JPH08283246A - ピリミジン誘導体、その製造方法及び有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】式〔Ｉ〕 【化１】 〔式中、Ａｒは、置換されていてもよいフェニル基又は
置換されていてもよいピリジル基を、ｎは０又は１を、
Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を、
Ｒ² は水素原子、低級アルキル基又は低級アルキルチオ
基を、Ｘは−Ｎ（Ｒ⁴ ）−、Ｏ又はＳを、Ｒ³ は−（Ｃ
ＨＲ⁵ ）_m −Ａ¹ 、−（ＣＨＲ⁶ ）_k −Ｏ−Ａ² 等を、
ｍ、ｋは１、２を、Ａ¹ 、Ａ² は置換されていてもよい
フェニル基又は置換されていてもよいピリジル基を、Ｒ
⁴ は水素原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基
を、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素原子又は低級アルキル基を示
す。〕で表されるピリミジン誘導体。 【効果】優れた有害生物防除効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なピリミジン誘導
体、その製造方法及び有害生物防除剤に関する。

【０００２】従来より、作物の病虫害等に対して多数の
防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分で
あったり、薬剤耐性の病原菌や害虫の出現によりその使
用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生じた
り、あるいは人畜魚類に対する毒性が強かったりするこ
とから、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いものが
少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用で
きる薬剤の出現が強く要請されている。

【０００３】関連する技術として以下のものがある。 ｉ）４−アミノ−５−アリールピリミジン類は抗炎症剤
として知られている（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉ
ｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７５，１８，６
２３）が、農業用殺菌、殺虫活性の記載はない。

【０００４】ii）以下の化合物は文献既知の化合物であ
るが、農園芸用殺菌、殺虫活性の記載はない。

【化６】 ｒ¹ ：ＮＨＣＨ₃ ，ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₃ ケミカルアブストラクツ ８５：７８０７６ｄ（Ｐｒａ
ｋｔ．Ｐａｎｅｌｌｅｎｉｏｕ Ｃｈｅｍ．Ｓｙｎｅｄ
ｉｏｕ，４ｔｈ １９７０ (Ｐｕｂ．１９７２），１，
６２−３）

【０００５】

【化７】 ｒ² ：ＮＨＣＨ₃ ，ＮＨＥｔ，ＮＨＰｒ，ＮＨＢｕ，Ｎ
ＨＣＨ₂ Ｐｈ ｒ³ ：ＮＨＥｔ，ＮＨＰｒ，ＮＨＢｕ，ＮＨＣＨ₂ Ｐｈ ケミカルアブストラクツ ８５：７８０７７ｅ（Ｐｒａ
ｋｔ．Ｐａｎｅｌｌｅｎｉｏｕ Ｃｈｅｍ．Ｓｙｎｅｄ
ｒｉｏｕ，４ｔｈ １９７０ (Ｐｕｂ．１９７２），
１，６４−８）

【０００６】iii)２位アルキルチオ誘導体は公開平１−
２６１３０６号公報に記載されているが殺菌、殺虫活性
の記載はない。

【化８】

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、工業
的に有利に製造でき効果が確実で安全に使用できる有害
生物防除剤を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、式〔Ｉ〕

【化９】 〔式中、Ａｒは、置換されていてもよいフェニル基又は
置換されていてもよいピリジル基を示す。ｎは０又は１
を示す。Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキ
ル基を示す。Ｒ² は水素原子、低級アルキル基又は低級
アルキルチオ基を示す。Ｘは−Ｎ（Ｒ⁴ ）−、Ｏまたは
Ｓを示す。Ｒ³ は−（ＣＨＲ⁵ ）_m −Ａ¹ 、−（ＣＨＲ
⁶ ）_k −Ｏ−Ａ² 、Ｃ₁ −Ｃ₁₂のアルキル基又はＣ₂ −
Ｃ₁₂のアルケニル基を示す。ｍ、ｋは１、２を示す。Ａ
¹ 、Ａ² は置換されていてもよいフェニル基又は置換さ
れていてもよいピリジル基を示す。Ｒ⁴ は水素原子、低
級アルキル基又は低級アルコキシ基を示す。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶
は水素原子又は低級アルキル基を示す。〕で表されるピ
リミジン誘導体その製造方法及び有害生物防除剤であ
る。

