JPH0627664A - 凸版印刷版の製版用光硬化性エラストマー混合物およびそれから得られる記録材料 - Google Patents

凸版印刷版の製版用光硬化性エラストマー混合物およびそれから得られる記録材料

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JPH0627664A
JPH0627664A JP3263851A JP26385191A JPH0627664A JP H0627664 A JPH0627664 A JP H0627664A JP 3263851 A JP3263851 A JP 3263851A JP 26385191 A JP26385191 A JP 26385191A JP H0627664 A JPH0627664 A JP H0627664A
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photocurable
acid
binder
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Willi-Kurt Dr Gries
ウイリー‐クルト、グリース
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Hoechst AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 必須成分として ａ）両親媒性エラストマー結合剤または結合剤混合物、
〔使用するエラストマー結合剤は親水性セクションと疎
水性セクションとの両方を含有し，それゆえ界面活性特
性を有する「両親媒性」ブロック共重合体である〕 ｂ）遊離基機構によって重合でき、結合剤と相容性であ
り、少なくとも１個のエチレン性不飽和末端基を有し且
つ常圧下で１００℃よりも高い沸点を有する低分子量化
合物、および ｃ）化学線の作用下に化合物（ｂ）の重合を開始するこ
とができる化合物または化合物の組み合わせを含有する
光硬化性エラストマー混合物。 【効果】 本発明の光硬化性エラストマー混合物および
それから得られる記録材料は、弾性凸版印刷版の製版に
特によく適している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、弾性凸版印刷版を製版するのに
好適である光硬化性ネガ作動性混合物およびそれから得
ることができる記録材料に関する。
【０００２】光硬化性エラストマー混合物は、既知であ
り且つ通常エラストマー結合剤、遊離基機構によって重
合できる化合物および化学線によって活性化できる重合
開始剤を含有している。このような混合物からなる感光
性層を有する印刷版は、例えば、ＤＥ−Ａ第２，２１
５，０９０号明細書（＝英国特許第１，３６６，７６９
号明細書）に記載されている。しかしながら、それら
は、露光後に有機溶剤によってのみ現像してレリーフ画
像を与えることができる。
【０００３】特許ＤＥ−Ａ第３，００３，０１１号明細
書（＝ＺＡ８０／５０６）、ＥＰ−Ａ第０，１３０，８
２８号明細書、ＤＥ−Ａ第２，７２５，７３０号明細書
（＝米国特許第４，０４２，３８６）およびＤＥ−Ａ第
３，３２２，９９４号明細書（＝米国特許第４，５５
４，２４０）には、水性媒体中で現像でき且つ結合剤と
して水溶性重合体、特に部分または完全ケン化ポリ酢酸
ビニルを含有する記録材料が明らかに開示されている。
しかしながら、それらから製版された凸版印刷版の耐水
性は低く、それゆえ、それらは、水希釈性印刷インキの
場合には使用できない。
【０００４】ＤＥ−Ａ第３，０１２，８４１号明細書
（＝米国特許第４，２７２，６０８）に係る感光性混合
物は、結合剤として、カルボキシル基の少なくとも２５
％が周期表の第IIＡ族または第IIＢ族からの金属陽イオ
