JPH0627611A - 直接ポジカラー写真感光材料、カラー画像形成方法、及びカラープルーフ作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 発色色相が良く（色再現性が良好）、かつ発
色性に優れ、最小画像濃度が低い（白色度が良好な）カ
ラープルーフに好適な直接ポジカラー写真感光材料を提
供する。 【構成】 青感層が、式（１）のアシル基を有するアシ
ルアセトアミド型イエローカプラーを含み、かつ緑感
層、青感層、赤感層、非感光層のいずれかに下記のハイ
ドロキノン誘導体を含んでなる直接ポジカラー写真感光
材料。該感光材料を露光後、特定の現像主薬を用いて発
色現像処理するカラー画像形成方法及びカラープルーフ
作成方法。 ［式中、Ｒ^Y1は、置換基を表し、Ｑ^Y1は、Ｃと共に６員
の複素環、または二つのヘテロ原子を含む５員の複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、直接ポジ画像を得るこ
とを可能にする、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を利用し
た直接ポジカラー写真感光材料並びにこれを用いるカラ
ー画像形成方法及びカラープルーフ作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】反転処理工程又はネガフィルムを必要と
せずに、直接ポジ像を得る写真法はよく知られている。
従来から知られている直接ポジカラーハロゲン化銀写真
感光材料を用いてポジ画像を作成するための方法とし
て、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤を用いる方法がある。この方法は、写真感光材料を画
像露光後、カブり処理を施した後あるいはカブり処理を
施しながら、表面現像を行い、直接ポジカラー画像を得
る方法である。上記予めかぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主とし
て潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真感
光乳剤をいう。この分野においては種々の技術がこれま
でに知られている。例えば、米国特許第２５９２２５０
号、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２５
８８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６
号、同３７６１２７６号、同３７９６５７７号及び英国
特許第１１５１３６３号、同１１５０５５３号、同１０
１１０６２号の各明細書等に記載されているものがその
主なものである。直接ポジ像の形成機構は以下のように
説明されている。すなわち、像様露光すると上記ハロゲ
ン化銀に、いわゆる内部潜像が生じ、次いでカブらせ処
理を施すことによって、この内部潜像に起因する表面減
感作用が働き（すなわち、露光部でのハロゲン化銀の表
面には現像核（カブリ核）が生じることなく）、未露光
部のハロゲン化銀の表面にのみ選択的に現像核が生じ、
その後通常の表面現像処理を行うことによって未露光部
に写真像（ポジ像）が形成される。上記カブらせ処理の
方法には、いわゆる「光カブらせ法」と呼ばれる感光層
を全面露光する方法と、「化学的カブらせ法」と呼ばれ
る造核剤を用いる方法とがある。上記のような予めかぶ
らされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いた直
接ポジカラーハロゲン化銀写真感光材料は、近年、その
処理工程の簡便さが受け入れられて、カラーコピーやカ
ラー製版、印刷の検版、検調用カラープルーフの作成等
に用いられてきている。

【０００３】カラー印刷物の作業工程は、カラー原稿を
色分解しさらにこれを網点画像に変換して透過型網点画
像を作る工程を含む。得られた透過型網点画像から印刷
の版が作られるが、これに先立ち最終印刷物（本刷り）
の状態、特性等を検査し、必要な校正（色校正）を行う
工程がある。色校正の方法としては、従来は印刷の版を
作成し、試し刷りをする方法が用いられていた。しかし
近年になって、校正過程の迅速化、コストダウンをはか
る目的で種々のカラープルーフの作成が行われている。
カラープルーフを作成する方法としてはフォトポリマ
ー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いたサープリン
ト法やオーバーレイ法等が知られている（例えば、米国
特許３５８２３２７号明細書、特開昭５６−５０１２１
７号公報、同５９−９７１４０号公報）。しかしなが
ら、これらの方法はいずれも画像を重ね合わせたり転写
することが必要で、しかも複数の図の重ね合わせや転写
を行なう必要があるなど、工程が複雑で多くの時間とコ
ストを要している。特開昭５６−１０４３３５号には、
カラー写真感光材料を用いたカラープルーフの作成法が
開示されており、この方法は、工程の簡便さやコストの
低さの点で大きなメリットを持ち、しかも調子再現性に
優れる等の特徴がある。上記のカラー写真感光材料を用
いたカラープルーフの作成法は、連続階調を持つ発色法
のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い、これにマゼ
ンタ（Ｍ）色、シアン（Ｃ）色、イエロー（Ｙ）色、墨
（Ｂ）色の各版をカラーペーパーにカラーネガを焼き付
けるように順次密着露光し、続いて指定された発色現像
処理してカラープルーフを得る方法である。この方法は
先に述べた種々の方法に比べ工程が簡便で自動化しやす
い特徴を持っている。こうしたカラープルーフに用いる
ことのできるハロゲン化銀カラー写真感光材料としては
いくつか考えられる。その中で、先に述べたカラー印刷
物の作成工程に用いられる透過型白黒網点画像が特に日
本やヨーロッパではポジ型であることが多いため、カラ
ープルーフ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料として
はポジ−ポジ型の感光材料が多く使われている。中でも
前述した、近年その実用化技術が急速に進歩している直
接ポジ型のカラー写真感光材料は処理の簡易さからカラ
ープルーフの用途には最もふさわしいものと注目されて
いる。

【０００４】ポジカラー画像は、上記のようにイエロ
ー、マゼンタ及びシアンの各カラー画像形成カプラーを
異なる感色性の感光層に含有する感光材料を画像露光
後、発色現像処理を行うことにより得ることができる。
発色現像処理によって現像主薬の酸化体とカプラーとの
カップリング反応が起り、発色色素が生成され、これが
ポジカラー画像を形成する。この場合、使用されるカプ
ラーは、カップリング速度ができるだけ速く、かつ限ら
れた時間で高い発色濃度を与えるような発色性の良好な
ものが望まれる。そして生成された発色色素は副吸収の
少ないイエロー、マゼンタ、シアン色素であって良好な
色再現性を有するカラー画像を与えるものであることが
望まれる。また、色再現性上、最小画像濃度をより小さ
くして高い白色度を実現することも重要である。従来、
直接ポジカラー写真感光材料に使用されているカラー画
像形成カプラーとしては、アシルアセトアニリド系イエ
ローカプラー、２，５−ジアシルアミノフェノール系シ
アンカプラー及びピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
が知られている。例えば、特開平２−２２００４９号公
報には、アシル基が、ピバロイル型［（ＣＨ₃ ）₃ ＣＣ
Ｏ−］であるアシルアセトアニリド系イエローカプラー
及び２，５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラ
ーを感光層に含む直接ポジ写真感光材料が開示されてい
る。また上記公報には、上記のイエローカプラー及びシ
アンカプラーと共にピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーも使用された例が記載されている。また上記公報に
は、高活性のハイドロキノン系化合物を乳剤層に添加す
ることが記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者の検討によると、上記の公報に開示されているカプラ
ー及びハイドロキノン系化合物を用いても、発色色相、
発色性及び白色度が共に十分満足できるものでは無く、
更に改良することが望まれている。従って、本発明の目
的は、発色色相が良く（色再現性が良好）、かつ発色性
に優れ、最小濃度が低い（白色度が良好な）直接ポジカ
ラー写真感光材料、及び該写真感光材料を用いたカラー
画像形成方法、そしてカラープルーフの作成方法を提供
することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な目的に適合するイエローカプラーを求めて鋭意検討を
重ねた結果、前記式で示される特定のアシル基を有する
アシルアセトアミド型イエローカプラーと特定のハドロ
キノン系化合物とを組み合わせて使用することにより、
また上記イエローカプラーと特定の発色現像主薬とを組
み合わせて使用することにより、上記目的とする感光材
料が得られることを見い出し、本発明を完成した。

【０００７】本発明は、支持体上に、予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀粒子及びカラー画像形成
カプラーを含む青感層（青感光性乳剤層）、緑感層（緑
感光性乳剤層）及び赤感層（赤感光性乳剤層）、並びに
それらに隣接する非感光層のそれぞれが少なくとも一層
設けられてなる直接ポジカラー写真感光材料において、
前記青感層のカラー画像形成カプラーが、下記式（Ｙ
ａ）

【０００８】

【化５】

【０００９】［式（Ｙａ）中、Ｒ^Y1は、置換基を表し、
Ｑ^Y1は、Ｃと共に６員の複素環、あるいは二つのヘテロ
原子を含む５員の複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。］で表されるアシル基を有するアシルアセ
トアミド型イエローカプラーであり、かつ前記青感層、
緑感層、赤感層及び非感光層の少なくとも一層に、下記
式（ＨＱ１）又は（ＨＱ２）：

【００１０】

【化６】

【００１１】［式中、Ｒ^Q1およびＲ^Q2はそれぞれ独立
に、水素原子または現像処理時に酸素原子との結合が切
断されて水酸基を放出する基を表わし、Ｒ^Q3、Ｒ^Q4およ
びＲ^Q6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ス
ルホ基、カルボキシル基、シアノ基、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、アシルオキシ基、スル
ホニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、ウレイド基、ウレタン基または炭酸
エステル基を表わし、Ｒ^Q5は、上記Ｒ^Q3で示される基と
同一の基または連結基を介して結合するアリール基を表
わす、但し、上記Ｒ^Q5は、上記Ｒ^Q3で示される基と同一
の基のとき、上記Ｒ^Q3とＲ^Q4またはＲ^Q5とＲ^Q6は共同し
て炭素環または複素環を形成しても良く、また上記Ｒ^Q3
〜Ｒ^Q6のうちの少なくとも１つは水素原子ではなく、か
つＲ^Q3〜Ｒ^Q6が水素原子とアルキル基のみからなる場
合、そのアルキル基の少なくとも１つは炭素数６以上で
あり、かつＲ^Q3〜Ｒ^Q6の総炭素数は１５以下である。］

【００１２】

【化７】

【００１３】［式中、Ｒ^Q11 〜Ｒ^Q16 はそれぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル
基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシル基、アシルオキシ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基またはスルファモイ
ル基を表わし、上記Ｒ^Q11 とＲ^Q12 またはＲ^Q14 とＲ
^Q15 は共同して炭素環、または複素環を形成していても
良く；Ｒ^Q17 およびＲ^Q18 はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基または複素環基を表わし、上記
Ｒ^Q17 とＲ^Q18 は共同して炭素環、複素環を形成してい
ても良い。］で表されるハイドロキノン誘導体が含有さ
れていることを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料
にある。

【００１４】また本発明は、上記の直接ポジカラー写真
感光材料を、画像露光した後、下記式（Ｄ）：

【００１５】

【化８】

【００１６】［式中、Ｒ^D1はアルキル基を表わし、Ｒ^D2
はアルキレン基を表わし、ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに
連結して環を形成してもよい。］で示される現像主薬を
用いて現像処理することを特徴とするカラー画像形成方
法にある。

【００１７】更に本発明は、上記のカラー写真感光材料
に、色分解及び網点画像変換した、シアン版網点画像フ
ィルム、マゼンタ版網点画像フィルム、イエロー版網点
画像フィルム及び墨版網点画像フィルムを使用して、赤
色光、緑色光、青色光により逐次露光した後、発色現像
処理することを特徴とするカラープルーフ作成方法にあ
る。

【００１８】更にまた本発明は、上記の直接ポジカラー
写真感光材料を、１画素当り１０^-3秒以下の露光時間で
走査露光した後、発色現像処理することを特徴とするカ
ラー画像形成方法にある。

【００１９】以下に、本発明の好ましい態様を記載す
る。

【００２０】（１）前記式（Ｙａ）で表されるアシル基
が、下記式（Ｙａ−１）で表される。

【００２１】

【化９】

【００２２】（上記式において、Ｚ^Y1は、Ｎ、Ｓ、Ｏ及
びＰから選ばれたヘテロ原子を表し、Ｒ^Y4は置換基を表
し、Ｑ^Y2は、Ｚ^Y1、炭素原子と共に、６員の複素環、あ
るいはＺ^Y1、炭素原子と共にヘテロ原子を二個含む５員
の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。） （２）式（Ｙ）において、Ｒ^Y1は、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルキルアミノ基、アルキルカルボニル
基、アリール基、またはアリールオキシ基である。 （３）式（Ｙ）において、Ｒ^Y2は、塩素原子、トリフル
オロメチル、メトキシ、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ
またはｐ−メトキシフェノキシである。

