JPH06287187A - 新規なピラゾ−ル誘導体及びその農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式〔Ｉ〕〔式中、Ｑは（Ｃ），（Ｄ）
を、ＹはＣＲ⁶ 又はＮを、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ
⁶ は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基等を、
またＲ¹ とＲ² とが一緒になって環を形成してもよく、
Ｒ⁵ は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基等を、またＲ⁴ とＲ⁵ とが一緒になっ
て環を形成してもよく、Ａはヘテロ環を、Ｘはハロゲ
ン、アルキル基等を、ｍは０〜６を、Ｂは（Ｅ），
（Ｆ），（Ｇ）を、ｒ¹ 〜ｒ⁶ は、水素、ハロゲン、ヒ
ドロキシ基等を表し、さらに、ｒ¹ 〜ｒ⁶ とＲ⁴ とが一
緒になって環を形成してもよい。〕で表されるピラゾー
ル誘導体、その塩、農園芸用殺菌剤。 【化１】 【効果】 テンサイ褐斑病、コムギうどんこ病、イネい
もち病、リンゴ黒星病、キュウリ灰色かび病、ラッカセ
イ褐斑病等の病害に効果がある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なピラゾール誘導
体、その農園芸用殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】農園芸作物の栽培に当り、作物の病中害
に対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除
効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌や害虫の出
現によりその使用が制限されたり、また植物体に薬害や
汚染を生じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性が強か
ったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬とは言
い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない
安全に使用できる薬剤の出現が強く要請されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、工業
的に有利に合成でき効果が確実で安全に使用できる農園
芸用殺菌剤となりうる新規化合物を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式〔Ｉ〕

【化５】 〔式中、Ｑは

【化６】 を表し、ＹはＣＲ⁶ 又はＮを表し、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，
Ｒ⁴ ，Ｒ⁶ は同一又は相異なって、水素原子、ハロゲン
原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されてい
てもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルケニ
ルオキシ基、置換されていてもよいアルキニルオキシ
基、ヒドロキシ基を表し、またＲ¹ とＲ² とが一緒にな
って環を形成してもよく、Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲン原
子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていて
もよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルケニル
オキシ基、置換されていてもよいアルキニルオキシ基、
ヒドロキシ基、置換されていてもよいアルキルチオ基を
表し、またＲ⁴ とＲ⁵ とが一緒になって環を形成しても
よく、ＡはＮ，Ｏ，Ｓを１〜３個含む５〜６員のヘテロ
環を表し、Ｘはハロゲン原子、置換されていてもよいア
ルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換さ
れていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよい
アリール基、置換されていてもよいアミノ基、ニトロ
基、置換されていてもよいアシル基、置換されていても
よいアルコキシカルボニル基を表し、ｍは０〜６の整数
を表し（ｍが２以上のときＸは同一でも相異なってもよ
い。）、Ｂは

【化７】 （式中、ｒ¹ ，ｒ² ，ｒ³ ，ｒ⁴ ，ｒ⁵ ，ｒ⁶ は同一又
は相異なって、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていて
もよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルキルチ
オ基、置換されていてもよいアミノ基又は置換されてい
てもよいアシルオキシ基を、またｒ¹ とｒ²、ｒ³ とｒ
⁴ 又はｒ⁵ とｒ⁶ は一緒になってオキソ基、ヒドロキシ
イミノ基又は置換されていてもよいアルキルオキシイミ
ノ基を表し、さらに、ｒ¹ 〜ｒ⁶ とＲ⁴ とが一緒になっ
て環を形成してもよい。）を表す。〕で表されるピラゾ
ール誘導体又はその塩及びその農園芸用殺菌剤である。

【０００５】本発明化合物の製造法は次の通りである。 （１−１）Ｒ⁵ がヒドロキシ基のとき

【化８】 式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ ，Ａ，
Ｂ，Ｘ，ｍは前記と同じ意味を示す。

【０００６】（１−２）Ｒ⁴ がヒドロキシ基のとき

【化９】 式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，Ｒ⁵ ，
Ａ，Ｂ，ｍは前記と同じ意味を示す。

【０００７】（１−１），（１−２）の反応は、通常、
一般式〔II〕と一般式〔III 〕もしくは一般式〔IV〕と
一般式〔Ｖ〕またはそれらの塩を無溶媒、好ましくは溶
媒中、反応温度０〜１５０℃で１０分間〜２４時間撹拌
することにより得られる。使用しうる溶媒として、エタ
ノール、メタノールなどのアルコール類、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類な
どが挙げられる。これらの溶媒は単独、または種々の混
合比で２種またはそれ以上の混合溶媒として用いること
ができる。本反応は触媒の存在は必須ではないが、酸ま
たは塩基を添加すると反応が著しく促進されることがあ
る。酸としてはギ酸、酢酸などの有機酸、塩酸、硫酸な
どの無機酸、四塩化チタン、三フッ化ホウ素などのルイ
ス酸などが挙げられる。塩基としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウムエチラート、ナトリウ
ムメチラートなどの無機塩基やピリジン、トリエチルア
ミンなどの有機塩基が挙げられる。また、〔III 〕，
〔IV〕などのヒドラジンはＨＣｌ，ＨＢｒ等との塩また
は水和物でもよい。

【０００８】（２−１）Ｒ⁵ がハロゲンのとき

【化１０】 式中、Ｈａｌはハロゲン原子を示し、Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ ，
Ａ，Ｂ，Ｘ，ｍは前記と同じ意味を示す。

【０００９】（２−２）Ｒ⁴ がハロゲンのとき

【化１１】 式中、Ｈａｌはハロゲン原子を示し、Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，
Ｒ⁵ ，Ａ，Ｂ，Ｘ，ｍは前記と同じ意味を示す。

【００１０】（２−１），（２−２）の反応は、通常１
〜１０当量のハロゲン化剤を、必ずしも溶媒は必要では
ないが、一般的には溶媒の存在下反応温度２０〜１５０
℃で、０．５〜２４時間反応させハロゲン誘導体を合成
する。ハロゲン化剤としてはオキシ塩化リン、塩化チオ
ニル、五塩化リン、ホスゲン、三臭化リン、臭化チオニ
ル等が挙げられ、また溶媒としてベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素類、テトラクロルエチレン等のハロゲ
ン化炭化水素類等が用いられる。

【００１１】（３−１）Ｒ⁵ が水素のとき

【化１２】 式中、Ｈａｌはハロゲン原子を示し、Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ ，
Ａ，Ｂ，Ｘ，ｍは前記と同じ意味を示す。

【００１２】（３−２）Ｒ⁴ が水素のとき

【化１３】 式中、Ｈａｌはハロゲン原子を示し、Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，
Ｒ⁵ ，Ａ，Ｂ，Ｘ，ｍは前記と同じ意味を示す。

【００１３】（３−１），（３−２）の反応において
は、溶媒中、触媒存在下、水素ガスと常圧あるいは、加
圧下、室温〜５０℃で接触させることにより得られる。
溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール
類、酢酸エチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素類、ジオキサン等のエーテル類、水及
びそれらの混合物等が挙げられる。触媒としては、パラ
ジウム炭素等が挙げられ、水素圧は１〜１０気圧が好ま
しい。また好ましくは、脱ハロゲン化水素剤の存在下で
反応を行なう。脱ハロゲン化水素剤としては、炭酸ナト
リウム、酢酸ナトリウム、トリエチルアミン等の塩基が
挙げられる。

【００１４】（４−１）Ｒ⁵ が置換されていてもよいア
ルコキシ基、置換されていてもよいアルケニルオキシ
基、置換されていてもよいアルキニルオキシ基のとき

【化１４】 式中、Ｒは置換されていてもよいアルキル基、置換され
ていてもよいアルケニル基又は置換されていてもよいア
ルキニル基を示し、Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ ，Ａ，Ｂ，Ｘ，ｍは
前記と同じ意味を示す。

【００１５】（４−２）Ｒ⁴ が置換されていてもよいア
ルコキシ基、置換されていてもよいアルケニルオキシ基
又は置換されていてもよいアルキニルオキシ基のとき

【化１５】 式中、ｒは置換されていてもよいアルキル基、置換され
ていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアル
キニル基を示し、Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，Ｒ⁵ ，Ａ，Ｂ，Ｘ，
ｍは前記と同じ意味を示す。

【００１６】（４−１），（４−２）の反応において
は、一般式〔Ｉ′−１〕あるいは〔Ｉ′−２〕を水ある
いはアルコールなどの溶媒中、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、ナトリウムアルコラートなどの塩基存在
下、硝酸銀水溶液を０〜５０℃で作用させることにより
得られる一般式〔Ｉ′−１〕あるいは〔Ｉ′−２〕の銀
塩を溶媒中、Ｒ−Ｌまたはｒ−Ｌ〔式中、Ｌは脱離基を
表わし、Ｒ，ｒは前記と同じ意味を表す。〕と室温〜１
５０℃で１０分間〜２４時間反応させることにより合成
される。使用しうる溶媒として、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ベン
ゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類などが挙げられ
る。Ｌの脱離基としては、ヨウ素、臭素、塩素のような
ハロゲン原子などが挙げられる。

【００１７】または、一般式〔Ｉ′−１〕あるいは
〔Ｉ′−２〕を溶媒中、Ｒ−Ｌまたはｒ−Ｌ〔式中、
Ｒ，ｒ，Ｌは前記と同じ意味を表す。〕と酸化銀あるい
は炭酸銀存在下、室温〜１５０℃で１０分間〜２４時間
反応させることにより合成される。使用しうる溶媒とし
てジエチルエーテルテトラヒドロフラン、ジオキサンな
どのエーテル類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化
水素類などが挙げられる。

【００１８】（５）Ｒ⁵ が置換されていてもよいアルキ
ル基の時

【化１６】 式中、Ａ，Ｂ，Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ ，Ｘ，Ｙ，ｍ，Ｈａｌは前記
と同じ意味を示し、Ｒ⁵ ′は置換されていてもよいアル
キル基を示す。本反応は、一般式〔Ｉ′−３〕とグリニ
ヤール試薬、一般式〔VI〕をニッケル触媒存在下、−７
８℃〜１００℃にて１０分〜２４時間撹拌することによ
り得られる。使用しうる溶媒としては、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタンな
どのエーテル類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化
水素類などが挙げられる。触媒としてはＮｉＸ′₂ Ｌ′
₂ （Ｘ′＝ハロゲン、Ｌ′₂ ＝２ＰＰｈ₃ ，ｄｐｐｅ，
ｄｐｐｐ，ｂｐｙなど）で示されるＮｉ（II）錯体が挙
げられる。ここでｄｐｐｅ＝Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₂ ＰＰ
ｈ₂ ，ｄｐｐｐ＝Ｐｈ₂ Ｐ（ＣＨ₂ ）₃ ＰＰｈ₂ ，ｂｐ
ｙ＝２，２′−ｂｉｐｙｒｉｄｙｌを示す。

【００１９】（６−１）Ｒ⁵ が置換されていてもよいア
ルキル基あるいはＲ⁴ と一緒になって環を形成する時

【化１７】 式中、Ａ，Ｂ，Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ ，Ｘ，Ｙ，ｍは前記と同じ意
味を示す。Ｒ⁵ ″は置換されていてもよいアルキル基あ
るいはＲ⁴ と一緒になって環を示す。

【００２０】（６−２）Ｒ⁴ がアルキル基あるいはＲ⁵
と一緒になって環を形成する時

【化１８】 式中、Ａ，Ｂ，Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，Ｒ⁵ ，Ｘ，Ｙ，ｍは前記と
同じ意味を示す。Ｒ⁴ ″は置換されていてもよいアルキ
ル基あるいはＲ⁵ と一緒になって環を示す。（６−
１），（６−２）の反応は、通常、一般式〔VII 〕と一
般式〔III 〕もしくは一般式〔IV〕と一般式〔Ｖ′〕ま
たはそれらの塩を無溶媒、好ましくは溶媒中、反応温度
０〜１５０℃で１０分間〜２４時間撹拌することにより
得られる。使用しうる溶媒として、エタノール、メタノ
ールなどのアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、ベンゼ
ン、トルエンなどの芳香族炭化水素類などが挙げられ
る。これらの溶媒は単独、または種々の混合比で２種ま
たはそれ以上の混合溶媒として用いることができる。本
反応は触媒の存在は必須ではないが、酸または塩基を添
加すると反応が著しく促進されることがある。酸として
はギ酸、酢酸などの有機酸、塩酸、硫酸などの無機酸、
四塩化チタン、三フッ化ホウ素などのルイス酸などが挙
げられる。塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、ナトリウムエチラート、ナトリウムメチラートな
どの無機塩基やピリジン、トリエチルアミンなどの有機
塩基が挙げられる。また、〔III 〕，〔IV〕のヒドラジ
ンはＨＣｌ，ＨＢｒ等との塩又は水和物でもよい。

【００２１】（７）

【化１９】 Ｌ″はハロゲン原子、あるいはメタンスルホニル基など
の脱離基を示し、Ｘ，Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ ，Ａ，Ｂ，ｍは前
記と同じ意味を示す。本反応は、一般式〔VIII〕および
一般式〔IX〕を無溶媒、好ましくは溶媒中、塩基等の脱
酸剤存在下、反応温度０〜１５０℃で１０分間〜２４時
間撹拌することにより得られる。使用しうる溶媒とし
て、アセトン、２−ブタノンなどのケトン類、エーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ベンゼン、
トルエンなどの芳香族炭化水素類、アセトニトリル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホランなどが挙げられる。塩基として、ピリジ
ン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ＤＢＵなど
の有機塩基（これらは場合によっては溶媒としても使用
できる）、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウムなどの無機
塩基が挙げられる。また出発化合物一般式〔IX〕は例え
ば次のようにして合成することができる。 Ｒ⁴ ＝Ｈのとき

【化２０】

【００２２】（８）

【化２１】 式中、Ａ，Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ ，Ｘ，Ｙ，ｒ¹ ，ｒ² ，ｍは前記
と同じ意味を示す。本反応は、水溶媒中、過マンガン酸
カリウムと１０分〜２４時間、２０〜１００℃にて撹拌
することにより得られる。またＡＣＳ Ｍｏｎｏｇｒａ
ｐｈ １８６“Ｏｘｉｄａｔｉｏｎｓ ｉｎ Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”１９９０，１０３−１０
４に記載されている二酸化セレン、二酸化マンガン、無
水クロム酸等の酸化剤を用いても得ることができる。ま
た、本反応で得られるカルボニル基の適当な改変によ
り、アルコール誘導体、ハロゲン誘導体等、種々の官能
基に変換できる。

【００２３】（９）

【化２２】 がキノリンの時は次に示す製造法でもよい。

【化２３】 式中、Ｒ^a は置換されていてもよいアルキル基、置換さ
れていてもよいフェニル基を、Ｒ^b 〜Ｒ^d はアルキル基
を、もしくはＲ^b とＲ^d で環を形成していてもよく、
Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，Ｂ，Ｑは前記と同じ意味を示す。

【００２４】（９−ａ） 〔Ｘ〕→〔Ｉ′−１６〕の反応はアニリン誘導体〔Ｘ〕
をケトエステル等のβ−ジカルボニル誘導体〔ＸＩ〕あ
るいはアルコキシメチレン置換マロン酸誘導体〔ＸIII
〕と０〜１５０℃にて１０分〜７２時間撹拌すること
により得られる。使用しうる溶媒としてはメタノール、
エタノールなどのアルコール類、ベンゼン、トルエンな
どの芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フランなどのエーテル類が挙げられる。本反応は触媒の
存在は必須ではないが、酸、塩基、脱水剤を添加すると
反応が促進される事がある。酸としては、酢酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸などの有機酸、塩酸、硫酸などの無機
酸、塩基としては水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラ
ート、ピリジン等、脱水剤としては硫酸マグネシウム、
五酸化リンが挙げられる。本反応は〔Ｉ′−１６〕のキ
ノリン体まで閉環せずに付加体〔ＸII〕又は〔ＸIV〕が
得られる場合がある。その場合は付加体〔ＸII〕又は
〔ＸIV〕をキシレン、メシチレン等の炭化水素類、ある
いはジフェニルエーテル等のエーテル類中、１００〜３
００℃で３０分〜１２時間撹拌することによりキノリン
体〔Ｉ′−１６〕が得られる。

【００２５】（９−ｂ） 〔Ｉ′−１６〕→〔Ｉ′−１７〕の反応は通常１〜１０
当量のハロゲン化剤を無溶媒または溶媒中、０〜１５０
℃で３０分〜２４時間反応させハロゲン誘導体を合成す
る。ハロゲン化剤としてはオキシ塩化リン、塩化チオニ
ル、五塩化リン、ホスゲン、三臭化リンが挙げられ、ま
た溶媒としてベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素
類、テトラクロルエチレン等のハロゲン化炭化水素類が
用いられる。本反応は触媒の存在は必須ではないが、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等のアミン類を添加すると反
応が促進される事がある。

【００２６】（９−ｃ） 〔Ｉ′−１７〕→〔Ｉ′−１８〕 得られたハロゲン体のハロゲン部分の適当な改変（還
元、アルコール、アミン、メルカプタンあるいはグリニ
ヤール試薬、活性メチレン化合物等との置換反応）によ
り種々の誘導体に変換できる。

【００２７】（１０）

【化２４】 がキノキサリンのときは次に示す製造法でもよい。

【化２５】 式中、Ｒ^e ，Ｒ^f は水素原子、置換されていてもよいア
ルキル、水酸基、置換されていてもよいフェニル基を、
Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，Ｂ，Ｑは前記と同じ意味を示す。反応
は、フェニレンジアミン体〔ＸＶ〕をジケトン、ケトカ
ルボン酸誘導体、グリオキザール誘導体、シュウ酸誘導
体等のα−ジカルボニル化合物と溶媒中、０〜２００
℃、好ましくは室温〜１５０℃で１時間〜４８時間撹拌
する事により得られる。使用する溶媒としてエタノー
ル、メタノールなどのアルコール類、ベンゼン、トルエ
ンなどの芳香族炭化水素が挙げられる。本反応は触媒の
存在は必須ではないが、酸または塩基、脱水剤を添加す
ると反応が促進されることがある。酸としては塩酸、硫
酸などの無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機
酸、塩基としてはトリエチルアミン、ピリジン等の有機
塩基、炭酸カリウム等の無機塩基、脱水剤としては五酸
化リン、ジシクロヘキシルカルボジイミド等が挙げられ
る。

【００２８】Ｒ^e あるいはＲ^f が水酸基の場合は前記
（９−ｂ）と同様な反応によりＲ^e ，Ｒ^f ＝ハロゲンの
化合物を得る事ができ、更にそのハロゲン部分の適当な
改変により種々の誘導体に変換できる。

【００２９】（１１）

【化２６】 がベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズイミ
ダゾールのときは次に示す製造法でもよい。 （１１−１）

【化２７】 式中、Ｚは、Ｏ，Ｓ，ＮＲ^h （式中、Ｒ^h は置換されて
いてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール
基を表す。）を示し、Ｒ^g は置換されていてもよいアル
キル基、置換されていてもよいフェニル基を示し、Ｙ，
Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，Ｂ，Ｑは前記と同じ意味を示す。本反応
は、カルボン酸（Ｒ^g ＣＯＯＨ）あるいは、酸ハライド
（Ｒ^g ＣＯ−Ｈａｌ）、酸無水物（Ｒ^g ＣＯＯＣＯ
Ｒ^g ）、カルボン酸エステル（Ｒ^g ＣＯＯＲⁱ （Ｒⁱ は
アルキル基、フェニル基を表す。））、オルトエステル
Ｒ^g Ｃ（ＯＲⁱ ）₃ （Ｒⁱ は前記と同じ意味を表す。）
等のカルボン酸誘導体をアミノフェノール類、アミノチ
オフェノール類、フェニレンジアミン類と溶媒中０〜２
００℃で１時間〜４８時間撹拌することにより得られ
る。使用しうる溶媒としてベンゼン、トルエンなどの芳
香族炭化水素、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、
ＤＭＦ等を用いる事ができる。本反応は触媒の存在は必
須ではないが酸、塩基、脱水剤を添加すると反応が促進
されることがある。酸としては硫酸などの無機酸、ｐ−
トルエンスルホン酸などの有機酸、塩基としては炭酸カ
リウムなどの無機塩基、トリエチルアミン、ＤＢＵ等の
有機塩基、脱水剤としては五酸化リン等が挙げられる。

【００３０】（１１−２）

【化２８】 式中、Ｚ，Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，Ｂ，Ｑは前記と同じ意味を
示す。本反応は、炭酸エステル、ハロギ酸エステル、ホ
スゲン、ＴＣＦ、カルボニルジイミダゾール等のカルボ
ニル化剤と溶媒中、０〜２００℃で１時間〜４８時間撹
拌することにより得られる。使用しうる溶媒としてベン
ゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素などを用いることができる。本反
応は必要により酸、塩基を添加すればよい。酸としては
硫酸などの無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機
酸、塩基としては炭酸カリウムなどの無機塩基、トリエ
チルアミン、ＤＢＵ等の有機塩基等が挙げられる。
〔Ｉ′−２１〕は前記（９−ｂ），（９−ｃ）と同様の
反応により種々の誘導体に変換できる。

【００３１】（１２）次に示す製造法でもよい。

【化２９】 式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｙは前記と同じ意味を表し、
ｎは２〜５の整数を表す。〔Ｉ′−２２〕は前記（２−
１），（３−１），（４−１）と同様の方法により各種
誘導体に変換できる。

【００３２】いずれの場合も反応終了後は通常の後処理
を行うことにより目的物を得ることができる。本発明化
合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＡＳＳ等から決定し
た。本発明化合物で、ピラゾール環にヒドロキシ基が置
換された場合、次式のように互変異性体が存在し得る。

【化３０】

【００３３】

【実施例】次に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明す
る。

【００３４】実施例１ ３−（４−ヒドロキシ−６−キノリルメチル）−５−メ
トキシ−１−（６−メチル−２−ピリジル）ピラゾール
（化合物番号 III−１０）

【化３１】 ３−（４−アミノベンジル）−５−メトキシ−１−（６
−メチル−２−ピリジル）ピラゾール３．００ｇをメタ
ノール６０ｍｌに溶解し、これにメトキシメチレンメル
ドラム酸１．９３ｇを加え２．５時間加熱還流した。メ
タノールを減圧濃縮後反応混合物にジフェニルエーテル
５０ｍｌを加え窒素雰囲気下１．５時間加熱還流した。
減圧濃縮後粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー
（溶出液；ベンゼン：メタノール＝１０：１〜６：１
（ｖ／ｖ））精製して目的物０．９３ｇ（ｍｐ．８７−
８９℃）を得た。 収率２６％

【００３５】実施例２ ３−（４−クロロ−６−キノリルメチル）−５−メトキ
シ−１−（６−メチル−２−ピリジル）ピラゾール（化
合物番号 III−１５）

【化３２】 ３−（４−ヒドロキシ−６−キノリルメチル）−５−メ
トキシ−１−（６−メチル−２−ピリジル）ピラゾール
０．８３ｇにオキシ塩化リン４ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン０．２９ｇを加え室温にて３時間撹拌した。オ
キシ塩化リンを減圧留去後反応液を氷水に加えこれに炭
酸水素ナトリウムを加え中和し、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮し
得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶
出液；ヘキサン：アセトン＝２：１（ｖ／ｖ））精製し
て目的物０．５５ｇ（ｍｐ．１０２−１０４℃）を得
た。 収率６３％

【００３６】実施例３ ５−メトキシ−１−（６−メチル−２−ピリジル）−３
−（６−キノリルメチル）ピラゾール（化合物番号 III
−１）

【化３３】 ３−（４−クロロ−６−キノリルメチル）−５−メトキ
シ−１−（６−メチル−２−ピリジル）ピラゾール０．
４５ｇをトルエン１０ｍｌ、エタノール５ｍｌに溶解し
炭酸ナトリウム０．９５ｇの水溶液５ｍｌを加え窒素雰
囲気下５％パラジウム炭素０．１０ｇを加えた。水素ガ
ス雰囲気下室温にて１時間撹拌した。触媒をセライトを
用いてろ去した後ろ液に水、クロロホルムを加え分液し
た。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮し
得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶
出液；ヘキサン：酢酸エチル＝１：３（ｖ／ｖ））精製
し目的物０．２９ｇ（ｎ_D ^22.0１．６０８４）を得た。 収率７１％

【００３７】実施例４ ５−メトキシ−３−（４−メトキシ−７−キノリルメチ
ル）−１−（６−メチル−２−ピリジル）ピラゾール
（化合物番号 II−１１）

【化３４】 ３−（４−クロロ−７−キノリルメチル）−５−メトキ
シ−１−（６−メチル−２−ピリジル）ピラゾール０．
２０ｇをトルエン８ｍｌに溶解し２８％ナトリウムメチ
ラートメタノール溶液０．１３ｇを加え２２時間加熱還
流した。放冷後反応混合物に水を加えクロロホルムで抽
出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃
縮し得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー
（溶出液；ヘキサン：アセトン＝１：１（ｖ／ｖ））精
製し目的物０．１３ｇ（ｎ_D ^25.3１．５９７２）を得、
原料を０．０５ｇ回収した。 収率６５％

【００３８】実施例５ ４−メチル−３−（６−メチル−２−ピリジル）−１−
（８−キノリルメチル）ピラゾール（化合物番号 VIII
−７）

【化３５】 ４−メチル−３−（６−メチル−２−ピリジル）ピラゾ
ール０．７０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍ
ｌに溶解し、炭酸カリウム０．５６ｇ、８−ブロモメチ
ルキノリン１．３５ｇを加え室温にて１８時間撹拌し
た。反応液を氷水に注ぎ酢酸エチルにて抽出し、有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮し得られ
た粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液；
ヘキサン：酢酸エチル＝９：１（ｖ／ｖ））精製し目的
物０．５３ｇ（ｍｐ．１０７−１０８℃）を得た。 収率４２％

【００３９】実施例６ ４−メチル−３−（６−メチル−２−ピリジル）−１−
（６−キノキサリルカルボニル）ピラゾール（化合物番
号 VIII−２６）

【化３６】 キノキサリン−６−カルボン酸０．５５ｇをベンゼン２
０ｍｌに懸濁させ塩化チオニル０．７ｍｌ、トリエチル
アミン２滴加え３時間加熱還流した。反応混合物を減圧
濃縮した後更にベンゼンを加え減圧濃縮を行ない酸クロ
ライドを得た。４−メチル−３−（６−メチル−２−ピ
リジル）ピラゾール０．５２ｇをベンゼン２０ｍｌに溶
解し、炭酸カリウム１．０４ｇ、更に上記で合成した酸
クロライドを加え室温で３時間撹拌した。反応液に氷水
を加えジクロロメタンで抽出し、これを飽和食塩水にて
洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃
縮後得られた粗生成物をジエチルエーテルにて洗浄し目
的物０．９０ｇ（ｍｐ．１８８−１９０℃）を得た。 収率８４％

【００４０】実施例７ ３−メトキシ−２−（６−メチル−２−ピリジル）−７
−（５−キノリル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−
２Ｈ−インダゾール（化合物番号 IX−８）

【化３７】 ３−ヒドロキシ−２−（６−メチル−２−ピリジル）−
７−（５−キノリル）−４，５，６，７−テトラヒドロ
−２Ｈ−インダゾール０．１１ｇをテトラヒドロフラン
５ｍｌに溶解し、ヨウ化メチル０．０７ｇ、酸化銀０．
０６ｇ加え室温で２４時間撹拌し、更にヨウ化メチル
０．０７ｇ、酸化銀０．０６ｇを追加し５０℃で３．５
時間撹拌した。不溶物をろ去、クロロホルム、酢酸エチ
ルで洗浄した後ろ液を減圧濃縮した。得られた粗生成物
をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液；クロロホル
ム：酢酸エチル＝１５：１〜１０：１（ｖ／ｖ））精製
して、目的物０．０４ｇ（ｍｐ．１３１−１３２℃）を
得た。 収率３５％

【００４１】前記実施例を含め、本発明化合物の代表例
を第１表〜第９表に示す。

【００４２】

【表１０１】

【００４３】

【表１０２】

【００４４】

【表１０３】

【００４５】

【表１０４】

【００４６】

【表２０１】

【００４７】

【表２０２】

【００４８】

【表３０１】

【００４９】

【表３０２】

【００５０】

【表４０１】

【００５１】

【表４０２】

【００５２】

【表５０１】

【００５３】

【表５０２】

【００５４】

【表６０１】

【００５５】

【表６０２】

【００５６】

【表７０１】

【００５７】

【表７０２】

【００５８】

【表７０３】

【００５９】

【表７０４】

【００６０】

【表８０１】

【００６１】

【表８０２】

【００６２】

【表８０３】

【００６３】

【表８０４】

【００６４】

【表８０５】

【００６５】

【表９０１】

【００６６】

【表９０２】

【００６７】

【表９０３】

【００６８】

【表９０４】

【００６９】本発明化合物は、広範囲の種類の糸状菌に
対し、すぐれた殺菌力をもっていることから、花卉、
芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の
病害の防除に使用することが出来る。たとえば、テンサ
イの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌ
ａ）、ラッカセイの褐斑病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌ
ｌａ ａｒａｃｈｉｄｉｓ）、黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈ
ａｅｒｅｌｌａ ｂｅｒｋｅｌｅｙｉ）、キュウリのう
どんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎ
ｅａ）、つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｍ
ｅｌｏｎｉｓ）、菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓ
ｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）、トマトの灰色かび
病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、葉かび病
（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｆｕｌｖｕｍ）、

【００７０】ナスの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃ
ｉｎｅｒｅａ）、黒枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ ｍ
ｅｌｏｎｇｅｎａｅ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ
ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、イチゴの灰色かび病
（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、うどんこ病
（Ｓｏｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｈｕｍｕｌｉ）、タマネ
ギの灰色腐敗病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ａｌｌｉｉ）、灰
色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、イン
ゲンマメの菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅ
ｒｏｔｉｏｒｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
ｃｉｎｅｒｅａ）、りんごのうどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐ
ｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、黒星病（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、モニリア病
（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｍａｌｉ）、カキのうどんこ病
（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ ｋａｋｉｃｏｌａ）、炭
そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ ｋａｋｉ）、角斑落
葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｋａｋｉ）、モモ・オウ
トウの灰星病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｆｒｕｃｔｉｃｏ
ｌａ）、ブドウの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉ
ｎｅｒｅａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃ
ａｔｏｒ）、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ ｃｉｎｇ
ｕｌａｔａ）、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａｎａｓ
ｈｉｃｏｌａ）、赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉ
ｕｍ ａｓｉａｔｉｃｕｍ）、黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａ
ｒｉａ ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）、チャの輪斑病（Ｐｅ
ｓｔａｌｏｔｉａ ｔｈｅａｅ）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅ
ｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｔｈｅａｅ−ｓｉｎｅｎｓｉ
ｓ）、

【００７１】カンキツのそうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ ｆ
ａｗｃｅｔｔｉ）、青かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ
ｉｔａｌｉｃｕｍ）、緑かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉ
ｕｍｄｉｇｉｔａｔｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、オオムギのうどんこ病（Ｅｒ
ｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄ
ｅｉ）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ）、コ
ムギの赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｚｅａｅ）、
赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、
斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕ
ｓ）、眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌ
ａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、ふ枯病（Ｌｅ
ｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、うどんこ
病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．
ｔｒｉｔｉｃｉ）、紅色雪腐病（Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒ
ｉｅｌｌａ ｎｉｖａｌｉｓ）、イネのいもち病（Ｐｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）、紋枯病（Ｒｈｉ
ｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、馬鹿苗病（Ｇｉｂ
ｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、ごま葉枯病
（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｎｉｙａｂｅａｎｕ
ｓ）、タバコの菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃ
ｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、

【００７２】チューリップの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、ベントグラスの雪腐大粒菌核
病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｂｏｒｅａｌｉｓ）、オ
ーチャードグラスのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇ
ｒａｍｉｎｉｓ）、ダイズの紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａ ｋｉｋｕｃｈｉｉ）、ジャガイモ・トマトの疫病
（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
キュウリのべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ブドウのべと病（Ｐｌａｓｍ
ｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）などの防除に使用する
ことが出来る。

【００７３】また、ベンズイミダゾール系殺菌剤（例え
ば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジ
ム）に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃ
ｉｎｅｒｅａ）やテンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ナシ黒星病菌（Ｖ
ｅｎｔｕｒｉａ ｎａｓｈｉｃｏｌａ）に対しても感受
性菌と同様に本発明化合物は有効である。さらに、ジカ
ルボキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プ
ロシミドン、イプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌
（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）に対しても感受
性菌と同様に本発明化合物は有効である。適用がより好
ましい病害としては、テンサイの褐斑病、コムギのうど
んこ病、イネのいもち病、リンゴ黒星病、キュウリの灰
色かび病、ラッカセイの褐斑病等が挙げられる。本発明
化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着
するのを防止するための防汚剤として使用することも出
来る。

【００７４】

【課題を解決するための手段】−殺菌剤 このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する
際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農
薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即
ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤等の形
態で使用することもできる。添加剤および担体としては
固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性
粉末、珪藻土、燃灰石、石こう、タルク、パイロフィラ
イト、クレイ、鉱物油、植物油等の鉱物性微粉末が使用
される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、鉱
油、石油、ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサ
ン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、アルコール、アセトン、鉱物油、植物
油、水等を溶剤として使用する。これらの製剤において
均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性
剤を添加することもできる。このようにして得られた水
和剤、乳剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは
乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物に散布する方
法で使用される。

