JPH06306041A - モノグリセリドジ硫酸塩及び該ジ硫酸塩を含有するモノグリセリド硫酸塩の製法 - Google Patents
モノグリセリドジ硫酸塩及び該ジ硫酸塩を含有するモノグリセリド硫酸塩の製法Info
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- JPH06306041A JPH06306041A JP9784993A JP9784993A JPH06306041A JP H06306041 A JPH06306041 A JP H06306041A JP 9784993 A JP9784993 A JP 9784993A JP 9784993 A JP9784993 A JP 9784993A JP H06306041 A JPH06306041 A JP H06306041A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 工業的に利用できる、安価で、副生物も少な
く、効率のよいモノグリセリドジ硫酸塩を含むモノグリ
セリド硫酸塩の製造方法を提供する。 【構成】 一般式(2) で示されるα−モノグリセリド
に、10℃〜−60℃で硫酸化剤を反応させ、次いで塩基性
物質で中和して、一般式(1) で示されるモノグリセリド
ジ硫酸塩を含有するモノグリセリド硫酸塩を製造する。 【化１】 M はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、
アルキルアンモニウム又はアルカノールアンモニウムを
示す。）
く、効率のよいモノグリセリドジ硫酸塩を含むモノグリ
セリド硫酸塩の製造方法を提供する。 【構成】 一般式(2) で示されるα−モノグリセリド
に、10℃〜−60℃で硫酸化剤を反応させ、次いで塩基性
物質で中和して、一般式(1) で示されるモノグリセリド
ジ硫酸塩を含有するモノグリセリド硫酸塩を製造する。 【化１】 M はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、
アルキルアンモニウム又はアルカノールアンモニウムを
示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は低刺激性かつ生分解性に
優れた洗浄基剤として有用なモノグリセリドジ硫酸塩及
びそれを含むモノグリセリド硫酸塩の製造法に関するも
のである。
優れた洗浄基剤として有用なモノグリセリドジ硫酸塩及
びそれを含むモノグリセリド硫酸塩の製造法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】モノグリセリド硫酸塩はその分子構造中
に脂肪酸およびグリセリン骨格を有し、低刺激性、かつ
生分解性に優れた洗浄基剤として有用であり、さらに、
近年の世界的な天然アルコールの増産に伴って副生する
グリセリンの有効利用といった点からも注目を集めてい
る。
に脂肪酸およびグリセリン骨格を有し、低刺激性、かつ
生分解性に優れた洗浄基剤として有用であり、さらに、
近年の世界的な天然アルコールの増産に伴って副生する
グリセリンの有効利用といった点からも注目を集めてい
る。
【０００３】モノグリセリドモノ硫酸塩は公知であり、
化粧品原料基準外成分規格、いわゆる粧外規収載の化合
物であるが、その製造法については十分に検討されてい
るとは言い難い。すなわち、モノグリセリドモノ硫酸塩
の製造法としては、油脂と２モル倍のグリセリンとを大
過剰の硫酸で硫酸化する方法（ドイツ特許第702598号、
ドイツ特許第689511号) 、α−モノグリセリドを適当な
硫酸化剤で硫酸化する方法（米国特許第2023387 号、特
公昭58−52989 号公報）、グリセリンの硫酸化を行いグ
リセリントリ硫酸化物を得、次いでエステル化を行う方
法（米国特許第2868812 号、米国特許第4832876 号) 等
が知られている。
化粧品原料基準外成分規格、いわゆる粧外規収載の化合
物であるが、その製造法については十分に検討されてい
るとは言い難い。すなわち、モノグリセリドモノ硫酸塩
の製造法としては、油脂と２モル倍のグリセリンとを大
過剰の硫酸で硫酸化する方法（ドイツ特許第702598号、
ドイツ特許第689511号) 、α−モノグリセリドを適当な
硫酸化剤で硫酸化する方法（米国特許第2023387 号、特
公昭58−52989 号公報）、グリセリンの硫酸化を行いグ
リセリントリ硫酸化物を得、次いでエステル化を行う方
法（米国特許第2868812 号、米国特許第4832876 号) 等
が知られている。
【０００４】しかしながら、いずれの文献に記載の方法
においても不思議なことに理論量よりも過剰量の硫酸化
剤を必要とし多量の無機硫酸塩が生成すること、酸性条
