテル、〔４，
４′−ビス（ジエチルアミノ）−２，２′−ジメチルベ
ンズヒドリル〕−ベンジル−エーテル、〔４，４′−ビ
ス（ジエチルアミノ）−２，２′−ジエトキシベンズヒ
ドリル〕−メチル−エーテル、〔４，４′−ビス（ジエ
チルアミノ）−２，２′−ジエトキシベンズヒドリル〕
−ベンジル−エーテル、（４−ジメチルアミノ−３−メ
チル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−ベンジ
ル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチ
ル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−ｎ−プロ
ピル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メ
チル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−イソプ
ロピル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−
メチル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−エチ
ル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチ
ル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−メチル−
エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メトキシ
−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−ｎ−プロピ
ル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メト
キシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−イソプ
ロピル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−
メトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−エ
チル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メ
トキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−メチ
ル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エト
キシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−ｎ−プ
ロピル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−
エトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−イ
ソプロピル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
２−エトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）
−エチル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２
−エトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−
メチル−エーテル、（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−
メチル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−ｎ−
プロピル−エーテル、（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２
−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−
エチル−エーテル、（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−
エトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−メ
チル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メ
チル−４′−ジエチルアミノベンズヒドリル）−ｎ−プ
ロピル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−
メチル−４′−ジエチルアミノベンズヒドリル）−エチ
ル−エーテル、（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチ
ル−４′−ジエチルアミノベンズヒドリル）−メチル−
エーテル、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチル−
４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−エーテル、ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ−４′−ジメチ
ルアミノベンズヒドリル）−エーテル、ビス（４−ジエ
チルアミノ−２−メトキシ−４′−ジメチルアミノベン
ズヒドリル）−エーテル、ビス（４−ジメチルアミノ−
２−メチル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−
エーテル、ビス（４−ジメチルアミノ−２−ｎ−プロピ
ル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−エーテ
ル、ビス（４−ジメチルアミノ−２−tert−ブトキシ−
４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−エーテル、ビ
ス（４−ジメチルアミノ−２−クロロ−４′−ジメチル
アミノベンズヒドリル）−エーテル、ビス（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシ−４′−ジエチルアミノベンズ
ヒドリル）−エーテル、ビス〔４−ジエチルアミノ−２
−エトキシ−４′−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルア
ミノ）ベンズヒドリル〕−エーテル、ビス（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシ−４′−ジベンジルアミノベン
ズヒドリル）−エーテル、ビス〔４，４′−ビス（ジメ
チルアミノ）−２，２′−ジメチルベンズヒドリル〕−
エーテル、ビス〔４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−
２，２′−ジメチルベンズヒドリル〕−エーテル、ビス
（４−ジエチルアミノ−３−メチル−４′−ジメチルア
ミノベンズヒドリル）−エーテル、ビス（４−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−２−メチル−４′−ジメチルアミノベン
ズヒドリル）−エーテル、ビス（４−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−２−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒド
リル）−エーテル、ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
２−エトキシ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）
−エーテル等。

【００１４】なお、上記具体例に限定されるものではな
く、前記一般式〔化１〕または〔化２〕に包含される化
合物であれば何れも使用可能であり、また、必要に応じ
て２種以上を併用することもできる。上記の如きジアリ
ールメタン化合物のうちでも下記一般式〔化４〕または
〔化５〕で表される化合物は、とりわけ発色性および発
色画像の耐光性に優れており、しかも原料が入手しやす
く合成も容易なため特に好ましく用いられる。

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】〔式中、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₅
のアルキル基を示し、Ｒ₁₇はＣ₁ 〜Ｃ ₂ のアルキル基、
Ｃ₁ 〜Ｃ₂ のアルコキシル基またはハロゲン原子を示
し、Ｒ₁₈はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基またはベンジル基を
示す。〕