【００７５】

【実施例】−殺菌剤 次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及
び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものでは
なく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施
例中の部は重量部を示す。

【００７６】 実施例８ 水和剤 本発明化合物 ４０部 珪藻土 ５３部 高級アルコール硫酸エステル ４部 アルキルナフタレンスルホン酸塩 ３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
％の水和剤を得る。

【００７７】 実施例９ 乳剤 本発明化合物 ３０部 キシレン ３３部 ジメチルホルムアミド ３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ７部 以上を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

【００７８】 実施例１０ 粉剤 本発明化合物 １０部 タルク ８９部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０
％の粉剤を得る。

【００７９】 実施例１１ 粒剤 本発明化合物 ５部 クレー ７３部 ベントナイト ２０部 ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部 リン酸ナトリウム １部 以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、
造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。

【００８０】 実施例１２ 懸濁剤 本発明化合物 １０部 リグニンスルホン酸ナトリウム ４部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １部 キサンタンガム ０．２部 水 ８４．８部 以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉
砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。

【００８１】なお、本発明化合物は単独でも十分有効で
あることは言うまでもないが、効力が不十分もしくは弱
い病害又は有害昆虫、ダニに対しては各種の殺菌剤や殺
虫・殺ダニ剤の１種又は２種以上と混合して使用するこ
とも出来る。本発明化合物と混合して使用出来る殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下
に示す。

【００８２】〔殺菌剤〕キャプタン、フォルペット、チ
ウラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、
ポリカーバメート、クロロタロニル、キントーゼン、キ
ャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロ
ゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニ
ル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシ
ン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジ
メホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロ
ブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マ
イクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フ
ルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾー
ル、ジニコナゾール、サイプロコナゾール、フェナリモ
ール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、
ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、
トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラ
ジン、

【００８３】ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキ
シル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾー
ル、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマ
イシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイ
シン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチ
ル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フ
ェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフ
ェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビ
ナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカッ
プ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ド
ジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェ
ルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジ
ナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テ
クロフタラム、フサライド。

【００８４】〔殺虫・殺ダニ剤〕クロルベンジレート、
クロルプロピレート、プロクロノール、フェニソブロモ
レート、ジコホル、ジノブトン、クロルフェナミジン、
アミトラズ、ＢＰＰＳ、ＰＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキ
シチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、チ
オキノックス、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、イソキサチ
オン、アベルメクチン、多硫化石灰、クロフェンテジ
ン、フルベンズミン、フルフェノクスロン、ＢＣＰＥ、
シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、フ
ェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロル
ピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジ
メトエート、ホルモチオン、マラチオン、ジプテレック
ス、チオメトン、ホスメット、メナゾン、ジクロルボ
ス、アセフェート、ＥＰＢＰ、ジアリホール、メチルパ
ラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、ピラクロ
ホス、モノクロトホス、メソミルモノクロトホス、アル
ディカーブ、プロポキシュール、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、
ナック、カルタップ、カルボスルファン、ベンフラカル
ブ、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカ
ルブ、パーメスリン、サイパーメスリン、デカメスリ
ン、フェンバレレート、フェンプロパスリン、ピレトリ
ン、アレスリン、テトラメスリン、レスメスリン、ジメ
スリン、プロパスリン、ビフェンスリン、プロスリン、
フルバリネート、シフルスリン、シハロスリン、フリシ
リネート、エトフェンプロックス、シクロプロトリン、
トラロメスリン、シラネオファン、ジフルベンズロン、
クロルフルアズロン、トリフルムロン、テフルベンズロ
ン、ブプロフェジン、機械油。 〔植物生長調節剤〕ジベレリン類（例えばジベレリンＡ
₃ 、ジベレリンＡ₄ 、ジベレリンＡ₇ ）ＩＡＡ，ＮＡ
Ａ。

【００８５】

【発明の効果】次に、本発明化合物が各種植物病害防除
剤の有効成分として有用であることを試験例で示す。防
除効果は、調査時の供試植物の発病状態、すなわち葉、
茎等に出現する病斑や菌そうの生育の程度を肉眼観察
し、菌そう、病斑が全く認められなければ「５」、無処
理区に比べ１０％程度認めれば「４」、２５％程度認め
れば「３」、５０％程度認めれば「２」、７５％程度認
めれば「１」、無処理区の発病状態と差異がなければ
「０」として、０〜５の６段階に評価し、０，１，２，
３，４，５で示す。

【００８６】試験例１ テンサイ褐斑病防除試験 ９ｃｍの素焼きポットで栽培したテンサイ幼苗（品種
「バーレスストリーネ」、５〜６葉期）に本発明化合物
の水和剤の所定濃度の薬液を散布し、葉を風乾させた
後、テンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔ
ｉｃｏｌａ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し２４〜２８
℃、高湿度に１日間保ってから、２３〜３０℃の温室に
１２日間保持して発病の状況を調査し、防除効果を求め
た。その結果を第１０表に示す。

【００８７】

【表１００１】

【００８８】試験例２ テンサイ褐斑病防除試験（治療
試験） ９ｃｍの素焼きポットで栽培したテンサイ幼苗（品種
「バーレスストリーネ」、５〜６葉期）にテンサイ褐斑
病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）の分
生胞子懸濁液を噴霧接種し２４〜２８℃、高湿度に１日
間保ってから２３〜３０℃の温室に２日間保持してか
ら、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散布し、
葉を風乾させた後、温室に１０日間保ってから発病の状
況を調査し、防除効果を求めた。その結果を第１１表に
示す。