ンで中和されているカルボキシル化ブタジエン／アクリ
ロニトリル共重合体を含有している。
【０００５】３−メルカプトプロピオン酸との反応によ
って変性され且つこのようにしてカルボキシル基を含有
するブタジエン／スチレン、イソプレン／スチレンおよ
びブタジエン／アクリロニトリル共重合体、および同様
に変性されたポリブタジエンおよびポリイソプレンが、
感光性組成物中の結合剤として米国特許第４，４４６，
２２０号明細書に開示されている。
【０００６】カルボキシル基を含有し且つ１，３−ブタ
ジエンと（メタ）アクリル酸、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジビニルベンゼンなどのエチレン性ポリ
不飽和化合物、アクリル酸エチルなどのエチレン性モノ
不飽和化合物との共重合によって生成するゴム弾性共重
合体が、ＥＰ−Ａ第０，２７７，４１８号明細書および
第０，２６１，９１０号明細書に記載されている。上記
共重合体は、感光性組成物において結合剤として使用さ
れている。
【０００７】フレキソ印刷版用結合剤として高分子量カ
ルボキシル化ブタジエン／アクリロニトリル共重合体を
含有する感光性エラストマー組成物が、米国特許第４，
５１７，２７９号明細書に記載されている。
【０００８】英国特許第２，１７９，３６０号明細書に
開示の組成物は、カルボキシル化ブタジエン／アクリロ
ニトリル共重合体に加えて、クロロスルホン化ポリエチ
レンも含有し且つそれは水性現像液でも現像できる。
【０００９】ＥＰ−Ａ第０，１８３，５５２号明細書に
よれば、１，３−ブタジエン／メタクリル酸、１，３−
ブタジエン／メタクリル酸／アクリロニトリルまたはブ
タジエン／メタクリル酸／スチレン共重合体が、カルボ
キシル基を含有する結合剤として使用されている。
【００１０】ＥＰ−Ａ第０，２５１，２２８号明細書に
係る感光性組成物は、−１０℃よりも低いガラス温度を
有するゴム弾性結合剤を含有している。カルボキシル基
を含有する共重合体、例えば、１，３−ブタジエン／
（メタ）アクリル酸／アクリレート共重合体も、このよ
うな結合剤の例として述べられている。この組成物を使
用して製版されたフレキソ印刷版は、水中で現像でき
る。
【００１１】ＥＰ−Ａ第０，２７３，３９３号明細書に
は、＋５℃よりも低いガラス温度を有する塩素含有重合
体がフレキソ印刷版用感光性組成物中の結合剤として記
載されている。
【００１２】高分子結合剤中のカルボキシル基含量が余
りに低いならば、フレキソ層は、困難を伴ってのみ水性
現像液で現像できる。これらの場合には、感光性組成物
に多量の極性単量体または補助剤を加えることが必要で
あり、これらの極性単量体または補助剤は未露光材料の
高い低温流れを伴う。「低温流れ」は、材料の固有重
量、材料中の内部ひずみまたは外部応力のため長期間に
わたる塑性流れの説明として使用される。カルボキシル
基含量の増大が改善された水性現像性を生ずるが、ゴム
弾性は、同時に劣化し、更に水含有印刷インキに対する
抵抗性が、減少する。
【００１３】従って、本発明の目的は、凸版印刷版の製
版のために不利なしに感光性層を製造する感光性エラス
トマー混合物を開発することにある。露光または照射
後、これらの層は、温和な条件下で水性媒体中で現像で
きるべきであり、更に水希釈性印刷インキに対する高い
抵抗性を示すべきである。
【００１４】驚異的なことに、両親媒性エラストマーブ
ロック共重合体を結合剤として使用することによって、
この目的を達成することが今や可能になった。これらの
ブロック共重合体は、ここで、水誘引性（親水性）セク
ションと撥水性（疎水性）セクションとの両方を含有
し、それゆえ界面活性剤特性を有する「両親媒性」ブロ
ック共重合体と呼ぶ。
【００１５】このように、本発明は、必須成分として ａ）両親媒性エラストマー結合剤またはこのような結合