【００１８】さらに、上記一般式〔化４〕または〔化
５〕で表される化合物のうちでもＲ₁₃、Ｒ₁₄がそれぞれ
Ｃ₄ 〜Ｃ₅ のアルキル基である化合物は、特に優れた減
感適性を発揮するため、とりわけ好ましく使用される。
一方、本発明で使用するアザフタリド化合物の具体例と
しては、例えば下記が挙げられる。３−（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）−３−（２−メチル−１
−エチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−３
−（２−メチル−１−エチルインドール−３−イル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジブチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインド
ール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ピペ
リジノ−２−メチルフェニル）−３−（２−メチル−１
−エチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３−（４−ピロリジノ−２−メチルフェニル）−３−
（２−メチル−１−エチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エチ
ルフェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチ
ルアミノ−２−エチルフェニル）−３−（２−メチル−
１−エチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（２−エチル−１−エチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ−
２−メチルフェニル）−３−（２−エチル−１−エチル
インドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４
−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（２−
フェニル−１−エチルインドール−３−イル）−４−ア
ザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−３−（２−フェニル−１−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチル
アミノ−２−メチルフェニル）−３−（２−フェニル−
１−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（２−メチル−１−ベンジルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−３−（２−メチル−１−オクチ
ルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（２−メチル−１−ヘキシルインドール−３−イル）−
４−アザフタリド等。勿論、これらに限定されるもので
はなく、また必要に応じて２種以上の併用も可能であ
る。

【００１９】上記の如きアザフタリド化合物のうちで
も、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（２−メチル−１−エチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリドおよび３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−３−（２−フェニル−１−
メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリドは、
特に発色性に優れた感圧記録体が得られるため、より好
ましく用いられる。

【００２０】本発明において、前記一般式〔化１〕又は
〔化２〕で表されるジアリールメタン化合物と一般式
〔化３〕で表されるアザフタリド化合物との併用割合に
ついては特に限定するものではないが、ジアリールメタ
ン化合物１重量部に対して０．１〜１０重量部、好まし
くは０．２〜５重量部の割合でアザフタリド化合物を使
用するのが望ましい。

【００２１】なお、本発明では、特定のジアリールメタ
ン化合物とアザフタリド化合物を組み合わせて使用する
ところに特徴を有するものであるが、本発明の所望の効
果を損なわない範囲内で他の公知の塩基性染料、例え
ば、トリアリールメタン系化合物、トリフェニルメタン
フタリドまたはアザフタリド系化合物、インドリルフタ
リドまたはアザフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、ファノチアジン系化合物、ローダミンラクタム系化
合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、ロ
イコオーラミン系化合物等を併用することもできる。

【００２２】本発明で使用する塩基性染料は、必要に応
じて各種公知の紫外線吸収剤を混合し、綿実油、水素化
ターフェニル、水素化ターフェニル誘導体、アルキルビ
フェニル、アルキルナフタレン、ジアリールアルカン、
パラフィン、ナフテン油、フタル酸エステルなどの二塩
基酸エステル等の天然または合成の疎水性媒体に溶解
し、コアセルベーション法、界面重合法、in−situ重合
法等の各種のカプセル製造法によってマイクロカプセル
中に内包される。尚、マイクロカプセルの膜材について
は特に制限はないが、不本意な圧力や擦れにより発色汚
れを生じないことから、アミノアルデヒド樹脂、ポリウ
レア樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等の合成
高分子系の膜材が好ましく用いられる。

【００２３】アミノアルデヒド樹脂壁膜カプセルは、例
えば尿素、チオ尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、ア
セトグアナミン、ベンゾグアナミン、メラミン、グアニ
ジン、ビウレット、シアナミド等の少なくとも１種のア
ミン類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、グルタ
ールアルデヒド、グリオキザール、フルフラール等の少
なくとも１種のアルデヒド類、あるいはそれらを縮合し
て得られる初期縮合物等を使用したin−situ重合法によ
って製造される。

【００２４】ポリウレタン樹脂やポリウレア樹脂壁膜カ
プセルは、例えば多価イソシアネートと水、多価イソシ
アネートとポリオール、イソチオシアネートと水、イソ
チオシアネートとポリオール、多価イソシアネートとポ
リアミン、イソチオシアネートとポリアミン等を使用し
た界面重合法によって製造される。また、ポリアミド樹
脂壁膜カプセルは、例えば酸クロライドとアミン等の界
面重合法によって製造される。

【００２５】かくして調製された特定の塩基性染料を内
包するマイクロカプセルは、常法によりポリビニルアル
コール類、澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ラテ
ックス類等の接着剤の他、パルプ粉末、生澱粉粉末等の
スチルト剤等各種の助剤が適宜配合されてカプセル塗液
として調製され、上用紙や中用紙、自己発色型感圧記録
体などの製造に使用される。

【００２６】かかる上用紙や中用紙などのマイクロカプ
セル塗布面と組み合わされる呈色剤含有層あるいは自己
発色型感圧記録体の呈色剤としては、フェノール誘導
体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸誘導体および
それらの多価金属塩、ノボラックフェノール樹脂等の有
機顕色剤、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼ
オライト、ベントナイト、カオリン等の活性粘土物質等
を用いることができる。これらのうちでも、活性粘土物
質は、耐光性や耐湿性に一層優れた感圧記録体が得られ
るため好ましく、特に酸化珪素（ＳｉＯ₂ ）の含量が６
５〜８０重量％、好ましくは６５〜７５重量％の活性粘
土物質とりわけ活性白土が好ましく用いられる。

【００２７】呈色剤塗液は上記の如き呈色剤を、通常、
接着剤と共に水中に分散する方法等で調製される。かか
る接着剤としては澱粉、カゼイン、アラビアゴム、カル
ボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチ
レン・ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラ
テックス等が挙げられる。また、塗液中には、必要に応
じて酸化亜鉛、硫酸マグネシウム、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫
酸カルシウム等の無機顔料や感圧複写紙製造の分野で公
知の各種助剤を適宜添加することもできる。

【００２８】塗液の塗布方法については特に限定され
ず、例えばエアーナイフコーター、ロールコーター、ブ
レードコーター、ロッドブレートコーター、カーテンコ
ーター、リップコーター等の適当な塗布装置を備えたオ
ンマシンやオフマシンコーターで、乾燥重量が２〜１０
ｇ／ｍ² 程度となるように紙、合成紙、フィルム等の支
持体に塗布される。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は特に断わらない限り、それぞれ
重量部および重量％を示す。

【００３０】実施例１ 〔呈色剤塗液の調製〕酸化珪素（ＳｉＯ₂ ）の含有量が
７２％の活性白土１００部、酸化マグネシウム１部、カ
ルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス
２０部（固形分）、ナトリウムカルボキシメチルセルロ
ース１部を加えて呈色剤塗液を調製した。 〔下用紙の製造〕上記呈色剤塗液を４０ｇ／ｍ² の原紙
に乾燥重量が５ｇ／ｍ² になるようにエアーナイフコー
タで塗布乾燥し、キャレンダー処理して感圧記録用下用
紙を作成した。

【００３１】〔マイクロカプセル分散液の調製〕加熱装
置を備えた攪拌混合容器中に、ポリビニルアルコール
（商品名：ＰＶＡ−１１７，クラレ社製）の３％水溶液
１５０部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。別
に、アルキルナフタレン（商品名：ＫＭＣオイル，クレ
ハ化学社製）１００部に、塩基性染料として３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（２−メ
チル−１−エチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド５部および（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メ
チル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−メチル
−エーテル５部を溶解し、更にポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート（商品名：ミリオネートＭＲ４００，
日本ポリウレタン工業社製）５部と２−イソシアナート
エチル−２，６−ジイソシアナートヘキサエート（商品
名：Ｔ−１００，東レ社製）２部を溶解して得た溶液を
カプセル芯物質として、上記カプセル調製用水性媒体中
にＴ．Ｋ．ホモミキサーを用いて毎分１００００回転で
１分間分散した。この乳化分散液にジエチレントリアミ
ン１部を加え、室温下で３０分間攪拌した後、系の温度
を７０℃まで昇温して攪拌を続けながら３時間反応させ
た。次いで室温まで温度を下げて、平均粒子径が５．６
μｍで平均膜厚が０．１７μｍのポリウレア樹脂／ポリ
ウレタン樹脂壁膜よりなるマイクロカプセル分散液を得
た。

【００３２】〔マイクロカプセル塗布液の調製〕かくし
て得られたマイクロカプセル分散液１００重量部（固形
分）に対して、小麦澱粉粉末７０部、溶解酸化澱粉２０
部（固形分）を加え、マイクロカプセル塗布液を調製し
た。 〔中用紙の製造〕上記で得た下用紙の呈色剤塗布面の反
対面に、上記マイクロカプセル塗布液をエアーナイフコ
ータで乾燥重量が４ｇ／ｍ² になるように塗布乾燥して
感圧記録用中用紙を得た。

【００３３】実施例２〜５ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、塩
基性染料として３−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリドの代わりに、下記に示
す化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして４種類
の感圧記録用中用紙を得た。尚、調製したマイクロカプ
セルの各々の平均粒子径ならびに平均膜厚は、それぞれ
５．４〜５．８μｍ、０．１５〜０．１９μｍの範囲で
あった。 ・実施例２：３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−３−（２−フェニル−１−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ・実施例３：３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド、 ・実施例４：３−（４−ジブチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド ・実施例５：３−（４−ピロリジノ−２−メチルフェニ
ル）−３−（２−メチル−１−エチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド

【００３４】実施例６〜１８ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、塩
基性染料として（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチ
ル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−メチル−
エーテルの代わりに、下記に示す化合物を用いた以外
は、実施例１と同様にして１３種類の感圧記録用中用紙
を得た。なお、調製したマイクロカプセルの各々の平均
粒子径ならびに平均膜厚は、それぞれ５．４〜５．８μ
ｍ、０．１５〜０．１９μｍの範囲であった。 ・実施例６：（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メトキ
シ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−メチル−
エーテル ・実施例７：（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチル
−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−エチル−エ
ーテル ・実施例８：（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メトキ
シ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−エチル−
エーテル ・実施例９：（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキ
シ−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−メチル−
エーテル ・実施例１０：（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチ
ル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−ｎ−プロ
ピル−エーテル ・実施例１１：（４−ジ−ｎ−アミルアミノ−２−メチ
ル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−メチル−
エーテル ・実施例１２：（４−ジエチルアミノ−２−メチル−
４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−ｎ−プロピル
−エーテル ・実施例１３：（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ−
４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−ｎ−プロピル
−エーテル ・実施例１４：（４−ジエチルアミノ−２−メチル−
４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−ベンジル−エ
ーテル、 ・実施例１５：（４−ジメチルアミノ−２−メチル−
４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−ｎ−プロピル
−エーテル ・実施例１６：（４−ジエチルアミノ−２−メチル−
４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−エチル−エー
テル ・実施例１７：（４−ジエチルアミノ−２−メチル−
４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−イソブチル−
エーテル ・実施例１８：ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−
メチル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）エーテ
ル

【００３５】実施例１９ マイクロカプセル分散液の調製を以下の如く行った以外
は、実施例１と同様にして感圧記録用中用紙を得た。 〔マイクロカプセル分散液の調製〕加熱装置を備えた攪
拌混合容器中に、エチレン−無水マレイン酸共重合体
（商品名：ＥＭＡ３１，モンサント社製）の３％水溶液
２００部を仕込み、次いで２０％苛性ソーダ水溶液を滴
下してｐＨを６．０に調整し、カプセル製造用水性媒体
とした。別に、アルキルナフタレン（商品名：ＫＭＣオ
イル，クレハ化学社製）１００部に、塩基性染料として
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３
−（２−メチル−１−エチルインドール−３−イル）−
４−アザフタリド５部および（４−ｎ−ジブチルアミノ
−２−メチル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）
−メチル−エーテル５部を溶解して内相油を得た。次い
で、上記カプセル製造用水性媒体中に、この内相油を仕
込み、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーを用いて毎分１００００回
転で１分間乳化分散し、その後５５℃に昇温した。別に
３７％ホルムアルデヒド水溶液４５部にメラミン１５部
を加え、６０℃で１５分間反応させてプレポリマー水溶
液を調製した。このプレポリマー水溶液を前記乳化液中
に滴下し、更に攪拌してから０．１Ｎ−塩酸でｐＨを
５．３とした後、８０℃まで昇温しその温度で１時間保
温後、０．２Ｎ−塩酸でｐＨを３．５に下げ更に３時間
保温した後、放冷して平均粒子径５．３μｍで平均膜厚
０．１５μｍのアミノアルデヒド樹脂膜よりなるマイク
ロカプセルを調製した。

【００３６】実施例２０ 実施例１の呈色剤塗液の調製において、活性白土１００
部の代わりに３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリ
チル酸の亜鉛塩２０部とカオリン８０部を用いた以外は
実施例１と同様にして感圧記録用中用紙を得た。

【００３７】比較例１ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、塩
基性染料としてクリスタルバイオレットラクトン１０部
を用いた以外は、実施例１と同様にして平均粒子径が
５．６μｍで平均膜厚が０．１７μｍのマイクロカプセ
ルを調製し、以下実施例１と同様にして感圧記録用中用
紙を得た。

【００３８】比較例２ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、塩
基性染料としてクリスタルバイオレットラクトン５部お
よびベンゾイルロイコメチレンブルー５部を用いた以外
は、実施例１と同様にして平均粒子径が５．８μｍで平
均膜厚が０．１６μｍのカプセルを調製し、以下実施例
１と同様にして感圧記録用中用紙を得た。

【００３９】比較例３ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、塩
基性染料としてクリスタルバイオレットラクトン５部お
よび（４−ｎ−ジブチルアミノ−２−メチル−４′−ジ
メチルアミノベンズヒドリル）−メチル−エーテル５部
を用いた以外は、実施例１と同様にして平均粒子径が
５．７μｍで平均膜厚が０．１７μｍのカプセルを調製
し、以下実施例１と同様にして感圧記録用中用紙を得
た。

【００４０】比較例４ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、塩
基性染料として３−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド５部および４，４′−
ビス（ジメチルアミノベンズヒドリル）−ベンジル−エ
ーテル５部を用いた以外は、実施例１と同様にして平均
粒子径が５．８μｍで平均膜厚が０．１６μｍのカプセ
ルを調製し、以下実施例１と同様にして感圧記録用中用
紙を得た。 比較例５ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、塩
基性染料として（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチ
ル−４′−ジメチルアミノベンズヒドリル）−メチル−
エーテル１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして
平均粒子径が５．８μｍで平均膜厚が０．１６μｍのカ
プセルを調製し、以下実施例１と同様にして感圧記録用
中用紙を得た。 比較例６ 実施例１のマイクロカプセル分散液の調製において、塩
基性染料として３−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−３−（２−メチル−１−エチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド１０部を用いた以外
は、実施例１と同様にして平均粒子径が５．５μｍで平
均膜厚が０．１７μｍのカプセルを調製し、以下実施例
１と同様にして感圧記録用中用紙を得た。

【００４１】かくして得られた２６種類の感圧記録用中
用紙を用いて各種性能比較テストを行い、その結果を表
１に記載した。

【００４２】〔印字濃度〕作成した感圧記録用中用紙の
カプセル塗布面と呈色剤塗布面とが対向するように重ね
合わせ、ドットプリンターで印字した後、発色濃度をマ
クベス濃度計（マクベス社製，ＲＤ−９１４型）にてビ
ジュアルフィルターを用いて測定した。