【００８９】

【表１１０１】

【００９０】試験例３ コムギうどんこ病防除試験（予
防試験） 素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「農林６１
号」、１．０〜１．２葉期）に本発明化合物の水和剤の
所定濃度の薬液を散布し、葉を風乾させた後、コムギう
どんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ
ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）の分生胞子を振り払い接種
し、２２〜２５℃の温室で７日間生育させ、防除効果を
調査した。その結果を第１２表に示す。

【００９１】

【表１２０１】

【００９２】試験例４ イネいもち病防除試験（予防試
験） プラスチックポットで育苗したイネ（品種 愛知旭、
３．０葉期）幼苗に、本発明化合物の水和剤の所定濃度
の薬液を散布し、室温で風乾後、培養で得たイネいもち
病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）の分生
胞子の懸濁液を噴霧接種して、２５℃、暗黒下、４８時
間高湿度に保持した。その後、植物を２５〜２７℃、湿
度７０％以上の恒温室内で育成した。接種７日後に発病
状況を調査し、防除効果を求めた。その結果を第１３表
に示す。

【００９３】

【表１３０１】

【００９４】試験例５ リンゴ黒星病防除試験（予防試
験） 素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３
〜４葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液
を散布し風乾させた後、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒ
ｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の分生胞子を接種し、照
明下（明・暗くりかえし）、２０℃、高湿度の室内に２
週間保持した後、防除効果を調査した。その結果を第１
４表に示す。

【００９５】

【表１４０１】

【００９６】試験例６ キュウリ灰色かび病防除試験 素焼きポットに育苗したキュウリ（品種 四葉、１．０
葉期）幼苗に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液
を散布した。散布後、植物を室温で風乾し、培養で得た
灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ、ベ
ンズイミダゾール系薬剤およびジカルボキシイミド系薬
剤に感受性を示す菌、以下、薬剤感性菌と称す。両系薬
剤に耐性を示す菌、以下薬剤耐性菌と称す。）の胞子の
懸濁液（グルコースおよびイーストエキス含有）でキュ
ウリ本葉に滴下接種し、２０℃、暗黒下、高湿度に保持
した。接種４日後、発病状況を調査し、防除効果を求め
た。その結果を第１５表に示す。

【００９７】

【表１５０１】

【００９８】試験例７ ラッカセイ褐斑病防除試験 素焼きポットに育苗したラッカセイ（品種 ナカテユタ
カ、４．０複葉期）幼苗に、本発明化合物の水和剤の所
定濃度の薬液を散布した。散布後、植物を室温で風乾
し、培養で得たラッカセイ褐斑病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈａ
ｅｒｅｌｌａ ａｒａｃｈｉｄｉｓ）の胞子の懸濁液で
噴霧接種し、２４〜２８℃、高湿度に１日間保持してか
ら、２３〜３０℃の温室に１２日間生育させ、発病状況
を調査し、防除効果を求めた。その結果を第１６表に示
す。

【００９９】

【表１６０１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 413/14 ２１３ 7602−4Ｃ ２３１ 7602−4Ｃ 417/14 ２１３ 9051−4Ｃ (72)発明者 下田 進 神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹 達株式会社小田原研究所内 (72)発明者 細川 浩靖 神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹 達株式会社小田原研究所内 (72)発明者 横田 因 神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹 達株式会社小田原研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕 【化１】 〔式中、Ｑは 【化２】 を表し、 ＹはＣＲ⁶ 又はＮを表し、 Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁶ は同一又は相異なって、
   水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキ
   ル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されて
   いてもよいアルケニルオキシ基、置換されていてもよい
   アルキニルオキシ基、ヒドロキシ基を表し、またＲ¹ と
   Ｒ² とが一緒になって環を形成してもよく、 Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい
   アルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換
   されていてもよいアルケニルオキシ基、置換されていて
   もよいアルキニルオキシ基、ヒドロキシ基、置換されて
   いてもよいアルキルチオ基を表し、またＲ⁴ とＲ⁵ とが
   一緒になって環を形成してもよく、 ＡはＮ，Ｏ，Ｓを１〜３個含む５〜６員のヘテロ環を表
   し、 Ｘはハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、
   置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていても
   よいアルキルチオ基、置換されていてもよいアリール
   基、置換されていてもよいアミノ基、ニトロ基、置換さ
   れていてもよいアシル基、置換されていてもよいアルコ
   キシカルボニル基を表し、 ｍは０〜６の整数を表し（ｍが２以上のときＸは同一で
   も相異なってもよい。）、 Ｂは 【化３】 （式中、ｒ¹ ，ｒ² ，ｒ³ ，ｒ⁴ ，ｒ⁵ ，ｒ⁶ は同一又
   は相異なって、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
   基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていて
   もよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルキルチ
   オ基、置換されていてもよいアミノ基又は置換されてい
   てもよいアシルオキシ基を、またｒ¹ とｒ²、ｒ³ とｒ
   ⁴ 又はｒ⁵ とｒ⁶ は一緒になってオキソ基、ヒドロキシ
   イミノ基又は置換されていてもよいアルキルオキシイミ
   ノ基を表し、さらに、ｒ¹ 〜ｒ⁶ とＲ⁴ とが一緒になっ
   て環を形成してもよい。）を表す。〕で表されるピラゾ
   ール誘導体又はその塩。
2. 【請求項２】 一般式〔Ｉ〕 【化４】 〔式中、Ｑ，Ｙ，Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，Ａ，Ｂ，Ｘ，ｍは前記と
   同じ意味を表す。〕で表されるピラゾール誘導体又はそ
   の塩の１種または２種以上を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする農園芸用殺菌剤。