JPH0820699B2 - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳
しくは色再現性が良好でかつ画像白色度の向上した直接
ポジカラー写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕 反転処理工程又はネガフイルムを必要とせずに、直接
ポジ像を得る写真法が知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料
を用いてポジ画像を形成するために用いられる方法は、
特殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主とし
て２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化
銀乳剤を用い、ソーラリゼーシヨンあるいはハーシエル
効果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊する
ことによつて現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、カブラされていない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施し
た後かまたはカブリ処理を施しながら表面現像を行い直
接ポジ画像を得るものである。

また上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
つて粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比
較して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用途
に適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもの
である。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知ら
れている。例えば、米国特許第2,592,250号、同2,466,9
57号、同2,497,875号、同2,588,982号、同3,317,322
号、同3,761,266号、同3,761,276号、同3,796,577号お
よび英国特許第1,151,363号、同1,150,553号、同1,011,
062号各明細書等に記載されているものがその主なもの
である。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較
的高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例え
ば、T.H.ジエームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フオ
トグラフイツク・プロセス」（The Theory of the Phot
ographic Process）、第４版、第７章、182頁〜193頁や
米国特許第3,761,276号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によつてハロゲン化銀内部に
生じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用によ
り、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的に
カブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像
処理を施す事によつて未露光部に写真像（直接ポジ像）
が形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段とし
ては、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光層の全面に
第二の露光を与える方法（例えば英国特許第1,151,363
号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（nucleati
ng agent）を用いる方法とが知られている。この後者の
方法については、例えば「リサーチ・デイスクロージヤ
ー」（Research Disclosure）誌、第151巻、No.15162
（1976年11月発行）の76〜78頁に記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロ
ゲン化銀感光材料をカブリ処理を施した後、又はカブリ
処理を施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂
白、定着（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・
定着処理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施さ
れる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記光カブリ法又は化学的カブリ法を用いての直接ポ
ジ画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べて現
像速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現像液
のpH及び／又は液温を高くして処理時間を短かくする方
法がとられてきていた。しかし、一般にpHが高いと得ら
れる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大するという問題
を有する。また高pH条件下では空気酸化による現像主薬
の劣化が起こりやすく、また空気中の炭酸ガスを吸収し
pHが低下しやすい。その結果現像活性が著しく低下する
問題がある。

一方、カラー写真感光材料において従来使用されてき
ているシアン色素にはマゼンタ成分やイエロー成分の不
要吸収が、またマゼンタ色素には、イエロー成分やシア
ン成分の不要吸収の存在することが通常であり、このこ
とが色再現上彩度の低下を招来していた。この問題を解
決するものとして、ピラゾロアゾール型マゼンタカプラ
ーが開発されている。

しかしながら、上記ピラゾロアゾール型カプラーを直
接ポジカラー写真感光材料に使用した場合には、現像が
著しく抑制され、画像低濃度部が軟調化するという新た
な問題が生じてきた。

直接ポジ画像形成のための現像速度を上げる手段とし
ては、ハイドロキノン誘導体を用いるもの（米国特許3,
227,552号）、カルボン酸基やスルホン酸基をもつたメ
ルカプト化合物を用いるもの（特開昭60-170843号）等
が知られている。しかしながら、これらの化合物を使用
しても効果は小さく、有効に直接ポジ画像の最大濃度の
向上と最小濃度部硬調化を達成する技術は見出されてい
ない。

したがつて、本発明の第１の目的は、色再現性にすぐ
れる直接ポジ画像を与える写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、短時間の現像により最小濃度
部が硬調化し白色度が向上した画像を与える写真感光材
料を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、造核剤の存在下にpH11未満の発
色現像液で発色現像処理する画像形成方法に用いるため
の、支持体上に少なくとも一層の予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプ
ラーとを有する直接ポジカラー感光材料において、下記
一般式（Ia）及び／又は（Ib）で示されるマゼンタカプ
ラーの少なくとも一種と、下記一般式（II）及び／又は
（III）で示される造核促進剤を少なくとも一種含有す
ることを特徴とする直接ポジカラー感光材料により達成
される。

（式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、互いに同一でも異なっていて
もよい、水素原子、又は置換基を表し、Ｘは、水素原子
又は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング
反応により離脱しうる基を表わし、そしてＲ¹¹、Ｒ¹²、
又はＸは二価の基となりビス体を形成してもよい。

一般式（II） 式中、Ｑは５または６員環の複素環を形成するのに必
要な原子群を表わし、またこの複素環は炭素芳香環また
は複素芳香環と縮合していてもよい、Ｙは水素原子、炭
素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原
子または原子群よりなる２価の連結基を表わし、Ｒはチ
オエーテル基、アミノ基、アンモニウム基、エーテル基
またはヘテロ環基を少なくとも一つ含む有機基を表わ
し、ｎは、０または１を表わし、ｍは０、１または２を
表わし、そしてＭは、水素原子、アルカリ金属原子、ア
ンモニウム基またはアルカリ条件下で解裂する基を表わ
す。

一般式（III） 式中、Ｑ′はイミノ銀形成可能な５又は６員の複素環
を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｙ、Ｒ、ｎ、Ｍ
は前記一般式（II）のそれと同義であり、そしてｍ′は
１又は２を表わす。

本発明者らは、直接ポジ写真感光材料中に前記一般式
（Ia）及び／又は（Ib）で示されるマゼンタカプラーの
少くとも一種、及び一般式（II）及び／又は（III）で
示される造核促進剤の少くとも一種を含有せしめること
により、驚くべきことに色再現性にすぐれるとともに十
分な最大濃度と硬調化された最小濃度を有する直接ポジ
画像が造核剤の存在下、低pHの処理液を用いても短時間
の現像により得られることを見出し、本発明にいたつ
た。

以下に本発明に使用する一般式（Ia）又は（Ib）で示
されるマゼンタカプラーについて詳述する。

一般式（Ｉ）で示されるピラゾロアゾール型マゼンタ
カプラーのうち好ましいものは下記一般式（Ia）、及び
（Ib）で表わされるものである。

一般式（Ia）、（Ib）において、Ｒ¹¹、およびＲ¹²は
互いに同じでも異なつていてもよくそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シ
リルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、
アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフアモイルア
ミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、アシル基、スルフアモイル
基、スルホニル基、スルフイニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし、とりわ
け好ましいものは、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチ
オ基、アシルアミノ基、アニリノ基である。Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒
素原子もしくはイオウ原子を介してカツプリング位の炭
素と結合する基でカツプリング離脱する基を表わす。Ｒ
¹¹、Ｒ¹²、またはＸは２価の基となりビス体を形成して
もよい。

また一般式（Ia）、（Ib）で表わされるカプラー残基
がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラ
ーの形でもよく、特に一般式（Ia）又は（Ib）で表わさ
れる部分を有するビニル単量体から導かれるポリマーは
好ましく、この場合Ｒ¹¹、Ｒ¹²、またはＸがビニル基を
表わすか、連結基を表わす。

一般式（Ia）および（Ib）であらわされるものがビニ
ル単量体に含まれる場合のＲ¹¹、Ｒ¹²、またはＸであら
わされる連結基は、アルキレン基（置換または無置換の
アルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、1,
10−デシレン基、−CH₂CH₂OCH₂CH₂−、等）、フエニレ
ン基（置換または無置換のフエニレン基で、例えば、1,
4−フエニレン基、1,3−フエニレン基、 −NHCO−、−CONH−、−Ｏ−、−OCO− およびアラルキレン基（例えば、 から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−NHCO、−、−CH₂CH₂− −CONH−CH₂CH₂NHCO−、 −CH₂CH₂Ｏ−CH₂CH₂−NHCO−、 なおビニル基は一般式（Ia）、（Ib）で表わされるもの
以外に置換基をとつてもよく、好ましい置換基は水素原
子、塩素原子、または炭素数１〜４個の低級アルキル基
（例えばメチル基、エチル基）を表わす。

一般式（Ia）、（Ib）であらわされるものを含む単量
体は芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプリン
グしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを
作つてもよい。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不
溶性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチ
レン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質
及び／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のも
のでも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポ
リマーカプラーラテツクスが好ましい。

本発明に使用される前記マゼンタカプラーの具体例を
下記に示す。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあた
り１×10^-3モルないし５×10^-1モル、好ましくは５×10
^-2モルないし５×10^-1モル添加される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足
するために同一層に二種類以上を併用することもでき
る。更に他のマゼンタカプラーと併用することもでき
る。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の
方法、例えば米国特許2322027号に記載の方法などが用
いられる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エ
ステル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニルフオ
スフエート、トリクレジルフオスフエート、ジオクチル
ブチルフオスフエート）、クエン酸エステル（例えばア
セチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例え
ば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブト
キシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリ
メシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）
など、又は沸点約30℃ないし150℃の有機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性
コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒とは混合して用いてもよい。

次に、前記一般式（II）及び（III）で示される造核
促進剤について詳述する。

ここで「造核促進剤」とは、造核剤（「造核剤」とは
予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
表面現像処理する際に作用して直接ポジ像を形成する働
きをする物質をいう）としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進し、直接ポジ画像の最大濃度を高め
る及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要な現
像時間を短縮する働きをする物質をいう。造核促進剤は
二種以上組合せて用いることができる。

本発明に使用される造核促進剤は前記一般式（II）及
び／又は（III）で表わされる。

一般式（II）中、Ｑは好ましくは炭素原子、窒素原
子、酸素原子、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも
一種の原子から構成される５又は６員の複素環を形成す
るのに必要な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳
香環または複素芳香環で縮合していてもよい。

複素環としては例えばテトラゾール類、トリアゾール
類、イミダゾール類、チアジアゾール類、オキサジアゾ
ール類、セレナジアゾール類、オキサゾール類、チアゾ
ール類、ベンズオキサゾール類、ベンズチアゾール類、
ベンズイミダゾール類、ピリミジン類等があげられる。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム
原子、カリウム原子、等）、アンモニウム基（例えば、
トリメチルアンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニ
ウム基、等）、アルカリ条件下でＭ＝Ｈまたはアルカリ
金属原子となりうる基（例えば、アセチル基、ジアノエ
チル基、メタンスルホニルエチル基、等）を表わす。

また、これらの複素環はニトロ基、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、メルカプト基、シアノ
基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、
シアノエチル基、等）、アリール基（例えばフエニル
基、４−メタンスルホンアミドフエニル基、４−メチル
フエニル基、3,4−ジクロルフエニル基、ナフチル基、
等）、アルケニル基（例えばアリル基、等）、アラルキ
ル基（例えばベンジル基、４−メチルベンジル基、フエ
ネチル基、等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル基、エタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基、等）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモイル
基、メチルカルバモイル基、フエニルカルバモイル基、
等）、スルフアモイル基（例えば無置換スルフアモイル
基、メチルスルフアモイル基、フエニルスルフアモイル
基、等）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基、
ベンズアミド基、等）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−
トルエンスルホンアミド基、等）、アシルオキシ基（例
えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、等）、ス
ルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、
等）、ウレイド基（例えば無置換のウレイド基、メチル
ウレイド基、エチルウレイド基、フエニルウレイド基、
等）、チオウレイド基（例えば無置換のチオウレイド
基、メチルチオウレイド基、等）、アシル基（例えばア
セチル基、ベンゾイル基、等）、オキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、フエノキシカルボニル
基、等）、オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシ
カルボニルアミノ基、フエノキシカルボニルアミノ基、
２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ基、等）、
カルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、ヒ
ドロキシル基などで置換されていてもよいが、カルボン
酸またはその塩、カルホン酸またはその塩、ヒドロキシ
ル基で置換されない方が造核促進効果の点で好ましい。

Ｑで表わされる複素環として好ましいものはテトラゾ
ール類、トリアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾ
ール類、オキサジアゾール類、があげられる。

Ｙは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
原子から選ばれる原子または原子群よりなる２価の連結
基を表わす。２価の連結基としては例えば、−Ｓ−、−
Ｏ−、 これらの連結基は前述した複素環との間に直鎖または
分岐のアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、１−メチル
エチレン基、等）、または置換または無置換のアリーレ
ン基（フエニレン基、ナフチレン基等）を介して結合さ
れていてもよい。

Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およ
びＲ₁₀は水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ
−ブチル基、等）、置換もしくは無置換のアリール基
（例えば、フエニル基、２−メチルフエニル基、等）、
置換もしくは無置換のアルケニル基（例えば、プロペニ
ル基、１−メチルビニル基、等）、または置換もしくは
無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フエネチ
ル基、等）を表わす。