【０００９】本発明において、Ａｒの置換されていても
よいフェニル基、置換されていてもよいピリジル基の置
換基としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
どのハロゲン原子、炭素数１〜６の直鎖又は分枝の低級
アルキル基、炭素数１〜６の直鎖又は分枝の低級ハロア
ルキル基、炭素数１〜６の直鎖又は分枝の低級アルコキ
シ基等が挙げられる。

【００１０】Ａ¹ 、Ａ² の置換されていてもよいフェニ
ル基、置換されていてもよいピリジル基の置換基として
は、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン
原子、炭素数１〜６の直鎖又は分枝の低級アルキル基、
炭素数１〜６の直鎖又は分枝の低級ハロアルキル基、炭
素数１〜６の直鎖又は分枝の低級アルコキシ低級アルキ
ル基、炭素数１〜６の直鎖又は分枝の低級アルコキシ
基、置換基を有していてもよいフェノキシ基等が挙げら
れる。

【００１１】Ａｒ、Ａ¹ 、Ａ² の置換基が２つ以上ある
とき、これらは同一でも相異なっていてもよい。

【００１２】また、本発明において低級アルキル基、低
級アルコキシ基、低級アルキルチオ基は前述のように通
常炭素数１から６のものをいうが、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、メチル
チオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピル
チオ基、ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブ
チルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等を挙げ
ることができる。

【００１３】（製造方法）

【化１０】 （式中、Ａｒ、ｎ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘ及びＲ³ は前記と同
じ意味を表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす。）

【００１４】本発明の化合物〔Ｉ〕は、通常、原料の化
合物〔II〕と化合物〔III 〕もしくはその塩とを溶媒中
又は無溶媒で反応を行うことにより合成できるが、反応
を促進させるために、塩基存在下に反応させることが好
ましい。

【００１５】用いられる溶媒としては、本反応に直接関
与しないものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メチルナフタリン、石油エー
テル、リグロイン、ヘキサン、クロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロメ
タン、ジクロルエタン、トリクロルエチレン、シクロヘ
キサンのような塩素化された又はされていない芳香族、
脂肪族、脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンなどのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトンなどのようなケトン類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドなどのようなアミド類；アセトニトリル、プロ
ピオニトリルなどのようなニトリル類；トリエチルアミ
ン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのような
有機塩基；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；
ジメチルスルホキシド；前記溶媒の混合物などを挙げる
ことができる。

【００１６】塩基としては、特に限定されず、例えば有
機塩基（例えば、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、ＤＢＵなど）、アルコールと金属
ナトリウムや金属カリウムなどから調製できるアルカリ
金属アルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシドなど）、無機塩基（例えば、水素化
ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸カリウムなど）などを挙げることができるが、有機
塩基が好ましい。

【００１７】反応は０℃から１５０℃で、通常１０分〜
２４時間で円滑に進行する。

【００１８】（他の製造方法）本発明化合物の内、Ｒ¹
が水素原子の化合物は、次式に示すようにハロゲン化合
物の水素添加によっても合成することができる。

【化１１】

【００１９】本発明化合物の原料化合物（II）は、例え
ば、以下の方法で合成することができる。 ｉ）Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．３４７（１９４５），Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３７，３２１６ (１９７２）など
に示されているアリールアセトニトリルから誘導する方
法

【化１２】

【００２０】ii）Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
７７，７４５（１９５５）などにより得られる４，６−
ジヒドロキシピリミジン誘導体から導く方法

【化１３】

【００２１】iii)Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
６９，２９４１（１９３８）などに記載の２−チオ−５
−ベンジルチオウラシル誘導体から導く方法

【化１４】

【００２２】反応終了後は通常の後処理を行うことによ
り目的物を得ることができる。本発明化合物の構造は、
ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ等から決定した。

