JPH06258763A - 直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料、カラー画像形成方法、およびカラープルーフ作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤層及び非感光性層のうちの少なくとも一層に色素
画像形成に寄与しない下記一般式（Ｑ）で表される化合
物を含有する直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材
料。一般式（Ｑ） Ａ−Ｂ （式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＢを放出する
が、実質的に色素画像形成に寄与しない化合物を生成す
る基を表し、Ｂは現像主薬の酸化体とカップリング反応
により離脱し得る耐拡散性の基を表す。） 【効果】最大画像濃度が高く、ハイライト部が硬調で最
小濃度の低い画像が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラープリント、カラー
コピー、カラープルーフ等に利用される白地の改良され
たカラー画像を得るための直接ポジ型ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、カラー画像形成方法、及びカラープル
ーフ作成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
ネガ画像を得るものと、予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を
施した後、またはカブリ処理を施しながら表面画像を行
い直接ポジ画像を得る方法がよく知られている。ここ
で、上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

【０００３】この技術分野においては種々の技術がこれ
までに知られている。例えば、米国特許第２，５９２，
２５０号、同２，４６６，９５７号、同２，４９７，８
７５号、同２，５８８，９８２号、同３，３１７，３２
２号、同３，７６１，２６６号、同３，７６１，２７６
号、同３，７９６，５７７号および英国特許第１，１５
１，３６３号、同１，１５０，５５３号、同１，０１
１，０６２号各明細書等に記載されているものがその主
なものである。

【０００４】一方、カラー印刷物を得る作業工程には、
カラー原稿を色分解しさらにこれを網点画像に変換して
透過型網点画像を作る工程を含んでいる。得られた透過
型網点画像から印刷の版が作られるが、これに先立ち最
終印刷物（本刷り）の性能を知り必要な校正を行なう工
程がある。従来は印刷の版を作成し試し刷りをする方法
が用いられていた。しかし近年になって、校正工程の迅
速化、コストダウンをはかる目的で種々のカラープルー
フの作成が行われている。

【０００５】カラープルーフを作成する方法としてはフ
ォトポリマー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いた
サープリント法やオーバーレイ法等が知られている。
（例えば米国特許３，５８２，３２７号、特開昭５６−
５０１２１７号、特開昭５９−９７１４０号）しかしな
がら、これらの方法はいずれも画像を重ね合わせたり転
写することが必要で、しかも複数図の重ね合わせや転写
を行うなど工程が複雑で多くの時間とコストを要した。
これに対し、特開昭５６−１０４３３５号に記載されて
いるカラー写真感光材料を用いたカラープルーフの作成
法は、工程の簡易さコストの低さの点で大きなメリット
を持ち、しかも調子再現性に優れる等の特徴があり近年
注目されるに至っている。

【０００６】この方法は、連続階調を持つ発色法のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を用い、これにマゼンタ
（Ｍ）色、シアン（Ｃ）色、黄（Ｙ）色、墨（Ｂ）色の
各版をカラーペーパーにカラーネガを焼き付けるように
順次密着露光し、続いて指定された発色現像処理してカ
ラープルーフを得る方法である。この方法は先に述べた
種々の方法に比べ工程が簡単で自動化しやすい特徴を持
つ。

【０００７】こうしたカラープルーフに用いることの出
来るハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはいくつか
考えられる。その中で、先に述べたカラー印刷物の作成
工程に用いられる透過型白黒網点画像が特に日本やヨー
ロッパではポジ型であることが多いため、カラープルー
フ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはポジ−
ポジ型の感光材料が適している。中でも近年その実用化
技術が急速に進歩している直接ポジ型のカラー写真感光
材料は処理の簡易さからカラープルーフの用途には最も
ふさわしいものである。

【０００８】ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー
プルーフの用途等に用いるときは、色再現のうえから特
に白地であることが要求されている。この改良（色カブ
リ防止）する方法として種々のハイドロキノンを用いる
方法が古くから知られている。

【０００９】例えば、モノ直鎖アルキルハイドロキノン
を用いることについては、米国特許２，７２８，６５９
号や、特開昭４９−１０６３２９号などに、またモノ分
枝アルキルハイドロキノンを用いることについては、米
国特許３，７００，４５３号、西独特許公開２，１４
９，７８９号、特開昭５０−１５６，４３８号や同４９
−１０６３２９号に記載されている。一方ジ直鎖アルキ
ルハイドロキノンについては、米国特許２，７２８，６
５９号、同２，７３２，３００号、英国特許７５２１４
６号、同１，０８６，２０８号や「ケミカル・アブスト
ラクト」誌５８巻６３６７ｈなどに、またジ分枝アルキ
ルハイドロキノンについては、米国特許３７００４５３
号、同２７３２３００号、英国特許１０８６２０８号、
前掲「ケミカル・アブストラクト」誌、特開昭５０−１
５６４３８号、特公昭５０−２１，２４９号、同５６−
４０，８１８号などに記載がある。

【００１０】その他、アルキルハイドロキノンを色濁り
防止剤として用いることについては、英国特許５５８，
２５８号、同５５７，７５０号（対応米国特許２，３６
０，２９０号）、同５５７，８０２号、同７３１，３０
１号（対応米国特許２，７０１，１９７号）米国特許２
３３６３２７号、同２，４０３，７２１号、同２，７３
５，７６５号、同３，５８２，３３３号、西独特許公開
２，５０５，０１６号（対応特開昭５０−１１０３３７
号）、特公昭５６−４０，８１６号、特公昭５６−２
１，１４５号にも記載がある。

【００１１】また、ビス型ハイドロキノンに関して、特
開平２−５８０４７号、特開平２−２２０２４９号に記
載がある。最近では、ハイドロキノンに関して特開平４
−２８５９４８号、特開平４−２９９３３９号等にも記
載がある。しかし、これらのハイドロキノン化合物のオ
ートポジ感光材料の白地改良効果は、現進遅れなどの弊
害もあり、まだまだ不十分であった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、直接
ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラープリン
ト、カラーコピー、カラープルーフ等に用いるため、最
大画像濃度が高く、かつハイライト部が硬調で最小濃度
の低い直接ポジ型ハロゲン化銀感光材料、カラー画像形
成方法、及びカラープルーフ作成方法を提供する事であ
る。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記課題は、第一に、支
持体上に、カラーカプラー及び予めかぶらされていない
内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳
剤層及び非感光性層のそれぞれが少なくとも一層設けら
れてなるハロゲン化銀カラー写真感光材料に於いて、該
ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層のうちの少なくとも
一層に色画像形成に寄与しない下記一般式（Ｑ）で表さ
れる化合物を含有する事を特徴とする直接ポジ型ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料により解決された。 一般式（Ｑ） Ａ−Ｂ （式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＢを放出する
が、色画像形成に寄与しない化合物を生成する基を表
し、Ｂは現像主薬の酸化体とカップリング反応により離
脱し得る耐拡散性の基を表す。）第二に、上記の直接ポ
ジ型ハロゲン化銀写真感光材料を、露光後、下記一般式
（Ｄ）で示される現像主薬を用いて現像することを特徴
とするカラー画像形成方法により解決された。 一般式（Ｄ）

【００１４】

【化２】

【００１５】（式中、Ｒ^D1はアルキル基を表し、Ｒ^D2は
アルキレン基を表す。ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに連結
して環を形成しても良い。）第三に、上記の直接ポジ型
ハロゲン化銀写真感光材料に、色分解および網点画像変
換したシアン版網点画像フィルム、マゼンタ版網点画像
フィルム、イエロー版網点画像フィルム、および墨版網
点画像フィルムを使用して赤色光、緑色光、青色光によ
り逐次露光した後、発色現像する事を特徴とするカラー
プルーフ作成方法により解決された。第四に、上記の直
接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料を、１画素当たり１
０^-3秒以下の露光時間で走査露光を与えた後、発色現像
する事を特徴とするカラー画像形成方法により解決され
た。

【００１６】次に、一般式（Ｑ）で表される化合物につ
いて以下に詳しく説明する。Ａで表される基は現像主薬
酸化体と反応して水溶性もしくはアルカリ可溶性の色素
を生成するカプラー残基または現像主薬酸化体と反応し
ても実質的に有色の化合物を生成しない化合物残基を表
す。

【００１７】Ａがイエローカプラー残基を表すとき、例
えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセト
アニリド型、マロンジエステル例えば，マロンジアミド
型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトア
ミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾ
リルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド
型、キナゾリン−４−オン−２−イルアセトアニリド型
またはシクロアルカノイルアセトアミド型のカプラー残
基が挙げられる。