Ｒはチオエーテル基、アミノ基（塩の形も含む）、ア
ンモニウム基、エーテル基またはヘテロ環基（塩の形も
含む）を少くとも一つ含む有機基を表わす。このような
有機基としてはそれぞれ置換または無置換のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基から
選ばれる基と前記の基とが合体したものがあげられる
が、これらの基の組合せであつてもよい。例えばジメチ
ルアミノエチル基、アミノエチル基、ジエチルアミノエ
チル基、ジブチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロ
ピル基の塩酸塩、ジメチルアミノエチルチオエチル基、
４−ジメチルアミノフエニル基、４−ジメチルアミノベ
ンジル基、メチルチオエチル基、エチルチオプロピル
基、４−メチルチオ−３−シアノフエニル基、メチルチ
オメチル基、トリメチルアンモニオエチル基、メトキシ
エチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、メトキ
シエチルチオエチル基、3,4−ジメトキシフエニル基、
３−クロル−４−メトキシフエニル基、モルホリノエチ
ル基、１−イミダゾリルエチル基、モルホリノエチルチ
オエチル基、ピロリジノエチル基、ピペリジノプロピル
基、２−ピリジルメチル基、２−（１−イミダゾリル）
エチルチオエチル基、ピラゾリルエチル基、トリアゾリ
ルエチル基、メトキシエトキシエトキシエトキシカルボ
ニルアミノエチル基等があげられる。ｎは０または１を
表わし、ｍは０、１または２を表わし、好ましくは１ま
たは２である。

前記一般式（III）において、式中、Ｙ、Ｒ、ｎ、Ｍ
は一般式（II）のそれらと同義であり、ｍは１または２
を表わし、Ｑ′はイミノ銀と形成可能な５又は６員の複
素環を形成するのに必要な原子群を表わす。好ましくは
炭素、窒素、酸素、硫黄、セレンから選ばれる５又は６
員の複素環を形成するに必要な原子群を表わす。また、
この複素環は炭素芳香環または複素芳香環として縮合し
ていてもよい。Ｑ′によつて形成される複素環として
は、例えばインダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンズオキサゾール類、ベンズチ
アゾール類、イミダゾール類、チアゾール類、オキサゾ
ール類、トリアゾール類、テトラゾール類、テトラアザ
インデン類、トリアザインデン類、ジアザインデン類、
ピラゾール類、インドール類等があげられる。

前記一般式（II）で表わされる造核促進剤は下記一般
式（IV）〜（VII）で表わされるそれであることが好ま
しい。

一般式（IV） 式中、Ｍ、Ｒ、Ｙ、ｎは一般式（II）のそれと同義で
ある。Ｘは酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を表わ
すが、硫黄原子が好ましい。

一般式（Ｖ） 式中、Ｒ′は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子、等）、ニトロ基、メルカプト基、無置
換アミノ基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、等）、アルケニル基（例
えば、プロペニル基、１−メチルビニル基、等）、アラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、フエネチル基、等）、
アリール基（例えばフエニル基、２−メチルフエニル
基、等）、またはＹ_nRを表わす。

Ｒ″は水素原子、無置換アミノ基またはＹ_nRを表
わし、Ｒ′とＲ″がＹ_nRを表わすときは互いに同じ
であつても異つていてもよい。

ただしＲ′、Ｒ″のうち少くとも１つはＹ_nRを表
わす。

Ｍ、Ｒ、Ｙ、ｎはそれぞれ前記一般式（II）のそれぞ
れと同義である。

一般式（VI） 式中ＲはＹ_nRを表わす。ただし、Ｍ、Ｒ、Ｙ、
ｎにそれぞれ前記一般式（II）のそれぞれと同義であ
る。

一般式（VII） 以下に本発明の一般式（II）、具体的には（IV）〜
（VII）で表わされる化合物を示すが、本発明の化合物
はこれに限定されるものではない。

本発明で用いられる造核促進剤は、ベリヒテ・デア・
ドイツチエン・ヘミツシエン・ゲゼルシヤフト（Berich
te der Deutschen Chemischen Gesellschaft）28、77
（1895）、特開昭50-37436号、同51-3231号、米国特許
3,295,976号、米国特許3,376,310号、ベリヒテ・デア・
ドイツチエン・ヘミツシエン・ゲゼルシヤフト（Berich
te der Deutschen Chemischen Gesellschaft）22、568
（1889）、同29、2483（1896）、ジヤーナル・オブ・ケ
ミカル・ソサイアテイ（J.Chem.Soc.）1932、1806、ジ
ヤーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイア
テイ（J.Am.Chem.Soc.）71、4000（1949）、米国特許2,
585,388号、同2,541,924号、アドバンシイズ・イン・ヘ
テロサイクリツク・ケミストリー（Advances in Hetero
cyclic Chemistry）9、165（1968）、オーガニツク・シ
ンセシス（Organic Syntesis）IV、569（1963）、ジヤ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテ
イ（J.Am.Chem.Soc.）45、2390（1923）、ヘミシエ・ベ
リヒテ（Chemische Berichte）９、465（1876）、特公
昭40-28496号、特開昭50-89034号、米国特許3,106,467
号、同3,420,670号、同2,271,229号、同3,137,578号、
同3,148,066号、同3,511,663号、同3,060,028号、同3,2
71,154号、同3,251,691号、同3,598,599号、同3,148,06
6号、特公昭43-4135号、米国特許3,615,616号、同3,42
0,664号、同3,071,465号、同2,444,605号、同2,444,606
号、同2,444,607号、同2,935,404号等に記載されている
方法に準じて合成できる。

造核促進剤の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り10^-6
〜10^-2モルが好ましく、更に好ましくは、10^-5〜10^-2モ
ルである。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（0.5〜3
g/m²）塗布し、これに0.01ないし10秒の固定された時間
で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、18℃
で５分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によつて
測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様にして露
光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像
液）中で20℃で６分間現像した場合に得られる最大濃度
の、少なくとも５倍大きい濃度を有するものが好まし
く、より好ましくは少なくとも10倍大きい濃度を有する
ものである。

