JPH0627100A - 水の化学的酸素要求量測定方法 - Google Patents
水の化学的酸素要求量測定方法Info
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- JPH0627100A JPH0627100A JP20450292A JP20450292A JPH0627100A JP H0627100 A JPH0627100 A JP H0627100A JP 20450292 A JP20450292 A JP 20450292A JP 20450292 A JP20450292 A JP 20450292A JP H0627100 A JPH0627100 A JP H0627100A
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Landscapes
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 水の化学的酸素要求量の測定を短時間で正確
に行うことのできる方法を提供する。 【構成】 サンプル流路１１から超純水をキャリヤーと
してサンプルを流すとともに試薬流路１２に過マンガン
酸カリウム溶液を流し、両液を恒温槽２１中の白金製反
応チューブ１６を通して反応させ、冷却コイル１７を通
して冷却後分光光度計１８にて吸光度を測定する。
に行うことのできる方法を提供する。 【構成】 サンプル流路１１から超純水をキャリヤーと
してサンプルを流すとともに試薬流路１２に過マンガン
酸カリウム溶液を流し、両液を恒温槽２１中の白金製反
応チューブ１６を通して反応させ、冷却コイル１７を通
して冷却後分光光度計１８にて吸光度を測定する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水の化学的酸素要求量
（以下ＣＯＤと記す）を測定する方法に関する。
（以下ＣＯＤと記す）を測定する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＣＯＤの測定は、図５に示す如き
フローインジェクション装置によって行われている。同
図において、１はサンプル流路、２は試薬流路、３は両
流路中を送液するダブルレシプロ型マイクロポンプ、４
はサンプルインジェクター、５は恒温槽６内に通した反
応チューブ、７は分光光度計、８は記録計、９は背圧ホ
イルである。
フローインジェクション装置によって行われている。同
図において、１はサンプル流路、２は試薬流路、３は両
流路中を送液するダブルレシプロ型マイクロポンプ、４
はサンプルインジェクター、５は恒温槽６内に通した反
応チューブ、７は分光光度計、８は記録計、９は背圧ホ
イルである。
【０００３】この装置を使用し、サンプル流路１にはキ
ャリヤーとして超純水を、試薬流路２には過マンガン酸
カリウムや２クロム酸カリウム等の酸化剤を試薬として
送り、サンプルインジェクター４によりキャリヤー送液
中に廃水等のサンプルを注入し、試薬と合流させる。こ
れを１００〜１２０℃に保った恒温槽６内のポリテトラ
フルオロエチレンからなる反応チューブ５内に通して反
応させ、分光光度計７によって吸光度を測定することに
よってＣＯＤを測定している。
ャリヤーとして超純水を、試薬流路２には過マンガン酸
カリウムや２クロム酸カリウム等の酸化剤を試薬として
送り、サンプルインジェクター４によりキャリヤー送液
中に廃水等のサンプルを注入し、試薬と合流させる。こ
れを１００〜１２０℃に保った恒温槽６内のポリテトラ
フルオロエチレンからなる反応チューブ５内に通して反
応させ、分光光度計７によって吸光度を測定することに
よってＣＯＤを測定している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このような従来のＣＯ
Ｄ測定方法においては、試薬として過マンガン酸カリウ
ムを使用した場合、沸騰水中に１〜２時間、２クロム酸
カリウムでも５０ｍもの反応チューブを使用する必要が
あった。
Ｄ測定方法においては、試薬として過マンガン酸カリウ
ムを使用した場合、沸騰水中に１〜２時間、２クロム酸
カリウムでも５０ｍもの反応チューブを使用する必要が
あった。
【０００５】このため、送液速度や恒温槽温度等の条件