【００２３】

【実施例】次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明
する。 実施例１

【化１５】 ４−〔２−（２，４−ジメチルフェノキシ）エチルアミ
ノ〕−５−フェニルピリミジン（化合物番号６）の合成 ４−クロロ−５−フェニルピリミジン０．４ｇをジメチ
ルスルホキシド５ｍｌに溶解し、次いで２−（２，４−
ジメチルフェノキシ）エチルアミン０．４２ｇ、トリエ
チルアミン０．３ｇを加え７０℃にて５時間撹拌した。
反応終了後、反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルにて抽出
した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウム乾燥し
た。溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出液；ヘキサン：酢酸エ
チル＝３：２（ｖ／ｖ））にて精製して目的物０．５５
ｇ（ｍｐ６７−６８℃）を得た。

【００２４】実施例２

【化１６】 ４−フェネチルオキシ−５−フェニルピリミジン（化合
物番号３０）の合成 フェネチルアルコール１．３ｇに金属ナトリウム０．０
５ｇ加え、さらにテトラヒドロフラン５ｍｌ加え１時間
加熱し、溶解する。冷却後、４−クロロ−５−フェニル
ピリミジン０．４ｇを加え、３時間加熱還流した。反応
終了後、反応液を氷水に注ぎ、クロロホルム抽出した。
有機層を飽和食塩水にて洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去後、得られた粗生成
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；ヘ
キサン：酢酸エチル＝９：１ (ｖ／ｖ））にて精製して
目的物０．２２ｇ（ｍｐ．４７−４９℃）を得た。

【００２５】実施例３

【化１７】 ４−オクチルアミノ−５− (２−ピリジル）ピリミジン
（化合物番号１０５）の合成 ４−クロロ−５−（２−ピリジル）ピリミジン０．９６
ｇをベンゼン１０ｍｌに溶解し、氷水冷却下、オクチル
アミン０．９７ｇおよひトリエチルアミン０．７６ｇを
加えた。室温にて一晩撹拌して反応を完結した。反応液
に冷水および酢酸エチルを加え、有機層を分取し、水洗
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで、減圧下
に溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶出液；酢酸エチル：ヘキサン＝１／
１（ｖ／ｖ））で精製して、目的物１．１ｇ（ｎ_D ^22.0
1.5533 ）を得た。

【００２６】実施例４

【化１８】 ５−ベンジル−６−クロロ−２−メチル−４−オクチル
アミノピリミジン（化合物番号６５）の合成 ５−ベンジル−４，６−ジクロロ−２−メチルピリミジ
ン１．２６ｇをジメチルスルホキシド１３ｍｌに溶解
し、次いでオクチルアミン０．９６ｇおよびトリエチル
アミン０．７５ｇを加え、室温にて４時間撹拌した。反
応終了後、反応液を氷水に注ぎ、クロロホルムにて抽出
した。有機層をさらに水洗後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；ヘキサン：
酢酸エチル＝４：１ (ｖ／ｖ））にて精製して、目的物
１．２２ｇ（ｎ_D ^23.1 1.5395 ）を得た。

【００２７】実施例５

【化１９】 ５−ベンジル−４−オクチルオキシピリミジン（化合物
番号８７）の合成 ５−ベンジル−６−クロロ−４−オクチルオキシピリミ
ジン０．７ｇをトルエン７ｍｌおよびエタノール５ｍｌ
に溶解し、これに炭酸ナトリウム０．１ｇを水１ｍｌに
溶解した水溶液を加えた。さらに５％パラジウム炭素
０．１５ｇを加えて室温に１０時間水素ガスと接触させ
た。反応終了後、触媒を濾去し、クロロホルム、水を加
えて分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥
した。溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液；ヘキサン：酢酸
エチル＝９：１ (ｖ／ｖ））で精製して、目的物０．３
５ｇ（ｎ_D ^22.5 1.5215 ）を得た。

【００２８】実施例６

【化２０】 ５−ベンジル−４−ブチルアミノピリミジン（化合物番
号５３）の合成 ５−ベンジル−４−ブチルアミノ−６−クロロピリミジ
ン０．７８ｇをトルエン５ｍｌおよびエタノール３ｍｌ
に溶解し、これに炭酸ナトリウム０．１ｇを水１ｍｌに
溶解した水溶液を加えた。さらに５％パラジウム炭素
０．１５ｇを加えて、室温にて６時間水素ガスと接触さ
せた。反応完結後、触媒を濾去し、クロロホルム、水を
加え分液し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥し
た。溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出液；ヘキサン：酢酸エ
チル＝７：３（ｖ／ｖ））で精製して目的物０．５３ｇ
（ｍｐ．６７−６８℃）を得た。

【００２９】上記実施例も含め本発明の化合物の代表例
を第１表に示す。

【００３０】

【表１００１】

【００３１】

【表１００２】

【００３２】

【表１００３】

【００３３】

【表１００４】

【００３４】

【表１００５】

【００３５】

【表１００６】

【００３６】

【表１００７】

【００３７】

【表１００８】

【００３８】

【表１００９】

【００３９】

【表１０１０】

【００４０】

【表１０１１】

【００４１】

【表１０１２】

【００４２】

【表１０１３】

【００４３】

【表１０１４】

【００４４】

【表１０１５】

【００４５】

【表１０１６】

【００４６】

【表１０１７】

【００４７】

【表１０１８】

【００４８】

【表１０１９】

【００４９】

【表１０２０】

【００５０】

【表１０２１】

【００５１】

【表１０２２】

【００５２】

【表１０２３】

【００５３】

【表１０２４】

【００５４】

【表１０２５】

【００５５】

【表１０２６】

【００５６】

【表１０２７】

【００５７】

【表１０２８】

【００５８】

【表１０２９】

【００５９】

【表１０３０】

【００６０】ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ₃ ，δ from ＴＭ
Ｓ） ＊１ 化合物番号１６ ２．９０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），３．７１（２
Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），３．８５（３Ｈ，ｓ），
５．００（１Ｈ，ｂｒ．Ｓ），６．９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９．０Ｈｚ），７．１２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ），７．０８−７．１８（２Ｈ，ｍ），７．２２−
７．３５（３Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｓ），８．６
０（１Ｈ，ｓ）

【００６１】＊２ 化合物番号８５ １．０７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．７４（２
Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．０８（２Ｈ，ｓ），
４．８３（２Ｈ，ｓ），７．０−７．３（９Ｈ，ｍ），
８．１２（１Ｈ，ｓ），８．６５（１Ｈ，ｓ）

【００６２】本発明化合物は農業上の有害生物、衛生害
虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用で
き、その代表例として、下記のものが挙げられる。鱗翅
目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤ
ガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカ
クモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメ
シンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモン
ホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノ
メイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒ
トリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベル
パ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミ
ムシ等、半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワ
タアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレア
ブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノ
ネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナ
ジラミ、タバココナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバ
イムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウン
カ、ツマグロヨコバイ等、鞘翅目害虫、例えば、キスジ
ノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾ
ウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、
ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒ
ラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミ
キリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コ
クヌスト、ワタミゾウムシ等、双翅目害虫、例えば、イ
エバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、
ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロ
ショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッ
タイシマカ、シナハマダラカ等、総翅目害虫、例えば、
ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバ
チ、カブラハバチ等、直翅目害虫、例えば、チャバネゴ
キブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ、トノサマバッ
タ等、等翅目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロ
アリ等、隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ等、シラミ目害
虫、例えば、ヒトジラミ等、ダニ類、例えば、ナミハダ
ニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、
リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャ
ノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス
属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダ
ニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、植物寄生性線
虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレ
センチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセ
ンチュウ、マツノザイセンチュウ等。

【００６３】又、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブ
ラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート
剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題
を生じており、抵抗性系統の害虫にも有効な薬剤が望ま
れている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機
リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤、抵抗性系統
の害虫にも優れた殺虫効果を有する薬剤である。

【００６４】本発明化合物は、広範囲の種類の糸状菌に
対し、すぐれた殺菌力をもっていることから、花卉、
芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の
病害の防除に使用することが出来る。例えば、 イネ いもち病 （ Pyricularia oryzae ) 紋枯病 （ Rhizoctonia solani ) 馬鹿苗病 （ Gibberella fujikuroi ） ごま葉枯病 （ Cochliobolus miyabeanus ） オオムギ 裸黒穂病 （ Ustilago nuda ） コムギ 赤かび病 （ Gibberella zeae ） 赤さび病 （ Puccinia recondita ） 眼紋病 （ Pseudocercosporella herpotrichoides ） ふ枯病 （ Leptosphaeria nodorum ） うどんこ病 （ Erysiphe graminis f. sp. tritici ） 紅色雪腐病 （ Micronectriella nivalis ） ジャガイモ 疫病 （ Phytophthora infestans ） ラッカセイ 褐斑病 （ Mycosphaerella arachidis ） テンサイ 褐斑病 （ Cercospora beticola ） キュウリ うどんこ病 （ Sphaerotheca fuliginea ） 菌核病 （ Sclerotinia sclerotiorum ） 灰色かび病 （ Botrytis cinerea ） べと病 （ Pseudoperonospora cubensis ） トマト 葉かび病 （ Cladosporium fulvum ） 疫病 （ Pytophthora infestans ） ナス 黒枯病 （ Corynespora melongenae ） タマネギ 灰色腐敗病 （ Botrytis allii ） イチゴ うどんこ病 （ Sohaerotheca humuli ） リンゴ うどんこ病 （ Podosphaera leucotricha ） 黒星病 （ Venturia inaequalis ） モニリア病 （ Monilinia mali ） カキ 炭そ病 （ Gloeosporium kaki ） モモ 灰星病 （ Monilinia fructicola ） ブドウ うどんこ病 （ Uncinula necator ） べと病 （ Plasmopara viticola ） ナシ 赤星病 （ Gymnosporangium asiaticum ） 黒斑病 （ Alternaria kikuchiana ） チャ 輪斑病 （ Pestalotia theae ） 炭そ病 （ Colletotrichum theae-sinensis ） カンキツ そうか病 （ Elisinoe fawcetti ） 青かび病 （ Pennisillium italicum ） 西洋シバ 雪腐大粒菌核病（ Sclerotinia borealis ） などの防除に使用することが出来る。

【００６５】また、近年種々の病原菌においてベンツイ
ミダゾール剤、ジカルボキシイミド剤及びアシルアラニ
ン剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足を
生じており、抵抗性系統の病原菌にも有効な薬剤が望ま
れている。本発明化合物は感受性系統のみならず、ベン
ツイミダゾール剤、ジカルボキシイミド剤及びアシルア
ラニン剤抵抗性系統の病原菌にも優れた殺菌効果を有す
る薬剤である。

【００６６】適用がより好ましい病害としては、コムギ
のうどんこ病、リンゴ黒星病、キュウリべと病、ブドウ
べと病が挙げられる。

【００６７】本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等
の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤とし
て使用することも出来る。本発明化合物は混血動物に対
する毒性は低く、安全性の高い薬剤である。

【００６８】

【課題を解決するための手段】

〔有害生物防除剤〕このようにして得られた本発明化合
物を実際に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使
用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬
のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水
溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態で使用することもで
きる。添加剤および担体としては固型剤を目的とする場
合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燃灰
石、石こう、タルク、パイロフィライト、クレイ、鉱物
油、植物油等の鉱物性微粉末が使用される。液体の剤型
を目的とする場合は、ケロシン、鉱油、石油、ソルベン
トナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ア
ルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソ
ブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用
する。これらの製剤において均一かつ安定な形態をとる
ために、必要ならば界面活性剤を添加することもでき
る。このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル
剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液と
して、粉剤、粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用
される。

【００６９】なお、本発明化合物は単独でも十分有効で
あることは言うまでもないが、効力が不十分もしくは弱
い病害又は有害昆虫、ダニに対しては各種の殺菌剤や殺
虫・殺ダニ剤、殺線虫剤または共力剤の１種又は２種以
上と混合して使用することも出来る。本発明化合物と混
合して使用出来る殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長
調節剤の代表例を以下に示す。

【００７０】殺菌剤： 銅剤：塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅等 硫黄剤：チウラム、マンネブ、マンコゼブ、ポリカーバ
メート、プロピネブ、ジラム、ジネブ等 ポリハロアルキルチオ剤：キャプタン、ジクロルフルア
ニド、フォルペット等 有機塩素剤：クロロタロニル、フサライド等 有機リン剤：ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、トリクロホスメチル、
ピラゾホス、ホセチル等 ベンツイミダゾール剤：チオファネートメチル、ベノミ
ル、カルベンダジム、チアベンダゾール等 ジカルボキシイミド剤：イプロジオン、ビンクロゾリ
ン、プロシミドン、フルオルイミド等 カルボキシアミド剤：オキシカルボキシン、メプロニ
ル、フルトラニル、テクロフタラム、トリクラミド、ペ
ンシクロン等 アシルアラニン剤：メタラキシル、オキサジキシル、フ
ララキシル等 ＳＢＩ剤 トリアジメホン、トリアジメノール、ビテルタノール、
ミクロブタニル、ヘキサコナゾール、プロピコナゾー
ル、トリフミゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、
フェナリモル、ピリフェノックス、トリホリン、フルシ
ラゾール、エタコナゾール、ジクロブトラゾール、フル
オトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、
ジニコナゾール、シプロコナゾール、イマザリル、トリ
デモルフ、フェンプロピモルフ、ブチオベート等 抗生物質剤：ポリオキシン、ブラストサイジンＳ、カス
ガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプト
マイシン等 その他：プロパモカルブ塩酸塩、キントゼン、ヒドロキ
シイソオキサゾール、メタスルホカルブ、アニラジン、
イソプロチオラン、プロベナゾール、キノメチオネー
ト、ジチアノン、ジノカブ、ジクロメジン、メパニピリ
ム、フェリムゾン、フルアジナム、ピロキロン、トリシ
クラゾール、オキソリニック酸、ジチアノン、イミノク
タジン酢酸塩、シモキサニル、ピロールニトリン、メタ
スルホカルブ、ジエトフェンカルブ、ビナパクリル、レ
シチン、重曹、フェナミノスルフ、ドジン、ジメトモル
フ、フェナジンオキシド等

【００７１】〔殺虫・殺ダニ剤〕 有機燐およびカーバメート系殺虫剤：フェンチオン、フ
ェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳ
Ｐ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホ
ルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、
ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、
メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチトン、
サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェ
ンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、ク
ロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチル
ビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメ
トン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホ
ス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チ
オジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフ
ラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、
ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチ
オフェンカルブ、フェノキシカルブ、カルタップ、チオ
シクラム、ベンスルタップ等。

【００７２】ピレスロイド系殺虫剤：ペルメトリン、ジ
ペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フ
ェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメ
スリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フ
ェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリ
ン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロ
クス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオ
フェン、プロフェンプロクス、アクリナトリン等。

【００７３】ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：ジフ
ルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロ
ン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノク
スロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプ
ロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェン
チウロン、イミダクロプリド、フィプロニル、硫酸ニコ
チン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫
病原ウイルスなどの微生物農薬等。

【００７４】殺線虫剤：フェナミホス、ホスチアゼート
等。

【００７５】殺ダニ剤：クロルベンジレート、フェニソ
ブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベン
ゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポ
リナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジ
ホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテ
ジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメー
ト、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカ
ルブ、ジエノクロル等。 植物生長調節剤：ジベレリン類（例えばジベレリン
Ａ₃ 、ジベレリンＡ₄ 、ジベレリンＡ₇ ）ＩＡＡ、ＮＡ
Ａ。

【００７６】

【実施例】

〔有害生物防除剤〕次に、本発明の組成物の実施例を若
干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定
されるべきものはなく、広範囲に変化させることが可能
である。製剤実施例中の部は重量部を示す。

【００７７】 実施例７ 水和剤 本発明化合物 ４０部 珪藻土 ５３部 高級アルコール硫酸エステル ４部 アルキルナフタレンスルホン酸塩 ３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
％の水和剤を得る。

【００７８】 実施例８ 水和剤 本発明化合物 １０部 高級アルコール硫酸エステル ５部 珪藻土 ８０部 シリカ ５部 以上を混合して微粉に粉砕すれば有効成分１０％の水和
剤を得る。

【００７９】 実施例９ 乳剤 本発明化合物 ３０部 キシレン ３３部 ジメチルホルムアミド ３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ７部 以上を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