内部現像液Ａ メトール 2 g 亜硫酸ソーダ（無水） 90 g ハイドロキノン 8 g 炭酸ソーダ（一水塩） 52.5g KBr 5 g KI 0.5g 水を加えて 1 表面現像液Ｂ メトール 2.5g Ｌ−アスコルビン酸 10 g NaBO₂・4H₂Ｏ 35 g KBr 1 g 水を加えて 1 内潜型乳剤の具体例としては例えば、米国特許第2,59
2,250号に明細書に記載されているコンバージヨン型ハ
ロゲン化銀乳剤、米国特許3,761,276号、同3,850,637
号、同3,923,513号、同4,035,185号、同4,395,478号、
同4,504,570号、特開昭52-156614号、同55-127549号、
同53-60222号、同56-22681号、同59-208540号、同60-10
7641号、同61-3137号、特願昭61-32462号、リサーチデ
イスクロージヤー誌No.23510（1983年11月発行）P236に
開示されている特許に記載のコア／シエル型ハロゲン化
銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状
などのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値
が５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、こ
れら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混
合から成る乳剤であつてもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀、混合
ハロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロ
ゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３％モル以下の
塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀であ
る。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で
0.1μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下0.15μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のため
に粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±40％以内、
好ましくは±20％以内に全粒子の90％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感
度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種類以上の多分散ハロ
ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合
わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部また
は表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増
感などの単独もしくは併用により化学増感することがで
きる。詳しい具体例は、例えばリーサチ・デイスクロー
ジヤー誌No.17643-III（1978年12月発行）P23などに記
載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感
色素によつて分光増感される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色
素に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せ
て使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用して
もよい。詳しい具体例は、例えばリーサチ・デイスクロ
ージヤー誌No.17643-IV（1978年12月発行）P23〜24など
に記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または
安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例
えばリーサチ・デイスクロージヤー誌No.17643-VI（197
8年12月発行）および、E.J.Birr著“Stabilization of
Photographic Silver Halide Emulsions"（Focal Pres
s,1974年刊）などに記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには一般式（Ia）又は
（Ib）のピラゾロアゾール形マゼンタカプラーとともに
種々のシアン及びイエローのカラーカプラーを本感光材
料に使用することができる。更に本発明で使用するピラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラー以外のマゼンタカプラ
ーを併用することも可能である。

有用なカラーカプラーは、ｐ−フエニレンジアミン系
発色現像薬の酸化体とカツプリング反応して実質的に非
拡散性の色素を生成または放出する化合物であつて、そ
れ自身実質的に非拡散性の化合物である。有用なカラー
カプラーの典型例には、ナフトールもしくはフエノール
系化合物および閉鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がある。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよび
イエローカプラーの具体例は「リサーチ・デイスクロー
ジヤ」誌No.17643（1978年12月発行）VII−Ｄ項および
同No.18717（1979年11月発行）に引用された特許に記載
されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとして
は、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロー二当量
カプラーをその代表として挙げることができる。特にα
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるの
で好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとして
は、米国特許3,772,002号に記載されたフエノール核の
メタ位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノール
系シアンカプラーであり、その他2.5ジアシルアミノ置
換フエノール系カプラーも色像堅牢性の点で好ましい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、
マゼンタカプラーでは0.003ないし0.5モル、またシアン
カプラーでは0.002ないし0.5モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
もしくは混合防止剤として、ハイドロキノン誘導体、ア
ミノフエノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフエノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いるこ
とができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン
類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフエノール
類、ビスフエノール類を中心としたヒンダードフエノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフエノール類、ヒンダートアミン類およびこれら
各化合物のフエノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニツ
ケル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバ
マト）ニツケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止
に、米国特許第4,268,593号に記載されたような、ヒン
ダードアミンとヒンダードフエノールの両部分構造を同
一分子中に有する化合物は良い結果を与える。またマゼ
ンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するために
は、特開昭56-159644号に記載のスピロインダン類、お
よび特開昭55-89835号に記載のハイドロキノンジエーテ
ルもしくはモノエーテルの置換したクロマン類が好まし
い結果を与える。これらの化合物は、それぞれ対応する
カラーカプラーに対し通常５ないし100重量％をカプラ
ーと共乳化して感光層に添加することにより、目的を達
することができる。シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層に隣接する両
側の層に紫外線吸収剤を導入することが有効である。ま
た保護層などの親水性コロイド層中にも紫外線吸収剤を
添加することができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることので
きる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。

本発明の感光材料には、イラジエーシヨンやハレーシ
ヨンを防止する染剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を
添加する事ができる。

これらの添加剤の代表例は、「リサーチ・デイスクロ
ージヤー（Research Disclosur誌No.17643（1978年12月
発行）および同18716（1979年11月発行）記載されてい
る。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層、および青感性乳剤層を各々少なくとも１つ有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。好や
しい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感
性または支持体側から青感性、赤感性、緑感性である。
また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層か
らできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上の乳
剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感性乳
剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ
形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラー
をそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる組
合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他
に、保護層、中間層、フイルター層、ハレーシヨン防止
層、バツク層、白色反射層などの補助層を適宜設けるこ
とが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層
は写真感光材料に通常用いられているプラスチツクフイ
ルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、
金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体と
して有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半
合成または合成高分子からなるフイルム、バライタ層ま
たはα−オレフインポリマー（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布ま
たはラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料を
用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよ
い。これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との
接着をよくするために、下塗処理される。支持体表面は
下塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施してもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層
の塗布には、例えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、
カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗
布法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。例えばスライド用もしくはテレビ用のカラー反転フ
イルム、反転ペーパーなどを代表例として挙げることが
できる。また、フルカラー複写機や、CRTの画像を保存
するためのカラーハードコピーなどにも適用することが
できる。本発明はまた、「リサーチ・デイスクロージヤ
ー誌No.17123（1978年７月発行）などに記載の三色カプ
ラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料は、像様露光の後、造核剤によるか
ぶり処理を施した後又は施しながら、芳香族第一級アミ
ン系発色現像薬を含む表面現像液で現像、漂白・定着処
理することにより直接ポジカラー画像を形成することが
できる。

本発明におけるかぶり処理は、前記の如くいわゆる
「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法が用いられる。造核剤およびかぶり光の存
在下で現像処理してもよい。また、造核剤を含有する感
光材料をかぶり露光してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては特願昭61-22629
号明細書第50頁１行〜53頁に記載されており、特に同明
細書中一般式〔Ｎ−Ｉ〕と〔Ｎ−II〕で表わされる化合
物の使用が好ましい。