を長時間にわたって安定化させることが困難となり、安
定した測定値が得られず、また感度も低い等の問題があ
った。
を長時間にわたって安定化させることが困難となり、安
定した測定値が得られず、また感度も低い等の問題があ
った。
【０００６】本発明はこのような問題にかんがみ、反応
が短時間でなされ、従って短い反応チューブで良く、安
定した高感度の測定値が短時間で得られる水のＣＯＤ測
定方法の提供を目的としたものである。
が短時間でなされ、従って短い反応チューブで良く、安
定した高感度の測定値が短時間で得られる水のＣＯＤ測
定方法の提供を目的としたものである。
【０００７】
【課題を達成するための手段】上述の如き従来の問題を
解決し、所期の目的を達成するための本発明の要旨とす
るところは、超純水をキャリヤー溶液としてサンプルを
送液し、これに過マンガン酸カリウム等の酸化剤を合流
させて恒温槽で温められた反応チューブ内に通した後、
吸光度を測定する水の化学的酸素要求量測定方法におい
て、前記反応チューブに白金製チューブを使用すること
を特徴としてなる水の化学的酸素要求量測定方法に存す
る。
解決し、所期の目的を達成するための本発明の要旨とす
るところは、超純水をキャリヤー溶液としてサンプルを
送液し、これに過マンガン酸カリウム等の酸化剤を合流
させて恒温槽で温められた反応チューブ内に通した後、
吸光度を測定する水の化学的酸素要求量測定方法におい
て、前記反応チューブに白金製チューブを使用すること
を特徴としてなる水の化学的酸素要求量測定方法に存す
る。
【０００８】
【作用】本発明のＣＯＤ測定方法は、過マンガンカリウ
ム等の酸化剤を廃水等のサンプル中に混合して酸化させ
ることにり生じる５２５mmの光吸収減少を測定するもの
であり、サンプルと酸化剤が反応チューブ内を通る間
に、その反応チューブの白金が液中の過マンガン酸カリ
ウムの一部を分解し、実際の触媒である二酸化マンガン
をチューブ内壁面に析出させ、これが反応を促進させ、
反応が数分でなされ、約１時間で測定値が一定の安定し
たものとなる。
ム等の酸化剤を廃水等のサンプル中に混合して酸化させ
ることにり生じる５２５mmの光吸収減少を測定するもの
であり、サンプルと酸化剤が反応チューブ内を通る間
に、その反応チューブの白金が液中の過マンガン酸カリ
ウムの一部を分解し、実際の触媒である二酸化マンガン
をチューブ内壁面に析出させ、これが反応を促進させ、
反応が数分でなされ、約１時間で測定値が一定の安定し
たものとなる。
【０００９】
【実施例】次に本発明の実施例を図１〜図４について説
明する。
明する。
【００１０】図１は発明方法を実施する装置のフローダ
イヤグラムを示しており、図において、１１はサンプル
流路、１２は試薬流路、１３は反応検出流路、１４は両
流路中の薬液を送るダブルシレプロ型マイクロポンプ、
１５はサンプルインジェクター、１６は反応検出路１３
に設けた反応チューブ、１７は同じく冷却コイル、１８
は分光光度計、１９は記録計、２０は背圧コイルであ
る。
イヤグラムを示しており、図において、１１はサンプル
流路、１２は試薬流路、１３は反応検出流路、１４は両
流路中の薬液を送るダブルシレプロ型マイクロポンプ、
１５はサンプルインジェクター、１６は反応検出路１３
に設けた反応チューブ、１７は同じく冷却コイル、１８
は分光光度計、１９は記録計、２０は背圧コイルであ
る。
【００１１】反応チューブ１６は内径０．５mm、長さ約
３ｍの白金製の細管が使用され、恒温槽２１内に収容さ
れている。また冷却チューブは長さを約２ｍとしてい
る。
３ｍの白金製の細管が使用され、恒温槽２１内に収容さ
れている。また冷却チューブは長さを約２ｍとしてい
る。
【００１２】本発明はこのような装置を使用し、サンプ
ル流路１１に従来と同様にキャリヤーとして超純水を送
液するとともに、試薬流路に酸化剤としての試薬溶液と
して過マンガン酸カリウムと硫酸の混合水溶液を送液
し、恒温槽２１を１００℃に保たせる。この状態でサン
プルインジェクター１５よりＣＯＤを測定しようと水、
即ちサンプルを注入する。これによってサンプルが反応
検出路１３の入口で酸化剤と混合され、反応チューブ１
６内で１００℃の温度条件下にて反応される。次いで冷
却チューブ１７内で冷却され、分光光度計１８にて吸光