【００８０】 実施例１０ 乳剤 本発明化合物 １０部 アルキルフェニルポリオキシエチレン ５部 ジメチルホルムアミド ５０部 キシレン ３５部 以上を混合溶解すれば、有効成分１０％の乳剤を得る。

【００８１】 実施例１１ 粉剤 本発明化合物 １０部 タルク ８９部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０
％の粉剤を得る。

【００８２】 実施例１２ 粉剤 本発明化合物 ５部 タルク ９４．７部 シリカ ０．３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分５％
の粉剤を得る。

【００８３】 実施例１３ 粒剤 本発明化合物 ５部 クレー ７３部 ベントナイト ２０部 ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部 リン酸ナトリウム １部 以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、
造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。

【００８４】 実施例１４ 懸濁剤 本発明化合物 １０部 リグニンスルホン酸ナトリウム ４部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １部 キサンタンガム ０．２部 水 ８４．８部 以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉
砕すれば、有効成分１０％の懸濁液を得る。

【００８５】

【発明の効果】本発明化合物が、有害生物防除剤の有効
成分として有用であることを試験例により示す。

【００８６】試験例１ アワヨトウに対する効力 前記の薬剤の実施例 に示された水和剤の処方に従い、
化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。
その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し、風乾
後、アワヨトウ２令幼虫が５頭入っているシャーレにそ
の葉を入れた。ガラス蓋をして温度２５℃、湿度６５％
の恒温室内に置き、５日後に殺虫率を調査した。試験
は、２反復で行った。下記のものが８０％以上の殺虫率
を示した：２６

【００８７】試験例２ ワタアブラムシに対する効力 ３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタ
アブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産
下された若虫が寄生するキュウリに、前記薬剤の実施例
に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐ
ｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２
５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、６日後に殺虫率を
調査した。試験は、２反復で行った。下記のものが８０
％以上の殺虫率を示した：１、６、１０、２２、２４、
２８、３０、４４、４５、４６、５６、５７、６０、６
１、６４、６５、６６、６８、６９、８３、８４、１０
５、１０６、１０７、１０８、１１１、１１２、１１
８、１２３、１６６、１７５、１７６、１７７、１７８

【００８８】試験例３ トビイロウンカに対する効力 前記の薬剤の実施例 に示された乳剤の処方に従い、化
合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。そ
の薬液中に発芽後７日を経過したイネ幼苗を３０秒間浸
漬した。風乾後、処理苗とトビイロウンカ４令若虫５頭
を多数の小孔のあいたビニール袋に入れ、温度２５℃、
湿度６５％の恒温室内に置き、６日後に殺虫率を調査し
た。試験は、２反復で行った。下記のものが８０％以上
の殺虫率を示した：１、２、６、８、１０、１６、２
０、２２、２６、２９、３０、４４、４５、４６、５
６、５７、５９、６１、６４、６５、６６、６８、７
０、７１、８３、８４、１０１、１０５、１０６、１０
７、１０８、１１１、１１２、１１８、１２２、１２
３、１４１、１４３、１４５、１６６、１７５、１７
６、１７７、１７８

【００８９】試験例４ ツマグロヨコバイに対する効力 前記の薬剤の実施例 に示された乳剤の処方に従い、化
合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。そ
の薬液中に発芽後７日を経過したイネ幼苗を３０秒間浸
漬した。風乾後、処理苗とツマグロヨコバイ４令若虫５
頭を多数の小孔のあいたビニール袋に入れ、温度２５
℃、湿度６５％の恒温室内に置き、６日後に殺虫率を調
査した。試験は、２反復で行った。下記のものが８０％
以上の殺虫率を示した：２０、５３、５５、６１、６
５、６８、７５、８３、８４、８７、１４５、２１６、
２３４

【００９０】試験例５ リンゴ黒星病防除試験 素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３
〜４葉期）に、本発明化合物の２００ｐｐｍの薬液を散
布し風乾させた後、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ
ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の分生胞子を接種し、照明下
（明−暗くりかえし）、２０℃、高湿度の室内に２週間
保持した後、防除効果を調査した。下記のものが８０％
以上の防除効果を示した。：２、６、２２、２４、５
３、５５、５７、６８、７６、７８、８０、８２、１０
６