剤の混合物、 ｂ）遊離基機構によって重合でき、結合剤と相容性であ
り、少なくとも１個のエチレン性不飽和末端基を有し且
つ常圧下で１００℃よりも高い沸点を有する化合物、お
よび ｃ）化学線の作用下に化合物（ｂ）の重合を開始するこ
とができる化合物または化合物の組み合わせを含有する
ことを特徴とする光硬化性エラストマー混合物に関す
る。
【００１６】界面活性度は、pHの適宜の選択によって単
純な方法で調整できる。高いpHにおいては、カルボキシ
ル基の大部分は、脱プロトン化形態(deprotonated for
m) にあり、このことはより高い極性、対応してより顕
著な界面活性を生ずる。
【００１７】本発明に係る混合物は、結合剤として、一
般構造 Ａ−Ｂ、Ｃ−Ａ−Ｂ、Ｃ−Ａ−Ｃ−Ｂ、Ａn Ｘ
Ｂn 、（Ａ−Ｂ）n Ｘ、Ｃn Ｘ（Ａ−Ｂ）n 、（Ｃ−
Ａ）n ＸＢn 、（Ｃ−Ａ−Ｂ）n Ｘ、Ｃn Ｘ（Ａ−Ｃ−
Ｂ）n 、（Ｃ−Ａ）n Ｘ（Ｃ−Ｂ）n 、（Ｃ−Ａ−Ｃ）
n ＸＢn および（Ｃ−Ａ−Ｃ−Ｂ）n Ｘの水溶液に可溶
性または少なくとも分散性のエラストマーブロック共重
合体を含有する。対称Ｂ−Ａ−ＢおよびＢ−Ｃ−Ａ−Ｃ
−Ｂブロック共重合体およびＸ（Ｂ−Ａ−Ｂ）n Ｘ、Ｂ
n ＸＡn ＸＢn 、Ｘ（Ｂ−Ｃ−Ａ−Ｃ−Ｂ）n Ｘ、（Ｂ
−Ｃ）n ＸＡn Ｘ（Ｃ−Ｂ）n およびＢn Ｘ（Ｃ−Ａ−
Ｃ）n ＸＢn に対応する分枝代表例も、結合剤として使
用できる。これらのブロック共重合体において、Ａは−
３０℃未満のガラス温度Ｔg を有する疎水性軟質ブロッ
クを表わし、Ｂは酸基、好ましくはカルボキシル基を含
有し且つ＋３０℃よりも高いガラス温度Ｔg を有する親
水性硬質ブロックを表わし、Ｃは疎水性硬質ブロック
（Ｔg ＞＋５０℃）を表わし、Ｘは２個以上のビニルま
たはイソプロペニル基を有する化合物から生成されるユ
ニット、またはこのような化合物から生成され且つ一般
に分枝または架橋された単独重合体ブロックであり、ｎ
はＡ／Ｂ／Ｃ単独重合体ブロック対ユニットＸまたは単
独重合体ブロックＸの数値比である。
【００１８】ブロック重合体Ａに好適な単量体は、１，
３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−
３−エチル−１，３−ブタジエン、３−メチル−１，３
−ペンタジエン、２−メチル−３−エチル−１，３−ペ
ンタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，
３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエ
ン、１，３−ヘプタジエン、１，３−オクタジエン、
３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２−フェニ
ル−１，３−ブタジエンなどの共役ジエンである。好適
なジエンの混合物の使用または炭素数４〜１２の他のア
ニオン重合性共役ジエンの使用も、可能である。イソプ
レンおよび１，３−ブタジエンが好ましい。
【００１９】ブロック重合体Ｂは、好ましくは、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸から生ずる。減少された電子密度のビニルユニット
を有する他のカルボン酸、例えば、ビニル安息香酸も、
出発物質として使用できる。
【００２０】ブロック重合体Ｃに好適な出発物質は、芳
香族ビニル化合物、特にスチレン、アルキルスチレンま
たはビニルナフタレンであり、スチレンが特に好まし
い。
【００２１】ユニットまたはブロックＸは、陰イオン鎖
末端員を少なくとも２個のビニルまたはイソプロペニル
基を含有する化合物と反応させることによって導入す
る。有利には、ジ−およびトリ−ビニルベンゼンまたは
少なくとも２個のメタクリロイルオキシ基を有する化合
物が、使用される。１，４−ジビニルベンゼン、１，３