【００４３】〔耐光性試験〕上記で得た印字発色面（呈
色剤塗布面）を直射日光に２０時間曝した後、発色濃度
を再度マクベス濃度計で測定した。

【００４４】〔耐湿性試験〕印字した中用紙を５０℃，
９０％ＲＨの環境下で７日間放置した後、発色濃度を再
度マクベス濃度計で測定した。

【００４５】〔減感適性試験〕感圧記録用中用紙の呈色
剤塗布面にオフセット減感インキ（帝国インキ社製，Ｎ
ｏ．８０４）を塗布量が４ｇ／ｍ² となるように印刷し
て得た減感インキ塗布面と、減感インキが印刷されてい
ない中用紙のカプセル塗布面を重ね合わせてドットプリ
ンターで印字し、６０℃および９０℃の各々の環境下で
１日間放置した後、その減感適性を以下の評価基準で目
視判定した。

【００４６】（評価基準） ◎：６０℃および９０℃のいずれで処理したものも減感
適性良好 ○：６０℃で処理したもののみ減感適性良好 ×：６０℃および９０℃のいずれで処理したものも減感
適性不良

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、塩基性
染料として特定のジアリールメタン化合物とアザフタリ
ド化合物を併用した本発明の感圧記録体は、充分な発色
濃度を有し、かつ記録像の耐光性や耐湿性に優れ、しか
も減感適性にも優れた感圧記録体であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古賀 康治 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤と
   の呈色反応を利用した感圧記録体において、該塩基性染
   料として下記一般式〔化１〕又は〔化２〕で表されるジ
   アリールメタン化合物の少なくとも一種と、下記一般式
   〔化３〕で表されるアザフタリド化合物の少なくとも一
   種を併用したことを特徴とする感圧記録体。 【化１】 【化２】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基
   またはベンジル基を示し、Ｒ₅ ，Ｒ₆ はそれぞれ水素原
   子，Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ
   ル基またはハロゲン原子を示す。但し、Ｒ₅ とＲ₆ は同
   時に水素原子を示すことはない。また、Ｒ₇ はＣ₁ 〜Ｃ
   ₂₀のアルキル基；Ｃ₂ 〜Ｃ₂₀のアルコキシアルキル基；
   またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキ
   シル基またはハロゲン原子で置換されてもよいベンジル
   基を示す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ₈ ，Ｒ₉ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基
   を示すが、互いに結合して隣接する窒素原子とともに複
   素環を形成してもよい。また、Ｒ₁₀はＣ₁ 〜Ｃ₆のアル
   キル基を示し、Ｒ₁₁は水素原子，Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル
   基またはフェニル基を示し、Ｒ₁₂は水素原子，Ｃ₁ 〜Ｃ
   ₈ のアルキル基またはベンジル基を示す。〕
2. 【請求項２】ジアリールメタン化合物が、下記一般式
   〔化４〕又は〔化５〕で表される化合物である請求項１
   記載の感圧記録体。 【化４】 【化５】 〔式中、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基
   を示し、Ｒ₁₇はＣ₁ 〜Ｃ ₂ のアルキル基，Ｃ₁ 〜Ｃ₂ の
   アルコキシル基またはハロゲン原子を示し、Ｒ₁₈はＣ₁
   〜Ｃ₄ のアルキル基またはベンジル基を示す。〕
3. 【請求項３】アザフタリド化合物が、３−（４−ジエチ
   ルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（２−メチル−
   １−エチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
   または３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
   ル）−３−（２−フェニル−１−メチルインドール−３
   −イル）−４−アザフタリドである請求項１または２記
   載の感圧記録体。
4. 【請求項４】呈色剤が活性粘土物質である請求項１，２
   または３記載の感圧記録体。