一般式〔Ｎ−Ｉ〕で表わされる化合物の具体例を以下
にあげる。

（Ｎ−Ｉ−１） ５−エトキシ−２−メチル−１−プロ
パルギルキノリニウム ブロミド （Ｎ−Ｉ−２） 2,4−ジメチル−１−プロパルギルキ
ノリニウム ブロミド （Ｎ−Ｉ−３） ２−メチル−１−｛３−〔２−（４−
メチルフエニル）ヒドラゾノ〕ブチル｝キノリニウム
ヨージド （Ｎ−Ｉ−４） 3,4−ジメチル−ジヒドロピリド〔2,1
−ｂ〕ベンゾチアゾリウム ブロミド （Ｎ−Ｉ−５） ６−エトキシチオカルボニルアミノ−
２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム トリフル
オロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−６） ２−メチル−６−（３−フエニルチオ
ウレイド）−１−プロパルギルキノリニリウム ブロミ
ド （Ｎ−Ｉ−７） ６−（５−ベンゾトリアゾールカルボ
キサミド）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウ
ム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−８） ６−〔３−（２−メルカプトエチル）
ウレイド〕−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウ
ム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−９） ６−｛３−〔３−（５−メルカプト−
1,3,4−チアジアゾール−２−イルチオ）プロピル〕ウ
レイド｝−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム
トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−10） ６−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウ
ム ヨージド （Ｎ−Ｉ−11） １−プロパルギル−２−（１−プロペ
ニル）キノリニウム トノフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−12） ６−エトキシチオカルボニルアミノ−
２−（２−メチル−１−プロペニル）−１−プロパルギ
ルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−13） 10−プロパルギル−1,2,3,4−テトラ
ヒドロアクリジニウム トリフルオロメタンスルホナー
ト （Ｎ−Ｉ−14） ７−エトキシチオカルボニルアミノ−
10−プロパルギル−1,2,3,4−テトラヒドロアクリジニ
ウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−15） ６−エトキシチオカルボニルアミノ−
１−プロパルギル−2,3−ペンタメチレンキノリニウム
トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−16） ７−〔３−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）ベンズアミド〕−10−プロパルギル−
1,2,3,4−テトラヒドロアクリジニウム ペルクロラー
ト （Ｎ−Ｉ−17） ６−〔３−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）ベンズアミド〕−１−プロパルギル−
2,3−ペンタメチレンキノリニウム ブロミド （Ｎ−Ｉ−18） ７−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−９−メチル−10−プロパルギル−1,2,3,4
−テトラヒドロアクリジニウム ブロミド （Ｎ−Ｉ−19） ７−〔３−｛Ｎ−〔２−（５−メルカ
プト−1,3,4−チアジアゾール−２−イル）チオエチ
ル〕カルバモイル｝プロパンアミド〕−10−プロパルギ
ル−1,2,3,4−テトラヒドロアクリジニウム テトラフ
ルオロボーレート （Ｎ−Ｉ−20） ６−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−４−メチル−１−プロパルギル−2,3−ペ
ンタメチレンキノリニウム ブロミド （Ｎ−Ｉ−21） ７−エトキシチオカルボニルアミ−10
−プロパルギル−1,2−ジヒドロアクリジニウム トリ
フルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−22） ７−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−９−メチル−10−プロパルギル−1,2−ジ
ヒドロアクリジニウム ヘキサフルオロホスフアーート （Ｎ−Ｉ−23） ７−〔３−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）ベンズアミド〕−10−プロパルギル−
1,2−ジヒドロアクリジニウム ブロミド 一般式（Ｎ−II）で示される化合物の具体例を以下に
示す。

（Ｎ−II−１） １−ホルミル−２−｛４−〔３−（２
−メトキシフエニル）ウレイド〕フエニル｝ヒドラジン （Ｎ−II−２） １−ホルミル−２−｛４−〔３−｛３
−〔３−（2,4−ジ−tert−ベンチルフエノキシ）プロ
ピル〕ウレイド｝フエニルスルホニルアミノ〕フエニ
ル｝ヒドラジン （Ｎ−II−３） １−ホルミル−２−｛４−〔３−（５
−メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンズアミド〕
フエニル｝ヒドラジン （Ｎ−II−４） １−ホルミル−２−〔４−｛３−〔３
−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フエニ
ル〕ウレイド｝フエニル〕ヒドラジン （Ｎ−II−５） １−ホルミル−２−〔４−｛３−〔Ｎ
−（５−メルカプト−４−メチル−1,2,4−トリアゾー
ル−３−イル）カルバモイル）プロパンアミド｝フエニ
ル〕ヒドラジン （Ｎ−II−６） １−ホルミル−２−｛４−〔３−｛Ｎ
−〔４−（３−メルカプト−1,2,4−トリアゾール−４
−イル）フエニル〕カルバモイル｝プロパンアミド〕フ
エニル｝ヒドラジン （Ｎ−II−７） １−ホルミル−２−〔４−｛３−〔Ｎ
−（５−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール−２−イ
ル）カルバモイル〕プロパンアミド｝フエニル〕−ヒド
ラジン （Ｎ−II−８） ２−〔４−ベンゾトリアゾール−５−
カルボキサミド）フエニル〕−１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−II−９） ２−〔４−｛３−（Ｎ−（ベンゾトリ
アゾール−５−カルボキサミド）カルバモイル〕プロパ
ンアミド｝フエニル〕−１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−II−10） １−ホルミル−２−｛４−〔１−〔Ｎ
−フエニルカルバモイル）チオセミカルバミド〕フエニ
ル〕ヒドラジン （Ｎ−II−11） １−ホルミル−２−｛４−〔３−〔３
−フエニルチオウレイド）ベンズアミド〕フエニル｝−
ヒドラジン （Ｎ−II−12） １−ホルミル−２−〔４−（３−ヘキ
シルウレイド）フエニル〕ヒドラジン （Ｎ−II−13） １−ホルミル−２−｛４−〔３−（５
−メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホ
ンアミド〕フエニル｝ヒドラジン （Ｎ−II−14） １−ホルミル−２−｛４−〔３−｛３
−〔３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フ
エニル〕ウレイド｝ベンゼンスルホンアミド〕フエニ
ル｝ヒドラジン 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフエノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フエニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フエニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸塩、トリエチレ
ンジアミン（1,4−ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタン）
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム類、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（０−ヒドロキ
シフエニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として上げる
ことができる。

これらの発色現像液のpHは９以上、11未満である。ま
たこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光
材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり
１以下であり、補充酸中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより300ml以下にすることもできる。補
充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小
さくすることによつて液の蒸発、空気酸化を防止するこ
とが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑
える手段を用いることにより補充量を低減することもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（III）、
クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてはフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（II
I）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸
塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いるこ
とができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている；米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53-9
5,630号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17,129号
（1978年７月）などの記載のメルカプト基またはジスル
フイド結合を有する化合物；特開昭50-140,129号に記載
のイアゾリジン誘導体；米国特許第3,706,561号に記載
のチオ尿素誘導体；特開昭58-16,235号に記載の沃化物
塩；西独特許第2,748,430号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類；特公昭45-8836号記載のポリアミン化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西
独特許第1,290,812号、特開昭53-95,630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促剤は特に有効である。