【００１８】Ａがマゼンタカプラー残基を表すとき、例
えば５−ピラゾロン型、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズ
イミダゾール型、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール型、ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，
２，４〕トリアゾール型、イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラ
ゾール型、ピロロ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール型、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕ピラゾール型または
シアノアセトフェノン型のカプラー残基が挙げられる。

【００１９】Ａがシアンカプラー残基を表すとき、例え
ばフェノール型、ナフトール型、ピロロ〔１，２−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾール型、ピロロ〔２，１−ｃ〕
〔１，２，４〕トリアゾール型または２，４−ジフェニ
ルイミダゾール型が挙げられる。現像主薬酸化体と反応
しても実質的に有色の化合物を生成しない化合物残基と
しては、例えばインダノン型、アセトフェノン型などの
カプラー残基が挙げられる。

【００２０】Ａの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−
１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、
（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−
８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ−１１）
または（Ｃｐ−１２）で表わされるカプラー残基であ
る。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ま
しい。

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、Ｂで表される基の結合位置を表わ
す。上式においてはＲ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ
₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ₆₃、
Ｒ₆₄、Ｒ₆₅、Ｒ₆₆、Ｒ₆₇、Ｒ₆₈またはＲ₆₉のそれぞれの
炭素数は１０以下が好ましい。Ａで表されるカプラー残
基は、−ＣＯ₂ Ｒ₇₁、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨ
Ｒ₇₂または−ＳＯ₂ ＮＨＲ₇₂の少なくとも１個を置換基
に有することが好ましい。すなわち、一般式（Ｃｐ−
１）においてはＲ₅₁またはＲ₅₂の少なくとも１個が、一
般式（Ｃｐ−２）においてはＲ₅₁、Ｒ₅₂またはＲ₅₃の少
なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−３）においてはＲ₅₄ま
たはＲ₅₅の少なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−４）およ
び（Ｃｐ−５）においてはＲ₅₆またはＲ₅₇の少なくとも
１個が、一般式（Ｃｐ−６）においてはＲ₅₈またはＲ₅₉
の少なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−７）においてはＲ
₅₉またはＲ₆₀の少なくとも１個が、一般式（Ｃｐ−８）
においてはＲ₆₁またはＲ₆₂の少なくとも１個が、一般式
（Ｃｐ−９）および（Ｃｐ−１０）においては少なくと
も１個のＲ₆₃が、一般式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−
１２）においてはＲ₆₄、Ｒ₆₅またはＲ₆₆の少なくとも１
個が−ＣＯ₂ Ｒ₇₁、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨＲ
₇₂または−ＳＯ₂ＮＨＲ₇₂の少なくとも１個を置換基に
有することが好ましい。Ｒ₇₁は水素原子、炭素数６以下
のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル）、フェニル基を表
し、これらはさらに置換基を有していてもよい。Ｒ₇₂は
Ｒ₇₁で表される基、Ｒ₇₄ＣＯ−基、Ｒ₇₄Ｎ（Ｒ₇₅）ＣＯ
−基、Ｒ₇₃ＳＯ₂ −基またはＲ₇₄Ｎ（Ｒ₇₅）ＳＯ₂ −基
を表す。Ｒ₇₃は炭素数６以下のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−
ブチル）、フェニル基を表し、Ｒ₇₄およびＲ₇₅は水素原
子またはＲ₇₃で表される基を表し、これらはさらに置換
基を有していてもよい。

【００２５】以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₆、ａ、ｂ、ｄおよびｅに
ついて詳しく説明する。以下でＲ₄₁はアルキル基、アリ
ール基または複素環基を表わし、Ｒ₄₂はアリール基また
は複素環基を表し、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原子、
アルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ₅₁は
Ｒ₄₁と同じ意味を表わす。ａは０または１を表す。Ｒ₅₂
およびＲ₅₃は各々Ｒ₄₃と同じ意味を表す。一般式（Ｃｐ
−２）においてＲ₅₂が水素原子でないとき、Ｒ₅₂とＲ₅₁
が結合して５〜７員の環を形成してもよい。ｂは０また
は１を表す。Ｒ₅₄はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ
₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基またはＲ₄₅Ｎ
（Ｒ₄₃）ＣＯＮ（Ｒ₄₄）−基を表す。Ｒ₅₅はＲ₄₁と同じ
意味の基を表す。Ｒ₅₆およびＲ₅₇は各々Ｒ₄₃基と同じ意
味の基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）
−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基またはＲ₄₁ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₄₃）−基を表す。Ｒ₅₈はＲ₄₃と同じ意味の基を表
す。Ｒ₅₉はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−
基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）
−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₁Ｏ−
基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）−
基を表わす。ｄは０ないし３を表す。ｄが複数のとき複
数個のＲ₅₉は同じ置換基または異なる置換基を表す。Ｒ
₆₀はＲ₄₃と同じ意味の基を表す。Ｒ₆₁はＲ₄₃と同じ意味
の基、Ｒ₄₃ＯＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＳＯ₂ 基、Ｒ
₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯ−基、シアノ基、Ｒ
₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、Ｒ₄₃ＣＯＮ（Ｒ₄₄）ＣＯ
−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₅）ＣＯ−基、Ｒ₄₃
Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮ（Ｒ₄₅）ＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）Ｓ
Ｏ₂ Ｎ（Ｒ₄₅）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮ（Ｒ
₄₅）ＳＯ₂ −基を表す。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ
₄₁ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ
−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）Ｓ
Ｏ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子
またはＲ₄₁ＮＨ−基を表す。Ｒ₆₃はＲ₄₁と同じ意味の
基、Ｒ₄₃ＣＯＮ（Ｒ₄₄）−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯ−
基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＳＯ₂
−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ₄₃ＯＳＯ₂
−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ₄₃Ｃ
Ｏ−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を、ｆは０ない
し３の整数を表す。複数個のＲ₆₂またはＲ₆₃があるとき
各々同じものまたは異なるものを表わす。Ｒ₆₄、Ｒ₆₅お
よびＲ₆₆は各々Ｒ₄₃基と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ
₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
₄₃）−基、Ｒ₄₁ＯＣＯ−基、Ｒ₄₁ＯＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁Ｓ
Ｏ₂ −基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）Ｓ
Ｏ₂ −基、ニトロ基またはシアノ基を表す。

【００２６】上記においてアルキル基とは炭素数１〜１
０、好ましくは１〜６の飽和または不飽和、鎖状または
環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル基
である。代表的な例としては、メチル、シクロプロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−
エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル、ｎ−デシルが挙げられる。上記におい
てアリール基とは炭素数６〜１０のアリール基で、好ま
しくは置換もしくは無置換のフェニル、または置換もし
くは無置換のナフチルである。上記において複素環基と
は炭素数１〜１０、好ましくは１〜６の複素原子として
窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から選ばれる、
好ましくは３員ないし８員環の置換もしくは無置換の複
素環基である。複素環基の代表的な例としては２−ピリ
ジル、２−ベンズオキサゾリル、２−イミダゾリル、２
−ベンズイミダゾリル、１−インドリル、１，３，４−
チアジアゾール−２−イル、１，２，４−トリアゾール
−２−イル基または１−インドリニルが挙げられる。

【００２７】前記アルキル基、アリール基および複素環
基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯＮ
（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＣＯ−基、Ｒ₄₆ＯＣＯＮ
（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）基、Ｒ₄₇Ｎ
（Ｒ₄₈）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇ＯＣＯ−
基、Ｒ₄₇ＮＣＯＮ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇ＣＯＮＨＳＯ₂ −
基、Ｒ₄₇ＮＨＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆と同じ意味の
基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₆ＣＯ₂ −基、Ｒ₄₇ＯＳＯ
₂ −基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここで
Ｒ₄₆はアルキル基、アリール基、または複素環基を表わ
し、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈およびＲ₄₉は各々アルキル基、アリール
基、複素基または水素原子を表わす。アルキル基、アリ
ール基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意
味である。

