JPH06255259A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPH06255259A
JPH06255259A JP5045307A JP4530793A JPH06255259A JP H06255259 A JPH06255259 A JP H06255259A JP 5045307 A JP5045307 A JP 5045307A JP 4530793 A JP4530793 A JP 4530793A JP H06255259 A JPH06255259 A JP H06255259A
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JP
Japan
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parts
chlorophenylamino
recording medium
thermosensitive recording
basic dye
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Pending
Application number
JP5045307A
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English (en)
Inventor
Naoto Arai
直人 新井
Yoshiyuki Nukushina
欣之 温品
Masayuki Kamei
正之 亀井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
New Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】100℃といった高温環境下に曝されても白色
度や記録濃度の低下が極めて少なく、しかもカス付着の
点でも良好な感熱記録体を提供する。 【構成】支持体上に、塩基性染料と呈色剤を含有する記
録層を設けた感熱記録体において、塩基性染料として3
−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)
フルオラン及び/又は3−ジ(n−ブチル)アミノ−7
−(o−クロロフェニルアミノ)フルオランを、呈色剤
として2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを使
用し、かつ記録層中に更にビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)スルホンを含有せしめたことを
特徴とする感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
高温環境下での地肌カブリ及び記録像の保存性に優れ、
しかもカス付着の少ない感熱記録体に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を反応さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。かかる感熱記録体は、比較的安価であり、また記
録機器がコンパクトで且つメンテナンスフリーであるた
め広範な分野で使用されている。
【0003】例えば、POS(Point of Sales)ラベ
ルシステムが種々の製造工程で使用されるようになり、
それに伴って感熱記録体にも、環境温度が100℃とい
った場所で使用されても地肌カブリがなく、また記録像
の保存性に優れた記録体が要望されるようになってき
た。感熱記録体は一般に、記録像の保存安定性に問題が
あり、特に高温条件下では比較的短時間のうちに記録像
が褪色するという欠点がある。かかる記録像の保存安定
性を改良する目的で、各種の保存性改良剤を使用する方
法が提案されているが、従来提案されている保存性改良
剤では充分な効果が得られなかったり、また高温条件下
における記録像の保存性改良に効果があるものでも白色
度を低下させてしまう等の新たな欠点を伴い、満足すべ
き結果は得られていない。
【0004】そこで、本発明者らは、特定の塩基性染料
と呈色剤を組み合わせて用いることで、高温環境下に曝
されても白色度や記録濃度の低下の少ない感熱記録体が
得られることを見出し、先に特開平4−216993号
として提案した。しかし、かかる特定の塩基性染料と呈
色剤を組み合わせた感熱記録体においても、さらに記録
像の保存安定性を高めるべく、ヒドロキシル基のオルト
位がtert−ブチル基で置換されているフェノール類、所
謂ヒンダードフェノール化合物を併用すると、記録像の
保存安定性はより向上するもののサーマルヘッドへのカ
ス付着が増加するという新たな難点を生ずることが明ら
かになった。このため、高温環境下に曝されても記録層
の白色度が低下せず且つ記録像が安定して維持でき、し
かもカス付着の少ない感熱記録体が強く要望されてい
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明者らは、先に提案した塩基性染料と呈色剤からなる発
色系が有する優れた特性を一層向上させる方法について
更に検討を重ねた。その結果、かかる発色系に特定のス
ルホン化合物を併用すると、100℃という高温環境下
に曝されても白色度や記録濃度の低下が極めて少なく、
しかもカス付着についても充分に満足し得る感熱記録体
が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録
層を設けた感熱記録体において、塩基性染料として3−
ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フ
ルオラン及び/又は3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−
(o−クロロフェニルアミノ)フルオランを、呈色剤と
して2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンをそれ
ぞれ含有せしめ、さらに記録層中にビス(3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)スルホンを含有せしめ
たことを特徴とする感熱記録体である。
【0007】
【作用】本発明では、塩基性染料として3−ジエチルア
ミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオランや
3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−クロロフェニ
ルアミノ)フルオランを用いるが、これらの塩基性染料
は高温環境下での白紙部における白色度低下は極めて少
ないものの、記録像の褪色が大きいという重大な欠点が
ある。ところが、かかる塩基性染料に呈色剤として2,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを組み合わせ、
さらにビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホンを併用すると、100℃といった高温環境
下においても、かかる塩基性染料が有する長所を生かし
たままで記録像の褪色が顕著に改善され、しかもカス付
着の少ない感熱記録体が得られることが判明したもので
ある。
【0008】上記塩基性染料と呈色剤との使用比率につ