【００２３】（４）上記式（ＨＱ１）において、Ｒ^Q5は
下記式（ＨＱ１−ａ）で示される基である。

【００２４】

【化１０】

【００２５】（式中、Ｒ^Q5はベンゼン環上に置換可能な
基を表し、Ｒ^Q8は、アルキル基、アリール基、アルケニ
ル基、アルキニル基、複素環基またはアミノ基を表し、
Ｌは二価の連結基を表し、そしてｐは、１〜３の整数を
表し、ｍは、０〜４の整数を表す、但し、ｍが２以上の
時は、複数のＲ^Q7は、同一であっても異なっていてもよ
い。）

【００２６】

【発明の効果】前記式（Ｙａ）で示されるアシル基を有
するアシルアセトアミド型イエローカプラー及び特定の
ハドロキノン系化合物を含む、本発明の直接ポジカラー
写真感光材料を使用することにより、発色色相が良く
（色再現性の良好な）、かつ高い最大濃度を示し（発色
性が良く）、最小濃度が減少した（白色度の高い）イエ
ロー画像を得ることができる。また上記カラー画像形成
に際して、前記式（Ｄ）で表わされる、特定の現像主薬
を含む発色現像処理液で処理すると、上記の効果は一層
顕著なものとなり、従って、カラープルーフの作成に好
適な感光材料が提供できる。

【００２７】［発明の詳細な記述］以下に、本発明の直
接ポジカラー写真感光材料について説明する。本発明の
直接ポジカラー写真感光材料は、支持体上に、青感層、
緑感層及び赤感層の、三色の異る感色性を有する感光層
（感光性乳剤層）、並びにこれらの層に隣接する非感光
層が少なくとも一層設けられてなる。そして各感光層に
は、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒
子及びカラー画像形成カプラー（カラーカプラー）が含
まれている。本発明は、青感層に、前述したように、式
（Ｙａ）で示されるアシル基を有するアシルアセトアミ
ド型イエローカプラーが含まれており、かつ青感層、緑
感層、赤感層及び非感光層の少なくとも一層に、式（Ｈ
Ｑ１）又は（ＨＱ２）で表されるハイドロキノン系化合
物が含まれていることを特徴とする。

【００２８】次に、前記式（Ｙａ）で表わされるアシル
基を有することを特徴とするアシルアセトアミド型イエ
ローカプラーについて詳細に説明する。本発明で使用さ
れるアシルアセトアミド型イエローカプラーは、下記式
（Ｙ）で表わされる化合物であることが好ましい。

【００２９】

【化１１】

【００３０】式（Ｙ）において、Ｒ^Y1は置換基を表わ
す。Ｑ^Y1は、Ｃと共に、６員の複素環、あるいは２つの
ヘテロ原子を含む５員の複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わす。Ｒ^Y2は水素原子、ハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素、沃素；以下、式（Ｙ）の説明に
おいて同様）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キル基、アミノ基または複素環基を表わす。Ｒ^Y3は、ベ
ンゼン環上に置換可能な基を表わす。Ｘ^Y1は水素原子ま
たは芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応により離脱可能な基（以下、離脱基）を表わ
す。Ｐは、０〜４の整数を表わす。ただし、Ｐが複数の
時、複数のＲ^Y3は互いに同一であっても異なっていても
よい。

【００３１】なお、式（Ｙ）における置換基がアルキル
基であるか、またはアルキル基を含む時、特に規定のな
い限り、アルキル基は、直鎖状、分枝鎖状または環状
の、置換されていてもよい、アルキル基を意味する。本
発明において、アルキル基は、アラルキル基を含む。ア
ルキル基の例としては、メチル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル、トリフ
ルオロメチル、ヒドロキシメチルメトキシエチル、エト
キシカルボニルメチル、フェノキシエチルを挙げること
ができる。

【００３２】式（Ｙ）における置換基がアルケニル基で
あるか、またはアルケニル基を含む時、特に規定のない
限り、アルケニル基は、直鎖状、分枝鎖状または環状
の、置換されていてもよい、アルケニル基を意味する。
アルケニル基の例としては、アリル、３−シクロヘキセ
ニル、オレイルを挙げることができる。

【００３３】式（Ｙ）における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含む時、特に規定のない限
り、アリール基は置換されていてもよい、単環もしくは
縮合環のアリール基を意味する。アリール基の例として
は、フェニル、１−ナフチル、ｐ−トリル、ｏ−トリ
ル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、８−
キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、ペンタフ
ルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−シアノ
フェニル、３−ペンタデシルフェニル、２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホンアミドフェニ
ル、３，４−ジクロロフェニルを挙げることができる。

【００３４】式（Ｙ）における置換基が複素環基か、ま
たは複素環基を含む時、特に規定のない限り、複素環基
は、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくと
も一個のヘテロ原子を環内に含む、３〜８員の置換され
ていてもよい、単環もしくは縮合環の複素環基を意味す
る。複素環基の例としては、２−フリル、２−ピリジ
ル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾトリアゾリ
ル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベンジル−
２，４−イミダゾリジンジオン−３−イルを挙げること
ができる。

【００３５】以下、式（Ｙ）におけるＲ^Y1、Ｒ^Y2、
Ｒ^Y3、Ｑ^Y1及びＸ^Y1について詳述する。まず、式（Ｙ
ａ）で表されるアシル基から説明する。上記Ｒ^Y1は、ハ
ロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜３０（更に好ましく
は、炭素数１〜８）のアルキル基、炭素数１〜３０（更
に好ましくは、炭素数１〜８）のアルコキシ基、炭素数
１〜３０（更に好ましくは、炭素数１〜８）のアルキル
チオ基、炭素数１〜３０（更に好ましくは、炭素数１〜
８）のアルキルアミノ基、炭素数１〜３０（更に好まし
くは、炭素数１〜８）のアルキルカルボニル基、炭素数
６〜３０（更に好ましくは、炭素数６〜２４）のアリー
ル基、炭素数６〜３０（更に好ましくは、炭素数６〜２
４）のアリールオキシ基が好ましい。これらの基は置換
基（または原子）を有していてもよい。置換基（または
原子）としては例えば、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基及びアシル基を挙げることができる。
またＲ^Y1はバラスト基であっても良く、あるいはまたＲ
^Y1はＱ^Y1と結合してビシクロ環を形成していてもよい。

【００３６】上記Ｒ^Y1は、ハロゲン原子（フッ素、塩
素、臭素）、アルキル基（エチル、メチル）、アルコキ
シ基（特に、メトキシ）、アルキルチオ基（特にメチル
チオ）であることが更に好ましい。

【００３７】上記Ｑ^Y1は、炭素原子と共に、Ｎ、Ｓ、Ｏ
及びＰから選ばれた少なくとも一個のヘテロ原子を環内
に含む６員の複素環、あるいはＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選
ばれた二個のヘテロ原子を環内に含む５員の複素環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｑ^Y1が炭素原
子と共に作る環は、環内に不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換されていても、無置換であっても良い。置換さ
れている場合、その置換基は、後述するＲ^Y3で挙げた置
換基と同じものが挙げられる。またオキソ基（＝Ｏ）で
置換されていても良く、更に置換基が互いに結合して環
状となっていてもよい。本発明において、Ｑ^Y1が炭素原
子と共に作る環の中では、カルボニル置換炭素の二位
（カルボニル基から見てβ位）が、ヘテロ原子である場
合が好ましい。即ち、下記式（Ｙａ−１）で表されるア
シル基を有していることが好ましい。

【００３８】

【化１２】

【００３９】上記式において、Ｚ^Y1は、Ｎ、Ｓ、Ｏ及び
Ｐから選ばれたヘテロ原子を表し、Ｒ^Y4は置換基を表
し、Ｑ^Y2は、Ｚ^Y1、炭素原子と共に、６員の複素環、あ
るいはＺ^Y1、炭素原子と共にヘテロ原子を二個含む５員
の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。上
記Ｒ^Y4は、前述したＲ^Y1で挙げた置換基と同義であり、
Ｑ^Y2は、上記Ｑ^Y1の式（Ｙａ）において説明した内容と
同義である。

【００４０】以下に、式（Ｙａ）で示されるアシル基の
好ましい具体例を記載する。

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】上記Ｒ^Y2は、ハロゲン原子、いずれも置換
されていてもよい、炭素数１〜３０（更に好ましくは、
炭素数１〜１８）のアルコキシ基、炭素数６〜３０（更
に好ましくは、炭素数６〜２４）のアリールオキシ基、
炭素数１〜３０（更に好ましくは、炭素数１〜６）のア
ルキル基、炭素数０〜３０のアミノ基または炭素数１〜
３０（更に好ましくは、炭素数１〜２４）の複素環基が
好ましい。またこれらの置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、及びアリールオ
キシ基を挙げることができる。以下に、Ｒ^Y2で示される
基の好ましい具体例を記載する。

【００４６】

【化１７】

【００４７】上記Ｒ^Y2は、塩素原子、トリフルオロメチ
ル、メトキシ、フェノキシ、ｐ−トリルオキシまたはｐ
−メトキシフェノキシが特に好ましい。

【００４８】上記Ｒ^Y3で表わされる、ベンゼン環上に置
換可能な基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、
ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキ
シ基、アルキルスルホニルオキシ基、及びアリールスル
ホニルオキシ基を挙げることができる。

【００４９】上記Ｒ^Y3は、以下の原子または基であるこ
とが好ましい。ハロゲン原子、いずれも置換されても良
い、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のア
リール基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数２〜
３０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜３０のアリ
ールオキシカルボニル基、炭素数１〜３０のカルボンア
ミド基、炭素数１〜３０のスルホンアミド基、炭素数１
〜３０のカルバモイル基、炭素数０〜３０のスルファモ
イル基、炭素数１〜３０のアルキルスルホニル基、炭素
数６〜３０のアリールスルホニル基、炭素数１〜３０の
ウレイド基、炭素数０〜３０のスルファモイルアミノ
基、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ基、
炭素数１〜３０の複素環基、炭素数１〜３０のアシル
基、炭素数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、炭
素数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基。

【００５０】上記置換基としては、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルスルホニルオキシ基及びアリールスルホ
ニルオキシ基を挙げることができる。

【００５１】上記Ｒ^Y3は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基またはスルファモイル基が好ましい。特に好まし
くは、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。上記Ｒ
^Y3は、アセトアミド結合基（−ＣＨＣＯＮＨ−）に対し
てベンゼン環上のメタ位またはパラ位に置換しているこ
とが好ましい。

【００５２】上記Ｐは、１または２が好ましい。以下
に、Ｒ^Y3で示される基の好ましい具体例を記載する。

【００５３】

【化１８】

【００５４】

【化１９】

【００５５】上記Ｘ^Y1で表わされる、芳香族第一級アミ
ン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基（離脱基）の例としては、窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキ
シ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基及
びハロゲン原子を挙げることができる。

【００５６】上記Ｘ^Y1は、窒素原子でカップリング活性
位に結合する複素環基またはアリールオキシ基であるこ
とが好ましい。

【００５７】Ｘ^Y1が複素環基を表わす時、Ｘ^Y1は、置換
されていてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環の
複素環であり、その好ましい例としては、スクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４
−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリ
ジン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベン
ゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２、６−ジオキシ
プリン、パラバン酸、１、２、４−トリアゾリジン−
３、５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ
−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４
−チアゾリジン−４−オンを挙げることができる。

【００５８】これらの複素環の置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニ基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、スルファモイルアミノ基を挙げることが
できる。

【００５９】またＸ^Y1が、アリールオキシ基を表わす
時、Ｘ^Y1は、炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ま
しく、前記Ｘ^Y1が複素環基である場合に挙げた置換基群
から選ばれる基で置換されていてもよい。