−ジイソプロペニルベンゼン、エチレングリコールジメ
タクリレートおよびトリメチロールプロパントリメタク
リレートが、特に好ましい。
【００２２】ブロック共重合体自体およびその製法に関
する詳細なデータは、同日出願の特許出願(Hoe 90/K 06
8)で見出される筈である。
【００２３】ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
よって測定される分子量は、２，０００ｇ／モル〜２，
０００，０００ｇ／モル、好ましくは１５，０００ｇ／
モル〜２００，０００ｇ／モルの範囲内である。包含さ
れるブロック成分の質量分率は、Ａの場合には２０〜９
９％、Ｂの場合には１〜３０％、Ｃの場合には０〜７９
％で変化する。
【００２４】本発明に係る感光性混合物は、一般に、両
親媒性結合剤（排他的または他の高分子物質と共に）２
０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％を含有す
る。このような高分子物質は、塩素化またはクロロスル
ホン化ポリエチレン化合物、ジエン重合体またはランダ
ムまたはセグメント化構造の共重合体、および重付加ま
たは重縮合によって製造できる好適な熱可塑性エラスト
マーであることができる。更に、それらは、遊離基機構
によって重合できる少なくとも１種のオレフィン性不飽
和化合物、および少なくとも１種の光開始剤を含有す
る。
【００２５】１個以上の重合性オレフィン性二重結合を
有する好適な単量体は、特にアクリル酸、メタクリル
酸、フマル酸、マレイン酸のエステルおよびアミド、お
よびこれらの化合物の混合物である。更に、エステルま
たはアミド生成に必要とされるアルコールまたはアミン
は、更に他の官能基、例えば、エーテルユニット、ヒド
ロキシル基または第一級、第二級または第三級アミノ基
を含有できる。エステルを生成するのに好適なアルコー
ルの例は、開鎖および環式アルカノール、例えば、ブタ
ノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ド
デカノール、オクタデカノール、２−エチルヘキサノー
ル、シクロヘキサノールまたはボルネオール、そしてま
たヒドロキシル化オリゴ−またはポリ−ブタジエンおよ
びヒドロキシル化オリゴ−またはポリ−イソプレンであ
る。更に他の好適なアルコールは、アルカンジオール、
多官能アルコールおよび同様の化合物、例えば、１，４
−ブタンジオールまたは１，６−ヘキサンジオール、
（ポリ）エチレングリコールまたは（ポリ）プロピレン
グリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、
ブタントリオール、ペンタエリトリトールおよび他のも
のである。二官能または多官能アルコールは、ここで部
分的または完全にエステル化できる。不飽和化合物の更
に他の例は、（メタ）アクリル酸の特定のエステルおよ
びアミド、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド、２−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
エチレン−ビス−（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチ
レン−ビス−（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリ
アミン−トリス−（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシ
メチル（メタ）アクリルアミドおよびビス−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリルアミドである。単量体の量は、