【００２８】次にＲ₅₁〜Ｒ₆₆、ａ、ｂ、ｄおよびｅの好
ましい範囲について説明する。Ｒ₅₁はａか０のときはア
ルキル基、アリール基または複素環基が好ましく、ａが
１のときはアルキル基またはアリール基が好ましい。Ｒ
₅₂およびＲ₅₅はアリール基が好ましい。Ｒ₅₃はｂが１の
ときアリール基、ｂが０のとき複素環基が好ましい。Ｒ
₅₄はＲ₄₁ＣＯＮＨ−基またはＲ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）−基が好ま
しい。Ｒ₅₆およびＲ₅₇はアルキル基、Ｒ₄₁Ｏ−基、また
はＲ₄₁Ｓ−基が好ましい。Ｒ₅₈はアルキル基またはアリ
ール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ₅₉は
クロール原子、アルキル基またはＲ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−
基が好ましい。ｄは１または２が好ましい。Ｒ₆₀はアリ
ール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてＲ₅₉は
Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−
７）においてはｄは１が好ましい。Ｒ₆₁Ｒ₄₃ＯＳＯ₂ −
基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＳＯ₂ 基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｎ
（Ｒ₄₄）ＣＯ−基、シアノ基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）Ｃ
Ｏ−基、Ｒ₄₃ＣＯＮ（Ｒ₄₄）ＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）
ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₅）ＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯＮ（Ｒ
₄₅）ＣＯ−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−８）において
ｅは０または１が好ましい。Ｒ₆₂としてはＲ₄₁ＯＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基またはＲ₄₁ＳＯ
₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基が好ましくこれらの置換位置はナフト
ール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）において
Ｒ₆₃としてはＲ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂
−基、Ｒ₄₁Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ
基が好ましい。一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ₆₃はＲ
₄₃Ｎ（Ｒ₄₄）ＣＯ−基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基またはＲ₄₃ＣＯ
−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−
１２）において、Ｒ₆₄およびＲ₆₅はＲ₄₁ＯＣＯ−基、Ｒ
₄₁ＯＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₄Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ
−基、Ｒ₄₄Ｎ（Ｒ₄₃）ＳＯ₃ −基またはシアノ基が好ま
しく、Ｒ₄₁ＯＣＯ−基、Ｒ₄₄Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯ−基または
シアノ基が特に好ましい。Ｒ₆₆はＲ₄₁と同じ意味の基が
好ましい。Ｒ₅₁〜Ｒ₆₆はそれぞれ置換基も含めた総炭素
数が１８以下であることが好ましく、さらに好ましくは
１０以下である。

【００２９】次にＢで表される基について説明する。Ｂ
で表される基は酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介
してＡで表される基のカップリング位に結合する総炭素
数１０〜４０の耐拡散性の基を表す。Ｂで表される基の
好ましい例としては、Ｒ₈₁Ｏ−基、Ｒ₈₁ＣＯ₂ −基、Ｒ
₈₁ＯＣＯ₂ −基、Ｒ₈₁Ｎ（Ｒ₈₂）ＣＯ₂ −基、Ｒ₈₁ＳＯ
₂ Ｏ−基、Ｒ₈₁Ｓ−基、Ｒ₈₁ＣＯＳ−基、Ｒ₈₁ＳＯ₂ Ｓ
−基、Ｒ₈₁Ｎ（Ｒ₈₂）−基、Ｒ₈₁ＣＯＮ（Ｒ₈₂）−基ま
たは窒素原子で結合する飽和もしくは不飽和の複素環基
を表す。

【００３０】Ｒ₈₁は耐拡散性の置換基を表す。好ましく
はＲ₈₁は脂肪族基（炭素数１０〜４０の直鎖、分岐鎖ま
たは環状アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基で、詳しくは、例えばデシル、ドデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、３−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンア
ミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、
トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、３−ドデシルオ
キシプロピル、２−（１−カルボキシトリデシルチオ）
エチル）、アリール基（炭素数１０から４０のアリール
基で例えば、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル、４−（４−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル、１−ナフチ
ル）、ヘテロ環基（炭素数１０〜４０のヘテロ環基で例
えば、５−デシル−２−フリル）を表す。Ｒ₈₂はＲ₈₁と
同じ意味の基または水素原子を表す。Ｒ₈₁およびＲ₈₂は
さらに置換基を有してもよく、好ましい置換基は先にア
ルキル基、アリール基および複素環基が置換基を有する
とき代表的な置換基として挙げたものと同じであるが、
それらの置換基の炭素数は１０以上であってもよい。

【００３１】Ｂが窒素原子で結合する飽和もしくは不飽
和のヘテロ基を表すとき、Ｂは好ましくは下記一般式
（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−４）また
は（Ｂ−５）で表される。

【００３２】

【化６】

【００３３】（一般式（Ｂ−１）において、Ｚは一つの
窒素原子および二つのカルボニル炭素原子とともに５員
環を形成するのに必要な非金属原子団を表す。一般式
（Ｂ−２）および（Ｂ−３）において、ＸおよびＹはそ
れぞれ窒素原子または−Ｃ（Ｒ₉₁）＝を表し、Ｒ₉₁は水
素原子または置換基を表し、Ｒ₉₂は置換基を表し、ｎ₁
は０〜４の整数を表し、ｎ₁ が２以上のとき複数のＲ₉₂
は同じでも異なっていてもよい。一般式（Ｂ−４）およ
び（Ｂ−５）において、Ｖ、ＷおよびＴはそれぞれ窒素
原子または−Ｃ（Ｒ₉₃）＝を表し、Ｒ₉₃およびＲ₉₄は水
素原子または置換基を表す。

【００３４】一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−
３）、（Ｂ−４）および（Ｂ−５）で表される基につい
て以下に詳しく説明する。一般式（Ｂ−１）において、
Ｚは一つの窒素原子および二つのカルボニル炭素原子と
ともに５員環を形成するのに必要な非金属原子団を表
し、炭素数８以上の耐拡散性の基を有する。一般式（Ｂ
−１）で表される基の基本骨格の好ましい例としては
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イ
ル、２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン−３−
イル、３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリジン
−４−イル、スクシンイミド、フタルイミドなどが挙げ
られる。Ｚに含まれる炭素数８以上の耐拡散基としては
Ｒ₉₆基、Ｒ₉₆Ｏ−基、Ｒ₉₇ＣＯ−基、Ｒ₉₆ＯＣＯ₂ −
基、Ｒ₉₆Ｎ（Ｒ₉₇）ＣＯ₂ −基、Ｒ₉₆Ｎ（Ｒ₉₇）ＳＯ₂
Ｏ−基、Ｒ₉₆ＳＯ₂ Ｏ−基、Ｒ₉₇ＣＯ−基、Ｒ₉₆ＯＣＯ
−基、Ｒ₉₇Ｎ（Ｒ₉₈）ＣＯ−基、Ｒ₉₆Ｎ（Ｒ₉₇）−基、
Ｒ₉₆ＣＯＮ（Ｒ₉₇）−基、Ｒ₉₆ＯＣＯＮ（Ｒ₉₇）−基、
Ｒ₉₆Ｎ（Ｒ₉₇）ＣＯＮ（Ｒ₉₈）−基、Ｒ₉₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
₉₇）−基、Ｒ₉₆Ｎ（Ｒ₉₇）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₉₈）−基、Ｒ₉₆
Ｓ−基、Ｒ₉₆ＳＯ−Ｏ−基、Ｒ₉₆ＳＯ₂ −基、Ｒ₉₆Ｎ
（Ｒ₉₇）ＳＯ₂ −基が挙げられる。ここで、Ｒ₉₆はＲ₈₁
と同じ意味き基を表し、Ｒ₉₇およびＲ₉₈は水素原子また
はＲ₈₁と同じ意味の基を表す。

【００３５】一般式（Ｂ−２）および（Ｂ−３）におい
て、ＸおよびＹはそれぞれ窒素原子または−Ｃ（Ｒ₉₁）
＝を表し、Ｒ₉₁は水素原子または置換基を表し、Ｒ₉₂は
置換基を表し、ｎ₁ は０〜４の整数を表し、ｎ₁ が２以
上のとき複数のＲ₉₂は同じでも異なっていてもよい。一
般式（Ｂ−２）または（Ｂ−３）で表される基の基本骨
格の好ましい例としてはベンゾトリアゾール−１−イ
ル、ベンゾトリアゾール−２−イル、ベンズイミダゾー
ル−１−イル、インドリルなどが挙げられる。Ｒ₉₁およ
びＲ₉₂で表される置換基として好ましいものは、先にア
ルキル基、アリール基および複素環基が置換基を有する
とき代表的な置換基として挙げたものと同じである。Ｒ
₉₁および０〜４個のＲ₉₂のうちの少なくとも一つは炭素
数８以上の耐拡散性の基を表し、好ましい耐拡散性の基
は一般式（Ｂ−１）のＺに含まれる炭素数８以上の耐拡
散性の基として挙げたものと同じである。

【００３６】一般式（Ｂ−４）および（Ｂ−５）におい
て、Ｖ、ＷおよびＴはそれぞれ窒素原子または−Ｃ（Ｒ
₉₃）＝を表し、Ｒ₉₃およびＲ₉₄は水素原子または置換基
を表す。ただし、Ｖ、ＷおよびＴが同時に窒素原子であ
ることはない。一般式（Ｂ−４）または（Ｂ−５）で表
される基の基本骨格の好ましい例としては、１−イミダ
ゾリル、１−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾール−
１−イル、１，２，４−トリアゾール−４−イル、１，
２，３−トリアゾール−１−イル、１，２，３−トリア
ゾール−２−イル、ピロリルなどが挙げられる。Ｒ₉₃お
よびＲ₉₄で表される置換基として好ましいものは、先に
アルキル基、アリール基および複素環基が置換基を有す
るとき代表的な置換基として挙げたものと同じである。
Ｒ₉₄および０〜３個のＲ₉₃のうちの少なくとも一つは炭
素数８以上の耐拡散性の基を表し、好ましい耐拡散性の
基は一般式（Ｂ−１）のＺに含まれる炭素数８以上の耐
拡散性の基として挙げたものと同じである。