いては特に限定するものではないが、一般に塩基性染料
100重量部に対して50〜1000重量部、好ましく
は150〜700重量部程度の範囲で調節するのが望ま
しい。また、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)スルホンの使用量についても特に限定するも
のではないが、上記塩基性染料100重量部に対して5
〜1000重量部、好ましくは30〜700重量部とな
るように配合するのが望ましい。
【0009】上記の如く、本発明の感熱記録体は、特定
の塩基性染料と呈色剤を選択的に使用し、これに特定の
スルホン化合物を併用するところに重大な特徴を有する
ものであるが、必要に応じて特開平4−216993号
公報に併用し得るとして掲げた塩基性染料や呈色剤を、
本発明の所望の効果を阻害しない範囲で配合することも
可能である。
【0010】また、本発明においては、記録感度を向上
させる目的で各種公知の熱可融性物質を併用することも
可能である。かかる熱可融性物質としては、例えば、ス
テアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、
ステアリン酸エチレンビスアミド、ステアリン酸メチロ
ールアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、p−ベンジルビ
フェニル、1,2−ビス(フェノキシ)エタン、1,2
−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、1,2−(3
−メチルフェノキシ)エタン、2−ナフトールベンジル
エーテル、ベンジル−4−メチルチオフェニルエーテル
等のエーテル類、ジベンジルテレフタレート、1−ヒド
ロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジ
(p−メチルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(p−ク
ロロベンジル)エステル等のエステル類、2−(2′−
ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノ
ン等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【0011】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、縦型または横
型サンドミル、コロイドミル等の攪拌・粉砕機により、
前記特定の塩基性染料、呈色剤、およびスルホン化合物
等を一緒に又は別々に分散するなどして調製される。か
かる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビア
ガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ基変性ポリビ
ニルアルコール、スルホン基変性ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、シリ
コン変性ポリビニルアルコール等の各種変性ポリビニル
アルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、ス
チレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン
共重合体エマルジョン等が全固形分の2〜40重量%、
好ましくは5〜25重量%程度配合される。勿論、これ
らのバインダー類は二種類以上を併用することも可能で
ある。
【0012】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば2,2′−メチレンビス(4,6−
ジ−tert−ブチルフェニル)フォスフェイトのナトリウ
ム塩と珪酸マグネシウムとの混合物、ジオクチルスルフ
ォコハク酸ナトリウム塩や脂肪酸金属塩等の分散剤、ベ
ンゾフェノン系、シアノアクリレート系、ヒドロキシベ
ンゾエート系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染
料、着色染料等が挙げられる。
【0013】また、感熱記録体が記録機器や記録ヘッド
との接触によってスティッキングを生じないようにステ
アリン酸エステルワックス、ポリエチレンワックス、カ
ルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、
カルボキシ変性パラフィンワックス、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の分散液やエマルジョン
等を添加することもできる。
【0014】加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、焼成クレー、水酸化アルミニウム、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィ
ラー、生澱粉粒等の有機顔料を添加することもできる。
【0015】本発明の感熱記録体において、記録層の形
成方法については特に限定されるものではなく、従来か
ら周知慣用の技術に従って形成することができる。例え
ば感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコー
ター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコー
ター、カーテンコーター、リップコーター等の適当な塗
布装置で塗布、乾燥して記録層を形成する。
【0016】また塗液の塗布量についても特に限定され
るものではなく、一般に乾燥重量で1.0〜12g/m
2 、好ましくは1.5〜10g/m2 の範囲で調節され
る。支持体としては紙、プラスチックフィルム、合成紙
等が用いられるが、価格、塗布適性の点では紙が最も好
ましく用いられる。
【0017】かくして得られた本発明の感熱記録体は、
高温環境下に曝されても白色度や記録濃度の低下が極め
て少なく、しかもカス付着も少ないという優れた特性を
発揮するものである。なお、本発明においては、必要に
応じて感熱記録体の表面及び/又は裏面に保護層を設け
たり、支持体と感熱記録層との間に中間層を設けること
も勿論可能であり、さらには粘着加工を施すなど感熱記
録体製造分野における各種の公知技術が付加し得るもの
である。
【0018】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量部
および重量%を示す。
【0019】実施例1 中間層の形成 焼成クレー(商品名:アンシレックス,EMC社製)1
00部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(固
形分:50%)15部、10%ポリビニルアルコール水
溶液30部、および水200部からなる組成物を混合し
て中間層用塗液を調製した。得られた塗液を50g/m
2 の上質紙に乾燥後の塗布量が7g/m 2 となるように
塗布・乾燥して中間層を形成した。
【0020】 A液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−クロロフェニ
ルアミノ)フルオラン10部、5%メチルセルロース水
溶液10部、および水5部からなる組成物を横型サンド