一般に、混合物の不揮発性成分の約５〜７０重量％、好
ましくは約１０〜５０重量％である。
【００２６】本発明に係る混合物に使用する光開始剤
は、記録材料の加工時に適当な熱安定性を有し且つ単量
体の重合を開始するために露光時に遊離基を適当に形成
する既知の化合物であることができる。光開始剤は、約
２５０nm〜約５００nmの波長範囲内の光を吸収して遊離
基を形成すべきである。好適な光開始剤の例は、アシロ
インおよびそれらの誘導体、例えば、ベンゾインおよび
ベンゾインアルキルエーテル、１，２−ジケトンおよび
それらの誘導体、例えば、ベンジルおよびベンジルアセ
タール、例えば、ベンジルジメチルケタール、フルオレ
ノン、チオキサントン、多核キノン、アクリジンおよび
キノキサリン、またトリクロロメチル−ｓ−トリアジ
ン、２−ハロゲノメチル−４−ビニル−〔１，３，４〕
−オキサジアゾール、トリクロロメチル基で置換された
ハロゲノオキサゾール、ＤＥ−Ａ第３，３３３，４５０
号明細書に係るトリハロゲノメチル基含有カルボニルメ
チレン複素環式化合物、アシルホスフィンオキシド化合
物、例えば、ＤＥ−Ａ第３，１３３，４１９号明細書に
記載のもの、および他のリン含有光開始剤、例えば、Ｄ
Ｅ−Ａ第３，７２８，１６８号明細書に記載の６−アシ
ル−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オキサホスホ
リン６−オキシド、特に６−（２，４，６−トリメチル
ベンゾイル）−６Ｈ−ジベンゾ〔ｃ，ｅ〕〔１，２〕オ
キサホスホリン６−オキシドである。また、光開始剤
は、互いの組み合わせで使用でき、または共開始剤また
は活性剤、例えば、ミヒラーケトンおよびその誘導体ま
たは２−アルキルアントラキノンと併用できる。光開始
剤の量は、一般に、記録材料の約０．０１〜１０重量
％、好ましくは約０．５〜５重量％である。
【００２７】なお更に他の補助剤および添加剤、例え
ば、熱重合を抑制するもの、例えば、ヒドロキノンおよ
びその誘導体、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ニトロフェノール、ニトロソアミン、例えば、Ｎ−
ニトロソジフェニルアミンまたはＮ−ニトロソシクロヘ
キシルヒドロキシルアミンの塩、例えば、そのアルカリ
金属塩またはアルミニウム塩を記録材料に加えること
は、しばしば有利である。更に他の通常の添加剤は、染
料、顔料、加工助剤および可塑剤である。
【００２８】凸版印刷版およびフレキソ印刷版の製版の
ために、本発明に係る混合物は、厚さ０．０２〜６mm、
好ましくは０．２〜３mmの層を与えるために、溶液から
被覆することにより、または押出し、カレンダー掛けす
ることによって、加工できる。層は、好適な支持体の表
面に積層でき、または本発明に係る混合物の溶液を、層
支持体に直接塗布できる。
【００２９】凸版印刷版の製版に加えて、本発明に係る
混合物は、例えば、平版印刷版、グラビア印刷シリンダ
ー、スクリーン印刷ステンシルおよびフォトレジストを
製造するためにも使用できる。
【００３０】好適な支持体の例は、所期用途に応じて、
ポリエステルフィルム、鋼シートまたはアルミニウムシ
ート、銅シリンダー、スクリーン印刷ステンシル支持
体、発泡体層、ゴム弾性支持体または回路板である。ま
た、カバー層または保護層、例えば、ポリビニルアルコ
ールまたはポリアミドの薄層または剥離できるカバーフ
ィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレートのカバー
フィルムを感光性記録層に適用することが有利であるこ
とがある。更に、支持体の予備被覆が、有利であること
がある。支持体と感光性層との間の追加の層は、例え
ば、抗ハレーション層、または接着促進層として活性で
あることがある。
【００３１】本発明に係る記録材料は、水銀蒸気ラン
プ、蛍光管などの光源からの化学線で造像的に露光でき
る。発光される波長は、好ましくは３００〜４２０nmで
ある。未露光未架橋層部の除去は、水または塩基性水溶
液を噴霧するか洗浄するかブラシすることによって行う
ことができる。使用できる塩基性物質の例は、アルカリ
金属、アンモニアおよび有機アミンの水酸化物、炭酸塩
または炭酸水素塩である。湿潤剤および乳化剤、そして
また水混和性有機溶媒、例えば、脂肪族アルコール、エ
チレングリコールおよびエチレングリコールモノエーテ
ルも、添加できる。溶液中の塩基性成分の含量は、一般
に、０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％
である。有機溶媒の含量は、ここで、４０重量％未満、
好ましくは２０重量％未満である。
【００３２】或いは、芳香族炭化水素、クロロアルカ
ン、ケトンなどの有機溶媒が、現像液としても使用でき
る。これらの例は、トルエン、キシレン、１，１，１−
トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、メチルイソ
ブチルケトンおよび他のものであり、これらは低級アル
コール、例えば、ｎ−ブタノールと併用することもでき
る。有利には、現像されたレリーフ版は、１２０℃まで
の温度で乾燥し、適宜、光化学的または化学的に後処理
する。
【００３３】本発明に係る記録材料は、印刷版、特に、
フレキソ印刷に特に好適である凸版印刷版またはレリー
フ印刷版を製版するのに特に好適である。
【００３４】本発明を下記例によって説明する。特に断
らない限り、％データは、重量％である。
【００３５】製造例：ヘキサン中の１．６Ｍ ｎ−Ｂｕ
Ｌｉ溶液１．３３mlを乾燥ガラスオートクレーブまたは
ガラス装置中で不活性ガス雰囲気下トルエン４０mlとス
チレン８０．６ミリモルとの混合物に加える。加温しな
がら、反応混合物を水浴中で２時間攪拌し、トルエン１
６０mlで希釈し、イソプレン５００ミリモル添加後、更
なる２．５時間攪拌する。１，１−ジフェニルエテン
３．８０ミリモルおよびＴＨＦ２００mlを粘稠な反応溶
液に加える。次いで、これをＮａＣｌ／氷水混合物で冷
却する。メタクリル酸ｔ−ブチル９９．６ミリモル添加
後、攪拌を冷浴中で１時間続け、重合をメタノール１ml
で停止する。次いで、反応溶液を１０倍の容量のメタノ
ールに微細分布で導入する。沈殿した重合体を吸引濾別
し、洗浄し、乾燥する。ｔ−ブチル保護基を除去するた
めに、単離物をトルエンに溶解し、メタクリル酸ｔ−ブ
チルに対して５重量％のｐ−トルエンスルホン酸で処理
し、８０℃で６時間加熱する。冷却後、生成物をＭｅＯ
Ｈで沈殿させ、洗浄し、真空中で室温において乾燥す
る。 収率：９７％（８３％）、Ｍp （ＧＰＣ）：４９，００
０（ｔ−ブチル保護基の脱離前）、酸価：ＫＯＨ ６
８．０mg／ｇ
【００３６】例１ 製造例に従って合成され、スチレン１９％、イソプレン
７１％およびメタクリル酸１０％を有するＳ−Ｉ−ＭＡ
Ａブロック共重合体３７．０ｇ、Ｓ−Ｉ−Ｓブロック共
重合体（ REuropren Sol T１９０）３７．０ｇ、液体ポ
リイソプレン（ RKuraray LIR ４０３）１６．０ｇ、ト
リメチロールプロパントリアクリレート８．５ｇ、ベン
ジルジメチルケタール１．０ｇおよび ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．５
ｇ をトルエン３００ｇに溶解し、次いで、乾燥フレームに
注ぐ。溶媒の蒸発後に得られた感光性層を接着層または
粘着防止層が設けられた２個の０．１２５mm厚のポリエ
ステルフィルム間にプレートプレス中でプレスして層厚
３．０mmとする。背面から２０秒間露光後、それをＵＶ
Ａフラット露光装置で８分間造像的に露光し、次いで、
６０℃においてジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル１５部と１％水酸化ナトリウム水溶液８５部とからな
る現像液で２０分間処理する。露光プレートは、ショア
Ａ硬さ３０を有し且つ水中、エタノール中またはエタノ
ール８５部と酢酸エチル１５部との混合物中で、それぞ
れ０．３％、１．４％および５．２％の膨潤値を与え
る。
【００３７】例２〜９ 例１と同様に、表１に記載の組成を有する更に他のフォ
トポリマー印刷版を製版し、露光後、例１に従って現像
する。硬さおよび膨潤のそれぞれの値を表２に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】表２ フォトポリマー混合物の膨潤★および硬さ値 例 Ｈ2 Ｏ ＥｔＯＨ ＥｔＯＨ／ＥｔＯＡｃ ３０秒後の硬さ （８５／１５） ２ 0.25% 1.7 % 5.9 % ショアＡ 43 ３ 0.20% 0.46% 5.6 % ショアＡ 43 ４ 0.65% 0.67% 4.7 % ショアＡ 43 ５ 0.88% 0.79% 3.8 % ショアＡ 38 ６ 3.9 % 17 % 30 % ショアＡ 56 ７ 1.1 % 2.9 % 7.9 % ショアＡ 53 ８ 0.80% 2.5 % 7.2 % ショアＡ 31９ 2.8 % 3.9 % 9.5 % ショアＡ 25 ★ 膨潤＝（ｍ24h −ｍ0 ）／ｍ0 ×１００に従って計算
【００４０】例１０ 均一な透明塊が形成されるまで、Ｓ−Ｉ−Ｓブロック共
重合体（ REuropren Sol T１９０）８０．０ｇ、（Ｓ−
Ｉ）n Ｘ（ＭＡＡ）n ブロック共重合体（Ｓ＝９．２
％、Ｉ＝７９％、ＭＡＡ＝９．８％、Ｘ＝ジビニルベン
ゼン＝２．１％、Ｍp ＝２２５，０００）８０．０ｇ、
トリメチロールプロパントリアクリレート１７．０ｇ、
ノナエチレングリコールジメタクリレート２０．０ｇ、
ベンジルジメチルケタール２．０ｇおよび２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ヒドロキシトルエン１．０ｇからなる混合
物を１５０℃で二本ロールミル上で混練する。次いで、
この感光性塊を１２０℃において２個の０．１２５mm厚
のポリエステルフィルム（各々には接着層または粘着防
止層が設けられている）間にプレートプレス中でプレス
して層厚３．０mmとする。背面から２０秒間露光後、層
を８分間造像的に露光し、６０℃において例１に記載の
現像液で１０分間処理し、次いで、室温で２４時間乾燥
する。露光印刷版は、ショアＡ硬さ５３を有し且つ水
中、エタノール中またはエタノール８５部と酢酸エチル
１５部との混合物中で、それぞれ０．３９％、４．７２
％または１４．２％の膨潤値を与える。
【００４１】表の付録 １）Ｉ＝イソプレン、ＭＡＡ＝メタクリル酸、Ｓ＝スチ
レン、 ２）Ｍp ＝溶媒としてのＴＨＦおよび標準としてのポリ
イソプレンを使用したＧＰＣ測定によって求められる平
均分子量（ＧＰＣ曲線のピーク極大）（保護基の脱離前
の材料）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/038

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）エラストマー結合剤または結合剤混合物、 ｂ）遊離基機構によって重合でき、前記結合剤と相容性
    であり、少なくとも１個のエチレン性不飽和末端基を有
    し且つ常圧下で１００℃よりも高い沸点を有する低分子
    量化合物、および ｃ）化学線の作用下に化合物（ｂ）の重合を開始するこ
    とができる化合物または化合物の組み合わせ〔使用する
    前記エラストマー結合剤は一般構造 Ａ−Ｂ、Ｂ−Ａ−
    Ｂ、Ｃ−Ａ−Ｂ、Ｃ−Ａ−Ｃ−Ｂ、Ｂ−Ｃ−Ａ−Ｃ−
    Ｂ、Ａn ＸＢn 、（Ａ−Ｂ）n Ｘ、Ｃn Ｘ（Ａ−