【００３７】以下に本発明で用いられる一般式（Ｑ）で
表される化合物の具体的な代表例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるわけではない。

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】

【化１０】

【００４２】

【化１１】

【００４３】

【化１２】

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】

【００４６】

【化１５】

【００４７】合成例 以下に本発明の化合物の具体的合成例を示すが、本発明
はこれらによって限定されない。合成例に用いた中間体
の構造を以下に示した。

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】合成例１〔例示化合物(20)の合成〕 １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトアミド（中間体Ａ）
７．３６ｇ（３９．３mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド（ＤＭＡＣ）４０mlに加え、窒素雰囲気下、氷水
で冷却して攪拌した。これに、１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）１７．６ml
（１１８mmol）を加え、１５分間攪拌した。これに、中
間体Ｂ１６．２ｇ（３９．３mmol）を加え、氷水で冷却
したまま３０分間、さらに室温で１時間攪拌した。この
反応混合物に酢酸エチル２００mlおよび濃塩酸１２mlを
含む水２００mlを加え、抽出した。有機層を１Ｎ塩酸１
５０ml、続いて飽和食塩水１５０mlで洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥した。濃縮後、残査をアセトニト
リルから晶析し、例示化合物(25)１１．５ｇ（５６％）
を無色の結晶として得た。 融点１７４−１７８℃¹ ＨＮＭＲ〔ＣＭＳＯ−ｄ_{6 ,} δ ppm〕 ８．５０(brs，1H) 、８．３０(d,1H)、８．１５(m,2
H)、７．８−７．５(m,4H)、７．１０(m,2H)、６．８９
（d,1H) 、４．０５(brt,2H)、３．３４(br,2H) 、２．
０１(m,2H)、１．８１(q,2H)、１．５７(q,2H)、１．３
０(s,6H)、１．２０(s,6H)、０．６１(t,3H)、０．５６
(t,3H)

【００５１】合成例２〔例示化合物（14）の合成〕 モノエチルマロン酸１３．２ｇ（０．１００mol ）と３
−アミノ−４−クロロ安息香酸メチル１８．６ｇ（０．
１００mol ）を酢酸エチル２５０mlに加え、室温で攪拌
した。これにジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣ
Ｃ）２４．８ｇ（０．１２０mol ）を酢酸エチル２５ml
に溶かし溶液を約３０分間かけて滴下した。室温で１時
間攪拌したのち、濾過して不溶物を除いた。濾液を水３
００ml、飽和食塩水３００mlで続けて洗浄したのち、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮したの
ち、残査を酢酸エチル４０mlに加熱溶解し、ヘキサン１
６０mlを加えて静置した。一夜放置後、析出物を濾取
し、ヘキサン／酢酸エチル（４／１）の混合溶媒で洗浄
した。風乾して、Ｎ−（２−クロロ−５−メトキシカル
ボニルフェニル）カルバモイル酢酸エチル（中間体Ｃ）
２３．３ｇ（収率７８％）を無色の結晶として得た。

【００５２】中間体Ｃ６．００ｇ（２０．０mmol）を塩
化メチレン３０mlに加え、水で冷却して攪拌した。これ
に塩化スルフリル１．６９ml（２１．０mmol）の塩化メ
チレン溶液（３ml）を１０分間かけて滴下した。２０分
間攪拌を続けた後、反応液を水５０mlで２回洗浄した。
有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、濃縮し
て中間体Ｄを黄色の油状物として得た。

【００５３】中間体Ｅ８．６１ｇ（２０．０mmol）を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０mlに加
え、さらに１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７
−ウンデセン（ＤＢＵ）３．０ml（２０mmol）を加えて
４０℃の水浴で加温して１０分間攪拌した。室温に戻し
た反応液に、先に合成した中間体Ｄの全量をＤＭＦ１０
mlに溶かした溶液を１０分間で滴下した。室温で３０分
間攪拌した後、ＤＢＵ３．０ml（２０mmol）を１５分間
で滴下し、さらに１時間室温で攪拌した。

【００５４】反応混合物に酢酸エチル１００mlと水１５
０mlを加え、塩酸で中和して抽出した。有機層を水１０
０ml、飽和食塩水１００mlでさらに洗浄した後、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液：塩化メチレン／酢酸エ
チルの混合溶媒）で精製した。得られた油状物をメタノ
ールから晶析し、例示化合物(14)６．８９ｇ（収率４７
％）を無色の結晶として得た。（融点７１−７４℃）¹ ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ_{3 ,} δ ppm) １０．４(brs,1H)、８．９８(d,1H)、７．７８(dd,1H)
、７．４８(d,1H)、７．３６(br,5H) 、５．５１(s,1
H)、５．１２(s,1H)、４．９５と４．８７(s, 合せて1
H) 、４．５−４．２(m,3H)、３．９１(s,3H)、３．４
８(m,2H)、１．５５(m,2H)、１．３１(t,3H)、１．２７
(br,26H)、０．８９(brt,3H)

【００５５】一般式（Ｑ）で表される化合物のハロゲン
化銀カラー写真感光材料への使用量は、本発明の効果が
得られれば、任意の量でよいが、感光材料中のカプラー
に対して０．１モル％〜５０モル％が好ましく、さらに
好ましくは０．５モル％〜２０モル％である。

【００５６】本発明に用いる予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面
が予めかぶらされてなく、しかも潜像を主として粒子内
部に形成するハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更
に具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定
量（０．５〜３ｇ／m²）塗布し、これに０．０１ないし
１０秒の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内
部型現像液）中で、２０℃で６分間現像したとき通常の
写真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と
同量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下
記現像液Ｂ（表面型現像液）中で１８℃で５分間現像し
た場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃
度を有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも
１０倍大きい濃度を有するものである。

【００５７】 内部現像液Ａ メトール ２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水） ９０ｇ ハイドロキノン ８ｇ 炭酸ソーダ（一水塩） ５２．５ｇ ＫＢｒ ５ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １リットル 表面現像液Ｂ メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５ｇ ＫＢｒ １ｇ 水を加えて １リットル

【００５８】内潜型乳剤の具体例としては例えば、米国
特許第２，５９２，２５０号に明細書に記載されている
コンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３，７６
１，２７６号、同３，８５０，６３７号、同３，９２
３，５１３号、同４，０３５，１８５号、同４，３９
５，４７８号、同４，５０４，５７０号、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−５
０２２２号、特公昭６０−５５８２１号、特開昭５９−
２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３
１３７号、特開昭６２−２１５２７２号、

【００５９】リサーチ・ディスクロージャー誌No．２３
５１０（１９８３年１１月発行）２３６頁に開示されて
いる特許さらに、塩化銀シェルを有する米国特許４７８
９６２７号、塩臭化銀コアシェル乳剤に関する特開昭６
３−１０１６０号、同６３−４７７６６号、特願平１−
２４６７号、金属イオンをドープした乳剤に関する特開
昭６３−１９１１４５号、特開平１−５２１４６号に記
載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることがで
きる。

【００６０】内部潜像型コアシェルハロゲン化銀乳剤の
コアとシェルのハロゲン化銀モル比は、２０／１以下１
／１００以上が特に好ましい。本発明では予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子にＭｎ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第 VIII 族に
属する金属からなる群から少なくとも一種を内蔵しても
よい。本発明の予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐ
ｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第 VIII 族に属する金属の量
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-2モルが好
ましく、１０^-7〜１０^-3モルがより好ましい。

【００６１】上記の金属の中では、鉛、イリジウム及び
ビスマスおよびロジウムの使用が特に好ましい。これら
の金属は銀イオンの溶液とハロゲン水溶液を混合してハ
ロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶液又
は有機溶剤溶液の形で共存させて粒子に内蔵させること
ができる。或いは、粒子を形成した後、金属イオンを水
溶液又は有機溶剤溶液の形で添加してもよく、その後更
にハロゲン化銀で覆ってもよい。これらの金属の内蔵方
法については、米国特許第３，７６１，２７６号、同
４，３９５，４７８号及び特開昭５９−２１６１３６号
等に記載されている。

【００６２】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特願平１−４３
１２５）の様な規則的な結晶体、球状などのような変則
的な結晶形、また特開平１−１３１５４７号、同１−１
５８４２９号記載の長さ／厚み比の値が５以上特に８以
上の平板状の形の粒子が、粒子の全投影面積の５０％以
上を占める乳剤を用いてもよい。また、これら種々の結
晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合から成る乳
剤であってもよい。

【００６３】ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭
化銀混合ハロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用さ
れるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル
％以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭
化銀である。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
若しくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は縦長を、それぞれ粒子サイズとし投影表面に基
づく平均で表す。）は、１．５μｍ以下で０．１μｍ以
上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ以下０．
２μｍ以上である。

【００６４】粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれ
でもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あ
るいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ましく
は３０％以内、最も好ましくは±２０％以内に全粒子の
９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分
布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発
明に使用するのが好ましい。

【００６５】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して
使用することもできる。

【００６６】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒
子内部または表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増
感、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感
することができる。コア粒子の化学増感法としては特願
平１−１７４８８号、同１−１７４８７号記載の方法を
用いることができる。特開平１−１９７７４２号記載の
ようにメルカプト化合物の存在下で、また同１−２５４
９４６、同２−６９７３８号、特願平１−９５３９４号
記載のようにチオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸
塩を添加してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ
・ディスクロージャー誌No．１７６４３−III （１９７
８年１２月発行）２３頁などに記載の特許にある。

【００６７】本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で
写真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独
又は組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌No．１７６４３−IV（１９７８年
１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にある。

【００６８】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防
止剤または安定剤を含有させることができる。詳しい具
体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌No．１
７６４３−VI（１９７８年１２月発行）および、E.J.Bi
rr著 "Stabiliaution of Photographic Silver Hailde
Emulsion"(Focal Press)、１９７４年刊などに記載され
ている。

【００６９】本発明において種々のカラーカプラーを本
発明のシアンカプラーと併用することができる。有用な
カラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェ
ノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール
系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がある。本発明で併用できるこれらのシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーの具体例は「リサーチ・ディ
スクロージャー」誌No．１７６４３（１９７８年１２月
発行）２５頁、VII −Ｄ項、同No．１８７１７（１９７
９年１１月発行）および特開昭６２−２１５２７２号に
記載の化合物およびそれらに引用された特許に記載され
ている。

【００７０】なかでも、本発明に好ましく使用される５
−ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、３位がアリ
ールアミノ基又はアシルアミノ基で置換された５−ピラ
ゾロン系カプラー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カ
プラー）である。

【００７１】更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプ
ラーであって、なかでも米国特許３，７２５，０６７号
に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の
少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６
３０号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は
いっそう好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号に
記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ールは特に好ましい。

【００７２】本発明に好ましく併用できるシアンカプラ
ーとしては、米国特許第２，４７４，２９３号、同４，
０５２，２１２号等に記載されたナフトール系およびフ
ェノール系カプラー、米国特許３，７７２，００２号に
記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以上のアル
キル基を有するフェノール系シアンカプラーであり、そ
の他２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー
も色像堅牢性の点で好ましい。

【００７３】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、特公昭５８−１０７３９、英国特許第１，４２
５，０２０号、同第１，４７６，７６０号等に記載のも
のが好ましい。

【００７４】現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８、同５９−１７０８４０、国際出願公開
（ＷＯ）８８／０１４０２号に記載のものが好ましい。

【００７５】カラーカプラーの標準的な使用量は、感光
性ハロゲン化銀１モルあたり０．００１ないし１モルの
範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは０．０１
ないし０．５モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モ
ルないし０．５モル、またシアンカプラーでは０．００
２ないし１．０モルである。本発明の感光材料の乳剤層
や中間層に用いることができる結合剤または保護コロイ
ドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性コロイドも用いることができる。

【００７６】本発明の感光材料には、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤が使用できる。これらの代表例は特開
昭６２−２１５２７２号１８５〜１９３頁に記載されて
いる。写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭
６３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５号、特願
昭６３−２１２０８０号、特願平１−６４７１５号、同
１−１３０９８６号記載の化合物を挙げられる。本発明
にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増強剤を
用いることができる。化合物の代表例は特開昭６２−２
１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあげられ
る。

【００７７】本発明の感光材料には、イラジェーション
やハレーションを防止する染料（例えば特願昭６３−２
３７９８５号、同６３−２４０３９３号を用いてもよ
い。また染料の分散法としては固体微結晶分散法を用い
てもよい。）、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マ
ット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防
止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。これら
の添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャー誌
No．１７６４３VII 〜XIII項（１９７８年１２月発行）
２５〜２７頁、および同１８７１６（１９７９年１１月
発行）６４７〜６５１頁に記載されている。

【００７８】本発明は支持体上に少なくとも２つに異な
る分光感度を有する多層多色写真材料にも適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より緑感性層にイエローカプラーとマゼンタカプラーを
混合して用いる様な異なる組合わせをとることもでき
る。

【００７９】本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤層の他に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーシ
ョン防止剤、バック層、白色反射層などの補助層を適宜
設けることが好ましい。本発明の写真感光材料において
写真乳剤層その他の層はリサーチ・ディスクロージャー
誌No．１７６４３ＶVII 項（１９７８年１２月発行）２
８頁に記載のものやヨーロッパ特許第０，１０２，２５
３号や特開昭６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布
される。またリサーチ・ディスクロージャー誌No．１７
６４３XV項２８〜２９頁に記載の塗布方法を利用するこ
とができる。

【００８０】本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり
法」及び／又は「化学かぶり法」によりなされる。「光
かぶり法」における全面露光即ち、かぶり露光は、像様
露光後、発色現像処理後または発色現像処理中に行われ
る。即ち、像様露光した感光材料を発色現像液中、或い
は発色現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液よ
り取り出して乾燥しないうちに露光を行うが、発色現像
液中で露光するのが最も好ましい。

【００８１】本発明において、いわゆる「化学的かぶり
法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または感
光材料の処理液に含有させる事ができる。好ましくは感
光材料中に含有させる事ができる。ここで、「造核剤」
とは、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を表面現像処理する際に作用して直接ポジ像を形成
する働きをする物質である。本発明においては、造核剤
を用いたかぶり処理することがとくに好ましい。

【００８２】感光材料中に含有させる場合は、内潜型ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布
中、或いは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸
着する限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバッ
ク層に添加してもよい。造核剤を処理液に添加する場合
は、現像液または特開昭５８−１７８３５０号に記載さ
れているような低ｐＨの前浴に含有してもよい。また、
２種類以上の造核剤を併用してもよい。

【００８３】本発明に用いることのできる造核剤として
は、例えば、「リサーチ・ディスクロージャー」誌、N
o．２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同
誌、No．１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７
頁、同誌、No．２３５１０（１９８３年１１月）３４６
〜３５２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラ
ジン系化合物等が挙げられる。

【００８４】四級複素環系造核剤としては、例えば米国
特許３，６１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、
同３，７３４，７３８号、同３，７５９，９０１号、同
３，８５４，９５６号、同４，０９４，６８３号、同
４，３０６，０１６号、英国特許１，２８３，８３５
号、特公昭４９−３８，１６４号、同５２−１９，４５
２号、同５２−４７，３２６号、特開昭５２−６９，６
１３号、同５２−３，４２６号、同５５−１３８，７４
２号、同６０−１１，８３７号、

【００８５】及び前述「リサーチ・ディスクロージャ
ー」誌No．２２５３４；同誌No．２３，２１３（１９８
３年８月発行２６７〜２７０頁）などに記載のものがあ
げられる。更に高活性四級塩化合物としては特開昭６３
−１２１０４２号、同６３−３０１９４２号、特開平１
−１９１１３２号、同２−１０１４５０号、同２−７９
０３８号、同２−１０１４５１号記載のものを用いるこ
とができる。特に下記一般式（Ｎ）で表わされる四級複
素環系造核剤が好ましい。 一般式（Ｎ）

【００８６】

【化１８】

【００８７】式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換さ
れていてもよい。Ｒ¹ は脂肪族基であり、Ｒ² は水素原
子、脂肪族基または芳香族基である。Ｒ¹ 及びＲ² は置
換基で置換されていてもよい。また、Ｒ² は更にＺで完
成される複素環と結合して環を形成してもよい。但し、
Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一
つは、アルキニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒ
ドラゾン基を含むか、またはＲ¹ とＲ² とで６員環を形
成し、ジヒドロピリジニウム骨格を形成する。

【００８８】さらにＲ¹ 、Ｒ² 及びＺの置換基のうち少
なくとも一つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有して
もよい。Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎ
は０または１である。Ｚで完成される複素環として、例
えば、キノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミ
ダゾリウム、ピリジニウム、アクリジニウム、フェナン
スリジニウム、及びイソキノリニウム核が挙げられる。
更に好ましくはキノリニウム、ベンゾチアゾリウムであ
り、最も好ましくはキノリニウムである。