定着剤としてチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明において、水洗浴とは、カラー感光材料に付着
又は吸蔵された処理液成分、並びに処理後の写真性能、
画像の安定性を確保するために除去されるべきカラー感
光材料の構成成分を洗い出すことを主目的とした浴であ
る。

又、安定化浴とは上記水洗浴としての機能に加え、更
に水洗浴では得ることのできない画像安定化機能を付与
された浴を指すもので、例えば、ホルマリンを含む浴な
どがこれに相当する。また前浴からの持ち込み量とは、
感光材料に付着並びに吸蔵された水洗浴に混入する前浴
の容量を意味し、水洗浴に入る直前に採取したカラー感
光材料を水に浸漬して前浴成分を抽出し、抽出液中の前
浴成分量を測定することによつて算出し得る。

本発明において、水洗浴又はこれに代る安定への補充
量は、処理されるカラー感光材料１m²当り350ml以下で
あるが好ましくは90〜350mlであり、更に好ましくは120
〜290mlである。

また水洗又は安定化浴のpHは４〜10であり、好ましく
は５〜９、更に好ましくは6.5〜8.5である。

水洗水又は安定化液には、軟水化処理した水を使用す
ることが好ましい。軟水化処理の方法としては、イオン
交換樹脂又は逆浸透装置を使用することが挙げられる。

イオン交換樹脂としては、交換基の対イオンがナトリ
ウムであるナトリウム型強酸性カチオン交換樹脂が好ま
しく、又Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂、アンモニウム型
強酸カチオン交換樹脂も使用できる。さらに、Ｈ型強酸
性カチオン交換樹脂とOH型強塩基性アニオン交換樹脂を
併用することも好ましい。樹脂基体としては、スチレ
ン、ジビニルベンゼンの共重合体が好ましく、特に製造
時のジビニルベンゼン仕込量が全モノマー仕込量の４〜
16％（w/w）のものが好ましい。

このようなイオン交換樹脂の例として、三菱化成
（株）製商品名ダイヤイオンSK-1B又はPK-216等を挙げ
ることができる。

逆浸透装置としては、種々のものを用い得るが、酢酸
セルロース又はポリエーテルサルホンの膜を用いたもの
が適している。圧力は20Kg/cm²以下のものが騒音が小さ
く使用しやすい。

このようなイオン交換樹脂や逆浸透処理装置によつ
て、カルシウム、マグネシウムを低減させた水は、バク
テリアやカビの繁殖が少なく、本発明と組合せることに
よつて良好な結果をもたらすものである。

水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈澱防止や水
洗水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加しても良
い。例えば、無機リン酸、アミノポルカルボン酸、有機
ホスホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや藻やカ
ビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤（例えば、「ジヤ
ーナル・オブ・アンチバクテリアル・アンド・アンチフ
ユンガル・エージエンツ（J.Antidact.Antifung.Agent
s）」vol.11,No.5,p207〜223（1983）に記載の化合物お
よび堀口博著「防菌防黴の化学」に記載の化合物）、マ
グネシウム塩、アルミニウム塩、ビスマス塩などに代表
される金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あ
るいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を
必要に応じて添加することができる。あるいはウエスト
著「フオトグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング誌（Phot.Sci.Eng.）」，第６巻,344〜359ペ
ージ（1965）等に記載の化合物を添加しても良い。特に
キレート剤、殺菌剤や防バイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（たとえば２〜９
槽）にし、水洗水を節減するのが一般的である。更に
は、水洗工程のかわりに特開昭57-8543号記載のような
多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定化浴
中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で各種
化合物が添加される。例えば膜pHを調整する（例えばpH
3〜９）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホ
ウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸
化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポルカルボン酸などを組み合わせて使用）やホ
ルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることが
できる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリ
カルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤、防バイ剤（チアゾ
ール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フエノール、オ
ルトフエニルフエノール、スルフアニルアミド、ベンゾ
トリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤
金属塩などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処
理条件によつて相違するが通常20秒〜10分であり、好ま
しくは20秒〜３分である。更に好ましくは30秒〜２分30
秒である。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。28℃ないし38℃の温度が標準的であるが、より
高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆によ
り低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成
することができる。

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支
障のない範囲内で標準時間より短くすることができる。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用い
て、液組成の変動を防止することによつて一定の仕上が
りが得られる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度セン
サー、液面センサー、循環ポンプ、フイルター各種浮き
ブタ、各種スクイジー等を設けても良い。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により説明するが、本発明は以
下の実施例により限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ10
0ミクロン）の表側に、次の第一層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチ
タンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味
染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分とg/m²単位で示した塗布量を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各層に用
いた乳剤は乳剤EM1の製法に準じて作られた。ただし、
第14層の乳剤は表面化学増感しないリツプマン乳剤を用
いた。