    Ｂ）n 、（Ｃ−Ａ）n ＸＢn 、（Ｃ−Ａ−Ｂ）n Ｘ、Ｃ
    n Ｘ（Ａ−Ｃ−Ｂ）n 、（Ｃ−Ａ）n Ｘ（Ｃ−Ｂ）n 、
    （Ｃ−Ａ−Ｃ）n ＸＢn 、（Ｃ−Ａ−Ｃ−Ｂ）n Ｘ、Ｂ
    n ＸＡn ＸＢn 、Ｘ（Ｂ−Ａ−Ｂ）n Ｘ、（Ｂ−Ｃ）n
    ＸＡn Ｘ（Ｃ−Ｂ）n 、Ｂn Ｘ（Ｃ−Ａ−Ｃ）n ＸＢn
    またはＸ（Ｂ−Ｃ−Ａ−Ｃ−Ｂ）n Ｘ （式中、Ａは疎水性軟質ブロック（Ｔg ＜−３０℃）を
    表わし、 Ｂは酸基を含有する親水性硬質ブロック（Ｔg ＞＋３０
    ℃）を表わし、 Ｃは疎水性硬質ブロック（Ｔg ＞＋５０℃）を表わし、 Ｘは２個以上のビニルまたはイソプロペニル基を有する
    化合物から生成されるユニット、またはこのような化合
    物から生成され且つ一般に分枝または架橋された単独重
    合体ブロックであり、 ｎはＡ／Ｂ／Ｃ単独重合体ブロック対前記ユニットＸま
    たは前記単独重合体ブロックＸの数値比を与える）の水
    または水溶液に可溶性または分散性のブロック共重合体
    である〕を含有することを特徴とする光硬化性エラスト
    マー混合物。
  2. 【請求項２】結合剤として使用するエラストマーブロッ
    ク共重合体が、重合体ブロックＡ２０〜９９重量％と重
    合体ブロックＢ１〜３０重量％と重合体ブロックＣ０〜
    ７９重量％とからなる、請求項１に記載の光硬化性エラ
    ストマー混合物。
  3. 【請求項３】結合剤として使用するエラストマーブロッ
    ク共重合体において、軟質重合体ブロックＡが共役ジエ
    ンから生成されており、硬質重合体ブロックＢがエチレ
    ン性α，β−不飽和カルボン酸から生成されており且つ
    硬質重合体ブロックＣが芳香族ビニル化合物から生成さ
    れている、請求項１に記載の光硬化性エラストマー混合
    物。
  4. 【請求項４】共役ジエンが、１，３−ブタジエン、イソ
    プレンまたは２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンで
    ある、請求項３に記載の光硬化性エラストマー混合物。
  5. 【請求項５】エチレン性α，β−不飽和カルボン酸が、
    アクリル酸またはメタクリル酸である、請求項３に記載
    の光硬化性エラストマー混合物。
  6. 【請求項６】芳香族ビニル化合物が、スチレンまたはビ
    ニルナフタレンである、請求項３に記載の光硬化性エラ
    ストマー混合物。
  7. 【請求項７】結合剤として使用するブロック共重合体
    が、分子量１５，０００〜２００，０００ｇ／モルを有
    する、請求項１に記載の光硬化性エラストマー混合物。
  8. 【請求項８】遊離基機構によって重合できる化合物が、
    アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸またはマレイン酸
    と一価または多価アルコールとのエステル、またはアク
    リル酸、メタクリル酸、フマル酸またはマレイン酸とア
    ミンとのアミドである、請求項１に記載の光硬化性エラ
    ストマー混合物。
  9. 【請求項９】エラストマーブロック共重合体２０〜９５
    重量％、重合性化合物５〜７０重量％および光重合開始
    剤０．０１〜１０重量％を含有する、請求項１に記載の
    光硬化エラストマー混合物。
  10. 【請求項１０】層支持体および光硬化性層を有する光硬
    化性記録材料であって、前記光硬化性層は請求項１ない
    し９のいずれか１項に記載の混合物からなることを特徴
    とする光硬化性記録材料。
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