【００８９】Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スル
ホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボキシル
基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ス
ルホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エス
テル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基
などがあげられる。

【００９０】Ｚの置換基は適当な連結基を介してもよ
い。Ｒ¹ 及びＲ² の脂肪族基は、好ましくは炭素数１〜
１８個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素数
が１〜１８個の置換アルキル基である。Ｒ² で表わされ
る芳香族基は好ましくは炭素数６〜２０個のもので、例
えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。

【００９１】Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＺの置換基が有してもよい
ハロゲン化銀への吸着促進基としてはチオアミド基、メ
ルカプト基または５ないし６員の含窒素ヘテロ環基があ
げられる。チオアミド基としては好ましくは非環式チオ
アミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基な
ど）である。

【００９２】メルカプト基としては、特にヘテロ環メル
カプト基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト
１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−１，
３，４−オキサジアゾールなど）が好ましい。５ないし
６員の含窒素複素環としては、窒素、酸素、硫黄及び炭
素の組合せからなるもので、好ましくはイミノ銀を生成
するもので例えばベンゾトリアゾールやアミノチアトリ
アゾールがあげられる。

【００９３】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造核促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
る及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要な現
像時間を速める働きをする物質をいうものである。

【００９４】このような造核促進剤としては、任意にア
ルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されていて
もよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テトラザ
インデン類、トリアザインデン類及びペンタアザインデ
ン類および特開昭６３−１０６６５６号第５頁〜１６頁
に記載の化合物を挙げることができる。また特開昭６３
−２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６３−
８７４０号記載の化合物をあげることができる。

【００９５】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーNo. １７６４３
（１９７８年１２月）および同No. １８７１６（１９７
９年１１月）に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

【００９６】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ４ 増白剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤、安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ６ 光吸収剤、フィルター ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 染料、紫外線吸収剤 ６５０頁左欄

【００９７】 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 ２６〜２７頁 同上 13 スタチック防止剤 ２７頁 同上

【００９８】本発明の写真感光材料において写真乳剤層
その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラス
チックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラ
ス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓
性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セ
ルロース、酢酸錯酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート等の半合成または合成高分子から成るフィルム、バ
ライタ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）
等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体は染
料や顔料を用いて着色されてもよい。

【００９９】ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性
コロイド層の塗布には、例えばディップ塗布法、ローラ
ー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知
の種々の方法を使用することができる。また、必要に応
じて、米国特許第２６８１２９４号、同第２７６１７９
１号、同第３５２６５２８号、同第３５０８９４７号等
に記載の方法により、多層を同時に塗布してもよい。

【０１００】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像処理としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸
塩が挙げられる。特に好ましくは、先に一般式（Ｄ）で
挙げられた化合物である。これらの化合物は目的に応じ
２種以上併用することもできる。特に４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアニリンを現像主薬全体
の５０％モル以上用いることが好ましい。

【０１０１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行われてもよい。更に処理の
迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理す
ること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂
白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施
できる。

【０１０２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal ofthe Society of Motion Picture an
d Television Engineers 第６４巻、ｐ２４８−２５３
（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることがで
きる。

【０１０３】次に、本発明のカラー写真感光材料を用い
た、カラー画像形成方法について説明する。本発明の感
光材料の露光には、種々の露光手段を用いることができ
る。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放出する任
意の光源を照明光源または書き込み光源として使用する
ことができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲン
原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯及びストロボもしくは
金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源もしくは半導
体レーザー、発光ダイオード、プラズマ光源も記録用光
源に使用することができる。また電子線などによって励
起された蛍光体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、
液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープしたチタンジルコニ
ウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッタ
ーアレイに線状もしくは面状の光源を組み合わせた露光
手段も使用することができる。必要に応じて色フィルタ
ーで露光に用いる分光分布を調製できる。特に、ガスレ
ーザー（He−Neレーザー、Arレーザー、He−Cdレーザ
ー）や半導体レーザー等の各種のレーザーのような高密
度ビーム光を光源とし、これを感光材料に対して相対的
に移動させることによって画像露光する、所謂走査露光
方式（スキャナー方式）による露光手段が、本発明の感
光材料を露光するために好ましい。走査露光装置とし
て、例えば、富士写真フイルム（株）製カラーコピー機
ＡＰ−５０００を用いることができる。

【０１０４】走査露光方式による露光の場合には、ハロ
ゲン化銀が露光される時間は、ある微小面積を露光する
のに要する時間となる。この微小面積としては、それぞ
れデジタルデータから光量を制御する最小単位を一般に
使用し、画素と称している。従って、画素の大きさで画
素当りの露光時間は変わってくる。この画素の大きさ
は、画素密度に依存し、現実的な範囲としては、５０〜
２０００dpi である。本発明のカラー写真感光材料にお
いては、画素密度を４００dpi とした場合の画素サイズ
を１画素とし、この１画素への露光時間が１０^-3秒以下
（好ましくは、１０^-6〜１０^-4秒）という条件で走査露
光する。

【０１０５】本発明のカラー写真感光材料は、種々の用
途があるが、カラープリント、カラーコピー、カラープ
ルーフの作成に好適である。本発明のカラープルーフ作
成方法は、上記のような本発明のカラー写真感光材料を
使用する他は、従来のカラープルーフ作成方法が利用で
きる。すなわち、本発明のカラープルーフ作成方法は、
本発明のカラー写真感光材料を、色分解及び網点画像変
換した、シアン版網点画像フィルム、マゼンタ版網点画
像フィルム、イエロー版網点画像フィルム及び墨版網点
画像フィルムを使用して、赤色光、緑色光、青色光によ
り逐次露光した後、前記のようにして発色現像処理して
カラー画像を形成する方法である。このような方法を実
施するための装置としては、例えば、富士写真フイルム
（株）製ファインチェッカー８５０Ｈ（露光時間：０．
０２〜０．３秒）がある。

【０１０６】

【実施例】

実施例１ 試料１０１の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／m²）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／m²）の群青を青み付け染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ^* 、ａ^* 、ｂ^* 系で８８．
０、−０．２０、−０．７５であった。）。

【０１０７】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
m²単位）を示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算
の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ１の製法
に準じて作られた。但し第１４層の乳剤は表面化学増感
しないリップマン乳剤を用いた。

【０１０８】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ ゼラチン ０．７０

【０１０９】 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０

【０１１０】 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ ズ０．２２μ、粒子サイズ分布〔変動係数〕７％、八面体） ０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モ ル％、平均粒子サイズ０．４２μ、粒子サイズ分布９％、八面体） ０．０８ ゼラチン １．０２ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：０．２） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．００１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） ０．１８

【０１１１】 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ ズ０．５８μ、粒子サイズ分布１４％、八面体） ０．１６ ゼラチン １．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：０．２） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０等量） ０．１４ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） ０．１８

【０１１２】 第５層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０

【０１１３】 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．２ ５μ、粒子サイズ分布８％、八面体） ０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平 均粒子サイズ０．４０μ、粒子サイズ分布１０％、八面体） ０．０６ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量） ０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を１０：７：７：１比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量） ０．１５

【０１１４】 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．６ ５μ、粒子サイズ分布１６％、八面体） ０．１０ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量） ０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を１０：７：７：１比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量） ０．１５

【０１１５】第８層（中間層） 第５層と同じ

【０１１６】 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å） ０．１２ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量） ０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．０７

【０１１７】第１０層（中間層） 第５層と同じ

【０１１８】 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０ ．４０μ、粒子サイズ分布８％、八面体） ０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％ 、平均粒子サイズ０．６０μ、粒子サイズ分布１１％、八面体） ０．１４ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３等量） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０

【０１１９】 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０ ．８５μ、粒子サイズ分布１８％、八面体） ０．１５ ゼラチン ０．６０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３等量） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０

【０１２０】 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン １．００ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６等量） ０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７等量） ０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を１０： １０：１３：１５：２０比で） ０．０５

【０１２１】 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１μ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量５０，０００） ０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平 均粒子サイズ５μ）等量 ０．０５ ゼラチン １．８０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） ０．１８

【０１２２】 第１５層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を等量） ０．０６

【０１２３】 第１６層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平 均粒子サイズ５μ）等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） ０．１４

【０１２４】乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６mgのチオ硫酸ナトリウムと７mgの塩化金酸
（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当り１．５mgのチオ硫酸
ナトリウムと１．５mgの塩化金酸（４水塩）を加え、６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１２５】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
と、ＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１
０^-3、１０^-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、
２８、２９を各々１０^-2重量％用いた。更に各層には乳
化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Dupont社）及びア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤とし
てコハク酸エステル及びMagefac Ｆ−１２０（大日本イ
ンキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有
層には安定剤として（Ｃｐｄ−２３、２４、２５）を用
いた。この試料を試料番号１０１とした。以下に実施例
に用いた化合物を示す。

【０１２６】

【化１９】

【０１２７】

【化２０】

【０１２８】

【化２１】

【０１２９】

【化２２】

【０１３０】

【化２３】

【０１３１】

【化２４】

【０１３２】

【化２５】

【０１３３】

【化２６】

【０１３４】

【化２７】

【０１３５】

【化２８】

【０１３６】

【化２９】

【０１３７】

【化３０】

【０１３８】

【化３１】

【０１３９】

【化３２】

【０１４０】試料１０２の作製 試料１０１において、第１１層、第１２層にそれぞれイ
エローカプラーの０．０６倍モルの比較化合物（Ａ）を
添加した以外は試料１０１と同様に作製した。比較化合
物（Ａ）は、次のものである。

【０１４１】

【化３３】

【０１４２】試料１０３〜１１０の作製 試料１０２において、第１１層、第１２層の比較化合物
（Ａ）を表１に示す化合物にそれぞれ当モル置き換えた
以外は、試料１０２と同様に作製した。

【０１４３】白地の評価、最高濃度部の評価 以上のようにして作製した試料に３２００°Ｋの色温度
の光を３００cms 、１／１０秒間の条件で連続ウェッジ
を通して露光を行った。露光後、処理工程１に示す発色
現像処理を行った。

【０１４４】〔処理工程１〕以上のようにして作成した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、自
動現像機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充量
がそのタンク容量の３倍になるまで連続処理した。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 発色現像 135秒 38℃ 11リットル 350ミリリットル／m² 漂白定着 40秒 34℃ 3リットル 300ミリリットル／m² 水洗 (1) 40秒 32℃ 3リットル − 水洗 (2) 40秒 32℃ 3リットル 350ミリリットル／m² 乾 燥 30秒 80℃ 水洗水の補充方式は、水洗浴(2) に補充し、水洗浴(2)
のオーバーフロー液を水洗浴(1) に導く、いわゆる向流
補充方式とした。このとき感光材料による各処理液の持
ち出し量は３５ミリリットル／m²であった。

【０１４５】各処理液の組成は以下の通りである。 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 Ｄ−ソルビット 0.15ｇ 0.20ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホ ルマリン縮合物 0.15ｇ 0.20ｇ ニトリロトリス（メチレンホスホン酸） 五ナトリウム塩 1.8ｇ 1.8ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 0.5ｇ 0.5ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 0.15ｇ 0.15ｇ ジエチレングリコール 12.0ミリリットル 16.0ミリリットル ベンジルアルコール 13.5ミリリットル 18.0ミリリットル 臭化カリウム 0.70ｇ − ベンゾトリアゾール 0.003ｇ 0.004ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.4ｇ 3.2ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホ ナートエチル）ヒドロキシルアミン 8.0ｇ 10.6ｇ トリエタノールアミン 6.0ｇ 8.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン・３／２硫酸・１ 水塩 6.0ｇ 8.0ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ 25.0ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） 1.3ｇ 1.7ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃）（ＫＯＨまたは硫酸で ｐＨ調整） 10.30 10.79

【０１４６】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウ ム・２水塩 4.0ｇ タンク液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・アンモニウム・２水塩 55.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ リットル 168ミリリットル ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 30.0ｇ 亜硫酸アンモニウム 35.0ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリア ゾール 0.5ｇ 硝酸アンモニウム 10.0ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃）（アンモニア水または 酢酸でｐＨ調整） 6.5

【０１４７】 〔水洗水〕 〔タンク液、補充液とも〕 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．５

【０１４８】上記の現像処理を行って得られた各試料の
イエロー画像濃度を測定し、その最大濃度（Ｄmax)、最
小濃度（Ｄmin)および最小濃度＋０．０２〜０．１０に
必要な露光量（ logＥ）を求めた。この最小濃度＋０．
０２〜０．１０に必要な露光量（ logＥ）が小さければ
小さいほど、足部の階調が硬調であることを示してい
る。また、上記処理工程の発色現像時間を変えて、各試
料の現像処理性を比較した。評価は、イエロー画像濃度
が１．５に達するのに必要な処理時間によって行った。
以上の試験で得られた結果を表１に示した。

【０１４９】

【表１】

【０１５０】表１から明らかなように、本発明の試料１
０３〜１１０は、イエロー画像濃度が１．５に達するま
での発色現像時間も短く、足部の階調が硬調である事が
わかる。

【０１５１】実施例２ 試料２０１の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１１層を、裏
側に第１２層から第１３層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／m²）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／m²）の群青を青み付け染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ^* 、ａ^* 、ｂ^* 系で８８．
０、−０．２０、−０．７５であった。）。

【０１５２】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
m²単位）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル
当りのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は後記する乳剤Ｅ
Ｍ−２の製法に準じ温度を変えて粒子サイズを変えるこ
とで作られた。但し第１１層の乳剤は表面化学増感しな
いリップマン乳剤を用いた。

【０１５３】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−３７） ０．０５ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１４、１５各等量） ０．１２ ゼラチン ０．７０

【０１５４】 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 染料（Ｃｐｄ−６２） ０．００５

【０１５５】 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１１、１２、１３各等量 計５．４×１０^-4）で分光 増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、粒子サイズ分布１０％、八 面体） ０．２５ ゼラチン ０．７０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１１、１２、１３を１：１：０．２）０．２８ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３１、３２、３３、３４、６０各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−３５、４５各等量） ０．００２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−３６） ０．３０ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１１、１３、１５各等量） ０．１８

【０１５６】 第４層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−３７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１４、１５各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−３８） ０．１０

【０１５７】 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−１４ ２．６×１０^-4）で分光増感された臭化銀（平 均粒子サイズ０．４０μ、粒子サイズ分布１０％、八面体） ０．２０ ゼラチン １．００ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１１、１２各等量） ０．１１ イエローカプラー（ＥｘＹ−１１） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３９、５６、６０、６１各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−４０、４１、４２、４３を１０：７：７：１比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−３６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１４、１６各等量） ０．１５

【０１５８】第６層（中間層） 第４層と同じ

【０１５９】 第７層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−１５、１６各等量 計３．５×１０^-4）で分光増感さ れた臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、粒子サイズ分布１１％、八面体） ０．３２ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１２、１３各等量） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−４４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−６０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−３５、４５を１：５比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−３６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１２） ０．１０

【０１６０】 第８層（紫外線吸収剤含有層） ゼラチン ０．６０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３２、３４、４６各等量） ０．４０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−３７、４７各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−３６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１２、１７各等量） ０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−４８、４９、５０、５１、５７を１０： １０：１３：１５：２０比で） ０．０５

【０１６１】 第９層（保護層） 微粒子沃臭化銀（臭化銀９９モル％、平均サイズ０．０５μ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量５０，０００） ０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平 均粒子サイズ５μ）等量 ０．０５ ゼラチン ０．０５ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１１、Ｈ−１２各等量） ０．１８

【０１６２】 第１０層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３２、３４、４６各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−４８、４９、５０、５１、５７各等量） ０．０６

【０１６３】 第１１層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平 均粒子サイズ５μ）等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１１、Ｈ−１２各等量） ０．１４

【０１６４】乳剤ＥＭ−２の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら６５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．２３μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６mgのチオ硫酸ナトリウムと７mgの塩化金酸
（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．４μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当り１．５mgのチオ硫酸
ナトリウムと１．５mgの塩化金酸（４水塩）を加え、６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１６５】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
１とＥｘＺＫ−１２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０
^-3、１０^-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−５２、５
８、５９を各々１０^-2重量％用いた。更に各層には乳化
分散助剤としてアルカノールＸＣ（Du pont 社）及びア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤とし
てコハク酸エステル及びMagefac Ｆ−１２０（大日本イ
ンキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有
層には安定剤として（Ｃｐｄ−５３、５４、５５各等
量）を用いた。この試料を試料番号２０１とした。以下
に実施例に用いた化合物を示す。

【０１６６】

【化３４】

【０１６７】

【化３５】

【０１６８】

【化３６】

【０１６９】

【化３７】

【０１７０】

【化３８】

【０１７１】

【化３９】

【０１７２】

【化４０】

【０１７３】

【化４１】

【０１７４】

【化４２】

【０１７５】

【化４３】

【０１７６】

【化４４】

【０１７７】 Ｓｏｌｖ−１１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Ｓｏｌｖ−１２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−１３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−１４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−１５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−１６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−１７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート

【０１７８】Ｈ−１１ １，２−ビス（ビニルスルホニ
ルアセトアミド）エタン Ｈ−１２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，
３，５−トリアジン Ｎａ塩

【０１７９】ＥｘＺＫ−１１ ７−（３−エトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド）−９−メチル−１０−
プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジ
ニウム トリフルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−１２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−
｛３−〔２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシカルボニル）フェニルカルバモイル〕−４
−ヒドロキシ−１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−
イル〕フェニル｝ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝
フェニル〕−１−ホルミルヒドラジン

【０１８０】試料２０２の作製 試料２０１において、第７層にイエローカプラーの０．
０６倍モルの比較化合物（Ａ）を添加した以外は試料２
０１と同様に作製した。比較化合物（Ａ）は、実施例１
で用いたものと同一である。

【０１８１】試料２０３〜２１０の作製 試料２０２において、第７層の比較化合物（Ａ）を表２
に示す化合物にそれぞれ当モル置き換えた以外は、試料
２０２と同様に作製した。

【０１８２】白地の評価、最高濃度部の評価 以上のようにして作製した試料に２８５４°Ｋの色温度
の光を１００cms 、１／１０秒間の条件で連続ウェッジ
を通して露光を行った。露光後、処理工程２に示す発色
現像処理を行った。

【０１８３】処理工程２

【０１８４】 発色現像液Ａ Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 ０．１５ｇ ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）五ナトリウム塩 １．８ｇ エチレントリアミン五酢酸 ０．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ０．１５ｇ ジエチレングリコール １２．０ml ベンジルアルコール １３．５ml ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．４ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート）ヒドロキ シルアミン ８．０ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド）−３− メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ６．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．３ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃）（ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調製） １０．３０

【０１８５】 漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アンモニウム・ ２水塩 ５５．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １６８ml ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ３０．０ｇ 亜硫酸アンモニウム ３５．０ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 硫酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃）（アンモニア水または酢酸でｐＨ調整） ６．５０

【０１８６】 水洗水 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ml ｐＨ ６．５０

【０１８７】上記の現像処理を行って得られた各試料を
実施例１と同様の評価を行った。以上の試験で得られた
結果を表２に示した。

【０１８８】

【表２】

【０１８９】表２から明らかなように、本発明の試料２
０３〜２１０は、イエロー画像濃度が１．５に達するま
での発色現像時間も短く、足部の階調が硬調である事が
わかる。

【０１９０】実施例３ 試料３０１〜３１０の作製 実施例２において、第３層、第５層、第７層の各感光層
に用いた造核剤および造核促進剤を除いた以外は試料２
０１〜２１０と同様に試料３０１〜３１０を作製した。

【０１９１】白地の評価、最高濃度部の評価 以上のようにして作製した試料に２８５４°Ｋの色温度
の光を１００cms 、１／１０秒間の条件で連続ウェッジ
を通して露光を行った。露光後、実施例２の処理工程２
において、発色現像開始２０秒後に色温度５２００°Ｋ
の高演色光源（蛍光灯）により、１０秒間の全面露光を
与えた以外は実施例１と同様な発色現像処理を行った。
上記の現像処理を行って得られた各試料を実施例１と同
様の評価を行った。以上の試験で得られた結果を表３に
示した。

【０１９２】

【表３】

【０１９３】表３から明らかなように、本発明の試料３
０３〜３１０は、イエロー画像濃度が１．５に達するま
での発色現像時間も短く、足部の階調が硬調である事が
わかる。

【０１９４】実施例４ 〔カラー写真感光材料としての評価〕上記実施例２の各
試料（２０１、２０２（比較試料）、２０３〜２１０
（本発明試料））に、上記実施例２と同様な方法で、露
光、発色現像処理を行った。ただし、発色現像液として
は、発色現像液Ａの代わりに下記の組成の発色現像液Ｂ
を用いた。上記の現像処理を行って得られた各試料のイ
エロー画像濃度を測定し、その最大濃度（Ｄmax)、最小
濃度（Ｄmin)および最小濃度＋０．０５〜０．１５に必
要な露光量（log Ｅ）を求めた。結果を表４に示す。な
お、表４には、上記実施例２（発色現像液Ａを使用）で
得られたデータも併記した。

【０１９５】 発色現像液Ｂ Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 ０．１５ｇ ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）五ナトリウム塩 １．８ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ０．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ０．１５ｇ ジエチレングリコール １２．０ml ベンジルアルコール １３．５ml ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．８ｇ ヒドロキシルアミン・１／２流三猿（スルホナート） ヒドロキシルアミン ４．５ｇ トリエタノールアミン ６．５ｇ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ ノ〕アニリン硫酸・１／２水塩 ４．２ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．３ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃）（ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調製） １０．３５

【０１９６】

【表４】

【０１９７】表４から明らかなように、本発明の試料２
０３〜２１０は、特に特定の現像主薬を含む発色現像液
Ｂを用いて画像形成すると更に現進が良好で足部の階調
が硬調となる事がわかる。

【０１９８】実施例５ 上記実施例２で使用した試料２０１から２１０を使用し
て、富士写真フイルム株式会社製ファインチェッカーＦ
Ｃ８５０IIを用いて、網点画像を有する製版フィルムを
密着させた後、赤色露光（富士写真フイルム株式会社製
ＳＣ−６０フィルター）、緑色露光（富士写真フイルム
株式会社製ＢＰＢ−５３フィルター）、更に青色露光
（富士写真フイルム株式会社製ＢＰＮ４５とＳＣ−４２
フィルター）の各露光を逐次行った。その際、赤色露光
時にはシアン画像とブラック画像の製版フィルムを、緑
色露光時にはマゼンタ画像とブラック画像の製版フィル
ムを、更に青色露光時にはイエロー画像とブラック画像
の製版フィルムを重ねて密着させた。このようにしてカ
ラープルーフを作成した。なお、この場合の画像形成
は、上記実施例３に準じた発色現像処理（発色現像液Ｂ
を用いた処理）に従って行った。上記のようにして得た
カラープルーフの各画像の最小網点面積を１００倍のル
ーペで観測した。結果を表５に示す。

【０１９９】

【表５】

【０２００】表５に示された結果から明らかなように、
本発明に従うカラー写真感光材料（本発明試料２０３〜
２１０）は、２％の網点画像まで再現できたが、比較例
のカラー写真感光材料（比較試料１０１及び２０２）
は、２％の網点画像までは再現できず、３％以上の網点
画像しか再現できなかった。

【０２０１】実施例６ 光源として、ヘリウム−ネオンガスレーザー（波長６３
３ｎｍおよび５４３ｎｍ）およびアルゴンレーザー（波
長４５８ｎｍ）を用い、１００μｍのピッチで径８０μ
ｍの光束を１．６ｍ／ｓの走査露光で走査方向に対して
垂直に移動しながら、試料上に順次走査露光（実質露光
時間約５×１０^-5秒）できる装置を組み立てた。この装
置を用いて、前記比較試料２０１及び２０２と試料２０
３〜２１０を露光した後、前記の処理液Ｂを用いて処理
し、得られた画像の網点画像の再現性を評価した。その
結果、本発明のカラー写真感光材料（本発明試料２０３
〜２１０）は、２％の網点画像まで良好に再現できた
が、比較例のカラー写真感光材料（比較試料２０１及び
２０２）は、４％の網点画像までしか再現できなかっ
た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、カラーカプラー及び予めか
   ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有す
   るハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層のそれぞれが少な
   くとも一層設けられてなるハロゲン化銀カラー写真感光
   材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層の
   うちの少なくとも一層に色素画像形成に寄与しない下記
   一般式（Ｑ）で表される化合物を含有する事を特徴とす
   る直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｑ） Ａ−Ｂ （式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＢを放出する
   が、色素画像形成に寄与しない化合物を生成する基を表
   し、Ｂは現像主薬の酸化体とカップリング反応により離
   脱し得る耐拡散性の基を表す。）
2. 【請求項２】 請求項１に記載の直接ポジ型ハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を、露光後、下記一般式（Ｄ）で
   表される現像主薬を用いて現像処理する事を特徴とする
   カラー画像形成方法。 一般式（Ｄ） 【化１】 （式中、Ｒ^D1はアルキル基を表し、Ｒ^D2はアルキレン基
   を表す。ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに連結して環を形成
   しても良い。）
3. 【請求項３】 請求項１に記載の直接ポジ型ハロゲン化
   銀カラー写真感光材料に、色分解および網点画像変換し
   たシアン版網点画像フィルム、マゼンタ版網点画像フィ
   ルム、イエロー版網点画像フィルム、および墨版網点画
   像フィルムを使用して赤色光、緑色光、青色光により逐
   次露光した後、発色現像する事を特徴とするカラープル
   ーフ作成方法。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の直接ポジ型ハロゲン化
   銀カラー写真感光材料に、１画素当たり１０^-3秒以下の
   露光時間で走査露光を与えた後、発色現像する事を特徴
   とするカラー画像形成方法。