件下におけるエステル基の好ましくない転移、加水分解
が起こりグリセリン、ジグリセリド、トリグリセリドの
副生を伴うことから、溶媒抽出、洗浄といった精製工程
が不可欠となると共に目的物であるモノグリセリド硫酸
塩の収率が低いため製造コストの上昇を避けることがで
きない。
においても不思議なことに理論量よりも過剰量の硫酸化
剤を必要とし多量の無機硫酸塩が生成すること、酸性条
件下におけるエステル基の好ましくない転移、加水分解
が起こりグリセリン、ジグリセリド、トリグリセリドの
副生を伴うことから、溶媒抽出、洗浄といった精製工程
が不可欠となると共に目的物であるモノグリセリド硫酸
塩の収率が低いため製造コストの上昇を避けることがで
きない。
【０００５】さらに、α−モノグリセリドを硫酸化する
方法においては、エステル基の転移や加水分解を避ける
ためより温和な硫酸化剤の使用も種々試みられている。
例えば、特開昭54−5919号公報では、スルファミン酸、
J. Am. Oil Chemists' Soc.,37巻, p.171(1960年) では
過剰量の三酸化イオウ・ピリジン錯体が使用されてい
る。また、特開昭63−135367号公報には三酸化イオウに
よる硫酸化をアミン溶媒中で行うことが提案されてい
る。しかし三酸化イオウ・アミン錯体は温和な硫酸化剤
であるがこの場合には反応性に乏しく、また、アミンに
特有の匂い、着色の除去が困難であるという点において
工業化に適しているとはいい難い。
方法においては、エステル基の転移や加水分解を避ける
ためより温和な硫酸化剤の使用も種々試みられている。
例えば、特開昭54−5919号公報では、スルファミン酸、
J. Am. Oil Chemists' Soc.,37巻, p.171(1960年) では
過剰量の三酸化イオウ・ピリジン錯体が使用されてい
る。また、特開昭63−135367号公報には三酸化イオウに
よる硫酸化をアミン溶媒中で行うことが提案されてい
る。しかし三酸化イオウ・アミン錯体は温和な硫酸化剤
であるがこの場合には反応性に乏しく、また、アミンに
特有の匂い、着色の除去が困難であるという点において
工業化に適しているとはいい難い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、工業的に利
用できる、安価で、副生物も少なく、効率のよいモノグ
リセリド硫酸塩の製造方法の提供を目的とする。さら
に、本発明は、現在まで報告されていないモノグリセリ
ドジ硫酸塩の提供をも目的とする。
用できる、安価で、副生物も少なく、効率のよいモノグ
リセリド硫酸塩の製造方法の提供を目的とする。さら
に、本発明は、現在まで報告されていないモノグリセリ
ドジ硫酸塩の提供をも目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、モノグリ
セリド硫酸塩の製造方法について鋭意検討した結果、α
−モノグリセリドを特定の温度範囲で硫酸化することに
より、ほぼ理論量の硫酸化剤で、硫酸ナトリウム等の無
機塩、及びグリセリン、ジグリセリド、トリグリセリド
の副生がほとんどなく、精製操作なしにそのまま商品用
途に供することのできるモノグリセリド硫酸塩を製造す
ることができること、及び、今まで報告されていないモ
ノグリセリドジ硫酸塩をも製造し得ることを見いだして
本発明を完成した。すなわち、本発明は、一般式(1) で
示されるモノグリセリドジ硫酸塩を提供するものであ
る。
セリド硫酸塩の製造方法について鋭意検討した結果、α
−モノグリセリドを特定の温度範囲で硫酸化することに
より、ほぼ理論量の硫酸化剤で、硫酸ナトリウム等の無
機塩、及びグリセリン、ジグリセリド、トリグリセリド
の副生がほとんどなく、精製操作なしにそのまま商品用
途に供することのできるモノグリセリド硫酸塩を製造す
ることができること、及び、今まで報告されていないモ
ノグリセリドジ硫酸塩をも製造し得ることを見いだして
本発明を完成した。すなわち、本発明は、一般式(1) で
示されるモノグリセリドジ硫酸塩を提供するものであ
る。
【０００８】
【化４】
【０００９】M ：アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム、アルキルアンモニウム又はアルカノールア
ンモニウムを示す。〕 また、本発明は、一般式(2)
ンモニウム、アルキルアンモニウム又はアルカノールア
ンモニウムを示す。〕 また、本発明は、一般式(2)
【００１０】
【化５】
【００１１】で示されるα−モノグリセリドに、硫酸化
剤を反応させ、次いで塩基性物質で中和して一般式(3)
剤を反応させ、次いで塩基性物質で中和して一般式(3)
【００１２】
【化６】
【００１３】で示されるモノグリセリド硫酸塩を製造す
るに際し、10℃〜−60℃で硫酸化剤を反応させることを