第１層（アンチハレーシヨン層） 黒色コロイド銀 ・・・0.10 ゼラチン ・・・1.30 第２層（中間層） ゼラチン ・・・0.70 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−１、２、３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ0.3μ、サイズ分布〔変動係
数〕８％、八面体） ・・・0.06 赤色増感色素（ExS−１、２、３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ0.45μ、サ
イズ分布10％、八面体） ・・・0.10 ゼラチン ・・・1.00 シアンカプラー（ExC−１） ・・・0.11 シアンカプラー（ExC−２） ・・・0.10 退色防止剤（Cpd−２、３、４、13等量） ・・・0.12 カプラー分散媒（Cpd−５） ・・・0.03 カプラー溶媒（Solv−７、２、３等量） ・・・0.06 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−１、２、３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ0.60μ、サイズ分布15％、八面
体） ・・・0.14 ゼラチン ・・・1.00 シアンカプラー（ExC−１） ・・0.15 シアンカプラー（ExC−２） ・・0.15 退色防止剤（Cpd-2、３、４、13等量） ・・・0.15 カプラー分散媒（Cpd−５） ・・・0.03 カプラー溶媒（Solv-7,2,3等量） ・・・0.10 第５層（中間層） ゼラチン ・・・1.00 混色防止剤（Cpd−７） ・・・0.08 混色防止剤溶媒（Solv−４、５等量） ・・・0.16 ポリマーラテツクス（Cpd−８） ・・・0.10 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−３）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.25μ、粒子サイズ分布８％、八面
体） ・・・0.04 緑色増感色素（ExS−３、４）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ0.45μ、粒子サイズ分布11％、八面
体） ・・・0.06 ゼラチン ・・・0.80 マゼンタカプラー（ExM−１） ・・・0.11 退色防止剤（Cpd−９） ステイン防止剤（Cpd-10, ・・・0.10 22等量） ・・・0.014 ステイン防止剤（Cpd-23） ・・・0.001 ステイン防止剤（Cpd-12） ・・・0.01 カラー分散媒（Cpd−５） ・・・0.05 カプラー溶媒（Solv-4,6等量） ・・・0.15 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−3,4）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.8μ、粒子サイズ分布16％、八面
体） ・・・0.10 ゼラチン ・・・0.80 マゼンタカプラー（ExM−１） ・・・0.11 退色防止剤（Cpd−９） ・・・0.10 ステイン防止剤（Cpd-10,22等量） ・・・0.013 ステイン防止剤（Cpd-23） ・・・0.001 ステイン防止剤（Cpd-12） ・・・0.01 カラー分散媒（Cpd−５） ・・・0.05 カプラー溶媒（Solv-4,6等量） ・・・0.15 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフイルター層） イエローコロイド銀 ・・・0.20 ゼラチン ・・・1.00 混色防止剤（Cpd−７） ・・・0.06 混色防止剤溶媒（Solv-4,5等量） ・・・0.15 ポリマーラテツクス（Cpd−８） ・・・0.10 第10層（中間層） 第５層と同じ 第11層（低感度青感層） 青色増感色素（ExS-5,6）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ８％、八面体） ・・・0.07 青色増感色素（ExS-5,6）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.60μ、粒子サイズ分布14％、八面
体） ・・・0.10 ゼラチン ・・・0.50 イエローカプラー（ExY−１） ・・・0.22 ステイン防止剤（Cpd-11） ・・・0.001 退色防止剤（Cpd−６） ・・・0.10 カプラー分散媒（Cpd−５）・・・0.05 カプラー溶媒（Solv−２） ・・・0.05 第12層（高感度青感層） 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ1.2μ、粒子サイズ分布21％、八面
体） ・・・0.25 ゼラチン ・・・1.00 イエローカプラー（ExY−１） ・・・0.41 ステイン防止剤（Cpd-11） ・・・0.002 退色防止剤（Cpd−６） ・・・0.10 カプラー分散媒（Cpd−５） ・・・0.05 カプラー溶媒（Solv−２） ・・・0.10 第13層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・1.50 紫外線吸収剤（Cpd−１、３、13等量） ・・・1.00 混色防止剤（Cpd-6,14等量） ・・・0.06 分散媒（Cpd−５） ・・・0.05 紫外線吸収済溶媒（Solv−１、２等量） ・・・0.15 イラジエーシヨン防止染料（Cpd-15、16等量）・・・
0.02 イラジエーシヨン防止染料（Cpd-17,18等量） ・・・
0.02 第14層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ0.2
μ） ・・・0.05 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性
度17％） ・・・0.02 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ2.4
ミクロン）、酸化硅素（平均粒子サイズ５ミクロン）等
量 ・・・0.05 ゼラチン ・・・1.50 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１） ・・・0.17 第15層（裏層） ゼラチン ・・・2.50 第16層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ2.4
ミクロン）、酸化硅素（平均粒子サイズ５ミクロン）等
量 ・・・0.05 ゼラチン ・・・2.00 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１） ・・・0.11 乳剤EM1の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激
しく攪拌しながら75℃で15分を要して同時に添加し、平
均粒径が0.40ミクロンの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり0.3gの3,4−ジメチル−1,3−チア
ゾリン−２−チオン、6mgのチオ硫酸ナトリウムと7mgの
塩化金酸（４水塩）を順次加え75℃で80分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行つた。こうして得た粒子をコ
アとして、第一回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が0.7ミクロンの八面体単分散のコア
／シエル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約
10％であつた。この乳剤、銀１モル当たり1.5mgのチオ
硫酸ナトリウムと1.5mgの塩化金酸（４水塩）を加え60
℃で60分間加熱して化学増感処理を行い内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてExZK−１をハロゲン化銀
塗布量に対し10^-3重量％、用いた。更に、各層には乳化
分散助剤としてアルカノールXC（Dupont社）及びアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコ
ハク酸エステル及びMagefac F-120（大日本インキ社
製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層に
は、安定剤として（Cpd-19、20、21）を用いた。以下に
実施例に用いた化合物を示す。

Cpd−８ ポリエチルアクリレート EXM−１ 第１表に記載の化合物 Solv−１ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Solv−２ トリノニルホスフエート Solv−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Solv−４ トリクレジルホスフエート Solv−５ ジブチルフタレート Solv−６ トリオクチルホスフエート Solv−７ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Ｈ−１ 1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン ExZK−１ ７−〔３−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）ベンズアミド〕−10−プロパルギル−1,2,3,
4−テトラヒドロアクリジニウムペルクロラート 処理工程Ａ 時 間 温 度 発色現像 １分30秒 38℃ 漂白定着 40秒 35℃ 水 洗 40秒 30〜36℃ 水 洗 40秒 30〜36℃ 水 洗 15秒 乾 燥 30秒 75〜80℃ 水洗水の補充方式は、水洗浴に補充し、水洗浴の
オーバーフロー液を水洗浴に、水洗浴のオーバーフ
ロー液を水洗浴に導く、いわゆる向流補充方式とし
た。このとき感光材料の前浴からの持込みは35ml/m²で
あつたので補充倍率は9.1倍である。

〔発色現像液〕 母 液 エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸0.5g ジエチレングリコール 8.0g ベンジルアルコール 12.0g 臭化ナトリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.5g 亜硫酸ナトリウム 2.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 3.5g トリエチレンジアミン（1,4−ジアザビシクロ〔2,2,
2〕オクタン） 3.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩 5.5g 炭酸カリウム 30.0g 螢光増白剤（スチルベン系） 1.0g 純水を加えて 1000ml pH 10.50 pHは水酸化カリウ又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕 母液＝補充液 チオ硫酸アンモニウム 100 g 亜硫酸水素ナトリウム 21.0g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム・２
水塩 50.0g エチレンジアミン四酢酸２ナト リウム・２水塩 5.0g 純水を加えて 1000ml pH 6.3 pHはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液） ここで純水とは、イオン交換処理により水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオン濃度を1ppm以下に除去したものである。

上記のごとく調製したカラー印画紙を45℃80％RH3日
間保存（インキユベーシヨン）した後、ウエツジ露光
（0.1秒、ハロゲンランプ、3200K、10CMS）を施した
後、処理工程Ａを施した。得られたマゼンタ発色画像濃
度を測定し、第１表に示した。

前記造核促進剤の添加量は1.25×10^-4モル/Agモルで
ある。

本発明のマゼンタカプラーと造核促進剤を用いたサン
プルNo.1〜３とNo.5〜７は比較例のNo.4、８、９に比べ
て、Dmaxが高く、Dminが低く好ましかつた。