【００９１】試験例６ コムギうどんこ病防除試験 素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「農林６１
号」、１．０〜１．２葉期）に本発明化合物の２００ｐ
ｐｍの薬液を散布し、葉を風乾させた後、コムギうどん
こ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓ
ｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）の分生胞子を振り払い接種し、２
２〜２５℃の室温で７日間生育させ、防除効果を調査し
た。下記のものが８０％以上の防除効果を示した。：
１、２、１０、１５、１９、２０、２３、２４、２５、
２８、２９、５３、５５、６１、６８、７２、７６、８
２、８４、１０１、１０５、１１２、１１８、１２５

【００９２】試験例７ キュウリべと病防除試験 温室内で約３週間育苗したキュウリ（品質 相模半白）
幼苗に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液をキュ
ウリ葉裏面に散布し、風乾後、キュウリべと病の罹病葉
から採集した本菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）遊走子のうの懸濁液を噴霧接種
して２５℃、湿度１００％の接種箱に保持した。接種２
日後に処理キュウリ幼苗を室温２３〜２６℃、湿度７０
％以上の温室に移し、２日後に防除効果を調査した。下
記のものが８０％以上の防除効果を示した。：６、５
２、１０６、１１１、１４５

【００９３】試験例８ ブドウべと病防除試験 露地植えブドウ（品種「甲斐路」、３年生）の葉を切り
とり、直径３０ｍｍの円盤に打ちぬいたものを、本発明
化合物の水和剤の所定濃度の薬液にうかべ、ブドウべと
病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）の遊
走子のうの懸濁液を噴霧接種し、照明下、２０℃、湿室
に保ち、接種１０日後に発病の状況を調査した。下記の
ものが８０％以上の防除効果を示した。：１５、５２、
６８、８４

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 239/46 Ｃ０７Ｄ 239/46 (72)発明者 松田 逵彦 神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹 達株式会社小田原研究所内 (72)発明者 佐野 愼亮 神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹 達株式会社小田原研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式〔Ｉ〕 【化１】 〔式中、Ａｒは、置換されていてもよいフェニル基又は
   置換されていてもよいピリジル基を示す。ｎは０又は１
   を示す。Ｒ¹ は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキ
   ル基を示す。Ｒ² は水素原子、低級アルキル基又は低級
   アルキルチオ基を示す。Ｘは−Ｎ（Ｒ⁴ ）−、Ｏまたは
   Ｓを示す。Ｒ³ は−（ＣＨＲ⁵ ）_m −Ａ¹ 、−（ＣＨＲ
   ⁶ ）_k −Ｏ−Ａ² 、Ｃ₁ −Ｃ₁₂のアルキル基又はＣ₂ −
   Ｃ₁₂のアルケニル基を示す。ｍ、ｋは１、２を示す。Ａ
   ¹ 、Ａ² は置換されていてもよいフェニル基又は置換さ
   れていてもよいピリジル基を示す。Ｒ⁴ は水素原子、低
   級アルキル基又は低級アルコキシ基を示す。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶
   は水素原子又は低級アルキル基を示す。〕で表されるピ
   リミジン誘導体。
2. 【請求項２】 式〔II〕 【化２】 〔式中、Ａｒ、ｎ、Ｒ¹ 、Ｒ² は前記と同じ意味を示
   す。Ｈａｌはハロゲンを示す。〕で表される化合物と、
   式〔III 〕 【化３】Ｒ³ ＸＨ 〔III 〕 〔式中、Ｒ³ 、Ｘは前記と同じ意味を示す。〕で表され
   る化合物とを反応させることを特徴とする、式〔Ｉ〕 【化４】 〔式中、Ａｒ、ｎ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｘは前記と同じ
   意味を示す。〕で表されるピリミジン誘導体の製造方
   法。
3. 【請求項３】 式〔Ｉ〕 【化５】 〔式中、Ａｒ、ｎ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＸは前記と同
   じ意味を示す。〕で表されるピリミジン誘導体の１種又
   は２種以上を有効成分として含有することを特徴とする
   有害生物防除剤。