JPH0736157A - 直接ポジカラー写真感光材料、カラー画像形成方法、及びカラープルーフ作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 得られるカラープルーフの色彩画像及び黒色
画像の双方が共に印刷物に近似しており、かつ支持体上
に設けられる感光性積層体の厚みの増加に伴う画質の低
下などの弊害の少ないカラープルーフを容易に制作でき
る直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。 【構成】 支持体上に、内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
含む互いに分光感度の異なる、イエロー、マゼンタ、及
びシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を含む感光性積
層体を有し、該感光性積層体が、上記画像形成性ハロゲ
ン化銀乳剤層とは異なる色相の画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層を含み、かつ該イエロー画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層が下記式（Ｙ）で表されるイエロー画像形成カプ
ラーを含むことを特徴とする写真感光材料。該写真感光
材料を利用するカラー画像形成方法及びカラープルーフ
作成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、直接ポジカラー写真感
光材料、そしてこれを利用するカラー画像形成方法及び
カラープルーフ作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から知られている直接ポジハロゲン
化銀写真感光材料を用いてポジ画像を作成するための方
法として、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を用いる方法がある。この方法は、写真感光材
料を画像露光後、かぶらせ処理を施した後あるいはかぶ
らせ処理を施しながら、表面現像を行い、直接ポジ画像
を得る方法である。上記予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主
として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主
として潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写
真感光乳剤をいう。この分野においては種々の技術がこ
れまでに知られている。例えば、米国特許第２５９２２
５０号、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同
２５８８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２
６６号、同３７９６５７７号および英国特許第１１５１
３６３号、同１１５０５５３号、同１０１１０６２号各
明細書等に記載されているものがその主なものである。
直接ポジ像の形成機構は以下のように説明されている。
すなわち、像様露光すると上記ハロゲン化銀に、いわゆ
る内部潜像が生じ、次いでかぶらせ処理を施すことによ
って、この内部潜像に起因する表面減感作用が働き（す
なわち、露光部でのハロゲン化銀の表面には現像核（カ
ブリ核）が生じることなく）、未露光部のハロゲン化銀
の表面にのみ選択的に現像核が生じ、その後通常の表面
現像処理を行うことによって未露光部に写真像（ポジ
像）が形成される。上記かぶらせ処理の方法には、所謂
「化学的かぶらせ法」と呼ばれる造核剤を用いる方法
と、「光かぶらせ法」と呼ばれる感光層を全面露光する
方法とがある。

【０００３】ところで、カラー印刷物の作業工程には、
カラー原稿を色分解しさらにこれを網点画像に変換して
透過型網点画像を作る工程が含まれている。得られた透
過型網点画像から印刷の版が作られるが、これに先立ち
最終印刷物（本刷り）の状態、特性等を検査し、必要な
校正（色校正）を行う工程がある。色校正の方法として
は、従来は印刷の版を作成し、試し刷りをする方法が用
いられていた。しかし近年になって、校正過程の迅速
化、コストダウンをはかる目的で種々のカラープルーフ
の作成が行われている。カラープルーフを作成する方法
としてはフォトポリマー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー
等を用いたサープリント法やオーバーレイ法等が知られ
ている（例えば、米国特許３５８２３２７号明細書、特
開昭５６−５０１２１７号公報、同５９−９７１４０号
公報）。しかしながら、これらの方法はいずれも画像を
重ね合わせたり転写することが必要で、しかも複数の図
の重ね合わせや転写を行なう必要があるなど、工程が複
雑で多くの時間とコストを要している。特開昭５６−１
０４３３５号には、カラー写真感光材料を用いたカラー
プルーフの作成法が開示されており、この方法は、工程
の簡便さやコストの低さの点で大きなメリットを持ち、
しかも調子再現性に優れる等の特徴がある。上記のカラ
ー写真感光材料を用いたカラープルーフの作成法は、連
続階調を持つ発色法のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を用い、これにマゼンタ（Ｍ）色、シアン（Ｃ）色、イ
エロー（Ｙ）色、墨（Ｂ）色の各版をカラーペーパーに
カラーネガを焼き付けるように順次密着露光し、続いて
指定された発色現像処理してカラープルーフを得る方法
である。この方法は先に述べた種々の方法に比べ工程が
簡便で自動化しやすい特徴を持っている。こうしたカラ
ープルーフに用いることのできるハロゲン化銀カラー写
真感光材料としてはいくつか考えられる。その中で、先
に述べたカラー印刷物の作成工程に用いられる透過型白
黒網点画像が特に日本やヨーロッパではポジ型であるこ
とが多いため、カラープルーフ用のハロゲン化銀カラー
写真感光材料としてはポジーポジ型の感光材料が多く使
われている。中でも近年その実用化技術が急速に進歩し
ている直接ポジ型のカラー写真感光材料は処理の簡易さ
からカラープルーフの用途には最もふさわしいものと注
目されている。

【０００４】直接ポジカラー写真感光材料は、予めかぶ
らされていない内部潜像型のハロゲン化銀粒子を含むイ
エロー画像形成性乳剤層、予めかぶらされていない内部
潜像型のハロゲン化銀粒子を含むマゼンタ画像形成性乳
剤層、及び予めかぶらされていない内部潜像型のハロゲ
ン化銀粒子を含むシアン画像形成性乳剤層のそれぞれを
少なくとも一層含む感光性積層体を支持体上に有する構
成である。そしてカラープルーフは、上記のような感光
材料に、色彩原稿から色分解及び網点変換したシアン版
網点画像フィルム、マゼンタ版網点画像フィルム及びイ
エロー版網点画像フィルムを用い、これを密着焼き付け
の方法で赤色光、緑色光、そして青色光による三回の逐
次露光により露光した後、発色現像処理する方法で作成
することができる。

【０００５】このようにして得られるカラープルーフの
画像は、その画像が印刷物の画像に近似していることが
望ましい。しかしながら、一般に、上記カラープルーフ
で得られる画像のうち色彩画像は、これを印刷物の色彩
に近似させると文字等の黒色画像の濃度が印刷物のその
部分の濃度に比べて不足する傾向にある。そこで、通常
上記構成の直接ポジカラー写真感光材料を利用してカラ
ープルーフを作成する場合には、上記シアン版網点画像
フィルムと墨版網点画像フィルム、マゼンタ版網点画像
フィルムと墨版網点画像フィルム及びイエロー版網点画
像フィルムと墨版網点画像フィルムとを組み合わせて、
それぞれを上記一枚の写真感光材料に密着焼き付けの方
法で、赤色光、緑色光、そして青色光による逐次露光に
より露光した後、発色現像処理する方法で行われてい
る。しかしながら、上記のようにカラープルーフの黒色
画像を印刷物のその部分の濃度に近似させるとカラープ
ルーフで得られる色彩画像が印刷物の色彩に近似しにく
くなる傾向にある。従って、両者をともに満足させる画
像を得ることが望まれる。また印刷物に比べ、カラープ
ルーフの画像はそのシャドー部あるいは黒色画像の色相
が中灰色でなく、シアン味を帯び易いと言う問題もあ
る。

【０００６】特開平２−２１２８３５号公報には、イエ
ロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像を形成するハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、かつこれらのハロゲン化銀乳
剤層が互い異なる感光波長領域と共通の感光波長領域を
有するように構成した写真感光材料が開示されている。
この構成にすると墨版を各色相の版と重ね合わせると言
う操作がなく、このため露光時ににじみがなく、これに
伴う画質の低下がないが、露光回数が四回となり、生産
性が低下する。また特開平４−１６３２号公報、あるい
は特開平５−１００３５２号公報には、別に黒色画像形
成層を設けることによって三回の露光で画像形成が可能
な写真感光材料が開示されている。しかしながら、この
ような黒色画像形成層を設けても黒色画像の色相のシア
ン味の改良は必ずしも充分ではない。また一般に写真感
光材料は、支持体上に設けられる感光性積層体の厚み
（所謂膜厚）が厚くなると、白地部の濃度（最低濃度）
が上昇する、またカールし易くなる、あるいは処理後の
乾燥が不十分となり、従って、機械の搬送性に問題が生
じる、更にドットゲインが悪くなる（ドットゲインとは
印刷物の網点面積が、製版フィルムの網点画像の網点面
積より大きくなることを言うが、カラープルーフではこ
のドットゲインの大きさが印刷物と同一であることが望
ましい）などの弊害が伴うことがあり、従って、膜厚は
薄く設けることが好ましい。しかし、上記の黒色画像形
成層を設けた場合には、結果的に膜厚は厚くなり、上記
弊害が伴うことがある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、得ら
れるカラープルーフの画像が、色彩画像及び黒色画像の
両方ともに印刷物に近似しており、かつ支持体上に設け
られる感光性積層体の厚みの増加に伴う上記のような弊
害の少ないカラープルーフを容易に制作できる直接ポジ
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、カラー画像形成方法
及びカラープルーフ作成方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、色彩画像及
び黒色画像の双方がともに印刷物に近似した画像を与え
るようなカラープルーフが得られる直接ポジカラー写真
感光材料を求めて鋭意研究した結果、得られる黒色画像
の吸収スペクトルの吸収極大値と吸収極小値の比を特定
の範囲となるように構成することによって、すなわち、
吸収極大値と吸収極小値との差が比較的少なく、凹凸の
緩やかな波形となるように構成することによって、カラ
ープルーフの作成に好適なカラー写真感光材料が得られ
ることを見出し、特許出願した（平成５年６月２３日出
願の発明の名称「カラー写真感光材料、カラー画像形成
方法、及びカラープルーフ作成方法」）。

【０００９】しかしながら、その後の検討によると、前
記特開平５−１００３５２号公報に記載されているよう
な別に黒色画像形成層を設けた態様のカラー写真感光材
料や上記得られる黒色画像の吸収スペクトルの吸収極大
値と吸収極小値の比を特定の範囲となるように構成した
カラー写真感光材料は、確かに得られる黒色画像の改良
は見られるが、なお感光性積層体の厚みの増加に伴うド
ットゲインの悪化などの上記弊害の改良が不十分である
ことがわかった。本発明者の研究の結果、前記式（Ｙ）
で表される特定のイエロー画像形成カプラーを用いるこ
とによって、更に良好な性能を有するカラー写真感光材
料が得られることを見出し、本発明を完成した。すなわ
ち、本発明で使用する特定のイエロー画像形成カプラー
は、高い発色性（カプラーの高いカップリング反応性、
及び色素の大きい分子吸光係数を有する）を有するた
め、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の塗布量の
減少が可能となり、従って、イエロー画像形成性ハロゲ
ン化銀乳剤層の層厚自体の減少（つまり、感光性積層体
の厚みの減少）が可能となった。

【００１０】本発明は、支持体上に、内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子を含む互いに分光感度の異なる、イエロー画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤層、そしてシアン画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層のそれぞれを少なくとも一層含む感光性積層体を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記
感光性積層体が、上記イエロー、マゼンタ及びシアン画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層のいずれとも異なる色相の
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を含み、かつ該イエロー
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層が下記式（Ｙ）で表され
るイエロー画像形成カプラーを含むことを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料にある。

【００１１】

【化５】 ［式（Ｙ）中、Ｒ^Y1は、水素原子を除く置換基を表し、
Ｑは、Ｃと共に３〜５員の炭化水素環、あるいはＮ、
Ｓ、Ｏ及びＰから選ばれた少なくとも一個のヘテロ原子
を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表し、Ｒ^Y2は、アルキル基、アリール基又
は複素環基を表し、そしてＸは、水素原子又は発色現像
主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
を表す。但し、Ｒ^Y1はＱと結合してビシクロアルキル基
以上のポリシクロアルキル基を形成してもよい。］

【００１２】また、本発明は、上記カラー写真感光材料
を画像露光後、式（Ｄ）：

【００１３】

【化６】

【００１４】［式中、Ｒ^D1はアルキル基を表わし、Ｒ^D2
はアルキレン基を表わし、ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに
連結して環を形成してもよい。］で示される現像主薬を
用いて現像処理することを特徴とするカラー画像形成方
法にある。

【００１５】更に、本発明は、上記のカラー写真感光材
料に、色分解及び網点画像変換した、シアン版網点画像
フィルム、マゼンタ版網点画像フィルム、イエロー版網
点画像フィルム、及び墨版網点画像フィルムを使用し
て、赤色光、緑色光、青色光により露光した後、発色現
像処理することを特徴とするカラープルーフ作成方法に
ある。

【００１６】更にまた、本発明は、上記のカラー写真感
光材料を、１画素当り１０^-3秒以下の露光時間で走査露
光した後、発色現像処理することを特徴とするカラー画
像形成方法にある。

【００１７】以下に本発明の好ましい態様を記載する。 （１）現像時に造核剤又は現像促進剤あるいはそれらの
前駆体を放出する化合物が、下記式（IV）で表される。

【００１８】

【化７】

【００１９】［式（IV）中、Ｒ⁴¹は水素原子又はアルキ
ル基を表し、Ｒ⁴²はアルキル基、アリール基、複素環
基、アミノ基又はアルコキシ基を表し、Ｘ⁴¹は−ＣＯ
−、−ＳＯ₂ −または−ＣＯＣＯ−を表し、Ｒ⁴³及びＲ
⁴⁴はそれぞれ水素原子又はハメットの置換基定数σ_p が
０．３以下の置換基を表し、Ｂはハイドロキノン母核酸
化体より離脱後ＦＡあるいはＦＡの前駆体を放出する基
（ＦＡは、造核剤残基又は現像促進剤残基を表わす）を
表し、ｊは０ないし２の整数であり、そしてＡ⁴¹及びＡ
⁴²はそれぞれ水素原子又はアルカリで除去され得る基を
表す。但し、Ｒ⁴²とＲ⁴³は協同して複素環を形成しても
良い］ （２）感光性積層体の厚み（膜厚）が、１１μｍ以下、
特に好ましくは、１０．７μｍ以下である。 （３）感光性積層体が、支持体上に、シアン画像形成性
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、そし
てオレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の順に形成さ
れている。

【００２０】

【本発明の効果】本発明のカラー写真感光材料を利用す
ることによって、印刷物により近似した画像を有するカ
ラープルーフの作成と、感光性積層体の厚み（膜厚）の
増加に伴う、ドットゲインの悪化、不十分な乾燥による
機械の搬送性の問題などの解決とを同時に達成した感光
材料が提供できるようになった。すなわち、画像形成層
としてイエロー、マゼンタ、及びシアンの各画像形成性
ハロゲン化銀乳剤層とは色相の異なるハロゲン化銀乳剤
層を設けることによって、印刷物の色彩画像と文字等の
黒色画像の両者の濃度のバランスが取れ、印刷物により
近似した画像を有するカラープルーフを作成でき、また
得られた黒色画像の色相はシアン味が少なく、より好ま
しい黒色画像が得られる。特に、オレンジ画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層を設けることにより、シアン味の無
い、印刷物の黒色画像に近い画像を得ることができよう
になった。また、イエロー画像形成カプラーとして、発
色性の高い前記式（Ｙ）で表される特定のカプラーを使
用したために、少ないカプラーの使用量で高い濃度が得
られ、最終的な感光性積層体の厚み（膜厚）の増加をで
きる限り抑えることが可能となった。従って、前記のよ
うな弊害の更に減少したカラー写真感光材料が提供でき
る。更に本発明の写真感光材料は、従来と同様に三回の
露光でカラープルーフが作成できるため生産性の低下も
ない。また、前記式（Ｙ）で表される特定のイエロー画
像形成カプラーと共に、シアン画像として発色性の高い
前記式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表される特定のシア
ン画像形成カプラーや、造核剤等放出化合物を併用する
ことによって更に性能の向上したカプラープルーフが得
られるカラー写真感光材料を提供できることも可能とな
った。

【００２１】以下に、本発明の直接ポジハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料について説明する。本発明の直接ポジ
カラー写真感光材料は、イエロー画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、そ
してシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれを
少なくとも一層含む感光性積層体を有し、更に上記感光
性積層体が、上記画像形成性ハロゲン化銀乳剤層のいず
れとも異なる色相の画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を含
み、かつイエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層が前記
式（Ｙ）で表される特定のイエロー画像形成カプラーを
含んでいることを特徴としている。通常イエロー、マゼ
ンタ及びシアンの各色相の画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層は、各色素画像の発色色素の吸収極大波長が、それぞ
れ４００〜４３５ｎｍ、５１０〜５７０ｎｍ、そして５
７０〜７２０ｎｍ（但し、５７０ｎｍは含まない）の範
囲にある様に形成されている。そして各層の感光性は任
意に選べるが、通常各色相に対して補色の関係にある感
光性となるように構成する。具体的には、イエロー画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層は青感光性、マゼンタ画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層は緑感光性、そしてシアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層は赤感光性である。各層の色
相を形成するにはその色相に発色するカプラーがそれぞ
れ使用されるが、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層は、マゼンタカプラーとイエローカプラーを各々少な
くとも一種以上含有させて構成することが好ましい。

【００２２】イエロー、マゼンタ及びシアンの各色相の
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層のいずれとも異なる色相
の画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は、イエロー、マゼン
タ及びシアンの各色相から得られる黒色画像の色相が、
印刷物の黒色画像により近く、かつ色彩画像との濃度の
アンバランスができる限り生じないように設けられてい
ることが好ましい。このような層であれば上記画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層は、任意のカラー画像形成カプラ
ーを用いて構成することができる。例えば、上記画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層は、黒色画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層として設けても良い。本発明においては、特
に、上記画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は、発色色素の
吸収極大波長が４３６〜５００ｎｍにあるオレンジ画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層であることが好ましい。この
ことによって得られる黒色画像を効率良く印刷物の色相
に合わせることができる。また上記オレンジ画像形成性
ハロゲン化銀乳剤層とは別に、発色色素の吸収極大波長
が５４０〜６００ｎｍにある長波型マゼンタ画像形成性
ハロゲン化銀乳剤層でも良い。

【００２３】イエロー、マゼンタ及びシアンの各色相の
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層のいずれとも異なる色相
の画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度は、得られ
る発色色素の吸収曲線に対応した範囲に少なくとも共通
の分光感度を有していることが好ましく、更に好ましく
は、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、そしてシアン画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれの分光感度と共通の分
光感度を有していることである。例えば、黒色画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層は、その分光感度が、シアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲ
ン化銀乳剤層及びイエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層のそれぞれの分光感度と共通の分光感度を有している
ことが好ましい。またオレンジ画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層においては、その分光感度は、マゼンタ画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層及びイエロー画像形成性ハロゲン
化銀乳剤層の分光感度と共通の分光感度を有しているこ
とが好ましく、長波型マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層は、その分光感度は、マゼンタ画像形成性ハロゲ
ン化銀乳剤層とシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の
それぞれの分光感度と共通の分光感度を有していること
が好ましい。

【００２４】また、イエロー、マゼンタ及びシアンの各
色相の画像形成性ハロゲン化銀乳剤層のいずれとも異な
る色相の画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は、感光性積層
体に任意の順で構成できるが、例えば、オレンジ画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層を含む感光性積層体は、支持体
上に、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、イエロー画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層、そしてオレンジ画像形成性ハロゲン
化銀乳剤層の順に形成されていることが好ましい。

【００２５】上記感光性積層体は、該積層体の厚みが１
１μｍ以下（更に好ましくは、５．０μｍ以上、１０．
７μｍ以下）となるように設けられていることが好まし
い。

【００２６】上記イエロー、マゼンタ及びシアンの各色
相の画像形成性ハロゲン化銀乳剤層とは異なる色相の画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層に用いることができるカラ
ーカプラー（カラー画像形成カプラー）は、通常の感光
材料に用いられるカラーカプラーを用いることができ
る。例えば、欧州特許第４３６９３８Ａ２号の第１３７
頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９頁２１行目
〜第１４９頁２３行目、第１４９頁２４行目〜２８行
目、欧州特許第４２１４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第
２５頁５５行目、米国特許第４９９４３４５号のＣ３Ｌ
５４〜Ｃ２６Ｌ４５、Ｃ２５Ｌ５２〜Ｌ６６、米国特許
第４９９４３４５号のＣ２５Ｌ５２〜Ｌ６６に記載の画
像形成カプラーが好ましく使用できる。

【００２７】以下に、イエロー、マゼンタ及びシアンの
各色相の画像形成性ハロゲン化銀乳剤層とは異なる色相
の画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に好ましく用いること
ができるカラーカプラーの具体例を記載する。

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】上記カラーカプラーは、二種以上を組み合
わせて使用しても良いが、オレンジ系、あるいは長波型
マゼンタの発色色素を生成するカプラーを単独、あるい
は二種で使用することが好ましい。上記のカラーカプラ
ーの使用量は通常の感光材料で使用される量で良い。具
体的には、感光性ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜
１モルの範囲である。好ましくは、０．０１〜０．５モ
ルの範囲である。

【００３５】次に、下記式（Ｙ）で表わされるアセトア
ミド型イエローカプラーについて説明する。

【００３６】

【化１４】

【００３７】式（Ｙ）において、Ｒ^Y1は水素原子を除く
置換基を表わす。Ｑは、炭素原子と共に３〜５員の炭化
水素環、またはＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選ばれたヘテロ原
子を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。Ｘは水素原子または芳香族第一
級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基（以下、離脱基）を表わす。Ｒ^Y2はアルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ^Y1は、Ｑと結
合してビシクロアルキル基以上のポリシクロアルキル基
を形成していてもよい。

【００３８】以下、式（Ｙ）におけるＲ^Y1、Ｑ、Ｘ及び
Ｒ^Y2について詳述する。上記Ｒ^Y1で表される置換基は、
ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜３０のアルキル
基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０の
アルキルチオ基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数
６〜３０のアリールオキシ基、又は炭素数６〜３０のア
リールチオ基が好ましい。これらの基は置換基を有して
いてもよく、置換基の例としては、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、アシル基を挙げることが
できる。Ｒ^Y1は、アルキル基（例えば、エチル、イソブ
シチル、ｎ−オクチル、ベンジル、ヘキサデシル、フェ
ノキシメチル）が特に好ましい。

【００３９】Ｑが炭素原子と共に作る環は、環内に不飽
和結合を含んでいてもよく、置換されていても、無置換
であっても良い。Ｑは、好ましくは炭素原子と共に炭素
数３〜３０の炭化水素環又は炭素数２〜３０の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｑが炭素原
子と共に作る環としては、例えば、シクロプロパン環、
シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロペン
環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタン
環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタン
環、チオラン環、及びピロリジン環を挙げることができ
る。置換基の例としては、例えば、ハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、アルキル基、アリール基、アシル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、及びアリールチオ基を挙
げることができる。

【００４０】Ｑは、Ｒ^Y1と結合することにより、ビシク
ロアルキル基以上のポリシクロアルキル基を形成しても
よい。このような基の例としては、ビシクロ［２．１．
０］ペンタン−１−イル基、ビシクロ［２．２．０］ヘ
キサン−１−イル基、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン
−１−イル基、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン−１−
イル基、ビシクロ［３．３．０］オクタン−１−イル
基、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン−１−イル基、ビ
シクロ［４．２．０］オクタン−１−イル基、ビシクロ
［４．３．０］ノナン−１−イル基、ビシクロ［５．
１．０］オクタン−１−イル基、ビシクロ［５．２．
０］ノナン−１−イル基、ビシクロ［１．１．１］ヘプ
タン−１−イル基、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン−
１−イル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１イル
基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１−イル基、ト
リシクロ［３．１．１．０^3,6 ］ヘプタン−６−イル
基、トリシクロ［３．３．０．０^{3, 7} ］オクタン−１−
イル基、及びトリシクロ［３．３．１．０^3,7 ］ノナン
−３−イル基を挙げることができる。これらの基は置換
基を有していてもよい。置換基としては、前記Ｑが炭素
原子と共に作る環に置換することができる置換基を挙げ
ることができる。置換基の置換位置は、α位（結合する
カルボニル基についてβ位）を除く位置が好ましい。

【００４１】Ｑが結合する炭素原子と共に形成する環は
３員環又は４員環が好ましく、３員環が更に好ましい。
前記Ｑが炭素原子と共に作る環は、炭化水素環が好まし
い。ＱとＲ^YIが結合する炭素原子と共に形成する基は、
１−アルキルシクロプロパン−１−イル基、ビシクロ
［２．１．０］ペンタン−１−イル基、ビシクロ［３．
１．０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［４．１．
０］ヘプタン−１イル基、ビシクロ［２．２．０］ヘキ
サン−１−イル基、ビシクロ［１．１．１］ヘプタン−
１イル基、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン−１イル
基、及びトリシクロ［３．１．１．０^3,6 ］ヘプタン−
６−イル基が特に好ましい。

【００４２】上記Ｒ^Y2で表されるアルキル基、アリール
基、及び複素環基は、何れも置換基を有していてもよ
い。複素環基は、Ｎ、Ｓ、Ｏ又はＰから選ばれる少なく
とも一個のヘテロ原子を環内に含む５〜７員の縮合され
ていてもよい複素環基を表す。上記Ｒ^Y2はアリール基で
あることが好ましく、更に好ましくは下記の式（Ｙａ）
で表される基である。

【００４３】

【化１５】

【００４４】上記式（Ｙａ）において、Ｒ^Y3は、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基又はアミノを表す。Ｒ^Y4は、ベンゼン環上に
置換可能な基を表す。ｋは０〜４の整数を表す。但し、
ｋが複数のとき、複数のＲ^Y4は互いに同一であっても異
なっていてもよい。

【００４５】上記Ｒ^Y3は、ハロゲン原子、何れも置換さ
れていてもよい、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素
数６〜３０のアリールオキシ基、炭素数１〜３０のアル
キル基又は炭素数０〜３０のアミノ基が好ましい。これ
らの置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基を挙げることがで
きる。Ｒ^Y3は、ハロゲン原子（中でも塩素原子）、アリ
ールオキシ基が特に好ましい。

【００４６】上記Ｒ^Y4で表わされる、ベンゼン環上に置
換可能な基の好ましい例としては、ハロゲン原子、何れ
も置換されていてもよい、炭素数１〜３０のアルキル
基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜３０のア
ルコキシ基、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、炭
素数１〜３０のカルボンアミド基、炭素数１〜３０のス
ルホンアミド基、炭素数１〜３０のカルバモイル基、炭
素数０〜３０のスルファモイル基、炭素数１〜３０のア
ルキルスルホニル基、炭素数６〜３０のアリールスルホ
ニル基、炭素数１〜３０のウレイド基、炭素数０〜３０
のスルファモイルアミノ基、炭素数２〜３０のアルコキ
シカルボニルアミノ基、炭素数１〜３０のアシル基、炭
素数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、炭素数６
〜３０のアリールスルホニルオキシ基、及び炭素数１〜
３０の複素環基を挙げることができる。

【００４７】上記置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アシル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイ
ルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニルオキシ基及びアリール
スルホニルオキシ基を挙げることができる。上記Ｒ
^Y4は、アセトアミド結合基（−ＣＨＣＯＮＨ−）に対し
てベンゼン環上のメタ位またはパラ位に置換しているこ
とが好ましい。

【００４８】上記ｋは、１または２が好ましい。

【００４９】上記Ｘで表わされる、芳香族第一級アミン
現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基（又は原子）（離脱基）は、ハロゲン原子、アシル
オキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、複素環チオ基、複素環オキシ基、又は窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基を表す。上
記Ｘは、窒素原子でカップリング活性位に結合する複素
環基またはアリールオキシ基であることが好ましい。

【００５０】Ｘが複素環基を表わす時、Ｘは、好ましく
は、置換されていてもよい、イミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、オキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基、１、２、４−トリアゾリジン−３、５−
ジオン−４−イル基、スクシンイミド基、１−ピラゾリ
ル基、または１−イミダゾリル基から選ばれる基であ
る。Ｘがアリールオキシ基を表す時、少なくとも一個の
電子吸引性基（例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、トリフルオロメチル基、アシル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基）で置換され
たアリールオキシ基が好ましい。Ｘは、特に５員の複素
環基が好ましい。

【００５１】式（Ｙ）で表されるイエローカプラーは、
その置換基Ｒ^Y1、Ｑ、ＸおよびＲ^Y2おいて、結合基又は
二価以上の基を介して互いに結合する二量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素数は、その規定の範囲外の数と
なってもよい。以下に、式（Ｙ）で表わされるイエロー
カプラーの具体例を示す。

【００５２】

【化１６】

【００５３】

【化１７】

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【化１９】

【００５６】

【化２０】

【００５７】

【化２１】

【００５８】上記式（Ｙ）で示されるイエローカプラー
は、単独で用いてもよいし、あるいは二種以上を混合し
て用いてもよい。さらには、これらと別の公知のイエロ
ーカプラーと混合して用いてもよい。

【００５９】以下に、上記式（Ｙ）で示されるイエロー
カプラーの合成例を示す。 合成例１（化合物Ｙ−１の合成） 化合物Ｙ−１は、以下の合成ルートにより合成すること
ができる。

【００６０】

【化２２】

【００６１】Gotkis, D. et al, J. Am. Chem. Soc., 1
934, 56 2710に記載の方法により合成された１−メチル
シクロプロパンカルボン酸２５ｇ、塩化メチレン１００
ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌの混合物中
に、３８．１ｇのオキザリルクロライドを室温にて３０
分かけて滴下した。滴下後室温にて２時間反応させアル
ピレータ減圧下塩化メチレン、過剰のオキザリルクロラ
イドを除去することにより、１−メチルシクロプロパン
カルボニルクロライドの油状物を得た。マグネシウム
６．０ｇ、四塩化炭素２ｍｌの混合物中にメタノール１
００ｍｌを室温にて３０分かけて滴下し、その後２時間
かけて還流した後３−オキソブタン酸エチル３２．６ｇ
を加熱還流下３０分間かけて滴下する。滴下後更に２時
間加熱還流し、メタノールをアスピレーター減圧下完全
に留去する。テトラヒドロフラン１００ｍｌを反応物に
加えて、分散し、室温にて先に得た１−メチルシクロプ
ロパンカルボニルクロライドを滴下する。３０分間反応
後、反応液を酢酸エチル３００ｍｌ、希硫酸水で抽出、
水洗後有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を
留去して、２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）酢酸エチル（ａ）の油状物５５．３ｇを得た。

【００６２】冷水下２，４−ジクロロ安息香酸２０２ｇ
を硫酸５００ｍｌに溶解し、水冷下発煙硝酸７０ｇを６
０分間で滴下した。更に３０分攪拌した後、反応液を２
ｋｇの氷に加え攪拌した。析出した結晶をろ過し、水
洗、乾燥することにより、２，４−ジクロロ−５−ニト
ロ安息香酸を２４２ｇ得た。２，４−ジクロロ−５−ニ
トロ安息香酸を２４２ｇ、テトラデカノール２２０ｇ、
ｐ−トルエンスルホン酸５ｇ、及びトルエン５００ｍｌ
の混合物を、ウォーターセパレータにて水を留去しなが
ら、８時間加熱還流した。エバポレータにてトルエンを
留去後、メタノール１リットルを加え、晶析した。析出
した結晶をろ過し、メタノール洗浄後乾燥することによ
り、２，４−ジクロロ−５−ニトロ安息香酸テトラデシ
ルの結晶を４１０ｇ得た。

【００６３】塩化アンモニウム１０ｇ、水２４０ｍｌ及
びイソプロパノール２．４リットルの混合物を加熱攪拌
下鉄粉３９０ｇを加え、更に３０分間加熱還流した。
２，４−ジクロロ−５−ニトロ安息香酸テトラデシル４
１０ｇを３０分間で加え、更に１．５時間加熱還流し
た。反応液をろ過後、濾液を減圧下濃縮し、メタノール
１．５リットルを加え、晶析した。析出した結晶をろ
過、乾燥することにより、５−アミノ−２，４−ジクロ
ロ安息香酸テトラデシル（ｂ）の結晶を２９６ｇ得た。

【００６４】化合物（ａ）４０．３ｇと化合物（ｂ）５
１．３ｇの混合物をアスピレータで減圧下、１４０℃で
２時間攪拌した。過剰の化合物（ａ）を真空ポンプで減
圧下留去し、８０℃に冷却後メタノール１．５リットル
を加え晶析した。析出した結晶をろ過後、乾燥すること
により、化合物（ｃ）の結晶を５５ｇ得た。化合物
（ｃ）４９．９ｇを塩化メチレン２００ｍｌに溶解し、
氷冷下塩化スルフリル１３．６ｇを滴下した。３０分間
攪拌後、反応液を水洗し、分液し、塩化カルシウムを加
え乾燥した。塩化メチレン溶液を減圧下濃縮し、室温で
攪拌した５−エトキシ−１−ベンジルイミダゾリジン−
２，４−ジオン５９ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド５０ｍｌを加えた。トリエチルアミン３５．３ｇを１
時間で滴下し、更に５時間攪拌した。

【００６５】反応液に酢酸エチル３００ｍｌを加え、水
洗、５％水酸化ナトリウム水溶液による洗浄、水洗を順
次行い分液し、乾燥した。酢酸エチル溶液を減圧下濃縮
し、メタノール６００ｍｌを加え、晶析した。析出した
結晶をろ過、メタノール洗浄、次いで、乾燥することに
より、例示化合物（Ｙ−１）の結晶を６２．２ｇ得た。
この化合物の融点は、６７〜６９℃であり、構造は元素
分析、¹ ＨＮＭＲスペクトル及びマスペクトルにより確
認した。

【００６６】上記（Ｙ）で示されるイエローカプラーの
感光材料への導入は、種々の公知の分散方法が利用でき
る。例えば、高沸点有機溶媒を用いた水中油滴分散法
（米国特許第２３２２０２７号）や、ラテックス分散法
（米国特許第４１９９３６３号、西独特許（ＯＬＳ）第
２５４１２７４号、同２５４１２３０号）及び有機溶媒
可溶性ポリマーによる分散法（ＰＣＴ出願番号ＪＰ８７
／００４９２号明細書）などのポリマー分散法がある。

【００６７】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘ
キシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類
（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、
アルコール類またはフェノール類（イソステアリルアル
コール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールな
ど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチル
ヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセ
ロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、ト
リオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ
−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルア
ニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ
る。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ま
しくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

【００６８】上記式（Ｙ）で示されるイエローカプラー
の感光材料中での使用量は、感光材料１ｍ² 当たり、
０．０００１ｇ〜２．０ｇの範囲が一般的である。しか
し、離脱基Ｘ^1Yが写真有用基成分（例えば、現像抑制
剤、現像促進剤、カブラセ剤、漂白促進剤など）を含む
場合には、その使用量は、０．０００５〜０．５ｇ／ｍ
²が好ましく、更に好ましくは、０．０１〜０．３０ｇ
／ｍ² であり、離脱基Ｘ^1Yが上記のような写真有用基成
分を含まない場合には、その使用量は、０．００１〜
１．５ｇ／ｍ² が好ましく、更に好ましくは、０．０１
〜１．０ｇ／ｍ² である。

【００６９】本発明のカラー写真感光材料のシアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層には、下記式（ＣａＩ）又は
式（ＣｂＩ）で表されるシアンカプラーが含まれている
ことが好ましい。以下に、式（ＣａＩ）又は式（Ｃｂ
Ｉ）で表されるシアンカプラーについて簡単に説明す
る。

【００７０】

【化２３】

【００７１】上記式（ＣａＩ）において、Ｒ^C11 および
Ｒ^C12 は、それぞれ独立に、ハメットの置換基定数σ_P
値が、０．２以上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ
^C11 のσ_P 値とＲ^C12 のσ_P 値との和は、０．６５以上
である。Ｚ^C11 は、−ＮＨ−又は−ＣＨ（Ｒ^C13 ）−を
表す。Ｚ^C12 は、−Ｃ（Ｒ^C14 ）＝又は−Ｎ＝を表す。
Ｚ^C13 は、−Ｃ（Ｒ^C15 ）＝又は−Ｎ＝を表す。Ｒ^C13
は、ハメットの置換基定数σ_P 値が、０．２以上の電子
吸引性基を表す。Ｒ^C14 及びＲ^C15 は、それぞれ独立
に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ^C11 は、水素原子ま
たは芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を表す。

【００７２】上記式（ＣａＩ）で表されるシアンカプラ
ーは、具体的には、下記式（ＣａII）〜（ＣａIX）で表
される。

【００７３】

【化２４】

【００７４】（式中、Ｒ^C11 、Ｒ^C12 、Ｒ^C13 、Ｒ
^C14 、Ｒ^C15 及びＸ^C11 は、上記式（ＣａＩ）における
それぞれと同義である。）

【００７４】本発明においては、式（ＣａII）、（Ｃａ
III ）又は（ＣａIV）で表されるシアンカプラーが好ま
しく、特に式（ＣａIII ）で表されるシアンカプラーが
好ましい。

【００７５】

【化２５】

【００７６】上記式（ＣｂＩ）において、Ｒ^C21 は水素
原子または置換基を表す。Ｒ^C22 は置換基を表す。Ｚ
^C21 は、含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。ただし、複素環は、少なくとも一つの解
離基を有する。Ｘ^C21 は、水素原子または芳香族第一級
アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を表す。

【００７７】本発明においては、Ｒ^C21 及びＲ^C22 のう
ち少なくとも一方がハメットの置換基定数σ_p 値が０．
２０以上の電子吸引性基であることが好ましく、さらに
好ましくは、σ_p 値が０．３５以上、より好ましくは
０．６０以上の電子吸引性基である。特に好ましくは、
Ｒ^C21 、Ｒ^C22 のうち少なくとも一方がシアノ基であ
る。

【００７８】上記式（ＣｂＩ）で表されるカプラーは、
下記式 (ＣｂII) 〜（ＣｂXIX ）で表されるものが好ま
しく、式 (ＣｂII) 、（ＣｂIII ）又は（ＣｂVIII）で
あらわされるカプラーが更に好ましい。

【００７９】

【化２６】

【００８０】

【化２７】

【００８１】上記式において、Ｒ^C21 、Ｒ^C22 及びＸ
^C21 は、式（ＣｂＩ）におけるそれぞれと同義である。
Ｒ^C23 、Ｒ^C25 、Ｒ^C26 、Ｒ^C27 及びＲ^C28 はそれぞれ
水素原子又は置換基を表し、Ｒ^C24 は置換基を表す。EW
G はハメットの置換基定数σ_p値が０．３５以上の電子
吸引性基を表す。

【００８２】式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表されるシ
アンカプラーは、母核上のそれぞれの置換基が式（Ｃａ
Ｉ）又は（ＣｂＩ）で表されるシアンカプラーの骨格を
含有していて二量体以上の多量体を形成していたり、高
分子鎖を含有していて単独重合体若しくは共重合体を形
成してもよい。高分子鎖を含有している単独重合体若し
くは共重合体とは、式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表さ
れるシアンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型
不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。
この場合、式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表されるシア
ンカプラー残基を有するシアン発色性の繰り返し単位
は、重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル類の如き、芳香族一級アミン発
色現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性の
エチレン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合
体であってもよい。

【００８３】なお、上記式（ＣａＩ）で表されるシアン
カプラーは、特願平２−３３４７８６号明細書、及び特
願平２−３２６２１８号明細書（対応ＥＰ公開特許０４
８８２４８Ａ１）に記載されている。また、上記式（Ｃ
ｂＩ）で表されるシアンカプラーは、特願平２−３３６
８０７号明細書、及び特願平４−６９８５４号明細書に
記載されている。

【００８４】上記のシアンカプラーは、単独で使用して
もよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また他
の公知のカプラーと併用してもよい。上記式（ＣａＩ）
または（ＣｂＩ）で表わされるシアンカプラーの感光材
料中での使用量は、感光材料１ｍ² 当たり、１×１０^-5
モル〜１×１０^-2モルの範囲であり、好ましくは、１×
１０^-4モル〜５×１０^-2モルの範囲、更に好ましくは、
２×１０^-4モル〜１×１０^-3モルの範囲である。

【００８５】本発明においては、以下のシアンカプラー
を好ましく用いることができる。

【００８６】

【化２８】

【００８７】

【化２９】

【００８８】本発明のカラー写真感光材料には、造核剤
又は現像促進剤あるいはそれらの前駆体を放出する化合
物（以下、ＦＲ化合物と称す。）が含まれていることが
好ましい。なお、上記造核剤又は現像促進剤（以下、Ｆ
Ａという）としては、還元性の化合物（ヒドラジン、ヒ
ドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコール、
ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン、１−
フェニル−３−ピラゾリジノン、エナミン、アルデヒ
ド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラゾ
リウム塩、エチレンビスピリジニウム塩のごとき４級塩
カルバジン酸等）および現像時に硫化銀を形成し得る化
合物（たとえば、チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバ
メート、ローダニン、チオヒダントイン、チアゾリジン
チオンのごとく、−ＳＣＮ＝ の部分構造を有する化合
物等）などを挙げることができる。

【００８９】本発明に使用できるＦＲ化合物には以下の
ものが包含される。 （ｉ）芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングして、ＦＡまたはその前駆体を放出するカプラ
ー。 （ii）芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングして、拡散性のカップリング生成物を生じ、該
カップリング生成物がＦＡまたはその前駆体として機能
するカプラー。 （iii ）芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物との
酸化還元反応あるいは、該反応の後続反応によりＦＡま
たはその前駆体を放出するレドックス化合物。

【００９０】以上の化合物（ｉ）、（ii）及び（iii ）
は、それぞれ以下の一般式（Ｉ）、（II）および（III
）で表わされる。 （Ｉ）Ｃｐ−（ＴＩＭＥ）_n −ＦＡ （II）ＢＡＬＬ−Ｃｐ−（ＴＩＭＥ）_n −ＦＡ （III)ＲＥＤ−（ＴＩＭＥ）_n −ＦＡ 以上の式中、Ｃｐは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体とカップリング反応しうるカプラー残基を表わす。Ｂ
ＡＬＬは、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応によりＣｐから離脱しうる耐拡散性基を
表わす。ＲＥＤは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体
と酸化還元反応しうる化合物残基を表わす。ＴＩＭＥ
は、カップリング反応によって、ＣｐまたはＲＥＤから
離脱した後、さらにＦＡを放出するタイミング基を表わ
す。ｎは０または１を表わし、ＦＡは、ｎが０の時は、
カップリング反応によりＣｐまたはＲＥＤから離脱しう
る基であり、ｎが１の時にはＴＩＭＥから放出されうる
基である（上式中、（II）で表わされる化合物の場合、
ＦＡはカップリング反応後ＣｐまたはＴＩＭＥから離脱
しなくてもよい）。

【００９１】ここで、上記ＦＡについて詳述する。ＦＡ
は現像時ハロゲン化銀粒子に作用して現像開始可能なカ
ブリ核を生ぜしめるいわゆる造核剤残基もしくは現像促
進剤残基を表わす。ＦＡとしては、現像時ハロゲン化銀
粒子に対して還元的に作用してカブリ核を生ぜしめる
か、あるいはハロゲン化銀粒子に作用して現像開始可能
なカブリ核である硫化銀核を生ぜしめる基等を挙げるこ
とができる。

【００９２】ＦＡとして好ましい基はハロゲン化銀粒子
に対して吸着性を有する基を含み、下記のように表わす
ことができる。 ＡＤ−（Ｌ）_m −Ｘ²¹ ＡＤはハロゲン化銀に対して吸着性を有する基を表わ
し、Ｌは２価の基を表わし、ｍは０または１を表わす。
Ｘ²¹は還元性の基またはハロゲン化銀に作用して硫化銀
を生成することが可能な基を表わす。ただしＸ²¹が後者
の場合、ＡＤの機能をあわせもつ場合もあるので、この
場合には必ずしもＡＤ−（Ｌ）_m −は必要ではない。

【００９３】上記ＡＤで表わされるハロゲン化銀に対し
て吸着可能な基としては、解離可能な水素原子をもつ含
窒素複素環（ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、ベンツイミダゾール、ベン
ゾピラゾール、ベンゾトリアゾール、ウラシル、テトラ
アザインデン、イミダゾテトラゾール、ピラゾロトリア
ゾール、ペンタアザインデン等）、環内に少なくとも１
個の窒素原子と他のヘテロ原子（酸素原子、イオウ原
子、セレン原子等）をもつヘテロ環（オキサゾール、チ
アゾール、チアゾリン、チアゾリジン、チアジアゾー
ル、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズセ
レナゾール等）、メルカプト基をもつ複素環（２−メル
カプトベンズチアゾール、２−メルカプトピリミジン、
２−メルカプトベンズオキサゾール、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール等）、４級塩（３級アミン、
ピリジン、キノリン、ベンズチアゾール、ベンズイミダ
ゾール、ベンズオキサゾール等の４級塩）、チオフェノ
ール類、アルキルチオール類（システイン等）、及び＝
ＮＣ（＝Ｓ）−の部分構造を持つ化合物（例えば、チオ
ウレア、ジチオカルバメート、チオアミド、ローダニ
ン、チアゾリジンチオン、チオヒダントイン、チオバル
ビツール酸等）等からなるものを挙げることができる。

【００９４】上記Ｌで表わされる２価の連結基としては
アルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチレン、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ＝Ｎ−、
カルボニル、アミド、チオアミド、スルホンアミド、ウ
レイド、チオウレイド、複素環等の中から選ばれたもの
より構成される。Ｌを構成する２価の連結基の一つに現
像液中の成分（例えば水酸化物イオン、ヒドロキシルア
ミン、亜硫酸イオン等）の作用により開裂可能な基を適
宜選択すれば、カブラセ作用を調節したり、失活させた
りすることも可能である。

【００９５】上記Ｘ²¹で表わされる基としては、還元性
の化合物（ヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイ
ドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−
フェニレンジアミン、１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、エナミン、アルデヒド、ポリアミン、アセチレン、
アミノボラン、テトラゾリウム塩、エチレンビスピリジ
ニウム塩のごとき４級塩カルバジン酸等）の残基または
現像時の硫化銀を形成し得る化合物（たとえば、チオ尿
素、チオアミド、ジチオカルバメート、ローダニン、チ
オヒダントイン、チアゾリジンチオンのごとく、＝ＮＣ
（＝Ｓ）−の部分構造を有する化合物等）の残基などを
挙げることができる。Ｘ²¹で表わされる基のうち、現像
時に硫化銀を形成しうる基の内のあるものは、それ自体
がハロゲン化銀粒子に対する吸着性を持っており、吸着
性の基ＡＤを兼ねることができる。更にＦＡのうち特に
好ましいものは、次の式（ＦＡ−Ｉ）及び（ＦＡ−II)
で表される。

【００９６】

【化３０】

【００９７】式中、Ｒ⁶¹、及びＲ⁷¹はそれぞれアシル
基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基またはスルファモイル基を表し、Ｒ⁶²、
及びＲ⁷²はそれぞれ水素原子、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基またはアリールオキシカルボニル基を表し、
Ｒ⁶³、及びＲ⁷³はそれぞれハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボン
アミド基またはスルホンアミド基を表す。ｊは０〜４の
整数を表し、ｊが２以上の場合、Ｒ⁶³、及びＲ⁷³はそれ
ぞれ同じであっても異なってもよく、また２つ以上が結
合して縮合環を形成してもよい。Ｌは、２価の連結基を
表し、ｍは０または１を表す。Ｚ⁶¹は単環もしくは縮合
環の複素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｚ
⁷¹はＮとともに形成する単環もしくは縮合環の複素環を
形成するに必要な非金属原子群を表す。

【００９８】上記置換基の例を以下にさらに詳しく述べ
る。Ｒ⁶¹及びＲ⁷¹としては、例えば、アシル基（例えば
ホルミル、アセチル、プロピオニル、トリフルオロアセ
チル、ピルボイル）、カルバモイル基（ジメチルカルバ
モイル等）、アルキルスルホニル基（メタンスルホニル
等）、アリールスルホニル基（ベンゼンスルホニル
等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル
等）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボ
ニル等）またはスルファモイル基（メチルスルファモイ
ル等）を挙げることができる。Ｒ⁶²及びＲ⁷²としては、
例えば、水素原子、アシル基（トリフルオロアセチル
等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル
等）またはアリ−ルオキシカルボニル基（フェノキシカ
ルボニル等）を挙げることができる。Ｒ⁶³及びＲ⁷³とし
ては、例えば、ハロゲン原子（フッ素、塩素等）、アル
コキシ基（メトキシ、メトキシエトキシ等）、アルキル
基（メチル、ヒドロキシメチル等）、アルケニル基（ア
リル等）、アリール基（フェニル等）、アリールオキシ
基（フェノキシ等）、アルキルチオ基（メチルチオ
等）、アリールチオ基（フェニルチオ等）、カルボンア
ミド基（アセトアミド等）またはスルホンアミド基（メ
タンスルホンアミド等）を挙げることができる。また、
特開昭６４−４４９４０号公報に記載の４級塩系造核剤
もＦＡとして好ましい。

【００９９】ＦＡがＡＤ−（Ｌ）_m −Ｘで表わされる基
である場合、ＴＩＭＥ、ＣｐまたはＲＥＤと結合する位
置はＡＤ−（Ｌ）_m −Ｘ中の任意の位置でよい。一般式
（Ｉ）において、−（ＴＩＭＥ）_n −ＦＡはＣｐのカッ
プリング位に結合し、カップリング反応時その結合が開
裂する。一般式（II）において、ＢＡＬＬはＣｐのカッ
プリング位に結合しており、カップリング反応時、その
結合が開裂する。また−（ＴＩＭＥ）_n −ＦＡはＣｐの
非カップリング位に結合しているため、カップリングに
よりすぐさまその結合が開裂することはない。一般式
（III ）において、−（ＴＩＭＥ）_n −ＦＡは、ＲＥＤ
が芳香族第一級アミン現像薬酸化体との酸化還元反応ま
たはその後続反応によりＲＥＤから放出されうる位置に
結合している。一方、ＴＩＭＥで表わされる基は、一般
式（Ｉ）の場合、三価の基である場合もある。すなわち
三価の結合のうちの一個はＦＡと結合し、残りの二個の
うちの一個が、Ｃｐのカップリング位に結合し、他の一
個はＣｐの非カップリング位に結合する場合である。こ
のような構造を有する化合物の特徴は、芳香族第一級ア
ミン現像薬とのカップリング反応時、カップリング部位
に結合しているＴＩＭＥとの結合は切れるが、非カップ
リング部位に結合しているＴＩＭＥとの結合は開裂せ
ず、開裂したＴＩＭＥの結合手部分（アニオン）が、Ｔ
ＩＭＥの分子内での電子移動及び／または分子内求核置
換反応によりＦＡとの結合が開裂してＦＡを放出するこ
とができることである。したがって、このような化合物
の場合には、単に三価の基であるばかりでなく、分子内
電子移動及び／または分子内求核置換反応によりＦＡを
放出できる構造を有することが必要である。

【０１００】上記一般式（Ｉ）、(II)、(III) のうち
（III)が好ましく、更に下記式（IV）で表される化合物
が好ましい。

【０１０１】

【化３１】

【０１０２】式中、Ｒ⁴¹は水素原子又はアルキル基を表
し、Ｒ⁴²はアルキル基、アリール基、複素環基、アミノ
基又はアルコキシ基を表す。Ｘ⁴¹は、−ＣＯ−、−ＳＯ
₂ −または−ＣＯＣＯ−を表す。Ｒ⁴³、及びＲ⁴⁴は水素
原子又はハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換
基を表す。Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後、
ＦＡを放出する基を表し（ＦＡは、前述したカブラセ剤
又は造核剤又は現像促進剤を表わす）、ｊは０ないし２
の整数である。Ａ⁴¹およびＡ⁴²はそれぞれ水素原子又は
アルカリで除去され得る基を表す。Ｒ⁴²とＲ⁴³は協同し
て複素環を形成しても良い。

【０１０３】以下に、上記式（IV）における各置換基つ
いて詳述する。Ｒ⁴¹で表されるアルキル基は、炭素数１
〜２０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、オクチ
ル、オクタデシル等）を表す。

【０１０４】Ｒ⁴²で表されるアルキル基は、炭素数１〜
４０のアルキル基（例えば、メチル、オクチル、ヘキサ
デシル、エイコシル等）を表す。Ｒ⁴²で表されるアリー
ル基は、炭素数６〜４０のアリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル等）を表す。Ｒ⁴²で表される複素環基は、
炭素数２〜４０の複素環基（例えば、２−ピリジル、２
−フリル、４−キノリル等）を表す。Ｒ⁴²で表されるア
ミノ基は、炭素数０〜４０のアミノ基（例えば、ジエチ
ルアミノ、ドデシルアミノ、オクダテシルアミノ等）を
表す。Ｒ⁴²で表されるアルコキシ基は、炭素数１〜４０
のアルコキシ基（例えば、メトキシ、オクチロキシ、ヘ
キサデシロキシ等）を表す。

【０１０５】Ｒ⁴³、及びＲ⁴⁴で表されるハメットの置換
定数σ_p が０．３以下の置換基としては例えば、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基等が挙
げられる。

【０１０６】上記Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴で表わされる置換基は更に
別の置換基、例えばアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ハロゲン原
子、水酸基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基等によって置換されていても良い。

【０１０７】上記式（IV）で表される化合物のうち、Ｘ
⁴¹が、−ＣＯ−である化合物が好ましい。上記Ｒ⁴¹は水
素原子が好ましい。上記Ｒ⁴²はアルキル基、アリール基
又はアミノ基が好ましい。上記Ｒ⁴³、及びＲ⁴⁴はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、又はアルキルチオ基が好ましく、水素原子が最も好
ましい。

【０１０８】Ａ⁴¹、及びＡ⁴²で表されるアルカリで除去
され得る基の例としては、好ましくはアシル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、イミドイル基、オキサゾリル基、スルホニ
ル基などの加水分解されうる基、米国特許第４００９０
２９号明細書に記載の逆マイケル反応を利用した型のプ
レーカーサー基、米国特許第４３１０６１２号明細書に
記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基
として利用する型のプレーカーサー基、米国特許第３６
７４４７８号明細書、同３９３２４８０号明細書もしく
は、同３９９３６６１号明細書に記載のアニオンが共役
系を介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせる
プレカーサー基、米国特許第４３３５２００号明細書に
記載の環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂
反応を起こさせるプレカーサー基または米国特許第４３
６３８６５号明細書、同４４１０６１８号明細書に記載
のイミドメチル基を利用したプレカーサー基を挙げられ
る。Ａ⁴¹、及びＡ⁴²はそれぞれ水素原子が好ましい。

【０１０９】Ｂで表される基は、ハイドロキノン母核が
現像時に現像主薬酸化体により酸化されてキノン体にな
ったときに求核剤（水酸イオン、亜硫酸イオン、ヒドロ
キシルアミンなど）によって^- −（Ｂ）_m −ＦＡ として放出され、更にその後ＦＡを放出し得る二価の基
を表し、タイミング調節機能を有していても良い。ｊが
０場合は、ＦＡが直接ハイドロキノン母核に連結する事
を意味し、ｊが２の場合は２つのＢの組み合わせを表
す。Ｂがタイミング調節機能を有する二価の連結基であ
る場合には、Ｂで表される基は具体的には特開平４−１
５１１４４号第５頁以下に説明のあるＴｉｍｅ基と同様
の基を表す。

【０１１０】式（IV）で表される化合物の具体例を以下
に記載する。

【０１１１】

【化３２】

【０１１２】

【化３３】

【０１１３】

【化３４】

【０１１４】

【化３５】

【０１１５】

【化３６】

【０１１６】

【化３７】

【０１１７】

【化３８】

【０１１８】

【化３９】

【０１１９】

【化４０】

【０１２０】式（IV）で表される例示化合物（IV−５）
は以下に示すルートで合成した。

【０１２１】

【化４１】

【０１２２】以下に上記ルートについて具体的に説明す
る。 合成例（例示化合物（IV−５）の合成 まず、（ｃ）の合成 （ａ）２．３８ｇ（ｍｍｏｌ）、（ｂ）１．５５ｇ（５
ｍｍｏｌ）及びパラトルエンスルホン酸一水和物０．１
ｇをクロロホルム２０ｍｌ中に添加し、室温にて１時間
攪拌した。反応系を酢酸エチルで抽出、水洗してから硫
酸マグネシウムで乾燥、濃縮することで（ｃ）の粗結晶
３．６ｇを得た。構造はＮＭＲ、マススペクトにより確
認した。上記で得られた（ｃ）１．７５ｇ（２．２ｍｍ
ｏｌ）、（ｄ）０．６８ｇ（２．２ｍｍｏｌ）及びイミ
ダゾール０．１３ｇをトルエン２０ｍｌとジメチルアセ
トアミド２ｍｌの混合溶媒に入れ、攪拌しながら加熱し
て還流下２時間反応させた。放冷後、反応系を酢酸エチ
ルで抽出、水洗し、濃縮してからカラムクロマトグラフ
ィーにより精製して例示化合物（IV−５）を１．３ｇ得
た。構造は、ＮＭＲ、マススペクトにより確認した。

【０１２３】前記ＦＲ化合物をハロゲン化銀乳剤層に導
入する場合には、公知の方法（例えば、米国特許２３２
２０２７号明細書に記載の方法）が利用される。例え
ば、カクラーを分散する場合に用いた前記高沸点有機溶
媒や沸点約３０℃〜１５０℃の低沸点有機溶媒（例え
ば、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き、低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテートなど）の溶媒に溶解さ
せた後、親水性コロイドに分散せる方法が利用される。
上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用
いてもよい。なお、特公昭５１−３９８５３号、特開昭
５１−５９９４３号の各公報に記載されている重合物に
よる分散法も使用することができる。また、ＦＲ化合物
がカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有する場合に
はアルカリ性水溶液として親水性コロイド中に導入され
る。

【０１２４】ＦＲ化合物は、感光材料を構成するハロゲ
ン化銀乳剤層又は非感光層のいずれの層に含ませてもよ
いが、ハロゲン化銀乳剤層に含ませることが好ましい。
本発明に用いられるＦＲ化合物の添加量は、ＦＲ化合物
を含有する層、もしくはその隣接層に、含有されるハロ
ゲン化銀の銀１モル当たり１０^-9〜１０^-1モルの範囲で
あり、好ましくは、１０^-5〜１０^-1モルの範囲である、

【０１２５】本発明のカラー写真感光材料に用いられて
いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤は、ハロゲン化銀粒子の表面がかぶらされてなく、し
かも潜像を主として粒子内部に形成するハロゲン化銀を
含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハロゲン化銀
乳剤を透明支持体上に一定量（０．５〜３ｇ／ｍ² ）塗
布し、これに０．０１ないし１０秒の固定された時間で
露光を与え下記現像液（内部型現像液）中で、２０℃、
５分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によって測
られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様にして露光
したハロゲン化銀乳剤を下記現像液（表面型現像液）中
で、１８℃、６分間現像した場合に得られる最大濃度
の、少なくとも５倍大きい濃度を有するものが好まし
く、より好ましくは少なくとも１０倍大きい濃度を有す
るものである。 （内部型現像液） メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ （表面型現像液） メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０１２６】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の具体例とし
ては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；あるい
は米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同
３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４
７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６
０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５
４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、および同６２−２１５２７２号の各公報、ドイツ特
許第２３３２８０２ｃ２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月発
行）２３６頁に開示されている特許；さらに塩化銀シェ
ルを有する米国特許４７８９６２７号の明細書；塩臭化
銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、
同６３−４７７６６号の各公報、および特願平１−２４
６７号明細書；金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、および特開平１−５２１４
６号の各公報に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。本発明に用いる予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子としてはコア／シ
ェル型のものであることが好ましい。そして、内部潜像
型コア／シェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロ
ゲン化銀のモル比は、２０／１以下で、かつ、１／１０
０以上が特に好ましい。

【０１２７】本発明のカラー写真感光材料に適用できる
技術及び要素（材料）は例えば、欧州特許第４３６９３
８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載され
ている。 ──────────────────────────────────── 項目 該当箇所 ──────────────────────────────────── １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 米国特許4994345 号 Ｃ３７Ｌ５０〜Ｃ３８Ｌ３４ Ｃ３８Ｌ６２〜Ｃ３９Ｌ７ ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 米国特許第5185241 号 Ｃ８Ｌ５９〜Ｃ１０Ｌ６３ ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目 第１４９頁２１行目〜２３行目 米国特許4994345 号 Ｃ３Ｌ５４〜Ｃ２６Ｌ４５ ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜２８行目 欧州特許第421453A1号 第３頁５行目〜第２５頁５５行目 米国特許第5153107 号 Ｃ８Ｌ２６〜Ｃ１２Ｌ５５ 米国特許第4994345 号 Ｃ２５Ｌ５２〜Ｃ２５Ｌ６６ ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目 欧州特許第43280A2 号 第３頁２８行目〜第４０頁２行目 米国特許第4992345 号 Ｃ２５Ｌ６５〜Ｃ２７Ｌ３６ ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目 欧州特許第435334A2号 第１１３頁３９行目〜第１２３頁３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目 第１４９頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目 カプラー 第１４９頁４６行目〜第１５０頁３行目 欧州特許第435334A2号 第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目 欧州特許第421453A1号 第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目 第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13）支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 及び脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 米国特許第5185241 号 Ｃ２８Ｌ２８〜Ｃ２９Ｌ２７ 米国特許第4994345 号 Ｃ３９Ｌ８〜Ｃ４４Ｌ１４ 16）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 17）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目 18）造核剤 米国特許第5185241 号 Ｃ１４Ｌ１０〜Ｃ２７Ｌ５２ 19）造核促進剤 欧州特許第249239A2号 第４頁２０行目〜第３３頁５行目 米国特許第5185241 号 Ｃ２７Ｌ４６〜Ｃ２８Ｌ２８ 20）露光方法 米国特許第4994345 号 Ｃ３８Ｌ５１〜Ｃ３８Ｌ６１ 21）現像促進剤放出化合物 W088/01402 第６頁２５行目〜第５２頁２行目 ────────────────────────────────────

【０１２８】本発明で使用できる上記以外の公知の写真
用添加剤はリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７
６４３（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月）に記載されている。以下はその該
当箇所である。 ──────────────────────────────────── 添加剤 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 頁 分類 頁 分類 ──────────────────────────────────── １） 化学増感剤 ２３ III ６４８ 右上欄 ２） 増感色素 ２３ IV 同上 ３） 現像促進剤 ２９ XXI 同上 ４） カブリ防止剤 ２４ VI ６４９ 右下欄 ５） 安定剤 同上 同上 ６） 色汚染防止剤 ２５ VII ６５０ 左欄〜右欄 ７） 画像安定剤 ２５ VII ８） 紫外線吸収剤 ２５〜２６VII ６４９右欄〜６５０左欄 ９） フィルター染料 同上 同上 10） 増白剤 ２４ Ｖ 11） 硬化剤 ２６ Ｘ ６５１右欄 12） 塗布助剤 ２６〜２７XI ６５０右欄 13） 界面活性剤 ２６〜２７XI ６５０右欄 14） 可塑剤 ２７ XII ６５０右欄 15） スベリ剤 同上 同上 16） スタチック防止剤 同上 同上 17） マット剤 ２８ XVI ６５０右欄 18） バインダー ２９ IX ６５１右欄 ────────────────────────────────────

【０１２９】次に、本発明のカラー写真感光材料を用い
た、カラー画像形成方法について説明する。本発明のカ
ラー画像形成方法は、カラー写真感光材料を画像露光し
た後、前記式（Ｄ）で表される、特定の発色現像主薬を
含む現像液により現像処理し、カラー画像を形成するこ
とを特徴とする。なお、現像処理方法は、従来公知の方
法で行っても良い。本発明の感光材料の露光には、種々
の露光手段を用いることができる。また大日本スクリー
ン製ＤＰ４６０のようなスキャナー方式も好ましい。走
査露光方式（スキャナー方式）による露光の場合には、
ハロゲン化銀が露光される時間は、ある微小面積を露光
するのに要する時間となる。この微小面積としては、そ
れぞれデジタルデータから光量を制御する最小単位を一
般に使用し、画素と称している。従って、画素の大きさ
で画素当りの露光時間は変わってくる。この画素の大き
さは、画素密度に依存し、現実的な範囲としては、５０
〜２０００ｄｐｉである。本発明のカラー写真感光材料
においては、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを１画素とし、この１画素への露光時間が１０^-3
秒以下（好ましくは、１０^-6〜１０^-4秒）という条件で
走査露光する。

【０１３０】本発明のカラー画像形成方法に用いられる
発色現像主薬は、下記式（Ｄ）で示される。

【０１３１】

【化４２】

【０１３２】上記Ｒ^D1で表わされるアルキル基として
は、炭素数１〜８のアルキル基を挙げることができる。
このような例としては、メチル、エチル、ブチルまたは
メトキシエチルが好ましい。上記Ｒ^D2で表わされるアル
キレンル基としては、炭素数２〜６のアルキレン基を挙
げることができる。このような例としては、エチレンま
たはトリメチレンが好ましい。以下に、式（Ｄ）で表わ
される現像主薬の具体例を示す。

【０１３３】

【化４３】

【０１３４】本発明においては、上記（Ｄ−２）または
（Ｄ−３）で示される化合物が好ましい。上記式（Ｄ）
で表わされる発色現像主薬の使用量は、現像液１リット
ル当たり、好ましくは、約０．１ｇ〜約２０ｇ、さらに
好ましくは、約０．５〜約１０ｇである。なお、上記以
外の芳香族一級アミン系発色現像主薬を併用してもよい
が、現像液中に、式（Ｄ）で表される現像主薬が、５０
モル％以上含有されていることが好ましい。本発明のカ
ラー画像形成方法に使用する現像液は、現像主薬が上記
の特定の化合物である他は、従来の発色現像液と同様で
ある。また、現像処理方法も、上記のような現像液を使
用する他は、それ自体公知の現像処理方法と同様であ
る。上記発色現像処理後の写真感光材料は、通常漂白、
定着処理からなる脱銀処理が施され、更に脱銀処理後、
水洗および／または安定化処理が施されるのが一般的で
ある。上記一連の処理工程については、特開平３−１２
０５３７号公報の３８０〜３８１頁に記載されている方
法が好ましく利用できる。

【０１３５】本発明のカラープルーフ作成方法は、上記
のような本発明のカラー写真感光材料を使用する他は、
従来のカラープルーフ作成方法が利用できる。すなわ
ち、本発明のカラープルーフ作成方法は、本発明のカラ
ー写真感光材料を、色分解及び網点画像変換した、シア
ン版網点画像フィルム、アゼンタ版網点画像フィルム、
イエロー版網点画像フィルム及び墨版網点画像フィルム
を使用して、赤色光、緑色光、青色光により露光した
後、前記のようにして発色現像処理してカラー画像を形
成する方法である。露光順序は、特に制限はないが、上
記の各網点画像フィルムに対して、赤色光、緑色光、お
よび青色光により逐次露光することが好ましい。なお、
このような方法を実施するための装置としては、例え
ば、富士写真フィルム（株）製ファインチェッカー８５
０II（露光時間：約０．０２〜１．０秒）がある。

【０１３６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。ただし、本発明はこれらの例に限定されな
い。

【０１３７】（試料１０１の作成）ポリエチレンで両面
ラミネートした紙支持体（厚さ１００μｍ）の表側に、
以下の第１層から第９層を、裏側に第１０層から第１１
層を重層塗布したカラー写真感光材料を作成した（比較
試料）。第１層塗布側のポリエチレンには、酸化チタン
（４ｇ／ｍ² ）を白色顔料として、また微量（０．００
３ｇ／ｍ² ）の群青を青味付け染料として含む（支持体
の表面の色度はＬ＊，ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．
２０、−０．７５であった）。

【０１３８】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ² 単位）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モ
ル当たりのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については
銀換算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は、後述する
乳剤ＥＭ−１の製法に準じ、粒子形成温度を変えること
で粒子サイズを変え、調製された。ただし、第９層の乳
剤としては表面化学増感されていないリップマン乳剤が
用いられた。 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１２ 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 染料（Ｃｐｄ−３２） ０．００５ 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量、 計５．４×１０^-4）で分光増感された臭化銀 （平均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ分布： １０％、八面体） ０．２５ ゼラチン ０．７０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を各等量） ０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、３、５を各等量） ０．１２

【０１３９】 第４層（中間層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０ 第５層（緑感層） 緑増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4） で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ： ０．４μｍ、粒子サイズ分布１０％、八面体） ０．２０ ゼラチン １．００ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２を各等量） ０．１１ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０、３１を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６を各等量） ０．１５ 第６層（中間層） 第４層と同じ

【０１４０】 第７層（青感層） 青増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量、 計３．５×１０^-4）で分光増感された 臭化銀（平均粒子サイズ：０．６μｍ、 粒子サイズ分布１１％、八面体） ０．３２ ゼラチン １．１０ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０ 第８層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．４０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量） ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、 １９、２０、２１、２７を１０：１０： １３：１５：２０の比で） ０．０５ 第９層（保護層） 微粒子沃臭化銀（臭化銀９９モル％、 平均サイズ０．０５μｍ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．０１ （分子量：５００００） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ： ２．４μｍ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μｍ） を各等量 ０．０５ ゼラチン ０．０５ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１８

【０１４１】 第１０層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各等量） ０．０６ 第１１層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒子サイズ２．４μｍ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１４

【０１４２】（乳剤ＥＭ−１の調製）銀１モル当り臭化
ロジウム３．０×１０^-8モル、及び塩化イリジウムアン
モニウム塩３．０×１０^-6モルを含有した臭化カリウム
の水溶液と硝酸銀の水溶液とを、銀１モル当たり０．３
ｇの３，４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チオ
ンを添加したゼラチン水溶液に激しく撹拌しながら６５
℃で１５分を要して同時に添加し、平均粒子サイズが
０．２３μｍの八面体臭化銀粒子を得た。この乳剤に銀
１モル当たり６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩
化金酸（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱す
ることにより化学増感処理を行った。こうして得た粒子
をコアとして、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長さ
せ、最終的に平均粒子径が０．４μｍの八面体単分散コ
ア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数
は、約１０％であった。この乳剤に銀１モル当たり１．
５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸
（４水塩）を加え、６０℃で６０分間加熱して化学増感
処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１４３】各感光層には、造核剤として（ＥｘＺＫ−
１）をハロゲン化銀に対し１０^-3重量％用いた。造核促
進剤としてＣｐｄ−２２、２８、２９を各々１０^-2重量
％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノー
ルＸＣ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及びＭａｇｅｆａｃ Ｆ−１２０（大日本インキ化学工
業（株）製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含
有層には安定剤として（Ｃｐｄ−２３、２４、２５を各
等量）を用いた。この感光材料（試料１０１）の積層体
の厚み（感光層側の総膜厚）は１０．１μｍであった。
以下に上記試料作成で用いた化合物を示す。

【０１４４】

【化４４】

【０１４５】

【化４５】

【０１４６】

【化４６】

【０１４７】

【化４７】

【０１４８】

【化４８】

【０１４９】

【化４９】

【０１５０】

【化５０】

【０１５１】

【化５１】

【０１５２】

【化５２】

【０１５３】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）
セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセタ
アミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−
１，３，５−トリアジン・Ｎａ塩 ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−９−メチル−１０プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム・トリフ
ルオロメタンスルホナート

【０１５４】（試料２０１の作成）（参考例） 上記試料１０１の作成において、第７層（青感層）と第
８層（紫外線吸収剤含有層）との間に下記の第７−Ｂ層
及び第７−Ｃ層（オレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層）を第７層、第７−Ｂ層、第７−Ｃ層、そして第８層
の順となるように設けた以外は、試料１０１と同様にし
て試料２０１を作成した。試料２０１の積層体の厚み
は、１１．３μｍであった。 第７−Ｂ層 第４層と同じ 第７−Ｃ層（オレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層） 増感色素（ＥｘＳ−１、ＥｘＳ−２、ＥｘＳ−３、ＥｘＳ−４、ＥｘＳ−５、 及びＥｘＳ−６を各等量計３．７×１０^-4）で分光増感された臭化銀（平均粒子 サイズ０．８０μｍ、粒子サイズ分布１１％、８面体） ０．１０ ゼラチン ０．１０ 下記のイエローカプラー（Ｃ−６） ０．１２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０２ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で） ０．００６ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０４

【０１５５】

【化５３】

【０１５６】（試料１０２の作成）（比較例） 上記試料２０１の作成において、第７−Ｃ層の代わり
に、下記の第７−Ｄ層を設けたこと以外は、試料２０１
と同様にして試料１０２を作成した。試料１０２の積層
体の厚みは、１１．５μｍであった。 第７−Ｄ層（黒色画像形成層） 増感色素（ＥｘＳ−１、ＥｘＳ−２、ＥｘＳ−３、ＥｘＳ−４、ＥｘＳ−５、 及びＥｘＳ−６を各等量計３．７×１０^-4）で分光増感された臭化銀（平均粒子 サイズ０．８０μｍ、粒子サイズ分布１１％、８面体） ０．１０ ゼラチン ０．２４ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．０４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ０．０２ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０４ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、Ｃｐｄ−３０を各等量） ０．０６ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１５を各等量） ０．００４ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２、Ｓｏｌｖ−４を各等量） ０．１０

【０１５７】以上のようにして作成した試料１０１、試
料２０１、及び試料１０２を使用して、富士写真フイル
ム株式会社製ファインチェッカーＦＣ８５０IIを利用し
て下記の手順でカラープルーフを作成した。すなわち、
網点画像を有する製版フィルムを密着させた後、赤色露
光（富士写真フイルム株式会社製ＳＣ−６０フィルタ
ー）、緑色露光（富士写真フイルム株式会社製ＢＰＢ−
５３フィルター）、更に青色露光（富士写真フイルム株
式会社製ＢＰＮ４５とＳＣ−４２フィルター）の各露光
を逐次行った。その際、赤色露光時にはシアン画像とブ
ラック画像の製版フィルムを、緑色露光時にはマゼンタ
画像とブラック画像の製版フィルムを、更に青色露光時
にはイエロー画像とブラック画像の製版フィルムを重ね
て密着させた。なお、この場合の画像形成は、下記の処
理条件（発色現像液Ａ）に従って行った。

【０１５８】 ［処理条件］ ──────────────────────────────────── 処理工程Ａ 時間 温度 タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 発色現像 １３５秒 ３８℃ ２８リットル ２４０ミリリットル／ｍ² 漂白定着 ６０秒 ３４℃ １１リットル ３２０ミリリットル／ｍ² 水洗（１） ４０秒 ３２℃ ７リットル −−− 水洗（２） ４０秒 ３２℃ ７リットル ３２０ミリリットル／ｍ² 乾燥 ３０秒 ８０℃ ──────────────────────────────────── 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴
（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、所謂
向流方式とした。このとき感光材料による各処理液の持
ち出し量は３５ミリリットル／ｍ² であった。

【０１５９】各処理液の組成は以下の通りであった。 ──────────────────────────────────── 発色現像液Ａ タンク液 補充液 ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ０．２０ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ０．２ｇ ホルマリン縮合物 ニトリロトリス（メチレンホスホン酸） １．８ｇ １．８ｇ 五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸 ０．５ｇ ０．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ０．１５ｇ ０．１５ｇ ジホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ １６．０ｍｌ ベンジルアルコール １４．０ｍｌ １８．５ｍｌ 臭化カリウム ０．７０ｇ −−− ベンゾトリアゾール ０．００５ｇ ０．００７ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．６ｇ ７．４ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ４．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ ８．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン ６．０ｇ ８．０ｇ アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．３ｇ １．７ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） １０．３０ １０．７５ （ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調製） ────────────────────────────────────

【０１６０】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 タンク液 補充量 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 ４．０ｇ タンク液 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・ ５５．０ｇ に同じ アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル）１６８ｍｌ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ３０．０ｇ 亜硫酸アンモニウム ３５．０ｇ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．５ｇ 硫酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃）（アンモニア水または酢酸でｐＨ調整）６．２０ ────────────────────────────────────

【０１６１】 ──────────────────────────────────── 水洗水 タンク液 補充量とも ──────────────────────────────────── 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ ６．５０ ────────────────────────────────────

【０１６２】得られたカラープルーフの黒色画像を印刷
物（校正刷り）の色相と比較した。また、５０％網点の
ドットゲインを測定した。更に高湿下（３０℃８０％Ｒ
Ｈ）での処理後の乾燥状態を調べ、評価した。結果を以
下の表１に示す。なお、カラー写真感光材料（試料１０
１）の発色色素の吸収極大波長は、以下の通りである。 イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層：４３５ｎｍ マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層：５３５ｎｍ シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層：６４０ｎｍ

【０１６３】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── ──────────────────────────────────── 積層体の 黒色画像の色相 ５０％網点の 乾燥 試料Ｎｏ． 厚み（μｍ）（印刷物との比較）ドットゲイン 状態 ──────────────────────────────────── １０１（比較例） １０．１ シアン味が強い １５％ 良好 ２０１（参考例） １１．３ シアン味がなく良好 １９％ 不十分 １０２（比較例） １１．５ シアン味が少なく良好 ２０％ 不良 ──────────────────────────────────── なお、試料２０１のオレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳
剤層（オレンジ層、以下同様）の発色吸収極大波長は、
４５７ｎｍであった。

【０１６４】上記表１に示された結果から明らかなよう
に、オレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層が設けられ
た試料２０１（参考例）及び黒色画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層が設けられた試料１０２（比較例）は、シアン
味がないか、あるいは少なくなり黒色画像の色相が印刷
物に近く、好ましいが、５０％網点のドットゲイン、や
乾燥状態は、比較の試料１０１に比べ、良くない。

【０１６５】［実施例１］ （試料１の作成）（本発明例） 上記試料２０１の作成において、第７層（青感層）に含
まれるイエローカプラー（ＥｘＹ−２）の代わりに、下
記のイエローカプラー（Ｙ−１６）を等モル量で置き換
え、かつ試料２０１で得られるイエロー画像濃度と同じ
濃度となるように第７層の塗布量を調整した（減少させ
た）以外は、試料２０１と同様にして試料１を作成し
た。試料１の積層体の厚みは、１０．５μｍであった。

【０１６６】

【化５４】

【０１６７】［実施例２］ （試料２の作成）（本発明例） 上記試料２０１の作成において、第７層（青感層）に含
まれるイエローカプラー（ＥｘＹ−２）の代わりに、上
記のイエローカプラーを等モル量で置き換え、かつ試料
２０１で得られるイエロー画像濃度と同じ濃度となるよ
うに第７層の塗布量を調節（減少）させ、また第３層
（赤感層）に含まれるシアンカプラー（ＥｘＣ−１）の
代わりに、下記のシアンカプラー（Ｃａ−２）を等モル
量で置き換え、かつ試料２０１で得られるシアン画像濃
度と同じ濃度となるように第３層の塗布量を調節（減
少）させた以外は、試料２０１と同様にして試料２を作
成した。試料２の積層体の厚みは、１０．５μｍであっ
た。

【０１６８】

【化５５】

【０１６９】［実施例３］ （試料３の作成）（本発明例） 上記試料２の作成において、第７層（青感層）及び第３
層（赤感層）に下記の造核剤等放出化合物（IV−５）を
０．３ｍｇ／ｍ² 添加した以外は、試料２と同様にして
試料３を作成した。試料３の積層体の厚みは、１０．５
μｍであった。

【０１７０】

【化５６】

【０１７１】［カラー写真感光材料としての評価］上記
のようにして得た各試料１〜３に２８５４Ｋ、１００Ｃ
ＭＳの色温度の光で１／１０秒間ウエッジを通して露光
を行った。露光後、前記の処理条件（発色現像液Ａ）を
用いて現像処理を行った。得られた各試料の画像濃度を
測定し、その最大画像濃度（Ｄｍａｘ）及び最小画像濃
度（Ｄｍｉｎ）を求めた。また、上記試料１０１で行っ
た方法と同様な方法でカラープルーフを作成し、得られ
た黒色画像の色相、５０％網点のドットゲイン、及び乾
燥状態をそれぞれ評価した。結果を下記の表２に示す。
なお、試料１０１、２０１及び１０２を用いて得たデー
タも併記した。

【０１７２】 表２ ──────────────────────────────────── 50％網点 発色画像濃度 試料 膜厚 黒色画像の色相 のドット 乾燥 イエロー シアン Ｎｏ．（μｍ）（印刷物との比較） ゲイン 状態 Dmax Dmin Dmax Dmin ──────────────────────────────────── （比較例） １０１ 10.1 シアン味が強い １５％ 良好 1.53 0.13 1.48 0.10 （参考例） ２０１ 11.3 シアン味がなく １９％ 不十分1.54 0.14 1.48 0.11 良好 （比較例） １０２ 11.5 シアン味が少なく ２０％ 不良 1.54 0.14 1.49 0.11 良好 ──────────────────────────────────── （実施例） １ 10.5 シアン味がなく良好 １５％ 良好 1.55 0.12 1.49 0.10 ２ 10.4 シアン味がなく良好 １５％ 良好 1.56 0.12 1.48 0.10 ３ 10.5 シアン味がなく良好 １５％ 良好 1.54 0.13 1.48 0.10 ──────────────────────────────────── なお、試料１、２及び３のオレンジ層の発色吸収極大波
長は、いずれも４５７ｎｍであった。

【０１７３】上記表２に示された結果から明らかなよう
に、オレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有し、か
つ特定のイエローカプラーを使用した態様（実施例
１）、オレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有し、
かつ特定のイエローカプラー及び特定のシアンカプラー
を使用した態様（実施例２）、そしてオレンジ画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ特定のイエローカプ
ラー、特定のシアンカプラー、及び特定の造核剤等放出
化合物を使用した態様（実施例３）においては、得られ
る黒色画像の色相は、シアン味が無く良好であり、同時
にオレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を設けたこと
による膜厚の増加が上記のような特定のカプラーや造核
剤等放出化合物を使用することにより調整され、従っ
て、５０％ドットゲインや乾燥状態も良好であった。

【０１７４】［実施例４］上記で使用した各試料（試料
１０１、試料１及び試料３）を用い、発色現像液とし
て、発色現像液Ｂ［発色現像主薬として、４−［Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン
硫酸・１／２水塩を用い、タンク液４．２ｇ／リット
ル、補充液５．６ｇ／リットルとした以外は発色現像液
Ａと同じ］を用いて処理した以外は、実施例１と同様に
して、カラー網点画像を得た。得られた網点カラー画像
の黒色画像、イエロー画像及びシアン画像を印刷物（校
正刷り）のそれぞれの色相と比較した。結果を以下の表
３に示す。なお、表中のλmax （ｎｍ）は、オレンジ層
の発色吸収極大波長を表す。

【０１７５】

【表３】 表３ ──────────────────────────────────── 試料 発色 λmax 色相（校正刷りとの比較） Ｎｏ．現像液 （nm） 黒色画像 イエロー画像 シアン画像 ──────────────────────────────────── 比較例 １０１ Ａ −−− シアン味が強い 若干のマゼンタ味 マゼンタ味が強い １ Ｂ −−− シアン味が強い 良好 若干のマゼンタ味 ──────────────────────────────────── 本発明例 １ Ａ ４５７ シアン味が無く良好 良好 マゼンタ味が強い １ Ｂ ４５０ 同上 良好 若干のマゼンタ味 ３ Ａ ４５７ 同上 良好 良好 ３ Ｂ ４５０ 同上 良好 良好 ────────────────────────────────────

【０１７６】上記表３示された結果から明らかなよう
に、本発明に従う試料１及び３を用いて本発明に従う処
理法（発色現像液Ｂを用いる処理法）を実施した場合に
は、発色現像液Ａを用いる処理法に比べ、更に黒色画
像、イエロー画像、そしてシアン画像共に色相が校正刷
りに近く、好ましくなった。

【０１７７】［実施例５］ （試料４及び５の作成）（本発明例） 第７−Ｃ層（オレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層） 試料３の作成において、第７−Ｃ層（オレンジ画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層）に含まれているカプラー（Ｃ−
６）を下記に示すカプラー（Ｃ−２）、又は（Ｃ−１
１）に変えた以外は、同様にしてそれぞれに対応する試
料４及び５を作成した。

【０１７８】

【化５７】

【０１７９】得られた試料４及び５を用いて上記実施例
１と同様にしてカラー網点画像を得た。そして得られた
網点カラー画像の黒色画像、イエロー画像及びシン画像
を印刷物（校正刷り）のそれぞれの色相と比較したとこ
ろ、上記実施例４と同様な結果が得られた。

【０１８０】［実施例６］光源として、ヘリウム−ネオ
ンガスレーザー（波長６３３ｎｍおよび５４３ｎｍ）お
よびアルゴンレーザー（波長４５８ｎｍ）を用い、１０
０μｍのピッチで径８０μｍの光束を１．６ｍ／ｓの走
査露光で走査方向に対して垂直に移動しながら、試料上
に順次走査露光（実質露光時間約５×１０^-5秒）できる
装置を組み立てた。この装置を用いて、前記比較試料１
０１および試料２および３を露光した後、前記の発色現
像処理液Ｂを用いて処理し、網点カラー画像を得た。得
られた網点カラー画像の黒色画像を印刷物（校正刷り）
と比較した。その結果、本発明に従う試料２及び３は、
得られる黒色画像が印刷物（校正刷り）の色相に近く、
好ましかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５４０ 9121−2Ｈ 7/26 7/305 7/36 7/38 7/407 Ｇ０３Ｆ 3/10 Ｂ 7369−2Ｈ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、内部潜像型ハロゲン化銀粒
   子を含む互いに分光感度の異なる、イエロー画像形成性
   ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀
   乳剤層、そしてシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の
   それぞれを少なくとも一層含む感光性積層体を有する直
   接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料において、 上記感光性積層体が、上記画像形成性ハロゲン化銀乳剤
   層のいずれとも異なる色相の画像形成性ハロゲン化銀乳
   剤層を含み、かつ該イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳
   剤層が下記式（Ｙ）で表されるイエロー画像形成カプラ
   ーを含むことを特徴とする直接ポジハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 【化１】 ［式（Ｙ）中、Ｒ^Y1は、水素原子を除く置換基を表し、
   Ｑは、Ｃと共に３〜５員の炭化水素環、あるいはＮ、
   Ｓ、Ｏ及びＰから選ばれた少なくとも一個のヘテロ原子
   を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非
   金属原子群を表し、Ｒ^Y2は、アルキル基、アリール基又
   は複素環基を表し、そしてＸは、水素原子又は発色現像
   主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
   を表す。但し、Ｒ^Y1はＱと結合してビシクロアルキル基
   以上のポリシクロアルキル基を形成してもよい。］
2. 【請求項２】 上記シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤
   層が、下記式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表されるシア
   ン画像形成カプラーを含む請求項１に記載のカラー写真
   感光材料。 【化２】 ［式（ＣａＩ）中、Ｒ^C11 及びＲ^C12 は、それぞれ独立
   に、ハメットの置換基定数σ_P 値が０．２以上の電子吸
   引性基を表し（但し、Ｒ^C11 のσ_P 値とＲ^C12のσ_P 値
   との和は、０．６５以上である）、Ｚ^C11 は、−ＮＨ−
   または−ＣＨ（Ｒ^C13 ）−を表し、Ｚ^C12 は、−Ｃ（Ｒ
   ^C14 ）＝又は−Ｎ＝を表し、Ｚ^C13 は、−Ｃ（Ｒ^C15 ）
   ＝または−Ｎ＝を表し、Ｒ^C13 はハメットの置換基定数
   σ_P 値が０．２以上の電子吸引性基を表し、Ｒ^C14 及び
   Ｒ^C15 は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表
   し、Ｘ^C11 は、水素原子または芳香族第一級アミン発色
   現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
   な基を表す。］ 【化３】 ［式（ＣｂＩ）中、Ｒ^C21 は水素原子または置換基を表
   し、Ｒ^C22 は置換基を表し、Ｚ^C21 は、含窒素６員複素
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表し（ただし、
   複素環は、少なくとも一つの解離基を有する）、Ｘ^C21
   は、水素原子または芳香族第一級アミン発色現像主薬の
   酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
   す。］
3. 【請求項３】 上記画像形成性ハロゲン化銀乳剤層のい
   ずれとも異なる色相の画像形成性ハロゲン化銀乳剤層
   が、発色色素の吸収極大波長が４３６〜５００ｎｍにあ
   るオレンジ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層である請求項
   １に記載のカラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 上記ハロゲン化銀乳剤層が、現像時に造
   核剤又は現像促進剤あるいはそれらの前駆体を放出する
   化合物を含む請求項１、２又は３に記載のカラー写真感
   光材料。
5. 【請求項５】 請求項１、２、３、又は４に記載のカラ
   ー写真感光材料を、画像露光後、下記式（Ｄ）： 【化４】 ［式中、Ｒ^D1はアルキル基を表わし、Ｒ^D2はアルキレン
   基を表わし、ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに連結して環を
   形成してもよい。］で示される現像主薬を用いて現像処
   理することを特徴とするカラー画像形成方法。
6. 【請求項６】 請求項１、２、３、又は４に記載のカラ
   ー写真感光材料に、色分解及び網点画像変換した、シア
   ン版網点画像フィルム、マゼンタ版網点画像フィルム、
   イエロー版網点画像フィルム、及び墨版網点画像フィル
   ムを使用して、赤色光、緑色光、青色光により露光した
   後、発色現像処理することを特徴とするカラープルーフ
   作成方法。
7. 【請求項７】 請求項１、２、３、又は４に記載のカラ
   ー写真感光材料を、１画素当り１０^-3秒以下の露光時間
   で走査露光した後、発色現像処理することを特徴とする
   カラー画像形成方法。