【００６０】アリールオキシ基の置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはシアノ基が好ましい。

【００６１】上記Ｘ^Y1は、下記の式（Ｘ^Y1−１）、（Ｘ
^Y1−２）または（Ｘ^Y1−３）で表わされる複素環基また
はアリールオキシキ基であることが更に好ましい。

【００６２】

【化２０】

【００６３】上記式（Ｘ^Y1−１）において、Ｚ^Y2は、以
下の基を意味する。

【００６４】

【化２１】

【００６５】ここで、Ｒ^Y5、Ｒ^Y6、Ｒ^Y9及びＲ^Y10 は、
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミ
ノ基を表わす。Ｒ^Y7及びＲ^Y8は、水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアルコキシカルボニル
基を表わす。Ｒ^Y11 およびＲ^Y12 は水素原子、アルキル
基またはアリール基を表わす。Ｒ^Y11 およびＲ^Y12は、
互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ^Y5とＲ
^Y6、Ｒ^Y6とＲ^Y7、Ｒ^Y7とＲ^Y8またはＲ^Y5とＲ^Y9は互いに
結合して、環（例えば、シクロブタン、シクロヘキサ
ン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピ
ペリジン）を形成してもよい。上記Ｚ^Y2は、以下の基で
あることが好ましい。

【００６６】

【化２２】

【００６７】上記式（Ｘ^Y1−１）で表わされる複素環基
は、その炭素数は２〜３０、好ましくは４〜２０、更に
好ましくは、５〜１６である。

【００６８】

【化２３】

【００６９】ここで、Ｒ^Y13 及びＲ^Y14 の少なくともひ
とつは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフル
オロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはアシル基から選ばれた基である
（ただし、もう一方は、水素原子、アルキル基またはア
ルコキシ基であってもよい）。Ｒ^Y15 は、Ｒ^Y13 または
Ｒ^Y14 と同じ意味の基を表わす。ｍは、０〜２の整数を
表わす。上記（Ｘ^Y1−２）で表わされるアリールオキシ
基は、その炭素数が６〜３０、好ましくは６〜２４、更
に好ましくは６〜１５である。

【００７０】

【化２４】

【００７１】ここで、Ｗは、Ｎと共に、ピロール環、ピ
ラゾール環、イミダゾール環またはトリアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。上記環は、置
換基を有していてもよい。このような置換基の好ましい
例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキル基、アリール基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカルバモイ
ル基を挙げることができる。上記（Ｘ^Y1−３）で表わさ
れる複素環基は、その炭素数が２〜３０、好ましくは２
〜２４、更に好ましくは２〜１６である。

【００７２】上記Ｘ^Y1は、下記の式（Ｘ^Y1−１）で表わ
される複素環基であることが特に好ましい。

【００７３】式（Ｙ）で表わされるイエローカプラー
は、置換基Ｒ^Y1、Ｑ^Y1、Ｘ^Y1または

【００７４】

【化２５】

【００７５】において、二価以上の基を介して互いに結
合する二量体またはそれ以上の多量体を形成してもよ
い。この場合、前記の各置換基において示した炭素数
は、そのの規定の範囲外の数となってもよい。式Ｘ^Y1で
表わされる複素環基の具体例を示す。

【００７６】

【化２６】

【００７７】

【化２７】

【００７８】

【化２８】

【００７９】

【化２９】

【００８０】以下に、式（Ｙ）で表わされるイエローカ
プラーの具体例を示す。

【００８１】

【化３０】

【００８２】

【化３１】

【００８３】

【化３２】

【００８４】

【化３３】

【００８５】

【化３４】

【００８６】

【化３５】

【００８７】

【化３６】

【００８８】

【化３７】

【００８９】

【化３８】

【００９０】

【化３９】

【００９１】

【化４０】

【００９２】

【化４１】

【００９３】

【化４２】

【００９４】

【化４３】

【００９５】

【化４４】

【００９６】

【化４５】

【００９７】

【化４６】

【００９８】

【化４７】

【００９９】

【化４８】

【０１００】

【化４９】

【０１０１】

【化５０】

【０１０２】

【化５１】

【０１０３】上記式（Ｙ）で示されるイエローカプラー
は、単独で用いてもよいし、あるいは二種以上を混合し
て用いてもよい。さらには、これらとイエローカプラー
として公知のカプラーと混合して用いてもよい。

【０１０４】以下に、本発明にかかるイエローカプラー
の合成例を示す。 合成例１（化合物Ｙ−２９の合成） 化合物Ｙ−２９は、以下の合成ルートにより合成するこ
とができる。

【０１０５】

【化５２】

【０１０６】（１）ピルビン酸エチルエステルを、２，
４−ペンチルジオールにてアセタール化した後、加水分
解することにより得られた化合物Ａ１７．２ｇを、塩化
メチレン５０ｍｌとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍ
ｌに溶かし、氷冷下、これにオギザリルクロライド１
０．５ｍｌを滴下した。室温にて一時間攪拌の後、減圧
下、すべての溶媒を留去し、化合物Ａのカルボン酸クロ
ライドを得た。 （２）活性なマグネシウム２．４ｇに、メタノール４０
ｍｌを滴下して得たマグネシウムメトキシドに、３−オ
キソブタン酸エチル１３．１ｇを加え、２時間還流し
た。メタノールを減圧留去した後、先の化合物Ａのカル
ボン酸クロライドをテトラヒドロフラン５０ｍｌと共に
滴下し、３０分還流した。常法により後処理した後、カ
ラムクロマトグラフィーにより化合物Ｂを油状物として
１７．１ｇ得た。 （３）化合物Ｂをエタノール１００ｍｌ、アンモニア水
（３０％）２０ｍｌの溶液に加え、５０℃にて３０分間
攪拌した。常法により後処理し、β−ケトエステル（化
合物Ｃ）の油状物を１３．８ｇ得た。 （４）化合物Ｃ１３．８ｇ及び２，４−ジクロロ−５−
ドデシルオキシカルボニルアニリン２１．３ｇを無溶媒
で１２０℃で加熱した。１時間後、減圧下に更に１時間
加熱反応させた後、反応物をｎ−ヘキサン及び酢酸エチ
ルの混合溶媒にてカラムクロマトグラフィーにて精製
し、化合物Ｄを２２．８ｇ得た。 （５）化合物Ｄ２２．８ｇを塩化メチレン３００ｍｌに
溶解し、氷冷下、塩化スルフリル５．６７ｇを滴下し
た。３０分間反応させた後、すべての溶媒を減圧留去
し、ここにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌ、
１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン１８．７ｇ、
及びトリエチルアミン１２ｍｌを加え、４０℃にて２時
間反応させた。常法により後処理した後、カラムクロマ
トグラフィーにより精製し、目的物である例示化合物Ｙ
−２９を油状物として１９．２ｇ得た。得られた化合物
の構造は、マススペクトル、ＮＭＲスペクトル及び元素
分析により確認した。

【０１０７】合成例２（例示化合物Ｙ−１０の合成） 上記例示化合物Ｙ−２９の合成において用いた化合物Ａ
の代わりに、下記で示される化合物Ｅを用い、また２，
４−ジクロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリン
の代わりに２−メトキシ−５−［２−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブタン酸アミド］アニリンを用い
た以外は、同様にして例示化合物Ｙ−１０を得た。得ら
れた化合物の構造は、マススペクトル、ＮＭＲスペクト
ル及び元素分析により確認した。

【０１０８】

【化５３】

【０１０９】合成例３（例示化合物Ｙ−６６の合成） （１）J.Chem.Soc.,1959,477に記載の方法により合成さ
れた２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−カルボン
酸３３ｇ、塩化メチレン１００ｍｌ、及びＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１ｍｌの混合物中に、３８．１ｇのオ
キザリルクロライドを室温にて３０分かけて滴下した。
滴下後室温にて２時間反応させた後、アスピレーター減
圧下、塩化メチレン、過剰のオキザリルクロライドを除
去することにより、２−メチル−１，３−ジオキソラン
−２−カルボニルクロライドの油状物を得た。 （２）マグネシウム６ｇ及び四塩化炭素２ｍｌの混合物
中にメタノール１００ｍｌを室温にて３０分間かけて滴
下した。その後２時間加熱還流した後、３−オキソブタ
ン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下
した。滴下後、更に２時間加熱還流し、メタノールをア
スピレーター減圧下完全に留去した。テトラヒドロフラ
ン１００ｍｌを反応物に加えて分散し、室温に先に得た
２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−カルボニルク
ロライドを滴下した。３０分間反応後、反応液を酢酸エ
チル３００ｍｌ及び希硫酸水で抽出し、水洗後有機層を
無水硫酸ナトリウムにて乾燥させた後、溶媒を留去して
２−（２−メチル−１、３−ジオイキソラン−２−カル
ボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物を６３．
３ｇ得た。 （３）２−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−
カルボニル）−３−オキソブタン酸エチル６３ｇ、エタ
ノール１６０ｍｌの溶液を室温で攪拌し、その中へ３０
％アンモニア水６０ｍｌを１０分間かけて滴下した。そ
の後、１時間攪拌し、酢酸エチル３００ｍｌ、希硫酸水
にて抽出、中和、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウム
にて乾燥後、溶媒を留去して（２−メチル−１、３−ジ
オキソラン−２−カルボニル）酢酸エチルの油状物を５
０ｇ得た。 （４）上記で得た２−メチル−１、３−ジオキソラン−
２−カルボニル）酢酸エチル４０ｇとＮ−（３−アミノ
−４−クロロフェニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブタンアミド４４．５ｇを内温１００
〜１２０℃にてアスピレーター減圧下加熱還流した。４
時間反応させた後、反応液をｎ−ヘキサンと酢酸エチル
の混合溶媒にてカラムクロマトグラフィーにて精製し、
例示化合物Ｙ−６６を粘稠油状物として５１ｇ得た。得
られた化合物の構造は、マススペクトル、ＮＭＲスペク
トル及び元素分析により確認した。

【０１１０】合成例４（例示化合物Ｙ−３６の合成） （１）上記で得た例示化合物（Ｙ−６６）２４．０ｇを
塩化メチレン３００ｍｌに溶解し、氷冷下、これに塩化
スルフリル５．４ｇを１０分間かけて滴下した。３０分
間反応後、反応液を良く水洗し、無水硫酸ナトリウムに
て乾燥後、濃縮し例示化合物Ｙ−３３の塩化物を得た。 （２）１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン１８．
７ｇ、トリエチルアミン１１．２ｍｌ、およびＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド５０ｍｌの混合溶液中に、先に合
成した例示化合物Ｙ−３３の塩化物をＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド５０ｍｌに溶かしたものを３０分かけて室
温にて滴下した。その後、４０℃にて４時間反応させた
後、反応液を酢酸エチル３００ｍｌで抽出し、水洗後、
更に２％トリエチルアミン水溶液３００ｍｌにて水洗
し、次いで、希硫酸水にて中和した。有機層を無水硫酸
ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去して得られた油状物
をｎ−ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒から晶析し
た。析出した結晶を濾過し、ｎ−ヘキサン及び酢酸エチ
ルの混合溶媒で洗浄後、乾燥することにより、例示化合
物Ｙ−２５の結晶を２３．４ｇ得た。得られた化合物の
構造は、マススペクトル、ＮＭＲスペクトル及び元素分
析により確認した。

【０１１１】合成例５（例示化合物Ｙ−６７の合成） （１）Tetrahedoron,1968,24,24,5293に記載の方法によ
り合成された、２−メチル−１，３−ジチオラン−２−
カルボン酸４１ｇを上記合成例３の２−メチル−１、３
−ジオキソラン−２−カルボン酸の代わりに原料として
用い、合成例３と同様な操作を行うことによって、Ｎ−
［２−クロロ−５−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブタンアミド）フェニル］−２−（２−メ
チル−１，３−ジチオラン−２−カルボニル）アセトア
ミド５１ｇをアモルファス状物として得た。 （２）次いで、このＮ−［２−クロロ−５−（２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミ
ド）フェニル］−２−（２−メチル−１，３−ジチオラ
ン−２−カルボニル）アセトアミド２５．３ｇを合成例
４の例示化合物Ｙ−６６の代わりに原料として用い、同
様の反応処理を行った後、得られた油状物をｎ−ヘキサ
ン及び酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、例示化合物Ｙ−６７を粘稠油状物とし
て２７．２ｇ得た。得られた化合物の構造は、マススペ
クトル、ＮＭＲスペクトル及び元素分析により確認し
た。

【０１１２】上記（Ｙ）で示されるイエローカプラーの
感光材料への導入は、種々の公知の分散方法が利用でき
る。例えば、高沸点有機溶媒を用いた水中油滴分散法
（米国特許第２３２２０２７号）や、ラテックス分散法
（米国特許第４１９９３６３号、西独特許（ＯＬＳ）第
２５４１２７４号、同２５４１２３０号）及び有機溶媒
可溶性ポリマーによる分散法（ＰＣＴ出願番号ＪＰ８７
／００４９２号明細書）などのポリマー分散法がある。
上記式（Ｙ）で示されるイエローカプラーの感光材料中
での使用量は、感光材料１ｍ² 当たり、１×１０^-5モル
〜１×１０^-2モルの範囲が一般的であり、好ましくは、
１×１０^-4モル〜１０^-3モル、更に好ましくは、２×１
０^-4モル〜１０^-3モルの範囲である。

【０１１３】前述した式（ＨＱ１）または（ＨＱ２）で
示されるハイドロキノン誘導体について説明する。

【０１１４】先ず、上記一般式（ＨＱ１）で示される化
合物ついて詳細に説明する。上記式（ＨＱ１）におい
て、Ｒ^Q1及びＲ^Q2で示される、現像処理時酸素原子との
結合が切断されて水酸基を放出する基の例としては、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル
基、あるいはまた特開昭５９−１９７０３７号、あるい
は同５９−２０１０５７号公報に記載されている基を挙
げることができる。上記アシル基の例としては、アセチ
ル基、クロルアセチル基、ジクロルアセチル基、ベンゾ
イル基、４−シアノベンゾイル基及び４−オキソペンタ
ノイル基を挙げることができる。上記アルコキシカルボ
ニル基の例としては、エトキシカルボニル基、フェノキ
シカルボニル基及び４−メトキシベンジルオキシカルボ
ニル基を挙げることができる。上記アミノカルボニル基
の例としては、メチルアミノカルボニル基、４−ニトロ
フェニルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカル
ボニル基及び１−イミダゾリルカルボニル基を挙げるこ
とができる。

【０１１５】さらに上記Ｒ^Q1及びＲ^Q2で示される、現像
処理時酸素原子との結合が切断されて水酸基を放出する
基は、Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6、又はＲ^Q5に結合する連結基
と結合して５〜７員環を形成してもよい。このような例
としては、＊−ＣＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −＊＊、＊−ＣＯＣＨ
₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −＊＊、＊−ＣＯＣＨ₂ ＳＣＨ₂ −＊
＊、＊−ＣＯＮＨＣＨ₂ −＊＊、＊−ＣＯＯＣＨ₂ −＊
＊、＊−ＣＯＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ −＊＊、＊−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＳＣＨ₂ −＊＊、＊−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＣＨ₂ −＊
＊、＊−ＣＯＣＨ₂ Ｏ−＊＊、＊−ＣＯＣＯＮＨ−＊＊
を挙げることができる。ここで＊はハイドロキノンの酸
素原子と結合し、＊＊はＲ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6、又はＲ^Q5
に結合する連結基を介してハイドロキノン骨格と結合す
る位置を表わす。上記Ｒ^Q1及びＲ^Q2は、水素原子である
ことが好ましい。

【０１１６】上記式（ＨＱ１）において、Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及
びＲ^Q6で示されるハロゲン原子としては、例えば、塩素
原子、臭素原子、フッ素原子を挙げることができる。Ｒ
^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示されるアルキル基としては、炭素
数１〜３０（好ましくは１〜１５）のアルキル基、例え
ば、メチル、sec-ブチル、t-ブチル、t-ペンチル、t-ヘ
キシル、シクロヘキシル、t-オクチル、ベンジルなどの
基を挙げることができる。Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示され
るアルケニル基としては、アリル基を挙げることができ
る。Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示されるアリール基として
は、炭素数６〜３０（好ましくは６〜１５）のアリール
基、例えば、フェニル、p-トリルなどの基を挙げること
ができる。Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示されるアシルアミノ
基としては、炭素数２〜３０（好ましくは２〜１５）の
アシルアミノ基、例えば、アセチルアミノ、ベンゾイル
アミノなどの基を挙げることができる。Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及び
Ｒ^Q6で示されるスルホンアミド基としては、炭素数１〜
３０（好ましくは１〜１５）のスルホンアミド基、例え
ば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミドな
どの基を挙げることができる。Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示
されるアルコキシ基としては、炭素数１〜３０（好まし
くは１〜１５）のアルコキシ基、例えば、メトキシ、ブ
トキシ、ベンジルオキシ、ドデシルオキシなどの基を挙
げることができる。

【０１１７】Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示されるアリールオ
キシ基としては、炭素数６〜３０（好ましくは６〜１
５）のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、p-メト
キシフェノキシなどの基を挙げることができる。Ｒ^Q3、
Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示されるアルキルチオ基としては、炭素
数１〜３０（好ましくは１〜１５）のアルキルチオ基、
例えば、ブチルチオ、デシルチオなどの基を挙げること
ができる。Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示されるアリールチオ
基としては、炭素数６〜３０（好ましくは６〜１５）の
アリールチオ基、例えば、フェニルチオ、p-ヘキシロキ
シフェニルチオなどの基を挙げることができる。Ｒ^Q3、
Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示されるアシル基をしては、炭素数２〜
３０（好ましくは２〜１５）のアシル基、例えば、アセ
チル、ベンゾイル、ヘキサノイルなどの基を挙げること
ができる。Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示されるアシルオキシ
基としては、炭素数２〜３０（好ましくは２〜１５）の
アシルオキシ基、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイル
オキシなどの基を挙げることができる。Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及び
Ｒ^Q6で示されるスルホニル基としては、炭素数１〜３０
（好ましくは１〜１５）のスルホニル基、例えば、メタ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニルなどの基を挙げるこ
とができる。Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示されるカルバモイ
ル基としては、炭素数１〜３０（好ましくは１〜１５）
の置換基を有するカルバモイル基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイルなどの
基をげることができる。 Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示され
るアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜３０
（好ましくは２〜１５）のアルコキシカルボニル基、例
えば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニルなどの
基を挙げることができる。

【０１１８】Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示されるスルファモ
イル基としては、無置換又は炭素数１〜３０（好ましく
は１〜１５）の置換基を有するスルファモイル基、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニル
スファモイルなどの基をげることができる。Ｒ^Q3、Ｒ^Q4
及びＲ^Q6で示されるウレイド基としては、炭素数１〜２
０（好ましくは１〜１５）の置換基を有するウレイド
基、例えば、３−メチルウレイド、３−イソプロピルウ
レイド、３−シクロヘキシルウレイド、３−ヘキサデシ
ルウレイド及び３−フェニルウレイドなどの基を挙げる
ことができる。Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示されるウレタン
基としては、炭素数２〜２０（好ましくは２〜１５）の
ウレタン基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、t-ブ
チルオキシカルボニルアミノ、ドデシルオキシジカルボ
ニアミノ及びフェノキシカルボニルアミノなどの基を挙
げることができる。Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及びＲ^Q6で示される炭酸
エステル基としては、炭素数２〜２０（好ましくは２〜
１５）の炭酸エステル基、例えば、エトキシカルボニル
オキシ及びフェノキシカルボニルオキシなどの基を挙げ
ることができる。Ｒ^Q5は上記Ｒ^Q3で示される基と同一の
基、又は連結基を介して結合するアリール基を表わす。

【０１１９】上記Ｒ^Q3、Ｒ^Q4、Ｒ^Q5及びＲ^Q6は置換基を
有していてもよい。置換基としては後述するＲ^Q8に置換
する基を挙げることができる。ただし、Ｒ^Q5が上記Ｒ^Q3
で示される基と同一の基を表わすとき、上記Ｒ^Q3とＲ^Q4
及びＲ^Q5とＲ^Q6は、それぞれ共同して炭素環あるいは複
素環を形成していてもよい。また、Ｒ^Q5が上記Ｒ^Q3で示
される基と同一の基を表わすとき、上記Ｒ^Q3、Ｒ^Q4、Ｒ
^Q5及びＲ^Q6のうちの少なくとも１つは水素原子ではな
く、かつ上記Ｒ^Q3、Ｒ^Q4、Ｒ^Q5及びＲ^Q6が水素原子とア
ルキル基のみからなる場合、そのアルキル基の少なくと
も１つは炭素数６以上であり、かつＲ^Q3、Ｒ^Q4、Ｒ^Q5及
びＲ^Q6の炭素数の合計は１５以下（好ましくは４〜１
３、より好ましくは７〜１３）である。上記式（ＨＱ
１）において、Ｒ^Q5がＲ^Q3で示される基と同一の基を表
わすとき、上記Ｒ^Q3、Ｒ^Q4、Ｒ^Q5及びＲ^Q6は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、シアノ基、アシルアミノ基又はアルキルチオ基であ
ることが好ましく、更に好ましくは水素原子、アルキル
基、アルコキシ基又はアシルアミノ基である。

【０１２０】上記式（ＨＱ１）において、Ｒ^Q5は下記式
（ＨＱ１−ａ）で示される基であることが好ましい。

【０１２１】

【化５４】

【０１２２】［式中、Ｒ^Q7はベンゼン環上に置換可能な
基を表わし、Ｒ^Q8は、アルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、アルキニル基、複素環基又はアミノ基を表わ
し、Ｌは二価の連結基を表わし、そしてｐは１〜３の整
数を表わし、ｍは０〜４の整数を表わす、但し、ｍが２
以上のときは、複数のＲ^Q7は同一であっても異っていて
もよい。］ 上記Ｒ^Q7で示される、ベンゼン環上に置換可能な基とし
ては、前述した、Ｒ^Q3で示される基と同一の基を挙げる
ことができる。これらの中では、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アシルアミノ基、スルファモイル
基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、ウレイド基又はウレタン基が好ましく、更にに好ま
しくは、アルキル基、アルコキシ基、スルファモイル基
又はアシルアミノ基である。本発明において、ｍは０又
は１であることが好ましい。前述した、Ｒ^Q3、Ｒ^Q4及び
Ｒ^Q6と、上記Ｒ^Q7との合計炭素数は５０以下であること
が好ましく、更に好ましくは３５以下、特に２０以下で
ある。

【０１２３】上記Ｌで示される二価の連結基としては、
Ｃ、Ｎ、Ｓ及びＯのうちの少なくとも一種を含む原子又
は原子団である。具体的には、（１）アルキレン基（好
ましくは炭素数１〜１２のもの、例、メチレン、エチレ
ン、トリメチレンなど）、（２）アルケニレン基（好ま
しくは炭素数２〜１２のもの、例、ビニレン、ブチレン
など）、（３）アルキニレン基（好ましくは炭素数２〜
１２のもの、例、エチニレン、ブチニレンなど）、
（４）アリーレン基（好ましくは炭素数６〜１０のも
の、例、フェニレン、ナフチレンなど）、（５）−Ｏ
−、（６）−Ｓ−、（７）−ＮＨ−、（８）−ＣＯ−、
及び（９）−ＳＯ₂ −（これらの基は置換基を有してい
てもよい）等の単独、又はこれらの組合せからなるもの
である。上記の組合せの具体例としては、例えば、（１
０）−ＮＨＣＯ−、（１１）−ＯＣＯ−、（１２）−Ｎ
ＨＳＯ₂ −、（１３）−ＯＣＯ−ＮＨ−、（１４）−Ｎ
ＨＣＯ−Ｏ−、（１５）−ＮＨＣＯ−ＮＨ−、（１６）
−ＯＣＯ−Ｏ−、（１７）−ＮＨＳＯ₂ −ＮＨ−及び、
上記（１）〜（４）と（５）〜（１７）の組合せ（例え
ば、−ＮＨＣＯ−（アルキレン）−、−ＮＨＳＯ₂ −
（アルキレン）−、−ＮＨＣＯＮＨ−（アルキレン）−
など）を挙げることができる。本発明においては、Ｌ
は、アルキレン（特に、−ＣＨ₂ −）、−ＮＨＣＯ−、
−ＮＨＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯＮＨ−、ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−
及び−ＮＨＣＯ−（アルキレン）−が好ましく、−ＮＨ
ＣＯ−が特に好ましい。ｐは１〜２が好ましく、特に１
である。

【０１２４】上記Ｒ^Q8で示されるアルキル基としては、
炭素数１〜３０のアルキル基、例えば、メチル、エチ
ル、ブチル、イソプロピル、t-ブチル、シクロヘキシ
ル、オクチル及びヘキサデシルを挙げることができる。
上記Ｒ^Q8で示されるアルケニル基としては、炭素数２〜
３０のアルケニル基、例えばアリル、２−ペンテニル及
びオクタデセニルを挙げることができる。上記Ｒ^Q8で示
されるアルキニル基としては、炭素数２〜３０のアルキ
ニル基、例えば、プロパルギルを挙げることができる。
上記Ｒ^Q8で示されるアリール基としては、炭素数６〜３
０のアリール基、例えば、フェニル及びナフチルを挙げ
ることができる。上記Ｒ^Q8で示される複素環基として
は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はセレンから選ば
れるヘテロ原子を少なくとも一つ含有する３〜１２員環
の複素環である。このような例としては、ピリジル、ト
リアジニル、ウラシル、ピロリル、チエニル、フラニ
ル、オキサゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾ
リリル、トリアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾ
リル、テトラゾリル、ピロリジニル及びモルホリニルを
挙げることができる。上記Ｒ^Q8は、置換基（原子も含
む）を有していてもよい。置換基としては、アルキル基
（炭素数１〜１８）、アルケニル基（炭素数２〜１
８）、アルキニル基（炭素数２〜１８）、アラルキル基
（炭素数７〜２０）、アリール基（炭素数６〜２０）、
ヒドロキシル基、アルコキシ基（炭素数１〜１８）、ア
リールオキシ基（炭素数６〜２０）、ハロゲン原子、ア
ミノ基、アルキルチオ基（炭素数１〜１８）、アリール
チオ基（炭素数６〜２０）、アシルオキシ基（炭素数１
〜１８）、スルホニルオキシ基（炭素数１〜１８）、ア
シルアミノ基（炭素数１〜１８）、スルホンアミド基
（炭素数１〜１８）、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基（炭素数２〜１８）、アリールオキシカルボニ
ル基（炭素数７〜２０）、アシル基（炭素数１〜２
０）、カルバモイル基（炭素数１〜２０の置換基を有す
る）、スルファモイル基（無置換又は炭素数１〜２０の
置換基を有する）、スルホ基、シアノ基、ウレイド基
（炭素数１〜２０の置換基を有する）、ウレタン基（炭
素数２〜２０）、及び炭酸エステル基（炭素数２〜２
０）を挙げることができる。上記Ｒ^Q8は、アルキル基
（炭素数１〜１６（好ましくは１〜１０、更に好ましく
は８〜１０））又はアリール基（フェニル）が好まし
い。

【０１２５】以下に、式（ＨＱ１）で示される化合物の
具体例を示す。

【０１２６】

【化５５】

【０１２７】

【化５６】

【０１２８】

【化５７】

【０１２９】

【化５８】

【０１３０】

【化５９】

【０１３１】

【化６０】

【０１３２】上記式（ＨＱ１）で示される化合物の合成
例を以下に示す。 化合物（ＨＱ１−２）の合成 アセトニリル１００ｍｌに２，５−ジメトキシアニリン
１５．３ｇとトリエチルアミン１０．１ｇを加え、氷冷
下撹拌しながら、さらに２−ドデカンスルホンアミド安
息香酸クロリド３７ｇを添加した。更に室温にて２時間
反応させた後、水５０ｍｌを加え、析出した結晶を濾
取、水洗し、５０℃にて乾燥させた。得られた固体をト
ルエン２００ｍｌに加え、さらに塩化アルミニウム４０
ｇを加えて、１２０℃にて５時間反応させた。得られた
反応物を氷水に少量ずつ添加した後、酢酸エチルで抽出
し、水洗を３回行い、次いで有機層を減圧下濃縮した。
残渣をイソプロピルアルコール１５０ｍｌに溶解した
後、ｎ−ヘキサン５００ｍｌを加えて析出した結晶を濾
取するこにより目的物を３９ｇ（収率８２％）得た。

【０１３３】次に、下記式（ＨＱ２）で示される化合物
ついて詳細に説明する。前記一般式（ＨＱ２）におい
て、Ｒ^Q11 〜Ｒ^Q16 で示される基は、それぞれ前述した
Ｒ^Q3で示される基と同じである。またＲ^Q11 とＲ^Q12 お
よびＲ^Q14 とＲ^{Q1 5} は共同して炭素環あるいは複素環を
形成していてもよく、さらにＲ^Q11 〜Ｒ^{Q1 6} は、前記Ｒ
^Q3の置換基としてあげた置換基で置換されていてもよ
い。上記Ｒ^Q17 およびＲ^Q18 で示されるアルキル基とし
ては、炭素数１〜４０のアルキル基、例えば、メチル、
i-ブロピル、ウンデシル、ベンジルなどの基を挙げるこ
とができる。上記Ｒ^Q17 およびＲ^Q18 で示されるアリー
ル基としては、炭素数６〜４０のアリール基、例えば、
フェニル、ｐ−トリルなどの基を挙げることができる。
上記Ｒ^Q17 およびＲ^Q18 で示される複素環基としては、
炭素数１〜４０の複素環基、例えば、ピリジン−２−イ
ル基を挙げることができる。また上記Ｒ^Q17 とＲ^Q18 は
共同して炭素環又は複素環を形成しても良い。上記Ｒ
^Q17 およびＲ^Q18 は更にアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、スルホ基、カルボキシル
基、アミド基、カルバモイル基、又はハロゲン原子で置
換されていても良い。さらに、式（ＨＱ２）の化合物
は、このＲ^Q17 及び／又はＲ^Q18 においてビス体（ハイ
ドロキノン部としてはテトラキス体）を形成しても良
い。上記式（ＨＱ２）において、Ｒ^Q1〜Ｒ^Q16 は、好ま
しくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アシルアミノ基又はアルキルチオ基である。より好
ましくは水素原子、アルキル基又はアシルアミノ基であ
る。またＲ^Q17 およびＲ^Q18 は好ましくは水素原子又は
アルキル基であり、Ｒ^Q17とＲ^Q18 が共同して炭素環を
形成する場合も好ましい。より好ましくはＲ^Q17 が水素
原子であり、Ｒ^Q18 が水素原子又はアルキル基である。
なお、Ｒ^Q11 〜Ｒ^Q18 の炭素数の合計は６０以下であ
り、好ましくは５〜４５、より好ましくは１０〜３０で
ある。

【０１３４】以下に、式（ＨＱ２）で示される化合物の
具体例を示す。

【０１３５】

【化６１】

【０１３６】

【化６２】

【０１３７】

【化６３】

【０１３８】

【化６４】

【０１３９】

【化６５】

【０１４０】

【化６６】

【０１４１】

【化６７】

【０１４２】上記の式（ＨＱ１）又は（ＨＱ２）で示さ
れる化合物は、それぞれについて単独で使用してもよい
し、二種以上のものを併用してもよい。また式（ＨＱ
１）と（ＨＱ２）で示される化合物を併用してもよい。
前記式（ＨＱ１）又は（ＨＱ２）で示される化合物は、
感光材料１ｍ² 当たり、一般に１×１０^-8モル／ｍ² 〜
１×１０^-2モル／ｍ² 、好ましくは１×１０^-7モル／ｍ
² 〜１×１０^-3モル／ｍ² 、さらに好ましくは１×１０
^-6モル／ｍ² 〜１×１０^-4モル／ｍ² の範囲で使用され
る。

【０１４３】本発明の感光材料に用いられる予めかぶら
されていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン
化銀粒子の表面がかぶらされてなく、しかも潜像を主と
して粒子内部に形成するハロゲン化銀を含有する乳剤で
あるが、更に具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持
体上に一定量（０．５〜３ｇ／ｍ² ）塗布し、これに
０．０１ないし１０秒の固定された時間で露光を与え下
記現像液（内部型現像液）中で、２０℃、５分間現像し
たとき通常の写真濃度測定方法によって測られる最大濃
度が、上記と同量塗布して同様にして露光したハロゲン
化銀乳剤を下記現像液（表面型現像液）中で、１８℃、
６分間現像した場合に得られる最大濃度の、少なくとも
５倍大きい濃度を有するものが好ましく、より好ましく
は少なくとも１０倍大きい濃度を有するものである。 内部型現像液 メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水加えて １０００ｍｌ 表面型現像液 メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０１４４】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の具体例とし
ては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；あるい
は米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同
３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４
７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６
０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５
４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、および同６２−２１５２７２号の各公報、ドイツ特
許第２３３２８０２ｃ２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月発
行）２３６頁に開示されている特許；さらに塩化銀シェ
ルを有する米国特許４７８９６２７号の明細書；塩臭化
銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、
同６３−４７７６６号の各公報、および特願平１−２４
６７号明細書；金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、および特開平１−５２１４
６号の各公報に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。本発明に用いる予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子としてはコア／シ
ェル型のものであることが好ましい。そして、内部潜像
型コア／シェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロ
ゲン化銀のモル比は、２０／１以下で、かつ、１／１０
０以上が特に好ましい。

【０１４５】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子には、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉ
もしくは周期率表第VIII族に属する金属からなる群から
選ばれた少なくとも一種の金属が内蔵されていてもよ
い。予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒
子が内蔵する、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉも
しくは周期率表第VIII族に属する金属の量は、ハロゲン
化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-2モルが好ましく、１０
^-7〜１０^-3モルがより好ましい。上記金属のなかではＰ
ｂ（鉛）、Ｉｒ（イリジウム）、Ｂｉ（ビスマス）およ
びＲｈ（ロジウム）の使用が好ましい。これらの金属
は、銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合撹拌させなが
ら、ハロゲン化銀粒子を形成する際に、該金属（金属イ
オン）を水溶液または有機溶剤で溶解させた溶液の形で
前記混合反応液中に添加することにより（あるいはまた
ハロゲン水溶液中に共存させて）、ハロゲン化銀粒子に
内蔵させることができる。またハロゲン化銀粒子を形成
した後に、該乳剤中に上記のような金属の水溶液または
有機溶剤で溶解させた溶液の形で添加し、上記金属を粒
子に内蔵させることもできる。またこの場合、さらにハ
ロゲン化銀で覆ってもよい。上記の金属は通常、金属の
錯塩（錯体）、あるいは該金属の酸素酸塩、有機酸塩な
どの金属化合物の形態で添加される。これらの金属の内
蔵方法については、米国特許第３７６１２７６号、同４
３９５４７８号明細書および特開昭５９−２１６１３６
号公報等に記載されている。

【０１４６】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特開平２−２２
３９４８号公報）のような規則的な結晶体、球状などの
ような変則的な結晶形、また特開平１−１３１５４７
号、同１−１５８４２９号公報記載の長さ／厚み比の値
が５以上、特に８以上の平板状の形の粒子が、粒子の全
投影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。ま
た、これら種々の結晶系の複合形をもつもの、またそれ
らの混合から成る乳剤であってもよい。ハロゲン化銀の
組成としては、塩化銀、臭化銀、混合ハロゲン化銀があ
り、本発明に好ましく使用されるハロゲン化銀は沃化銀
を含まないか、あるいは沃化銀を含んでいても３モル％
以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化
銀である。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状も
しくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の
場合は縦の長さを、それぞれ粒子サイズとし投影表面に
基づく平均で表す。）は１．５μｍ以下、０．１μｍ以
上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ以下、
０．２μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のため
に粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以
内、好ましくは±３０％以内、最も好ましくは±２０％
以内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るよう
な粒子サイズ分布の狭い、所謂「単分散」ハロゲン化銀
乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感度
の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に重層塗
布することができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合せ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

【０１４７】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、そ
の粒子内部または表面が硫黄もしくはセレン増感、還元
増感、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増
感されていることが好ましい。コア粒子の化学増感法と
しては特開平２−１９９４５０号、同２−１９９４４９
号公報に記載の方法を用いることができる。特開平１−
１９７７４２号公報記載のようにメルカプト化合物の存
在下で、また同１−２５４９４６号公報、特開平２−６
９７３８号、同２−２７３７３５号公報に記載のように
チオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添加して
もよい。詳しい具体例は例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月
発行）２３頁などに記載の特許にある。本発明に用いる
写真乳剤は慣用の方法で写真用増感色素によって分光増
感される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素であ
り、これらの色素は単独または組合せて使用できる。ま
た上記の色素と強色増感剤を併用してもよい。詳しい具
体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．
１７６４３−ＩＶ（１９７８年１２月発行）２３〜２４
頁などに記載の特許にある。本発明に用いられる写真乳
剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理
中のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させる
目的でカブリ防止剤または安定剤を含有させることがで
きる。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＶＩ（１９７８年１２月発
行）および、Ｅ．Ｊ．Ｂｉｒｒ著 "Stabilization of P
hotographic Silver Halide Emulsion" (Focal Press)
、１９７４年刊などに記載されている。

【０１４８】本発明においては、前述したイエローカプ
ラー以外に種々のカラーカプラーを使用することができ
る。有用なカラーカプラーの典型例には、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用できる
これらのマゼンタおよびシアンカプラーの具体例は「リ
サーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．１７６４３（１
９７８年１２月発行）２５頁、VII −Ｄ項、同Ｎｏ．１
８７１７（１９７９年１１月発行）および特開昭６２−
２１５２７２号公報に記載の化合物およびそれらに引用
された特許に記載されている。本発明に好ましく使用で
きる５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、３位
がアリールアミノ基またはアシルアミノ基で置換された
５−ピラゾロン系カプラー（なかでも硫黄原子離脱型に
二当量カプラー）である。さらに好ましいのはピラゾロ
アゾール系カプラーであって、なかでも米国特許３７２
５０６７号明細書に記載のピラゾロ［５，１−ｃ］
［１，２，４］トリアゾール類等が好ましいが、発色色
素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国
特許第４５００６３０号明細書に記載のイミダゾ［１，
２−ｂ］ピラゾール類は一層好ましく、米国特許第４５
４０６５４号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［１，
２，４］トリアゾールは特に好ましい。本発明に好まし
く使用できるシアンカプラーとしては、例えば、米国特
許第２４７４２９３号、同第４０５２２１２号明細書等
に記載されたナフトール系及びフェノール系のカプラ
ー、米国特許第３７７２００２号明細書に記載されたフ
ェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有す
るフェノール系シアンカプラーであり、その他２，５−
ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢性
の点で好ましい。生成する色素が有する短波長域の不要
吸収を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適
度の拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップ
リング反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラ
ーやポリマー化されたカプラーもまた使用できる。カッ
プリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラ
ーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーはリサーチ・ディスクロージャー
誌Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、
特開昭５７−１５１９４４、同５７−１５４２３４、同
６０−１８４２４８各公報、米国特許第４２４８９６２
号明細書に記載されたものおよび特開昭６３−１４６０
３５号公報に記載されたものが好ましい。現像時に、画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２０９７１４０号、同第２１３１１
８８号各明細書、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号各公報、国際出願公開（ＷＯ）８８／
０１４０２号公報に記載のものが好ましい。カラーカプ
ラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当
り０．００１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイ
エローカプラーでは０．０１ないし０．５モル、マゼン
タカプラーでは、０．０３モルないし０．５モルであ
り、シアンカプラーでは、０．０２〜１．０モルであ
る。

【０１４９】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。本発明の感光材料には、
色カブリ防止剤もしくは混色防止剤も使用できる。これ
らの代表例は特開昭６２−２１５２７２号公報、１８５
〜１９３頁に記載されている化合物を挙げることができ
る。写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭６
３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５号各公報、
特開平２−６１６３６号、同２−２４４０４１号、同２
−３０８２４０号の各公報に記載の化合物を挙げられ
る。本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発
色増強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開
昭６２−２１５２７２号公報、１２１〜１２５頁に記載
のものが挙げられる。本発明の感光材料には、イラジエ
ーションやハレーションを防止する染料（例えば特開平
２−８５８５０号、同２−８９０４７号の各公報に記載
の化合物を用いてもよい。また染料の分散法としては固
体微結晶分散法を用いてもよい。）、紫外線吸収剤、可
塑剤、蛍光増白剤、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布
助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加す
る事ができる。これらの添加剤の代表例は、リサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３ＶＩＩ〜ＸＩＩ
Ｉ項（１９７８年１２月発行）２５〜２７頁、および同
１８７１６（１９７９年１１月発行）６４７〜６５１頁
に記載されている。

【０１５０】本発明の感光材料は、支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有している。これらの層の順序は必要に応じて任
意にえらべる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤
感性、緑感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感
性、青感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる
２つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感色
性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在して
いてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合により緑感層にイエローカプラーとマゼンタカ
プラーを混合して用いるような異なる組合せをとること
もできる。本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の
他に、非感光層である、保護層、中間層、フィルター
層、ハレーション防止層、バック層、白色反射層などの
補助層を適宜設けることが好ましい。

【０１５１】本発明の写真感光材料のカブらせ処理は下
記の「光カブらせ法」および／または「化学的カブらせ
法」によりなされる。「光カブらせ法」における全面露
光即ち、カブらせ露光は、像様露光後、発色現像処理前
または発色現像処理中に行なわれる。即ち、像様露光し
た感光材料を発色現像液中、あるいは発色現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行なうが、発色現像液中で露光するの
が最も好ましい。カブらせ露光の光源としては、例え
ば、特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２２３
号各公報に記載されているような演色性の高い（なるべ
く白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０
００ルックス、好ましくは０．０５〜３０ルックス、よ
り好ましくは０．０５〜５ルックスが適当である。より
高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、低照度の感
光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化さ
せてもよいし、各種フィルター類による感光や感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記カブらせ光の照度を低照度から高照度へ連
続的に、または段階的に増加させることもできる。発色
現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に充分に浸透してから光照射するのがよ
い。液が浸透してから光カブらせ露光をするまでの時間
は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは１０秒〜３０秒である。カブらせのための露光
時間は、一般的に０．０１秒〜２分、好ましくは０．１
秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４０秒である。

【０１５２】本発明において、いわゆる「化学的カブら
せ法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または
感光材料の処理液に含有させることができる。好ましく
は感光材料中に含有させて使用する方法である。ここ
で、造核剤とは、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用して直接ポ
ジ像を形成する働きをする物質である。本発明において
は、カブらせ処理は造核剤を用いて行うことが好まし
い。感光材料中に含有させる場合には、内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中あ
るいは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着す
る限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層
に添加してもよい。本発明に用いることのできる造核剤
としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌、
Ｎｏ．２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同
誌、Ｎｏ．１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７
頁、同誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月）３４６
〜３５２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラ
ジン系化合物等が挙げられる。これらの造核剤は２種類
以上を併用してもよい。本発明においては、下記公報に
記載されている造核剤が好ましく使用することができ
る。すなわち、特開平３−１５５５４３号公報の５１０
〜５１４頁に記載の一般式（Ｎ−Ｉ）で示される四級複
素環化合物および特開平３−９５５４６号公報の６０〜
６５頁に記載の一般式（Ｎ−II）で示されるヒドラジン
系化合物；上記一般式（Ｎ−Ｉ）および（Ｎ−II）で示
される代表的な造核剤は、以下の通りである。 （Ｎ−Ｉ−１）７−（３−シクロヘキシルメトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム トリ
フルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−２）６−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−１−プロパルギル−２，３−トリメ
チレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−３）６−エトキシチオカルボニルアミノ−２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウム トリフルオ
ロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−４）７−［３−（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）ベンズアミド］−１０−プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム ペルク
ロラート （Ｎ−II−１）１−ホルミル−２−｛４−［３−｛３−
［３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェ
ニル］ウレイド｝ベンズスルホンアミド］フェニル｝ヒ
ドラジン （Ｎ−II−２）１−ホルミル−２−｛４−［３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホン
アミド］フェニル｝ヒドラジン

【０１５３】本発明においては、上記の四級複素環系化
合物とヒドラジン系化合物とを併用することが好まし
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号公報に記載されているような
低ｐＨの前浴に含有される。造核剤を処理液に添加する
場合、その使用量は、１リットル当り、１０^-8〜１０^-1
モルが好ましく、より好ましくは１０^-7〜１０^-3モルで
ある。本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣
接する親水性コロイド層に含有されていてもよいが、ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有されていることが好ましい。そ
の添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特
性、造核剤の化学構造および現像条件によって異なるの
で、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳
剤中の銀１モル当り約１×１０^-8モル〜約１×１０^-2モ
ルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当り約
１×１０^-5モル〜約１×１０^-3モルの範囲である。

【０１５４】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造該促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
るおよび／または一定の直接ポジ画像の最大濃度を得る
に必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。この
ような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子ま
たはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカプト
基を少なくとも１つ有する、チアジアゾール類、オキサ
ジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラザインデ
ン類、トリアザインデン類およびペンタザインデン類お
よび特開昭６３−１０６６５６号公報、第５〜１６頁に
記載の化合物を挙げることができる。また特開昭６３−
２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６３−８
７４０号記載の化合物をあげることができる。これらの
造核促進剤は、２種以上を併用することもできる。造核
促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させること
ができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保護層な
ど）中に含有させるのが好ましい。特に好ましいのはハ
ロゲン化銀乳剤中またはその隣接層である。造核促進剤
の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０^-6〜１０^-2モル
が好ましく、さらに好ましくは１０^-5〜１０^-2モルであ
る。また、造核促進剤を処理液、即ち現像液或いはその
前浴に添加する場合にはその１リットル当り１０^-8〜１
０^-3モルが好ましく、さらに好ましくは１０^-7〜１０^-4
モルである。

【０１５５】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以下
の表にまとめた。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ───────────────────────────── １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 安 定 剤 ６５０頁右欄 ６ 光吸収剤、 ２５頁右欄 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 ─────────────────────────────

【０１５６】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガ
ラス、陶器、金属などの剛性の支持体上に塗設される。
可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成または合成高分子から成るフィル
ム、バライタ層またはαーオレフィンポリマー（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。ハロゲン化
銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の塗布には、
例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法を使用する
ことができる。また、必要に応じて、米国特許第２６８
１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２
８号、同第３５０８９４７号等に記載の方法により、多
層を同時に塗布してもよい。

【０１５７】次に、上記直接ポジカラー写真感光材料を
用いたカラー画像形成方法の発明について説明する。本
発明の直接ポジカラー写真感光材料は、画像露光した
後、従来公知の現像処理方法により現像処理することが
できるが、他の本発明であるカラー画像形成方法により
現像処理することが好ましい。本発明のカラー画像形成
方法は、上記直接ポジカラー写真感光材料を画像露光し
た後、前記式（Ｄ）で示される発色現像主薬を含む現像
処理液により処理し、ポジカラー画像を得ることを特徴
とする。

【０１５８】本発明の感光材料の露光には種々の露光手
段を用いることができる。感光材料の感度波長に相当す
る輻射線を放射する任意の光源を照明光源または書き込
み光源として使用することができる。自然光（太陽
光）、白熱電灯、ハロゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍
光灯およびストロボもしくは金属燃焼フラッシュバルブ
などの閃光光源が一般的である。紫外から赤外域にわた
る波長域で発光する、気体、染料溶液もしくは半導体の
レーザー、発光ダイオード、プラズマ光源も記録用光源
に使用することができる。また電子線などによって励起
された蛍光体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、液
晶（ＬＣＤ）やランタンをドープしたチタンジルコニウ
ム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッター
アレイに線状もしくは面状の光源を組合せた露光手段も
使用することができる。必要に応じて色フィルターで露
光に用いる分光分布を調整できる。特に、ガスレーザー
（He−Neレーザー、Arレーザー、He−Cdレーザー）や半
導体レーザー等の各種レーザーのような高密度ビーム光
を光源とし、これを感光材料に対して相対的に移動させ
ることによって画像露光する、いわゆる走査露光方式に
よる露光手段が、本発明の直接ポジカラー写真感光材料
を露光するために好ましい。走査露光装置として、例え
ば、富士写真フイルム（株）製カラーコピー機ＡＰ−５
０００を用いることができる。また大日本スクリーン製
ＤＰ４６０のようなスキャナー方式も好ましい。走査露
光方式（スキャナー方式）による露光の場合には、ハロ
ゲン化銀が露光される時間は、ある微小面積を露光する
のに要する時間となる。この微小面積としてはそれぞれ
デジタルデータから光量を制御する最小単位を一般に使
用し、画素と称している。従って、画素の大きさで画素
当たりの露光時間は変わってくる。この画素の大きさ
は、画素密度に依存し現実的な範囲としては、５０〜２
０００ｄｐｉである。本発明の直接ポジカラー写真感光
材料においては、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の
画素サイズを１画素とし、この１画素への露光時間が１
０^-3秒以下（好ましくは、１０^-6〜１０^-4秒）という条
件で走査露光を行うことが好ましい。

【０１５９】本発明に於いて用いられる現像主薬を示す
一般式（Ｄ）に於いて、Ｒ^D1は、好ましくは炭素数１〜
８のアルキル基であり、特に好ましいものは、メチル
基、エチル基、ブチル基、及びメトキシメチル基等であ
る。また、Ｒ^D2は、好ましくは炭素数２〜６のアルキレ
ン基であり、特に好ましいものは、エチレン基、及びト
リメチレン基である。一般式（Ｄ）で示される現像主薬
の好ましい具体例を以下に示す。

【０１６０】

【化６８】

【０１６１】一般式（Ｄ）で示される現像主薬の使用量
は、現像液１リットル当たり約０．１ｇ〜約２０ｇの濃
度、特に約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度であることが好ま
しい。なお、上記以外の芳香族一級アミン系発色現像主
薬を併用してもよいが、現像液中に一般式（Ｄ）で示さ
れる現像主薬が５０モル％以上含有されることが好まし
い。本発明の現像処理方法に使用する現像液は、現像主
薬が上記の特定の化合物である他は、従来の発色現像液
と同様である。また、現像処理方法も、上記のような現
像液を使用する他は、それ自体公知の現像処理方法と同
様である。上記発色現像処理後の写真感光材料は、通常
漂白、定着処理からなる脱銀処理が施され、更に脱銀処
理後、水洗および／または安定化処理が施されるのが一
般的である。上記一連の処理工程については、特開平３
−１２０５３７号公報の３８０〜３８１頁に記載されて
いる方法が好ましく利用できる。

【０１６２】本発明の直接ポジカラー写真感光材料は、
種々の用途があるが、カラープリント、カラーコピー、
カラープルーフ、及びカラーディスプレーの作成に好適
である。本発明のカラープルーフ作成方法は、上記のよ
うな本発明の直接ポジカラー写真感光材料を使用する他
は、従来のカラープルーフ作成方法を利用してカラープ
ルーフを作成する方法である。即ち、本発明のカラープ
ルーフ作成方法は、本発明の直接ポジカラー写真感光材
料を、色分解及び網点画像変換した、シアン版網点画像
フィルム、マゼンタ版網点画像フィルム、イエロー版網
点画像フィルム及び墨版網点画像フィルムを使用して、
赤色光、緑色光、青色光により逐次露光した後、前記の
ようにして発色現像処理してカラー画像を形成する方法
である。この方法は、例えば、富士写真フイルム株式会
社製ファインチェッカーＦＣ８５０II（露光時間：約
０．０２〜１．０秒）を使用して容易に行うことができ
る。

【０１６３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。ただし、本発明はこれらの例に限定されな
い。

【０１６４】［実施例１］ （試料１０１の作成）ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体（厚さ１００μｍ）の表側に、以下の第１層
から第１１層を、裏側に第１２層から第１３層を重層塗
布したカラー写真感光材料を作成した（比較試料）。第
１層塗布側のポリエチレンには、酸化チタン（４ｇ／ｍ
² ）を白色顔料として、また微量（０．００３ｇ／ｍ
² ）の群青を青味付け染料として含む（支持体の表面の
色度はＬ＊，ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、−
０．７５であった）。 （感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ² ）を示
す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル当たりのモル
で示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量
を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳剤ＥＭ−１の
製法に準じ、粒子形成温度を変えることで粒子サイズを
変え、調製された。ただし、第９層の乳剤としては表面
化学増感されていないリップマン乳剤が用いられた。 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１２ 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 染料（Ｃｐｄ−３２） ０．００５ 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量、 計５．４×１０^-4）で分光増感された臭化銀 （平均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ分布： １０％、八面体） ０．２５ ゼラチン ０．７０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を ０．３０ １：１：０．２の比で） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４を各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を各等量） ０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、３、５を各等量） ０．１２

【０１６５】 第４層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０ 第５層（緑感層） 緑増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4） で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ： ０．４μｍ、粒子サイズ分布１０％、八面体） ０．２０ ゼラチン １．００ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２を各等量） ０．１１ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６を各等量） ０．１５ 第６層（中間層） 第４層と同じ

【０１６６】 第７層（青感層） 青増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量、 計３．５×１０^-4）で分光増感された 臭化銀（平均粒子サイズ：０．６μｍ、 粒子サイズ分布１１％、八面体） ０．３２ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３を各等量） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０ 第８層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．４０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量） ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、 １９、２０、２１、２７を１０：１０： １３：１５：２０の比で） ０．０５ 第９層（保護層） 微粒子沃臭化銀（臭化銀９９モル％、 平均サイズ０．０５μｍ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．０１ （分子量：５００００） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ： ２．４μｍ）と酸化ケイ素（平均粒子サイズ５μｍ） を各等量 ０．０５ ゼラチン ０．０５ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１８

【０１６７】 第１０層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各等量） ０．０６ 第１１層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒子サイズ２．４μｍ）と酸化ケイ素 （平均粒子サイズ５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１４

【０１６８】（乳剤ＥＭ−１の調製）臭化カリウムと硝
酸銀の水溶液を、銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジ
メチル−１，３−チアゾリン−２−チオンを添加したゼ
ラチン水溶液に激しく撹拌しながら６５℃で１５分を要
して同時に添加し、平均粒子サイズが０．２３μｍの八
面体臭化銀粒子を得た。この乳剤に銀１モル当たり６ｍ
ｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）
を順次加え、７５℃で８０分間加熱することにより化学
増感処理を行った。こうして得た粒子をコアとして、第
１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均
粒子径が０．４μｍの八面体単分散コア／シェル臭化銀
乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は、約１０％であっ
た。この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナ
トリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え、６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。各感光層には、造核剤とし
て（ＥｘＺＫ−１）と（ＥｘＺＫ−２）をハロゲン化銀
に対しそれぞれ１０^-3重量％、１０^-2重量％用いた。更
に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ
Ｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅ
ｆａｃ Ｆ−１２０（大日本インキ化学工業（株）製）
を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定
剤として（Ｃｐｄ−２３、２４、２５を各等量）を用い
た。以下に上記試料作成で用いた化合物を示す。

【０１６９】

【化６９】

【０１７０】

【化７０】

【０１７１】

【化７１】

【０１７２】

【化７２】

【０１７３】

【化７３】

【０１７４】

【化７４】

【０１７５】

【化７５】

【０１７６】

【化７６】

【０１７７】

【化７７】

【０１７８】

【化７８】

【０１７９】

【化７９】

【０１８０】

【化８０】

【０１８１】 Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセタ
アミド）エタン Ｈ−２ １ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−
１，３，５−トリアジン・Ｎａ塩 ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−９−メチル−１０プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム・トリフ
ルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−
｛３−［２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシカルボニル）フェニルカルバモイル］−４
−ヒドロキシ−１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−
イル］フェニル｝ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝
フェニル］−１−ホルミルヒドラジン

【０１８２】（試料２０１及び２０２の作成）上記試料
１０１の作成において、第７層（青感層）に含まれてい
るイエローカプラー（ＥｘＹ−１、２及び３）の代わり
に、下記に示されるイエローカプラー（Ｙ−４または
６）に変えた（等モル量で置換した）こと以外は、上記
試料１０１と同様にして、それぞれに対応する試料２０
１及び２０２（参考試料）を作成した。

【０１８３】（試料１及び２の作成）上記試料１０１の
作成において、第７層（青感層）に含まれているイエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−１、２及び３）の代わりに、下記
に示されるイエローカプラー（Ｙ−６、または１０）に
変え（等モル量で置換し）、かつ下記の式で示されるハ
イドロキノン誘導体（ＨＱ１−１）をイエローカプラー
に対して５モル％添加した以外は、上記各試料と同様に
して、それぞれに対応する試料１及び２（本発明試料）
を作成した。（試料３及び４の作成）上記試料１０１の
作成において、第７層（青感層）に含まれているイエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−１、２及び３）の代わりに、下記
に示されるイエローカプラー（Ｙ−１２、または２４）
に変え（等モル量で置換し）、かつ下記の式で示される
ハイドロキノン誘導体（ＨＱ１−２）をイエローカプラ
ーに対して５モル％添加した以外は、上記各試料と同様
にして、それぞれに対応する試料３及び４（本発明試
料）を作成した。

【０１８４】（試料５の作成）上記試料１０１の作成に
おいて、第７層（青感層）に含まれているイエローカプ
ラー（ＥｘＹ−１、２及び３）の代わりに、下記に示さ
れるイエローカプラー（Ｙ−２８）に変え（等モル量で
置換し）、かつ下記の式で示されるハイドロキノン誘導
体（ＨＱ２−４）をイエローカプラーに対して３モル％
添加した以外は、上記各試料と同様にして、試料５（本
発明試料）を作成した。 （試料６及び７の作成）上記試料１０１の作成におい
て、第７層（青感層）に含まれているイエローカプラー
（ＥｘＹ−１、２及び３）の代わりに、下記に示される
イエローカプラー（Ｙ−３７、または４９）に変え（等
モル量で置換し）、かつ下記の式で示されるハイドロキ
ノン誘導体（ＨＱ２−５）をイエローカプラーに対して
３モル％添加した以外は、上記各試料と同様にして、そ
れぞれに対応する試料６及び７（本発明試料）を作成し
た。

【０１８５】（試料８及び９の作成）上記試料１０１の
作成において、第７層（青感層）に含まれているイエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−１、２及び３）の代わりに、下記
に示されるイエローカプラー（Ｙ−１０、または３７）
に変え（等モル量で置換し）、かつ第６層（中間層）に
下記の式で示されるハイドロキノン誘導体（ＨＱ１−１
または２）をイエローカプラーに対して５モル％添加し
た以外は、上記各試料と同様にして、それぞれに対応す
る試料８及び９（本発明試料）を作成した。

【０１８６】

【化８１】

【０１８７】

【化８２】

【０１８８】

【化８３】

【０１８９】

【化８４】

【０１９０】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］以上のようにして作成した各試料に、２８５４°
Ｋ、１００ＣＭＳの色温度の光で１／１０秒間ウエッジ
を通して露光を行った。露光後、以下に示す処理条件で
発色現像処理を行った。

【０１９１】［処理条件］ ────────────────── 処理工程 時間 温度 ────────────────── 発色現像 １３５秒 ３８℃ 漂白定着 ６０秒 ３４℃ 水洗（１） ４０秒 ３２℃ 水洗（２） ４０秒 ３２℃ 乾燥 ３０秒 ８０℃ ──────────────────