特徴とするモノグリセリド硫酸塩の製造法を提供するも
のである。上記一般式(1) 〜(3) において、
るに際し、10℃〜−60℃で硫酸化剤を反応させることを
特徴とするモノグリセリド硫酸塩の製造法を提供するも
のである。上記一般式(1) 〜(3) において、
【００１４】
【化７】
【００１５】具体的には、やし脂肪酸残基、パーム油脂
肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基ある
いはそれらの硬化脂肪酸残基等、あるいはそれらの脂肪
酸残基を構成する単一脂肪酸残基、即ちラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン
酸、ベヘン酸等の残基、又はそれらの混合脂肪酸残基が
挙げられる。
肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基ある
いはそれらの硬化脂肪酸残基等、あるいはそれらの脂肪
酸残基を構成する単一脂肪酸残基、即ちラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン
酸、ベヘン酸等の残基、又はそれらの混合脂肪酸残基が
挙げられる。
【００１６】また Mはアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム、アルキルアンモニウム又はアルカノ
ールアンモニウムを示すが、好ましくはアルカリ金属で
あり、より好ましくはNa、K である。
属、アンモニウム、アルキルアンモニウム又はアルカノ
ールアンモニウムを示すが、好ましくはアルカリ金属で
あり、より好ましくはNa、K である。
【００１７】一般式(1) で示されるモノグリセリドジ硫
酸塩を含む一般式(3) で示されるモノグリセリド硫酸塩
は前記の方法で容易に製造することができるが、その反
応の一例の概略を示せば次の反応式１のようである。
酸塩を含む一般式(3) で示されるモノグリセリド硫酸塩
は前記の方法で容易に製造することができるが、その反
応の一例の概略を示せば次の反応式１のようである。
【００１８】
【化８】
【００１９】本発明の製造方法の原料となる一般式(2)
で示されるα−モノグリセリドは、例えば対応する脂肪
酸あるいは脂肪酸の低級アルキルエステルとグリセリン
を適当なモル比の条件下、脱水反応等を行うことにより
得ることが出来る。なおその際、少量のβ−モノグリセ
リド、あるいはジグリセリド、トリグリセリドが含有さ
れるが、これらが残存していても続いて行う硫酸化反応
にはなんら支障はない。しかし要すれば蒸溜等の方法に
より精製することも当然可能である。
で示されるα−モノグリセリドは、例えば対応する脂肪
酸あるいは脂肪酸の低級アルキルエステルとグリセリン
を適当なモル比の条件下、脱水反応等を行うことにより
得ることが出来る。なおその際、少量のβ−モノグリセ
リド、あるいはジグリセリド、トリグリセリドが含有さ
れるが、これらが残存していても続いて行う硫酸化反応
にはなんら支障はない。しかし要すれば蒸溜等の方法に
より精製することも当然可能である。
【００２０】本発明において、硫酸化剤としては公知の
いずれのものを用いてもよいが、エステル基の転移や加
水分解の抑制の点より、好ましくは三酸化イオウ、三酸
化イオウとアミン、エーテルあるいはアミドとの錯体、
クロロスルホン酸、発煙硫酸等であり、三酸化イオウが
最も好ましい。
いずれのものを用いてもよいが、エステル基の転移や加
水分解の抑制の点より、好ましくは三酸化イオウ、三酸
化イオウとアミン、エーテルあるいはアミドとの錯体、
クロロスルホン酸、発煙硫酸等であり、三酸化イオウが
最も好ましい。
【００２１】本発明において中和反応に用いられる塩基
性物質としては、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金
属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等や、アンモニア、ア
ルキルアミン、アルカノールアミンが挙げられるが、好
ましくはNaOH、KOH 、Na2CO3、NaHCO3である。
性物質としては、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金
属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等や、アンモニア、ア
ルキルアミン、アルカノールアミンが挙げられるが、好
ましくはNaOH、KOH 、Na2CO3、NaHCO3である。
【００２２】本発明の方法によれば、一般式(2) で示さ
れるα−モノグリセリドに、α−モノグリセリド１モル
に対し 0.8〜３モル、好ましくは1.6 〜2.2 モルの硫酸
化剤を、10〜−60℃、好ましくは10〜−40℃で、 0.5〜
５時間、好ましくは１〜２時間反応させ、次いで硫酸化
剤とほぼ等モルの塩基性物質で、好ましくは０〜40℃で
中和すれば、一般式(3) で示されるモノグリセリド硫酸
塩を高収率で得ることが出来る。
れるα−モノグリセリドに、α−モノグリセリド１モル
に対し 0.8〜３モル、好ましくは1.6 〜2.2 モルの硫酸
化剤を、10〜−60℃、好ましくは10〜−40℃で、 0.5〜
５時間、好ましくは１〜２時間反応させ、次いで硫酸化
剤とほぼ等モルの塩基性物質で、好ましくは０〜40℃で
中和すれば、一般式(3) で示されるモノグリセリド硫酸
塩を高収率で得ることが出来る。
【００２３】反応温度が10℃より高いとモノグリセリド
ジ硫酸塩の加水分解が進行し収率の低下やNa2SO4等の副
生物が増す等の欠点が生じ、−60℃より低いと反応速度
が遅くなると共に冷却エネルギーが必要となり工業的に
は不経済である。なお硫酸化剤を反応させた後、反応混
合物を氷冷水に注いで反応を停止させ、その後塩基性物
質で中和するのが好ましい。
ジ硫酸塩の加水分解が進行し収率の低下やNa2SO4等の副
生物が増す等の欠点が生じ、−60℃より低いと反応速度
が遅くなると共に冷却エネルギーが必要となり工業的に
は不経済である。なお硫酸化剤を反応させた後、反応混
合物を氷冷水に注いで反応を停止させ、その後塩基性物
質で中和するのが好ましい。
【００２４】反応溶媒としては塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、 1,2−ジクロロエタン等のハロゲン
化炭素が挙げられるが、特に塩化メチレン、クロロホル
ムが好ましい。
ルム、四塩化炭素、 1,2−ジクロロエタン等のハロゲン
化炭素が挙げられるが、特に塩化メチレン、クロロホル
ムが好ましい。
【００２５】さらに、本発明者らは10℃以下の低温にお
ける硫酸化反応の温度依存性について詳細に検討したと
ころ、−10℃以下の温度において硫酸化剤の多少にかか
わらずモノグリセリドジ硫酸が主たる生成物であり、そ
の中和によってモノグリセリドジ硫酸塩が得られること
を見いだした。モノグリセリドジ硫酸は、例えば J.Am.
Oil Chemists' Soc., 67巻, p.8(1990年) に酸型の構
造が記載されているが、中和塩として単離された例は過
去にない。
ける硫酸化反応の温度依存性について詳細に検討したと
ころ、−10℃以下の温度において硫酸化剤の多少にかか
わらずモノグリセリドジ硫酸が主たる生成物であり、そ
の中和によってモノグリセリドジ硫酸塩が得られること
を見いだした。モノグリセリドジ硫酸は、例えば J.Am.
Oil Chemists' Soc., 67巻, p.8(1990年) に酸型の構
造が記載されているが、中和塩として単離された例は過
去にない。
【００２６】また、モノグリセリドジ硫酸を含む反応混
合物を10℃〜−10℃の範囲で昇温、熟成することによ
り、モノグリセリドジ硫酸をモノグリセリドモノ硫酸に
変換することができるが、これを利用すれば、中和物中
のモノ硫酸塩／ジ硫酸塩比率を自由に選択することがで
きる。これは、J. Am. Chem. Soc., 81 巻, p.1620 (19
59年) に記載されているように、硫酸の脱離にアシル基
が関与しているためと考えられる（下記反応式２参照）
合物を10℃〜−10℃の範囲で昇温、熟成することによ
り、モノグリセリドジ硫酸をモノグリセリドモノ硫酸に
変換することができるが、これを利用すれば、中和物中
のモノ硫酸塩／ジ硫酸塩比率を自由に選択することがで
きる。これは、J. Am. Chem. Soc., 81 巻, p.1620 (19
59年) に記載されているように、硫酸の脱離にアシル基
が関与しているためと考えられる（下記反応式２参照）
【００２７】
【化９】
【００２８】本発明の方法により得られたモノグリセリ
ド硫酸塩は無機塩やβ−モノグリセリド、ジグリセリ
ド、トリグリセリド及びそれらの硫酸化物等に由来する
副生物を少量含んでいるが、用途によってはそのまま使
用しても全く問題はない。しかし要すれば再結晶、電気
遮断、溶媒抽出等の方法により精製すればより高純度の
ものが得られる。
ド硫酸塩は無機塩やβ−モノグリセリド、ジグリセリ
ド、トリグリセリド及びそれらの硫酸化物等に由来する
副生物を少量含んでいるが、用途によってはそのまま使
用しても全く問題はない。しかし要すれば再結晶、電気
遮断、溶媒抽出等の方法により精製すればより高純度の
ものが得られる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、例中の反応生成物の組成は、モノグリセリド
ジ硫酸塩、モノグリセリドモノ硫酸塩及びモノグリセリ
ドについては液体クロマトグラフィーにより、脂肪酸及
び石鹸は酸価の分析により、ジグリセリド及びトリグリ
セリドはエーテル可溶分の量から、硫酸ナトリウムは灰
分の量から決定した。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、例中の反応生成物の組成は、モノグリセリド
ジ硫酸塩、モノグリセリドモノ硫酸塩及びモノグリセリ
ドについては液体クロマトグラフィーにより、脂肪酸及
び石鹸は酸価の分析により、ジグリセリド及びトリグリ
セリドはエーテル可溶分の量から、硫酸ナトリウムは灰
分の量から決定した。
【００３０】実施例１ α−モノラウリン 585.3ｇ (2.13モル) をクロロホルム
３kg中で−30℃で攪拌した。液体SO3 341.3ｇ(4.26モ
ル、モノグリセリドに対して２モル倍）を１時間で滴下
し、さらに−30℃で１時間攪拌した後、反応混合物を氷
冷水４kgに注ぎ反応を停止した。48％水酸化ナトリウム
水溶液 373.3ｇ (4.48モル) で中和した後、溶媒を留去
してα−モノラウリン硫酸塩１kgを得た。反応条件及び
生成物の組成をまとめて表１に示す。
３kg中で−30℃で攪拌した。液体SO3 341.3ｇ(4.26モ
ル、モノグリセリドに対して２モル倍）を１時間で滴下
し、さらに−30℃で１時間攪拌した後、反応混合物を氷
冷水４kgに注ぎ反応を停止した。48％水酸化ナトリウム
水溶液 373.3ｇ (4.48モル) で中和した後、溶媒を留去
してα−モノラウリン硫酸塩１kgを得た。反応条件及び
生成物の組成をまとめて表１に示す。
【００３１】実施例２ α−モノラウリン 585.3ｇ (2.13モル) をクロロホルム
３kg中で−30℃で攪拌した。クロロスルホン酸 496.3ｇ
(4.26モル、モノグリセリドに対して２モル倍）を１時
間で滴下し、さらに−30℃で１時間攪拌した。この間、
反応系内に窒素を吹き込み発生する塩酸ガスを完全に除
去した。反応混合物を氷冷水４kgに注ぎ反応を停止し
た。48％水酸化ナトリウム水溶液 373.3ｇ (4.48モル)
で中和した後、溶媒を留去してα−モノラウリン硫酸塩
１kgを得た。反応条件及び生成物の組成をまとめて表１
に示す。
３kg中で−30℃で攪拌した。クロロスルホン酸 496.3ｇ
(4.26モル、モノグリセリドに対して２モル倍）を１時
間で滴下し、さらに−30℃で１時間攪拌した。この間、
反応系内に窒素を吹き込み発生する塩酸ガスを完全に除
去した。反応混合物を氷冷水４kgに注ぎ反応を停止し
た。48％水酸化ナトリウム水溶液 373.3ｇ (4.48モル)
で中和した後、溶媒を留去してα−モノラウリン硫酸塩
１kgを得た。反応条件及び生成物の組成をまとめて表１
に示す。
【００３２】実施例３ 硬化やし脂肪酸のα−モノグリセリド（モノグリセリド
含量61％、α−モノグリセリド含量53％）300ｇ(水酸基
1.72モル相当）をクロロホルム1500ｇ中で−30℃で攪拌
した。液体SO3 138.1 ｇ (1.72モル) を１時間で滴下
し、さらに−30℃で２時間攪拌した後、反応混合物を氷
冷水４kgに注ぎ反応を停止した。29％水酸化ナトリウム
水溶液 233.5ｇ(1.7モル) で中和した後、溶媒を留去し
て硬化やし脂肪酸のα−モノグリセリド硫酸塩 449ｇを
得た。反応条件及び生成物の組成をまとめて表１に示
す。
含量61％、α−モノグリセリド含量53％）300ｇ(水酸基
1.72モル相当）をクロロホルム1500ｇ中で−30℃で攪拌
した。液体SO3 138.1 ｇ (1.72モル) を１時間で滴下
し、さらに−30℃で２時間攪拌した後、反応混合物を氷
冷水４kgに注ぎ反応を停止した。29％水酸化ナトリウム
水溶液 233.5ｇ(1.7モル) で中和した後、溶媒を留去し
て硬化やし脂肪酸のα−モノグリセリド硫酸塩 449ｇを
得た。反応条件及び生成物の組成をまとめて表１に示
す。
【００３３】比較例１ α−モノミリスチン 184.2ｇ (0.61モル) をクロロホル
ム1000mlで20℃で攪拌した。その中へ、液体SO3 146.4
ｇ (1.83モル) を40℃に保ちながら滴下した。反応混合
物を60℃で２時間還流下攪拌した。反応混合物を氷冷水
１kgに注ぎ反応を停止した。48％水酸化ナトリウム水溶
液 271ｇ (3.25モル) で中和した後、溶媒を留去してα
−モノミリスチン硫酸塩を含む混合物 458ｇを得た。反
応条件及び生成物の組成をまとめて表２に示す。
ム1000mlで20℃で攪拌した。その中へ、液体SO3 146.4
ｇ (1.83モル) を40℃に保ちながら滴下した。反応混合
物を60℃で２時間還流下攪拌した。反応混合物を氷冷水
１kgに注ぎ反応を停止した。48％水酸化ナトリウム水溶
液 271ｇ (3.25モル) で中和した後、溶媒を留去してα
−モノミリスチン硫酸塩を含む混合物 458ｇを得た。反
応条件及び生成物の組成をまとめて表２に示す。
【００３４】比較例２ α−モノラウリン 106.9ｇ (0.39モル) をクロロホルム
500ml中で20℃で攪拌した。クロロスルホン酸 136.3ｇ
(1.17モル) を30℃以下で１時間で滴下した。この間、
反応系内に窒素を吹き込み発生する塩酸を完全に除去し
た。さらに、60℃で３時間還流下攪拌した。反応混合物
を氷冷水 500ｇに注ぎ反応を停止した。48％水酸化ナト
リウム水溶液 173ｇ (2.08モル) で中和した後、溶媒を
留去してα−モノラウリン硫酸塩を含む混合物 282ｇを
得た。反応条件及び生成物の組成をまとめて表２に示
す。
500ml中で20℃で攪拌した。クロロスルホン酸 136.3ｇ
(1.17モル) を30℃以下で１時間で滴下した。この間、
反応系内に窒素を吹き込み発生する塩酸を完全に除去し
た。さらに、60℃で３時間還流下攪拌した。反応混合物
を氷冷水 500ｇに注ぎ反応を停止した。48％水酸化ナト
リウム水溶液 173ｇ (2.08モル) で中和した後、溶媒を
留去してα−モノラウリン硫酸塩を含む混合物 282ｇを
得た。反応条件及び生成物の組成をまとめて表２に示
す。
【００３５】比較例３ α−モノラウリン 166.3ｇ (0.61モル) とスルファミン
酸58.5ｇ (0.61モル)を 130℃で２時間攪拌混合した。
反応混合物中の活性剤純分（酸性エプトン法）は０％で
あった。反応条件及び生成物の組成をまとめて表２に示
す。
酸58.5ｇ (0.61モル)を 130℃で２時間攪拌混合した。
反応混合物中の活性剤純分（酸性エプトン法）は０％で
あった。反応条件及び生成物の組成をまとめて表２に示
す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】実施例４ 液体SO3 をモノグリセリドに対して 1.6モル倍用いた他
は、実施例１と全く同様にしてα−モノラウリン硫酸塩
を得た。反応条件及び生成物の組成をまとめて表３に示
す。
は、実施例１と全く同様にしてα−モノラウリン硫酸塩
を得た。反応条件及び生成物の組成をまとめて表３に示
す。
【００３９】実施例５ 液体SO3 をモノグリセリドに対して 1.3モル倍用いた他
は、実施例１と全く同様にしてα−モノラウリン硫酸塩
を得た。反応条件及び生成物の組成をまとめて表３に示
す。
は、実施例１と全く同様にしてα−モノラウリン硫酸塩
を得た。反応条件及び生成物の組成をまとめて表３に示
す。
【００４０】実施例６ 液体SO3 をモノグリセリドに対して１モル倍用いた他
は、実施例１と全く同様にしてα−モノラウリン硫酸塩
を得た。反応条件及び生成物の組成をまとめて表３に示
す。
は、実施例１と全く同様にしてα−モノラウリン硫酸塩
を得た。反応条件及び生成物の組成をまとめて表３に示
す。
【００４１】
【表３】
【００４２】実施例１から実施例６の結果により、高温
反応である従来技術を追試した比較例と比べて、硫酸化
剤量が少ないにもかかわらず活性剤純分の量（モノグリ
セリドジ硫酸塩＋モノグリセリドモノ硫酸塩）の多いモ
ノグリセリド硫酸塩が得られることがわかる。
反応である従来技術を追試した比較例と比べて、硫酸化
剤量が少ないにもかかわらず活性剤純分の量（モノグリ
セリドジ硫酸塩＋モノグリセリドモノ硫酸塩）の多いモ
ノグリセリド硫酸塩が得られることがわかる。
【００４３】実施例７ α−モノラウリン82.3ｇ(0.3モル) を塩化メチレン 400
ｇ中で−30℃で攪拌した。反応混合物にSO3 、空気混合
ガス(SO3濃度７体積％）を吹き込んだ。３時間で 0.6モ
ルのSO3 の吹き込みを完了した。さらに−30℃で１時間
攪拌した後、反応混合物の約４分の１を氷冷水 150ｇに
注ぎ反応を停止した。25％水酸化ナトリウム水溶液27ｇ
(0.17モル) で中和した後、溶媒を留去してα−モノラ
ウリン硫酸塩32.4ｇを得た。反応条件及び生成物の組成
をまとめて表４に示す。
ｇ中で−30℃で攪拌した。反応混合物にSO3 、空気混合
ガス(SO3濃度７体積％）を吹き込んだ。３時間で 0.6モ
ルのSO3 の吹き込みを完了した。さらに−30℃で１時間
攪拌した後、反応混合物の約４分の１を氷冷水 150ｇに
注ぎ反応を停止した。25％水酸化ナトリウム水溶液27ｇ
(0.17モル) で中和した後、溶媒を留去してα−モノラ
ウリン硫酸塩32.4ｇを得た。反応条件及び生成物の組成
をまとめて表４に示す。
【００４４】実施例８ 実施例７の残りの反応混合物を−10℃に昇温し１時間攪
拌した後、反応混合物の約３分の１を氷冷水 150ｇに注
ぎ、反応を停止した。25％水酸化ナトリウム水溶液20.3
ｇ (0.13モル) で中和した後、溶媒を留去してα−モノ
ラウリン硫酸塩28.4ｇを得た。反応条件及び生成物の組
成をまとめて表４に示す。
拌した後、反応混合物の約３分の１を氷冷水 150ｇに注
ぎ、反応を停止した。25％水酸化ナトリウム水溶液20.3
ｇ (0.13モル) で中和した後、溶媒を留去してα−モノ
ラウリン硫酸塩28.4ｇを得た。反応条件及び生成物の組
成をまとめて表４に示す。
【００４５】実施例９ 実施例８の残りの反応混合物を０℃に昇温し１時間攪拌
した後、反応混合物の約２分の１を氷冷水 150ｇに注
ぎ、反応を停止した。25％水酸化ナトリウム水溶液25.6
ｇ (0.16モル) で中和した後、溶媒を留去してα−モノ
ラウリン硫酸塩35ｇを得た。反応条件及び生成物の組成
をまとめて表４に示す。
した後、反応混合物の約２分の１を氷冷水 150ｇに注
ぎ、反応を停止した。25％水酸化ナトリウム水溶液25.6
ｇ (0.16モル) で中和した後、溶媒を留去してα−モノ
ラウリン硫酸塩35ｇを得た。反応条件及び生成物の組成
をまとめて表４に示す。
【００４６】実施例10 実施例９の残りの反応混合物を10℃に昇温し１時間攪拌
した後、反応混合物の全体を氷冷水 150ｇに注ぎ、反応
を停止した。25％水酸化ナトリウム水溶液42.7ｇ (0.27
モル) で中和した後、溶媒を留去してα−モノラウリン
硫酸塩49.2ｇを得た。反応条件及び生成物の組成をまと
めて表４に示す。
した後、反応混合物の全体を氷冷水 150ｇに注ぎ、反応
を停止した。25％水酸化ナトリウム水溶液42.7ｇ (0.27
モル) で中和した後、溶媒を留去してα−モノラウリン
硫酸塩49.2ｇを得た。反応条件及び生成物の組成をまと
めて表４に示す。
【００４７】
【表４】
【００４８】実施例７から実施例10の結果から、反応の
熟成温度を変化させることにより生成するα−モノラウ
リン硫酸塩中のモノグリセリドジ硫酸塩とモノグリセリ
ドモノ硫酸塩との比率を選択できることがわかる。
熟成温度を変化させることにより生成するα−モノラウ
リン硫酸塩中のモノグリセリドジ硫酸塩とモノグリセリ
ドモノ硫酸塩との比率を選択できることがわかる。
【００４９】実施例11 実施例１で得られた反応生成物から再結晶により精製し
て得た、式(A)
て得た、式(A)
【００５０】
【化１０】
【００５１】で表されるα−モノラウリンジ硫酸塩の赤
外線吸収スペクトル、質量スペクトル、 13C−核磁気共
鳴スペクトルをそれぞれ図１、図２、図３に、またそれ
らの主要ピークを表５に示した。更に比較例１で得られ
た反応生成物から再結晶により精製して得た、式(B)
外線吸収スペクトル、質量スペクトル、 13C−核磁気共
鳴スペクトルをそれぞれ図１、図２、図３に、またそれ
らの主要ピークを表５に示した。更に比較例１で得られ
た反応生成物から再結晶により精製して得た、式(B)
【００５２】
【化１１】
【００５３】で表されるα−モノミリスチンモノ硫酸塩
の赤外線吸収スペクトル、質量スペクトル、 13C−核磁
気共鳴スペクトルをそれぞれ図４、図５、図６に、また
それらの主要ピークを表５に示した。尚、図２及び図５
中、ＭＧＤＳ−Ｎａはモノグリセリドジ硫酸塩のピー
ク、ＭＧＳ−Ｎａはモノグリセリドモノ硫酸塩のピーク
を示す。また図３において、ＭＧＳは混入しているモノ
グリセリドモノ硫酸塩のピーク、ＭＧは混入しているモ
ノグリセリドのピークを示す。
の赤外線吸収スペクトル、質量スペクトル、 13C−核磁
気共鳴スペクトルをそれぞれ図４、図５、図６に、また
それらの主要ピークを表５に示した。尚、図２及び図５
中、ＭＧＤＳ−Ｎａはモノグリセリドジ硫酸塩のピー
ク、ＭＧＳ−Ｎａはモノグリセリドモノ硫酸塩のピーク
を示す。また図３において、ＭＧＳは混入しているモノ
グリセリドモノ硫酸塩のピーク、ＭＧは混入しているモ
ノグリセリドのピークを示す。
【００５４】両者の比較から、本発明の硫酸化によって
α−モノグリセリドジ硫酸塩が得られることがわかる。
α−モノグリセリドジ硫酸塩が得られることがわかる。
【００５５】
【表５】
【図１】 実施例１で得られた反応生成物から再結晶に
より精製して得たα−モノラウリンジ硫酸塩の赤外線吸
収スペクトルである。
より精製して得たα−モノラウリンジ硫酸塩の赤外線吸
収スペクトルである。
【図２】 実施例１で得られた反応生成物から再結晶に
より精製して得たα−モノラウリンジ硫酸塩の質量スペ
クトルである。
より精製して得たα−モノラウリンジ硫酸塩の質量スペ
クトルである。
【図３】 実施例１で得られた反応生成物から再結晶に
より精製して得たα−モノラウリンジ硫酸塩の13C −核
磁気共鳴スペクトルである。
より精製して得たα−モノラウリンジ硫酸塩の13C −核
磁気共鳴スペクトルである。
【図４】 比較例１で得られた反応生成物から再結晶に
より精製して得たα−モノミリスチンモノ硫酸塩の赤外
線吸収スペクトルである。
より精製して得たα−モノミリスチンモノ硫酸塩の赤外
線吸収スペクトルである。
【図５】 比較例１で得られた反応生成物から再結晶に
より精製して得たα−モノミリスチンモノ硫酸塩の質量
スペクトルである。
より精製して得たα−モノミリスチンモノ硫酸塩の質量
スペクトルである。
【図６】 比較例１で得られた反応生成物から再結晶に
より精製して得たα−モノミリスチンモノ硫酸塩の13C
−核磁気共鳴スペクトルである。
より精製して得たα−モノミリスチンモノ硫酸塩の13C
−核磁気共鳴スペクトルである。
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式(1) で示されるモノグリセリドジ
硫酸塩。 【化１】 M ：アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、
アルキルアンモニウム又はアルカノールアンモニウムを
示す。〕 - 【請求項２】 一般式(2) 【化２】 で示されるα−モノグリセリドに、硫酸化剤を反応さ
せ、次いで塩基性物質で中和して一般式（３） 【化３】 で示されるモノグリセリド硫酸塩を製造するに際し、１
０℃〜−60℃で硫酸化剤を反応させることを特徴とする
モノグリセリド硫酸塩の製造法。 - 【請求項３】 反応温度が10〜−40℃である請求項２記
載のモノグリセリド硫酸塩の製造法。 - 【請求項４】 硫酸化剤が三酸化イオウ、三酸化イオウ
とアミン、エーテルあるいはアミドとの錯体、クロロス
ルホン酸、又は発煙硫酸である請求項２又は３記載のモ
ノグリセリド硫酸塩の製造法。 - 【請求項５】 硫酸化剤が三酸化イオウである請求項２
又は３記載のモノグリセリド硫酸塩の製造法。 - 【請求項６】 硫酸化剤を反応させた後、反応混合物を
氷冷水に注いで反応を停止させ、その後塩基性物質で中
和することを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載
のモノグリセリド硫酸塩の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9784993A JPH06306041A (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | モノグリセリドジ硫酸塩及び該ジ硫酸塩を含有するモノグリセリド硫酸塩の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9784993A JPH06306041A (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | モノグリセリドジ硫酸塩及び該ジ硫酸塩を含有するモノグリセリド硫酸塩の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306041A true JPH06306041A (ja) | 1994-11-01 |
Family
ID=14203189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9784993A Pending JPH06306041A (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | モノグリセリドジ硫酸塩及び該ジ硫酸塩を含有するモノグリセリド硫酸塩の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06306041A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007520459A (ja) * | 2003-12-19 | 2007-07-26 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 修飾されたアルコキシル化ポリオール化合物 |
-
1993
- 1993-04-23 JP JP9784993A patent/JPH06306041A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007520459A (ja) * | 2003-12-19 | 2007-07-26 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 修飾されたアルコキシル化ポリオール化合物 |
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