度が測定され、記録計１９に記録される。
ル流路１１に従来と同様にキャリヤーとして超純水を送
液するとともに、試薬流路に酸化剤としての試薬溶液と
して過マンガン酸カリウムと硫酸の混合水溶液を送液
し、恒温槽２１を１００℃に保たせる。この状態でサン
プルインジェクター１５よりＣＯＤを測定しようと水、
即ちサンプルを注入する。これによってサンプルが反応
検出路１３の入口で酸化剤と混合され、反応チューブ１
６内で１００℃の温度条件下にて反応される。次いで冷
却チューブ１７内で冷却され、分光光度計１８にて吸光
度が測定され、記録計１９に記録される。
【００１３】次に本発明方法による測定値のピーク高
（感度）及びその再現性の試験例について説明する。
（感度）及びその再現性の試験例について説明する。
【００１４】本発明方法として、５×１０−５Ｍ硫酸マ
ンガンを試薬溶液に加え、マンガン２価イオンとし、図
１に示すフローチャートの装置により標準サンプルとし
てＤ−グルコースを３０ｐｐｍ注入した。この時の測定
結果は図２に示す如くであった。
ンガンを試薬溶液に加え、マンガン２価イオンとし、図
１に示すフローチャートの装置により標準サンプルとし
てＤ−グルコースを３０ｐｐｍ注入した。この時の測定
結果は図２に示す如くであった。
【００１５】対象例として、内径０．５mm、長さ３ｍの
ポリテトラフルオロエチレンからなる反応チューブを使
用し、その中に白金線を入れた場合、及びパラジウム線
を入れた場合について、上記本発明方法と同じ条件下に
て測定した。この結果、白金線の場合は図３、パラジウ
ム線の場合は図４の測定結果が得られた。
ポリテトラフルオロエチレンからなる反応チューブを使
用し、その中に白金線を入れた場合、及びパラジウム線
を入れた場合について、上記本発明方法と同じ条件下に
て測定した。この結果、白金線の場合は図３、パラジウ
ム線の場合は図４の測定結果が得られた。
【００１６】白金線を使用した場合は、図３に示すよう
にピーク高が小さく、反応性が悪く、またピーク高は時
間と共に上昇し続け、再現性がない。またパラジウム線
を使用した場合は図４に示すように反応性、再現性とと
もに良くはなっているが、ベースラインがあまり安定し
ていない。
にピーク高が小さく、反応性が悪く、またピーク高は時
間と共に上昇し続け、再現性がない。またパラジウム線
を使用した場合は図４に示すように反応性、再現性とと
もに良くはなっているが、ベースラインがあまり安定し
ていない。
【００１７】これに対し、本発明方法は図２に示すよう
に白金チューブを用いることにより試薬溶液を流し始め
てから約１時間程度で、ピーク高とベースラインが安定
するという結果が得られた。
に白金チューブを用いることにより試薬溶液を流し始め
てから約１時間程度で、ピーク高とベースラインが安定
するという結果が得られた。
【００１８】白金チューブの作用は、試薬溶液中の過マ
ンガン酸カリウムの一部を分解し、実際の触媒である二
酸化マンガンを作り、それを触媒表面に付着させ反応を
促進させることであると考えられる。触媒表面の黒褐色
の付着物が二酸化マンガンであると確認したのは、しゅ
う酸ナトリウム溶液につけると溶けなくなり、酸化剤に
対して発色試薬であるN,N −ジエチル−Ｐ−フェニレン
ジアミン溶液につけると、赤色に呈色するところからで
ある。
ンガン酸カリウムの一部を分解し、実際の触媒である二
酸化マンガンを作り、それを触媒表面に付着させ反応を
促進させることであると考えられる。触媒表面の黒褐色
の付着物が二酸化マンガンであると確認したのは、しゅ
う酸ナトリウム溶液につけると溶けなくなり、酸化剤に
対して発色試薬であるN,N −ジエチル−Ｐ−フェニレン
ジアミン溶液につけると、赤色に呈色するところからで
ある。
【００１９】
【発明の効果】上述したように本発明のＣＯＤ測定方法
においては、白金製のチューブを反応チューブとして使
用したことにより、３ｍ程度の長さであっても充分な反
応性（感度）が得られ、従って反応チューブを通り抜け
るまでの時間、即ち反応時間が数分程度の短時間で良く
なり、安定した反応条件下にて測定値が得られ、しかも
ピーク高の再現性が良く、正確な測定値が得られること
となったものである。
においては、白金製のチューブを反応チューブとして使
用したことにより、３ｍ程度の長さであっても充分な反