【０１９２】 ──────────────────────────────────── 発色現像液Ａ ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ホルマリン縮合物 ニトリロトリス（メチレンホスホン酸） １．８ｇ 五ナトリウム塩 エチレントリアミン五酢酸 ０．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ０．１５ｇ ジホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ ベンジルアルコール １３．５ｍｌ 臭化カリウム ０．７０ｇ ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．４ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス ８．０ｇ （スルホナート）ヒドロキシルアミン トリエタノールアミン ６．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン ６．０ｇ アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃）（ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調製）１０．３０ ────────────────────────────────────

【０１９３】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・ ５５．０ｇ アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル）１６８ｍｌ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ３０．０ｇ 亜硫酸アンモニウム ３５．０ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 硫酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃）（アンモニア水または酢酸でｐＨ調整）６．５０ ────────────────────────────────────

【０１９４】 ──────────────────────────────────── 水洗水 ──────────────────────────────────── 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ ６．５０ ────────────────────────────────────

【０１９５】上記の処理を行って得られた各試料のイエ
ロー画像の濃度を測定し、その最大濃度（Ｄmax ）およ
び最小濃度（Ｄmin ）を求めた。結果を以下の表１に示
す。

【０１９６】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── 第７層（青感光層） 第６層の イエロー画像濃度 試料Ｎｏ．Ｙ−カプラー ＨＱ化合物 ＨＱ化合物 最大濃度 最小濃度 ──────────────────────────────────── （比較例） １０１ ExY −1,2,3 −−− −−− ２．００ ０．１３ ──────────────────────────────────── （参考例） ２０１ Ｙ−４ −−− −−− ２．２０ ０．１２ ２０２ Ｙ−１０ −−− −−− ２．２５ ０．１２ ──────────────────────────────────── （本発明例） １ Ｙ−６ ＨＱ１−１ −−− ２．１５ ０．１０ ２ Ｙ−１０ ＨＱ１−１ −−− ２．２０ ０．１０ ３ Ｙ−１２ ＨＱ１−２ −−− ２．１８ ０．１０ ４ Ｙ−２４ ＨＱ１−２ −−− ２．２０ ０．１０ ５ Ｙ−２８ ＨＱ２−４ −−− ２．１９ ０．１１ ６ Ｙ−３７ ＨＱ２−５ −−− ２．１５ ０．１０ ７ Ｙ−４９ ＨＱ２−５ −−− ２．１７ ０．１０ ８ Ｙ−１０ −−− ＨＱ１−１ ２．２２ ０．１０ ９ Ｙ−３７ −−− ＨＱ１−２ ２．１７ ０．１１ ────────────────────────────────────

【０１９７】上記表１に示された結果から明らかなよう
に、本発明に係るイエローカプラーを使用し、かつハイ
ドロキノン誘導体を含むカラー写真感光材料（本発明試
料１〜９）を使用すると、最大濃度が高く、かつ最小画
像濃度の低いイエロー画像を得ることができる。

【０１９８】［実施例２］ ［カラー写真感光材料としての評価］上記実施例１で使
用した各試料（１０１（比較試料）、２（本発明試料）
及び５（本発明試料））に、上記実施例１と同様な方法
で、露光、発色現像処理を行った。ただし、発色現像液
としては、発色現像液Ａの代わりに下記の組成の発色現
像液Ｂを用いた。そして、得られた各試料のイエロー画
像の濃度を上記実施例１と同様な方法で測定し、その最
大濃度（Ｄmax ）および最小濃度（Ｄmin ）を求めた。
結果を以下の表２に示す。なお、表２には、上記実施例
１（発色現像液Ａを使用）で得られたデータも併記し
た。

【０１９９】 ──────────────────────────────────── 発色現像液Ｂ ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ホルマリン縮合物 ニトリロトリス（メチレンホスホン酸） １．８ｇ 五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸 ０．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ０．１５ｇ ジホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ ベンジルアルコール １３．５ｍｌ 臭化カリウム ０．７０ｇ ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．８ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ４．５ｇ （スルホナート）ヒドロキシルアミン トリエタノールアミン ６．５ｇ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ４．２ｇ ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン 硫酸・１／２水塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃）（ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調製）１０．３５ ────────────────────────────────────

【０２００】

【表２】 表２ ──────────────────────────────────── 第７層の 第７層の 発色 イエロー画像 試料Ｎｏ． Ｙ−カプラー ハイドロキノン現像液 最大濃度 最小濃度 ──────────────────────────────────── １０１（比較例） ExY −1,2,3 −−− Ａ ２．００ ０．１３ １０１（比較例） ExY −1,2,3 −−− Ｂ １．９５ ０．１２ ──────────────────────────────────── ２ （本発明例）Ｙ−１０ ＨＱ１−１ Ａ ２．２０ ０．１０ ２ （本発明例）Ｙ−１０ ＨＱ１−１ Ｂ ２．２１ ０．０９ ──────────────────────────────────── ５ （本発明例）Ｙ−２８ ＨＱ２−４ Ａ ２．１９ ０．１１ ５ （本発明例）Ｙ−２８ ＨＱ２−４ Ｂ ２．２２ ０．０９ ────────────────────────────────────

【０２０１】上記表２示された結果から明らかなよう
に、本発明に従う写真感光材料（本発明試料２および
５）を使用し、かつ本発明に係る特定の現像主薬を含む
発色現像液で処理すると、最大（画像）濃度が更に高
く、かつ最小（画像）濃度の更に低いイエロー画像を得
ることができる。

【０２０２】［実施例３］上記実施例２で使用した試料
（試料１０１、試料２及び試料５）を使用して、富士写
真フイルム株式会社製ファインチェッカーＦＣ８５０II
を用いて、網点画像を有する製版フィルムを密着させた
後、赤色露光（富士写真フイルム株式会社製ＳＣ−６０
フィルター）、緑色露光（富士写真フイルム株式会社製
ＢＰＢ−５３フィルター）、更に青色露光（富士写真フ
イルム株式会社製ＢＰＮ４５とＳＣ−４２フィルター）
の各露光を逐次行った。その際、赤色露光時にはシアン
画像とブラック画像の製版フィルムを、緑色露光時には
マゼンタ画像とブラック画像の製版フィルムを、更に青
色露光時にはイエロー画像とブラック画像の製版フィル
ムを重ねて密着させた。このようにしてカラープルーフ
を作成した。なお、この場合の画像形成は、上記実施例
２に準じた発色現像処理（発色現像液Ｂを用いる処理）
に従って行った。上記のようして得たカラープルーフの
イエロー画像の最小網点面積を１００倍のルーペで観測
した。結果を以下の表３に示す。

【０２０３】

【表３】 表３ ──────────────────────────────────── 第７層の 第７層の 発色 イエロー画像の 試料Ｎｏ． Ｙ−カプラー ＨＱ化合物 現像液 最小網点面積 ──────────────────────────────────── １０２（比較例） ExY −1,2,3 −−− Ｂ ３％以上 ２ （本発明例） Ｙ−１０ ＨＱ１−１ Ｂ ２％ ５ （本発明例） Ｙ−２８ ＨＱ２−４ Ｂ ２％ ────────────────────────────────────

【０２０４】上記表３に示された結果から明らかなよう
に、本発明に従う直接ポジカラー写真感光材料（本発明
試料４および７）は、２％の網点画像まで再現できた
が、比較例の直接ポジカラー写真感光材料（比較試料１
０１）は、２％の網点画像までは再現できず、３％以上
の網点画像しか再現できなかった。

【０２０５】［実施例４］光源として、ヘリウム−ネオ
ンガスレーザー（波長６３３ｎｍおよび５４３ｎｍ）お
よびアルゴンレーザー（波長４５８ｎｍ）を用い、１０
０μｍのピッチで径８０μｍの光束を１．６ｍ／ｓの走
査露光で走査方向に対して垂直に移動しながら、試料上
に順次走査露光（実質露光時間約５×１０^-5秒）できる
装置を組み立てた。この装置を用いて、前記比較試料１
０１および試料２を露光した後、前記の処理液Ｂを用い
て処理し、得られた画像の網点画像の再現性を評価し
た。その結果、本発明に従う直接ポジカラー写真感光材
料（本発明試料２）は、２％の網点画像まで良好に再現
できたが、比較例の直接ポジカラー写真感光材料（比較
試料１０１）は、４％の網点画像までしか再現できなか
った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 3/10 Ｂ 8004−2Ｈ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀粒子及びカラー画像形成カプラー
   を含む青感層、緑感層及び赤感層、並びにそれらに隣接
   する非感光層のそれぞれが少なくとも一層設けられてな
   る直接ポジカラー写真感光材料において、 前記青感層のカラー画像形成カプラーが、下記式（Ｙ
   ａ） 【化１】 ［式（Ｙａ）中、Ｒ^Y1は、置換基を表し、Ｑ^Y1は、Ｃと
   共に６員の複素環、あるいは二つのヘテロ原子を含む５
   員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   す。］で表されるアシル基を有するアシルアセトアミド
   型イエローカプラーであり、かつ前記青感層、緑感層、
   赤感層及び非感光層の少なくとも一層に、下記式（ＨＱ
   １）又は（ＨＱ２）： 【化２】 ［式中、Ｒ^Q1およびＲ^Q2はそれぞれ独立に、水素原子ま
   たは現像処理時に酸素原子との結合が切断されて水酸基
   を放出する基を表わし、Ｒ^Q3、Ｒ^Q4およびＲ^Q6はそれぞ
   れ独立に、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボ
   キシル基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
   オ基、アシル基、アシルオキシ基、スルホニル基、カル
   バモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル
   基、ウレイド基、ウレタン基または炭酸エステル基を表
   わし、Ｒ^Q5は、上記Ｒ^Q3で示される基と同一の基または
   連結基を介して結合するアリール基を表わす、但し、上
   記Ｒ^Q5は、上記Ｒ^Q3で示される基と同一の基のとき、上
   記Ｒ^Q3とＲ^Q4またはＲ^Q5とＲ^Q6は共同して炭素環または
   複素環を形成しても良く、また上記Ｒ^Q3〜Ｒ^Q6のうちの
   少なくとも１つは水素原子ではなく、かつＲ^Q3〜Ｒ^Q6が
   水素原子とアルキル基のみからなる場合、そのアルキル
   基の少なくとも１つは炭素数６以上であり、かつＲ^Q3〜
   Ｒ^Q6の総炭素数は１５以下である。］ 【化３】 ［式中、Ｒ^Q11 〜Ｒ^Q16 はそれぞれ独立に、水素原子、
   ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、
   アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシルアミノ
   基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アシ
   ルオキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、アルコキ
   シカルボニル基またはスルファモイル基を表わし、上記
   Ｒ^Q11 とＲ^Q12 またはＲ^Q14 とＲ^Q15 は共同して炭素
   環、または複素環を形成していても良く；Ｒ^Q17 および
   Ｒ^Q18 はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリー
   ル基または複素環基を表わし、上記Ｒ^Q17 とＲ^Q18 は共
   同して炭素環、複素環を形成していても良い。］で表さ
   れるハイドロキノン誘導体が含有されていることを特徴
   とする直接ポジカラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のカラー写真感光材料
   を、画像露光した後、下記式（Ｄ） 【化４】 ［式中、Ｒ^D1はアルキル基を表わし、Ｒ^D2はアルキレン
   基を表わし、ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに連結して環を
   形成してもよい。］で表される現像主薬を用いて発色現
   像処理することを特徴とするカラー画像形成方法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のカラー写真感光材料
   に、色分解及び網点画像変換した、シアン版網点画像フ
   ィルム、マゼンタ版網点画像フィルム、イエロー版網点
   画像フィルム及び墨版網点画像フィルムを使用して、赤
   色光、緑色光、青色光により逐次露光した後、発色現像
   処理することを特徴とするカラープルーフ作成方法。
4. 【請求項４】 請求項１に記載のカラー写真感光材料
   を、１画素当り１０^-3秒以下の露光時間で走査露光した
   後、発色現像処理することを特徴とするカラー画像形成
   方法。