また、マクベスカラーチヤートを撮影したところ、本
発明のマゼンタカプラーを用いたサンプルNo.1〜８は、
比較例のマゼンタカプラーを用いたサンプルNo.9に比べ
て、赤系統の色の彩度が高く好ましかつた。

実施例−２ マゼンタカプラーＩ−４の代りに、Ｉ−２、Ｉ−６、
Ｉ−16、Ｉ−22、Ｉ−31、Ｉ−32、Ｉ−33を各々用いた
以外は実施例−１をくり返し同様の結果を得た。

実施例−３ 処理工程Ｂを用いた以外は実施例−１をくり返し同様
の結果を得た。

処理工程Ｂ 時間 温度 発色現像 70秒 38℃ 漂白定着 30秒 38℃ 水 洗 30秒 38℃ 水 洗 30秒 38℃ このとき、水洗液の補充倍率は8.6倍であつた。

〔発色現像〕 母 液 ジエチレントリアミン五酢酸 0.5g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 0.5g ジエチレングリコール 8.0g ベンジルアルコール 9.0g 臭化ナトリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.5g 亜硫酸ナトリウム 2.0g 硫酸ヒドロキシルアミン 2.8g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩 2.0g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 螢光増白剤（スチルベン系） 1.0g 純水を加えて 1000ml pH 10.50 pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕 母 液 チオ硫酸アンモニウム 77 g 亜硫酸水素ナトリウム 14.0g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム・２
水塩 40.0g エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム・２水塩 4.0g ２−メルカプト−1,3,4−トリアゾール 0.5g 純水を加えて 1000ml pH 7.0 pHはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液） 実施例−４ 乳剤EM−２の調製 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸
銀の水溶液をAg1モル当り0.07gの3,4−ジメチル−1,3−
チアゾリン−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激
しくかくはんしながら65℃で約14分を要して同時に添加
し、平均粒径が約0.23μｍ（臭化銀含量80モル％）単分
散の塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当り61mg
のチオ硫酸ナトリウムと42mgの塩化金酸（４水塩）を加
え65℃で60分間加熱することにより化学増感処理を行つ
た。こうして得た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目
と同じ沈澱環境でさらに成長させ、最終的に平均粒径が
約0.65μｍ（臭化銀含量70モル％）の単分散のコア／シ
エル塩臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約12
％であつた。この乳剤に銀１モル当り1.5mgのチオ硫酸
ナトリウムと1.5mgの塩化金酸（４水塩）を加え60℃で6
0分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤EM−２を得た。

乳剤EM−２およびそれに準じた乳剤を第６、７層に用
いて各感光層より造核剤（ExZK−１）を除去した以外は
実施例−１と同様にしてカラー印画紙を作製した。

これに実施例−１と同じ露光を与えた後、下記の処理
工程Ｃを施した。実施例−１と同様の結果を得た。

処理工程Ｃ 時 間 温度 発色現像^*1) 135秒 36℃ 漂白定着 40秒 36℃ 安定 40秒 36℃ 安定 40秒 36℃ 乾 燥 40秒 70℃ ＊１） 発色現像液に15秒間浸漬後、1luxの白色光で15
秒間光カブラセを行ないながら発色現像処理した。

〔発色現像液〕 母 液 ヒドロキシエチルイミノ二酸酸 0.5g β−シクロデキストリン 1.5g モノエチレングリコール 9.0g ベンジルアルコール 9.0g モノエタノールアミン 2.5g 臭化ナトリウム 2.3g 塩化ナトリウム 5.5g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 5.9g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩 2.7g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.5g 炭酸カリウム 30.0g 螢光増白剤（スチルベン系） 1.0g 純水を加えて 1000ml pH 10.30 pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕 母 液 チオ硫酸アンモニウム 110 g 亜硫酸水素ナトリウム 12 g ジエチレントリアミン五酢酸鉄（III）アンモニウム8
0 g ジエチレントリアミン五酢酸 5 g ２−メルカプト−５−アミノ −1,3,4−チアジアゾ ール 0.3g 純水を加えて 1000ml pH 6.80 pHはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕 母 液 １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.7g ｏ−フエニルフエノール 0.2g 塩化カリウム 2.5g 塩化ビスマス 1.0g 塩化亜鉛 0.25g 亜硫酸ナトリウム 0.3g 硫酸アンモニウム 4.5g 螢光増白剤（スチルベン系） 0.5g 純水を加えて 1000ml pH 7.2 pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔発明の効果〕

本発明の直接ポジ写真感光材料は、色再現性にすぐれ
るとともに、高い最大濃度と最小濃度部の硬調化による
白色度の向上とを達成した実用に適する画像をもたらす
ものである。

なお、上記の効果は、高温高湿下に保存した場合にも
顕著に発揮される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】造核剤の存在下にpH11未満の発色現像液で
   発色現像処理する画像形成方法に用いるための、支持体
   上に少なくとも一層の予めかぶらされていない内部潜像
   型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラーとを有
   する直接ポジカラー感光材料において、下記一般式（I
   a）及び／又は（Ib）で示されるマゼンタカプラーの少
   なくとも一種と、下記一般式（II）及び／又は（III）
   で示される造核促進剤を少なくとも一種含有することを
   特徴とする直接ポジカラー感光材料。 （式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、互いに同一でも異なっていても
   よい、水素原子、又は置換基を表し、Ｘは、水素原子又
   は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反
   応により離脱しうる基を表わし、そしてＲ¹¹、Ｒ¹²、又
   はＸは二価の基となりビス体を形成してもよい。 一般式（II） 式中、Ｑは５または６員環の複素環を形成するのに必要
   な原子群を表わし、またこの複素環は炭素芳香環または
   複素芳香環と縮合していてもよい、Ｙは水素原子、炭素
   原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子
   または原子群よりなる２価の連結基を表わし、Ｒはチオ
   エーテル基、アミノ基、アンモニウム基、エーテル基ま
   たはヘテロ環基を少なくとも一つ含む有機基を表わし、
   ｎは、０または１を表わし、ｍは０、１または２を表わ
   し、そしてＭは、水素原子、アルカリ金属原子、アンモ
   ニウム基またはアルカリ条件下で解裂する基を表わす。 一般式（III） 式中、Ｑ′はイミノ銀形成可能な５又は６員の複素環を
   形成するのに必要な原子群を表わし、Ｙ、Ｒ、ｎ、Ｍは
   前記一般式（II）のそれと同義であり、そしてｍ′は１
   又は２を表わす。