JPH0629129B2 - ホスゲンの製造方法 - Google Patents

ホスゲンの製造方法

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JPH0629129B2
JPH0629129B2 JP63156040A JP15604088A JPH0629129B2 JP H0629129 B2 JPH0629129 B2 JP H0629129B2 JP 63156040 A JP63156040 A JP 63156040A JP 15604088 A JP15604088 A JP 15604088A JP H0629129 B2 JPH0629129 B2 JP H0629129B2
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phosgene
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carbon
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和彦 浦川
尊資 芦田
恭一 佐藤
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はホスゲンの製造方法に関し、詳しくは特定の触
媒を使用することによって、一酸化炭素と塩素とから高
純度のホスゲンを効率よく製造する方法に関する。
〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕
従来から、一酸化炭素と塩素とを反応させてホスゲンを
製造するにあたって、活性炭を触媒として用いることが
知られている。しかし、活性炭をそのまま触媒として用
いた場合には、得られるホスゲンは多量の不純物、特に
四塩化炭素を含有するものとなる。このように多量の四
塩化炭素を含有するホスゲンを原料として、ポリカーボ
ネートを製造すると、その四塩化炭素の影響で得られる
ポリカーボネートの品質が低下するという問題がある。
したがって、ホスゲン中に含まれる四塩化炭素等の不純
物をできるだけ少なくすることが、高品質のポリカーボ
ネートを製造する上で望まれている。
ところで、一般に触媒を用いる反応では、それが発熱反
応であれば、その熱により触媒層の中央部が特に加熱さ
れることが知られている。このことはホスゲンの製造に
関しても同様であり、一酸化炭素と塩素との反応により
触媒層の中央部が加熱され、外部冷却により触媒層出口
温度を70〜90℃程度に下げても、触媒層の一部は4
50℃以上もの高温になる。そのため、ホスゲンの製造
時に副生成物である四塩化炭素が多量に生成するという
問題がある(Kirk-Othmer,“Encyclopedia of Chemical
Technology”,第2版,第5巻)。しかも、加熱され
た触媒層の部分を、外部冷却や反応ガスの希釈等によっ
て所定温度以下に冷却することは極めて困難である。
このような副生物の生成を抑制する方法として、反応原
料ガスを触媒層を通過させることなく、触媒充填層面に
接触させ、該触媒充填層の表層部で反応させる装置を用
いてホスゲンを製造する方法が開発されている(特公昭
55−14044号公報)。しかしながら、この方法に
よっても、四塩化炭素の副生を充分に低減することはで
きない。
そこで、本発明者らは上記従来技術の課題を解決し、副
生物の少ない高純度のホスゲンを効率よく製造する方法
を開発すべく鋭意研究を重ねた。
〔課題を解決するための手段〕
その結果、触媒として用いる活性炭中の金属分含量を酸
洗浄により1.5重量%以下に低減することにより、上記
課題を解決できることを見出した。本発明はかかる知見
に基いて完成したものである。
すなわち、本発明は活性炭を触媒とし、一酸化炭素と塩
素とを反応させてホスゲンを製造する方法において、活
性炭を酸洗浄して得られる、遷移金属、ホウ素、アルミ
ニウム又は珪素からなる金属成分の合計が1.5重量%以
下の活性炭を使用することを特徴とするホスゲンの製造
方法を提供するものである。
本発明の方法における一酸化炭素と塩素との反応は、 CO+Cl→COCl なる反応式にしたがって進行するものである。この反応
は公知の反応であり、原料である一酸化炭素,塩素の割
合や反応条件(温度,圧力等)は、特に制限はなく公知
の方法に準ずればよい。
本発明の方法では、上記の反応を活性炭触媒の存在下で
進行させるが、この活性炭中の特定の金属分含量を酸洗
浄により1.5重量%以下、好ましくは1.0重量%以下に調
節する。ここで特定の金属分含量が1.5重量%を超える
ものでは、副生成物である四塩化炭素の生成量を抑制す
ることができない。なお、含量を制御すべき特定の金属
の種類は、Ti,Zr,V,Cr,Mo,W,Mn,F
e,Co,Ni等の遷移金属,B,Al及びSiであ
る。Na,K,Mg,Ca等のアルカリ金属やアルカリ
土類金属は副生成物の生成に影響がほとんどないので、
これらの金属については、前記金属分含量の計算から除
外することができる。つまり、このアルカリ金属やアル
カリ土類金属の含有量は、少なければ問題はないが、た
とえ1.5重量%を超える場合(アルカリ金属やアルカリ
土類金属の量として、あるいはアルカリ金属やアルカリ
土類金属と前記遷移金属等の合計量として)であって
も、副生成物の生成を抑制することは可能であり、本発
明の目的を達成する上で支障となることはない。
また、ここで用いる活性炭としては、粉末活性炭,造粒
活性炭など様々であり、特に制限はない。さらに原料の
種類も、木材,ノコギリクズ,ヤシの実の殻,リグニ
ン,亜炭,褐炭,泥炭,石炭など各種のものが使用可能
であり、その調製法についても水蒸気賦活法,薬品賦活
法,その他の各種方法によればよい。
本発明の金属分含量1.5重量%以下の活性炭を得るにあ
たっては、上述の活性炭(これは通常2重量%以上の金
属分を含有している。)を、各種方法により酸洗浄しな
ければならない。有効な具体的洗浄方法としては、塩
酸,硫酸,硝酸等の酸で酸洗浄することにより金属分を
除去し、次いで洗浄水にて水相が中性になるまで充分に
洗浄し、しかる後に乾燥する方法があげられる。
このようにして得られる金属分含量の少ない活性炭を触
媒として用い、以下常法にしたがって一酸化炭素と塩素
とを反応させれば、四塩化炭素等の副生成物の極めて少
ない高純度のホスゲンを製造することができる。
〔実施例〕
次に、本発明を実施例および比較例に基いてさらに詳し
く説明する。
実施例1 (1)触媒の調製 市販の粒状活性炭A(直径1.2〜2.4mmに粉砕したヤシ殻
炭;Si1.07wt%,Al0.9wt%,Fe0.36wt%,その
他0.012wt%(合計金属分含量2.33wt%))を、15℃
で濃度10%の塩酸に投入し、2時間攪拌洗浄後、水相
が中性になるまで充分に水洗し、真空乾燥して、活性炭
C(Si0.46wt%,Al0.1wt%,Fe0.01wt%,その
他0.001wt%(合計金属分含量0.57wt%))を得た。
(2)ホスゲンの製造 スパイラル状にした内径6mm,長さ4mのガラス状の反
応管に、上記(1)で得られた活性炭Cを35g充填
し、ガス流入口より一酸化炭素と塩素を等モルの割合
で、かつ両者の混合ガスを180g/hr.の流量で導入し
て反応を行った。また、この反応管は、350℃に調整
された温度域中に設置した。この際の触媒層の出口温度
は352℃であった。
反応後のガスをガスクロマトグラフィーにて分析した結
果、ほぼ100%の反応率でホスゲンが得られ、またホ
スゲン中の四塩化炭素量は150wtppmであった。
比較例1 上記市販の粒状活性炭Aをそのまま用いたこと以外は、
実施例1(2)と同様の操作を行い、ホスゲンを製造し
た。反応率はほぼ100%であったが、ホスゲン中の四
塩化炭素量は380wtppmと実施例1に比べて2倍以上
に増加していた。
実施例2 (1)触媒の調製 市販の粒状活性炭B(直径1.2〜2.4mmに粉砕したヤシ殻
炭;Si1.3wt%,Al1.2wt%,Fe0.27wt%,その他
0.016wt%(合計金属分含量2.77wt%))を、15℃で
濃度5%の塩酸に投入し、1時間攪拌洗浄後、水相が中
性になるまで充分に水洗し、真空乾燥して、活性炭D
(Si0.56wt%,Al0.24wt%,Fe0.19wt%,その他
0.01wt%(合計金属分含量0.99wt%))を得た。
(2)ホスゲンの製造 活性炭Cの代わりに、上記実施例2(1)で得られた活
性炭Dを用いたこと以外は、実施例1(2)と同様の操
作を行い、ホスゲンを製造した。反応率はほぼ100%
であり、またホスゲン中の四塩化炭素量は200wtppm
であった。
実施例3 (1)触媒の調製 上記市販の粒状活性炭Bを、15℃で濃度10%の塩酸
に投入し、1時間攪拌洗浄後、水相が中性になるまで充
分に水洗し、真空乾燥して、活性炭E(Si0.6wt%,
Al0.07wt%,Fe0.02wt%,その他0.004wt%(合計
金属分含量0.69wt%))を得た。
(2)ホスゲンの製造 活性炭Cの代わりに、上記実施例3(1)で得られた活
性炭Eを用いたこと以外は、実施例1(2)と同様の操
作を行い、ホスゲンを製造した。反応率はほぼ100%
であり、またホスゲン中の四塩化炭素量は180wtppm
であった。
比較例2 上記市販の粒状活性炭Bをそのまま用いたこと以外は、
実施例1(2)と同様の操作を行い、ホスゲンを製造し
た。反応率はほぼ100%であったが、ホスゲン中の四
塩化炭素量は400wtppmと実施例2,3に比べて2倍
あるいはそれ以上に増加していた。
実施例4 実施例1(2)において、反応管を350℃の代わりに
400℃に調整された温度域中に設置して、触媒層の出
口温度を403℃としたこと以外は、実施例1(2)と
同様の操作を行い、ホスゲンを製造した。反応率はほぼ
100%であり、またホスゲン中の四塩化炭素量は23
0wtppmであった。
〔発明の効果〕
本発明の方法によれば、特定の金属成分を特定の含量以
下とすることにより四塩化炭素等の副生成物の少ない高
純度のホスゲンを効率よく製造することができる。ま
た、このようにして得られる高純度のホスゲンは、各種
化学品、特にポリカーボネートの製造原料として有効に
利用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭55−14044(JP,B1) 北川外著“活性炭工業”重化学工業通信 社 昭50−6−30. p.51−52 炭素材料科学会編、“活性炭−基礎と応 用”株式会社講談社 1978−9−1 p. 109

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】活性炭を触媒とし、一酸化炭素と塩素とを
    反応させてホスゲンを製造する方法において、活性炭を
    酸洗浄して得られる、遷移金属、ホウ素、アルミニウム
    又は珪素からなる金属成分の合計が1.5重量%以下の活
    性炭を使用することを特徴とするホスゲンの製造方法。
JP63156040A 1988-06-25 1988-06-25 ホスゲンの製造方法 Expired - Lifetime JPH0629129B2 (ja)

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