ミルで平均粒子径が0.5μmとなるまで粉砕した。 B液調製 2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン50部、5
%メチルセルロース水溶液50部、および水40部から
なる組成物を横型サンドミルで平均粒子径が1.0μm
となるまで粉砕した。
【0021】 C液調製 ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン50部、5%メチルセルロース水溶液50部、お
よび水25部からなる組成物を横型サンドミルで平均粒
子径が1.0μmとなるまで粉砕した。 感熱記録層の形成 A液25部、B液140部、C液125部、10%ケイ
素変性ポリビニルアルコール水溶液200部、軽質炭酸
カルシウム30部、および水170部を混合攪拌し、感
熱記録層用塗液を得た。得られた塗液を上記中間層上に
乾燥重量が7g/m2 となるように塗布・乾燥した。
【0022】 保護層の形成 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール(商品名:
ゴーセファイマーZ−200,日本合成化学社製)の1
0%水溶液200部、カオリン(商品名:UW−90,
EMC社製)60部、30%ステアリン酸亜鉛分散液1
5部、および水140部を混合攪拌して保護層用の塗液
を得た。得られた塗液を、上記感熱記録層上に乾燥後の
塗布量が6g/m2 となるように塗布乾燥した後、スー
パーキャレンダー処理して保護層を有する感熱記録体を
得た。
【0023】実施例2 A液調製において、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−
(o−クロロフェニルアミノ)フルオランの代わりに3
−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)
フルオランを使用した以外は実施例1と同様にして保護
層を有する感熱記録体を得た。
【0024】比較例1 感熱記録層の形成において、C液を配合しなかった以外
は実施例1と同様にして保護層を有する感熱記録体を得
た。
【0025】比較例2 A液調製において、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−
(o−クロロフェニルアミノ)フルオランの代わりに3
−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオランを用いた以外は実施例1と同様にして
保護層を有する感熱記録体を得た。
【0026】比較例3 B液調製において、2,4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに4−ヒドロキシ−4′−イソプロピ
ルオキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例1と
同様にして保護層を有する感熱記録体を得た。
【0027】比較例4 C液調製において、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)スルホンの代わりに1,1,3−トリ
ス(5−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−2−メチル
フェニル)ブタンを使用した以外は実施例1と同様にし
て保護層を有する感熱記録体を得た。
【0028】比較例5 C液調製において、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)スルホンの代わりに1,1,3−トリ
ス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフ
ェニル)ブタンを使用した以外は実施例1と同様にして
保護層を有する感熱記録体を得た。
【0029】〔評価〕かくして得られた7種類の感熱記
録体を松下シミュレーターMF−1(印加電圧16V,
パルス幅3ms)にて記録した。得られた画像の記録濃
度および白紙部の地肌濃度をマクベス濃度計(RD−9
14型,マクベス社製)にて測定し、その結果を〔表
1〕に示した。次いで、記録後の感熱記録体を100℃
の熱風乾燥機中に5時間保持した後、再度、画像の記録
濃度および白紙部の地肌濃度をマクベス反射濃度計にて
測定し、高温条件下における記録像の保存性および地肌
カブリを評価し、その結果を〔表1〕に併記した。
【0030】また、感熱記録体を松下シミュレーターM
F−1(印加電圧16V、パルス幅3.5ms,印字率
50%)にて5m印字した後、サーマルヘッドへ付着し
たカスの量を目視で評価し、その結果を〔表1〕に併記
した。
【表1】
【0031】
【発明の効果】〔表1〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、高温環境下に曝されても白色度お
よび記録濃度の低下が極めて少なく、しかもカス付着も
少ない優れた感熱記録体であった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
    料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
    て、塩基性染料として3−ジエチルアミノ−7−(o−
    クロロフェニルアミノ)フルオラン及び/又は3−ジ
    (n−ブチル)アミノ−7−(o−クロロフェニルアミ
    ノ)フルオランを、呈色剤として2,4′−ジヒドロキ
    シジフェニルスルホンをそれぞれ含有せしめ、さらに記
    録層中にビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
    ニル)スルホンを含有せしめたことを特徴とする感熱記
    録体。
JP5045307A 1993-03-05 1993-03-05 感熱記録体 Pending JPH06255259A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5045307A JPH06255259A (ja) 1993-03-05 1993-03-05 感熱記録体

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JP5045307A JPH06255259A (ja) 1993-03-05 1993-03-05 感熱記録体

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003095219A1 (fr) * 2002-05-14 2003-11-20 Oji Paper Co., Ltd. Materiau d'enregistrement thermique
US6878670B2 (en) 2001-05-16 2005-04-12 Oji Paper Co., Ltd. Heat-sensitive recording material

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6878670B2 (en) 2001-05-16 2005-04-12 Oji Paper Co., Ltd. Heat-sensitive recording material
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