応性（感度）が得られ、従って反応チューブを通り抜け
るまでの時間、即ち反応時間が数分程度の短時間で良く
なり、安定した反応条件下にて測定値が得られ、しかも
ピーク高の再現性が良く、正確な測定値が得られること
となったものである。
【図１】本発明方法を実施するためのフローチャートで
ある。
ある。
【図２】本発明方法による測定結果のグラフである。
【図３】白金線を使用した対象方法による測定結果のグ
ラフである。
ラフである。
【図４】パラジウム線を使用した対象方法による測定結
果のグラフである。
果のグラフである。
【図５】従来方法を実施するためのフローチャートであ
る。
る。
１１ サンプル流路 １２ 試薬流路 １３ 反応検出流路 １４ マイクロプンプ １５ サンプルインジェクター １６ 反応チューブ １７ 冷却コイル １８ 分光光度計 １９ 記録計 ２０ 背圧コイル ２１ 恒温槽
Claims (1)
- 【請求項１】 超純水をキャリヤー溶液としてサンプル
を送液し、これに過マンガン酸カリウム等の酸化剤を合
流させて恒温槽で温められた反応チューブ内に通した
後、吸光度を測定する水の化学的酸素要求量測定方法に
おいて、前記反応チューブに白金製チューブを使用する
ことを特徴としてなる水の化学的酸素要求量測定方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20450292A JPH0743320B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | 水の化学的酸素要求量測定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20450292A JPH0743320B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | 水の化学的酸素要求量測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0627100A true JPH0627100A (ja) | 1994-02-04 |
| JPH0743320B2 JPH0743320B2 (ja) | 1995-05-15 |
Family
ID=16491595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20450292A Expired - Fee Related JPH0743320B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | 水の化学的酸素要求量測定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0743320B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113816482A (zh) * | 2020-06-18 | 2021-12-21 | 北京博诺安科科技有限公司 | 锰盐用于处理垃圾渗滤液及印染造纸行业顽固性废水 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102018179B1 (ko) * | 2017-06-13 | 2019-09-04 | 서울시립대학교 산학협력단 | 반 연속흐름 코일반응기 기반 저온고압 산화법을 이용한 화학적 산소요구량(CODcr)의 분석장치 및 분석방법 |
-
1992
- 1992-07-08 JP JP20450292A patent/JPH0743320B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113816482A (zh) * | 2020-06-18 | 2021-12-21 | 北京博诺安科科技有限公司 | 锰盐用于处理垃圾渗滤液及印染造纸行业顽固性废水 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0743320B2 (ja) | 1995-05-15 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |